專利名稱：用于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)陶瓷的氧化物共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陶瓷生產(chǎn)技術(shù)，特別是氧化物共晶復(fù)合陶瓷粉末燒結(jié)助劑及其制備方法，如Al2O3/M3Al5O12、Al2O3/MAlO3、M4Al2O9/M2O3、MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2、Al2O3/M3Al5O12/TMO2、Al2O3/MAlO3/TMO2、Al2O3/MAlO3/MgAl2O4/TMO2或Al2O3/M3Al5O12/MgAl2O4/TMO2等共晶復(fù)合粉末，此粉末被用于α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C陶瓷的燒結(jié)。
背景技術(shù)：
α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN和B4C是一類具有優(yōu)良機(jī)械性能的結(jié)構(gòu)陶瓷，已廣泛應(yīng)用于機(jī)械制造，航天航空等工業(yè)中。如α-Al2O3是一種目前應(yīng)用最廣泛的結(jié)構(gòu)材料。而Si3N4是一種綜合性能最好的結(jié)構(gòu)材料，具有高強(qiáng)度，高斷裂韌性，耐熱沖擊，耐腐蝕和磨損等特性，主要用于制作發(fā)動(dòng)機(jī)部件，陶瓷軸承等，如M.Mitomo，H.Hirotsuru，H.Suematsu and T.Nishimura，J.Am.Ceram.Soc.，78，1995，211-14.所述。與Si3N4相比，SiC的高溫強(qiáng)度較高，耐氧化性好，適用于1200℃以上的高溫應(yīng)用，如S.K.Lee and C.H.Kim，J.Am.Ceram.Soc.1994，77，1655-1658。所述。B4C和BN具有低密度，極高硬度和強(qiáng)度，主要用于制作防彈盔甲，工具等，如O.Fukunaga and M.Akaishi，High press.Res.，1990，5，911-913所述。AlN具有較低的介電常數(shù)，很高的熱導(dǎo)率，主要應(yīng)用在超高頻大功率晶體管，半導(dǎo)體微濾組件，開關(guān)電源，固體繼電器等電子部件的基板。但是由于Si3N4，SiC，AlN，BN和B4C等材料具有高的共價(jià)鍵含量，燒結(jié)時(shí)顆粒之間體擴(kuò)散速度很慢，在無(wú)燒結(jié)助劑下很難促使坯體致密化。Si3N4，SiC，AlN，BN和B4C等高溫結(jié)構(gòu)陶瓷的燒結(jié)一般在高溫高壓和燒結(jié)助劑存在下進(jìn)行。如SiC的熱壓燒結(jié)一般采用Fe，Al，B，Be，Al2O3，BeO，AlN，BN，B4C為燒結(jié)助劑在2000℃，50MPa下進(jìn)行。Si3N4陶瓷燒結(jié)一般采用Y2O3(Yb2O3)，Al2O3，MgO，AlN為燒結(jié)助劑，在1800-1900℃，100-200MPa下進(jìn)行。AlN陶瓷一般采用CaO，SrO，BaO，Y2O3，La2O3，CeO2，Nd2O3為燒結(jié)助劑在＞1900℃高溫下熱壓燒結(jié)。與Si3N4，AlN和SiC陶瓷相比，B4C和立方BN陶瓷的燒結(jié)條件更加苛刻，如致密B4C陶瓷的熱壓燒結(jié)一般在2000℃，500MPa條件下進(jìn)行。但是，高強(qiáng)度的燒結(jié)助劑如Y2O3(Yb2O3)，Al2O3，MgO的熔化溫度較高，而低熔化溫度的燒結(jié)助劑如Fe，Al，B，Be的強(qiáng)度較低，影響陶瓷燒結(jié)體的性能。此外，混合燒結(jié)助劑如Y2O3和Al2O3由于在素坯中分布不均勻，很難通過(guò)形成共晶陶瓷液相促使坯體致密化。因此尋找一種具有較低熔化溫度和較高機(jī)械性能的燒結(jié)助劑是改善陶瓷燒結(jié)條件制備高性能陶瓷的關(guān)鍵。而采用氧化物共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑用于α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C等結(jié)構(gòu)陶瓷的燒結(jié)，目前尚未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于生產(chǎn)高性能α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C等結(jié)構(gòu)陶瓷所具有較低熔化溫度和較高機(jī)械性能的燒結(jié)助劑及其制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是一種用于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)陶瓷的共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑，其特征在于該燒結(jié)助劑由Al2O3，M2O3，TMO2，SiO2和MgO中任一組合為開始材料，用高溫熔融固化法制得的對(duì)應(yīng)組合的共晶復(fù)合陶瓷，分別經(jīng)壓碎研磨而成的粒度為0.5-50μm、微結(jié)構(gòu)為層狀或棒狀的共晶復(fù)合粉末。
上述的任一開始材料組合經(jīng)高溫熔融固化對(duì)應(yīng)形成包括以下16種共晶復(fù)合陶瓷，其配方如下，以摩爾百分比計(jì)共晶復(fù)合陶瓷 開始材料Al2O3/M3Al5O12M2O310-30％ Al2O370-90％Al2O3/MAlO3M2O313-33％ Al2O367-87％M4Al2O9/M2O3M2O315-30％Al2O370-85％MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2MgO21-31％ Al2O314-24％SiO250-60％2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2MgO16-26％ Al2O316-26％SiO253-63％M2Ti2O7/TiO2M2O310-30％ TiO270-90％Al6Si2O13/SiO2SiO290-99％ Al2O31-10％MgSiO3/SiO2MgO40-55％ SiO245-60％M2O3·2SiO2/SiO2SiO265-80％ M2O320-35％MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2MgO17-27％ Al2O311-21％SiO257-67％Al2O3/M3Al5O12/TMO2， M2O310-25％ Al2O355-73％TMO210-30％
Al2O3/MAlO3/TMO2M2O310-28％ Al2O350-68％TMO212-32％Al2O3/MgAl2O4/TMO2Al2O337-47％TMO230-50％MgO 12-22％MgO/MgAl2O4/FMO2Al2O312-22％ TMO230-50％MgO 37-47％Al2O3/MAlO3/MgAl2O4/TMO2M2O38-23％Al2O335-50％TMO218-34％ MgO 8-23％Al2O3/M3Al5O12/MgAl2O4/TMO2M2O35-21％ Al2O337-54％TMO217-34％ MgO 8-23％上述配方中，M＝Y(jié)，La，Sc，RE；TM＝Zr，Hf，Ti，RE表示稀土元素。
按上述任一組共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑的制備方法為以所述配方為開始材料，通過(guò)熔融固化法分別制得對(duì)應(yīng)組合共晶復(fù)合陶瓷，然后分別在研缽或游星型粉碎機(jī)中壓碎并研磨成大小為0.5～50μm的共晶復(fù)合粉末。上述熔融固化法可采用電弧熔煉法或浮區(qū)法或下拉法或引上法或坩堝中熔融固化法按上述任一組共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑的制備方法為以所述配方為開始材料，混合攪拌均勻后，在10-20MPa壓力下壓制成直徑為5-20mm的圓柱狀坯體。然后在小型直流電弧熔煉爐中，在10-30cmHg的Ar氣氛中熔制。制得對(duì)應(yīng)組合Al2O3/M3Al5O12、Al2O3/MAlO3、M4Al2O9/M2O3，MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2、2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2、Al6Si2O13/SiO2、MgSiO3/SiO2、M2Ti2O7/TiO2、M2O3·2SiO2/SiO2、MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2、Al2O3/M3Al5O12/TMO2、Al2O3/MAlO3/TMO2、Al2O3/MAlO3/MgAl2O4/TMO2或Al2O3/M3Al5O12/MgAl2O4/TMO2共晶復(fù)合陶瓷，分別在研缽或游星型粉碎機(jī)中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末，此粉末被用于α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C陶瓷的燒結(jié)助劑。由于本發(fā)明制得的共晶復(fù)合陶瓷具有納米級(jí)的均勻微結(jié)構(gòu)，使得壓碎研磨成的共晶復(fù)合陶瓷粉末具有與體材料一致的組分和微結(jié)構(gòu)，從而確保共晶復(fù)合陶瓷粉末具有低的熔化溫度。
本發(fā)明的有益效果是采用Al2O3/M2O3/TMO2/MgO/SiO2(M＝Y(jié)，La，Sc，RE；TM＝Zr，Hf，Ti)體系中的共晶復(fù)合陶瓷粉末作為燒結(jié)助劑，可以在其共晶熔化溫度附近(1300-1900℃)通過(guò)液相燒結(jié)，燒結(jié)出致密的α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C等陶瓷。如以濃度為10vol％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1700-1800℃、20-80MPa下在Ar氣中熱壓燒結(jié)10分鐘后得到的SiC陶瓷的密度大于99.5％，其微結(jié)構(gòu)如圖8所示；以濃度為5wt％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1700-1800℃、N2氣氛中由無(wú)壓燒結(jié)制得的Si3N4陶瓷密度大于99.5％，其微結(jié)構(gòu)如圖9所示；.以濃度為5mol％的Eu4Al2O9/Eu2O3共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1630℃，20MPa，N2氣氛中熱壓燒結(jié)制得的AlN陶瓷密度大于99.9％。
采用本發(fā)明燒結(jié)助劑燒結(jié)SiC或Si3N4陶瓷的燒結(jié)條件和性能實(shí)驗(yàn)對(duì)比數(shù)據(jù)如下列兩表所示SiC陶瓷的燒結(jié)條件和性能

Si3N4陶瓷的燒結(jié)條件和性能

可見，本發(fā)明所提供的共晶復(fù)合粉末燒結(jié)出的高性能α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C等結(jié)構(gòu)陶瓷具有優(yōu)良的技術(shù)性能，應(yīng)用范圍更為廣闊。加之燒結(jié)溫度和燒結(jié)壓力降低，生產(chǎn)成本和投資成本都會(huì)顯著降低。


圖1是Al2O3/Nd2O3/ZrO2相2是Al2O3/Y2O3/ZrO2相3是Al2O3/M2O3/TMO2/MgO/SiO2(M＝Y(jié)，La，Sc，RE；TM＝Zr，Hf，Ti)體系中共晶復(fù)合粉末制備流程4(a)和(b)分別是Al2O3/NdAlO3和Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合粉末的XRD譜圖5(a)和(b)分別是Al2O3/Y3Al5O12和Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末的XRD譜圖6(a)和(b)分別顯示Al2O3/NdAlO3和Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合粉末的微結(jié)構(gòu)圖7(a)和(b)分別顯示Al2O3/Y3Al5O12和Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末的微結(jié)構(gòu)圖8是以濃度為10vol％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1740℃，80MPa下在Ar氣中熱壓燒結(jié)形成SiC陶瓷的SEM照片。
圖9是以濃度為5wt％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1750℃，N2氣氛中無(wú)壓燒結(jié)形成Si3N4陶瓷的SEM照片。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1。在圖1中，Al2O3/NdAlO3共晶復(fù)合粉末的制備配方為72-82mol％Al2O3與18-28mol％Nd2O3，熔化溫度為1740±30℃。按圖3給出的工藝流程圖，Al2O3/NdAlO3共晶復(fù)合陶瓷粉末的制備包括共晶復(fù)合陶瓷的制備和共晶復(fù)合陶瓷壓碎研磨成粉末兩個(gè)主要過(guò)程。以Nd2O3和Al2O3粉末為開始材料，按18-28mol％Nd2O3/72-82mol％Al2O3比例混合，攪拌均勻后，在10-20MPa的壓力下壓制成直徑為5-20毫米的圓柱狀坯體。然后在額定電壓為100V，電流為600A的小型直流電弧爐中，在20cmHg的Ar氣中熔制。制得的共晶復(fù)合陶瓷的物相為Al2O3和NdAlO3(見圖4(a))，微結(jié)構(gòu)為柱狀結(jié)構(gòu)，白色的物相為NdAlO3，黑色的物相為Al2O3，厚度為200-300納米的NdAlO3顆粒均勻分散在Al2O3基體中(見圖6(a))，上述制得的Al2O3/NdAlO3共晶復(fù)合陶瓷在研缽中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合粉末。由于Al2O3/NdAlO3共晶復(fù)合陶瓷均勻的微結(jié)構(gòu)使壓碎研磨成的粒度為1-20μm的共晶復(fù)合粉末具有與體材料一致的組分和微結(jié)構(gòu)，從而確保Al2O3/NdAlO3共晶復(fù)合粉末具有低的熔化溫度.
實(shí)施例2。以Al2O3/Y3Al5O12共晶復(fù)合粉末的制備為例，在圖2中，Al2O3/Y3Al5O12共晶復(fù)合陶瓷粉末的制備配方為75-85mol％Al2O3、15-25mol％Y2O3，熔化溫度為1750±30℃。Y2O3和Al2O3粉末按15-25mol％Y2O3/75-85mol％Al2O3的比例混合，攪拌均勻后，按實(shí)施例1相同方法制得的共晶復(fù)合陶瓷的物相為Al2O3和Y3Al5O12(見圖5(a))，微結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)，層狀顆粒Y3Al5O12和Al2O3的厚度分別為600納米和200納米(見圖7(a))。上述制得的Al2O3/Y3Al5O12共晶復(fù)合陶瓷在研缽中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末。由于Al2O3/Y3Al5O12共晶復(fù)合陶瓷均勻的微結(jié)構(gòu)使壓碎研磨成的粒度為1-20μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末具有與體材料一致的組分和微結(jié)構(gòu)，從而確保共晶復(fù)合陶瓷粉末具有低的熔化溫度。
實(shí)施例3。以Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合粉末的制備為例，在圖1中，Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合瓷粉末的制備配方為55-63mol％Al2O3、15-23mol％Nd2O3、17-27mol％ZrO2，熔化溫度為1700±30℃，以Nd2O3，ZrO2和Al2O3粉末為開始材料，按實(shí)施例1相同方法制得的共晶復(fù)合陶瓷的物相為Al2O3，NdAlO3和ZrO2(見圖4(b))，微結(jié)構(gòu)為柱狀結(jié)構(gòu)，白色圓形小顆粒為NdAlO3，白色三角形或條狀顆粒為ZrO2，黑色物相為Al2O3，直徑為300納米NdAlO3顆粒和500納米的ZrO2顆粒均勻分散在Al2O3基體中(見圖6(b))。上述制得的Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合陶瓷在研缽中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末。由于Al2O3/NdAlO3/ZrO2共晶復(fù)合陶瓷均勻的微結(jié)構(gòu)使壓碎研磨成的粒度為1-20μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末具有與體材料一致的組分和微結(jié)構(gòu)，從而確保共晶復(fù)合陶瓷粉末具有低的熔化溫度。
實(shí)施例4。以Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末的制備為例，在圖2中，Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合陶瓷粉末的制備配方為61-69mol％Al2O3、12-20mol％Y2O3、14-24mol％ZrO2，熔化溫度為1720±30℃，以Y2O3，ZrO2和Al2O3粉末為開始材料，按實(shí)施例1相同方法制得的共晶復(fù)合陶瓷物相為Al2O3，Y3Al5O12和ZrO2(見圖5(b))，微結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)，層狀顆粒Y3Al5O12，Al2O3和ZrO2的厚度分別為600nm，200nm和600nm。見圖7(b)。上述制得的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合陶瓷在研缽中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末。由于Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合陶瓷均勻的微結(jié)構(gòu)使壓碎研磨成的粒度為1-20μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末具有與體材料一致的組分和微結(jié)構(gòu)，從而確保共晶復(fù)合陶瓷粉末具有低的熔化溫度。
實(shí)施例5。在圖2中，Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末的熔化溫度為1720±30℃。以濃度為10vol％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1740℃，80MPa下熱壓燒結(jié)10分鐘后得到的SiC陶瓷的密度在99.5％以上。其SEM照片如圖8所示。從圖8的SiC陶瓷微結(jié)構(gòu)中幾乎看不出孔洞。說(shuō)明以Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑可以在較低的溫度和壓力下燒結(jié)出非常致密的SiC陶瓷。
實(shí)施例6。在圖2中，Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末的熔化溫度為1720±30℃。以濃度為5wt％的Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑在1750℃，N2氣氛中無(wú)壓燒結(jié)2小時(shí)形成的Si3N4陶瓷的密度在99.5％以上，其SEM照片如圖9所示。從圖9的Si3N4陶瓷微結(jié)構(gòu)中幾乎看不出孔洞。說(shuō)明以Al2O3/Y3Al5O12/ZrO2共晶復(fù)合粉末為燒結(jié)助劑可以在較低的溫度和壓力下燒結(jié)出非常致密的Si3N4陶瓷。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)陶瓷的氧化物共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑，其特征在于該燒結(jié)助劑由Al2O3，M2O3，TMO2，SiO2和MgO中任一組合為開始材料，用高溫熔融固化法制得的對(duì)應(yīng)組合的共晶復(fù)合陶瓷，分別經(jīng)壓碎研磨而成的粒度為0.5-50μm、微結(jié)構(gòu)為層狀或棒狀的共晶復(fù)合粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑，其特征在于所述的任一開始材料組合經(jīng)高溫熔融固化對(duì)應(yīng)形成包括以下16種共晶復(fù)合陶瓷，其配方如下，以摩爾百分比計(jì)共晶復(fù)合陶瓷 開始材料Al2O3/M3Al5O12M2O310-30％Al2O370-90％Al2O3/MAlO3M2O313-33％Al2O367-87％M4Al2O9/M2O3M2O315-30％Al2O370-85％MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2MgO 21-31％Al2O314-24％SiO250-60％2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2MgO 16-26％Al2O316-26％SiO253-63％M2Ti2O7/TiO2M2O310-30％TiO270-90％Al6Si2O13/SiO2SiO290-99％Al2O31-10％MgSiO3/SiO2MgO 40-55％SiO245-60％M2O3·2SiO2/SiO2SiO265-80％M2O320-35％MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2MgO 17-27％Al2O311-21％SiO257-67％Al2O3/M3Al5O12/TMO2， M2O310-25％Al2O355-73％TMO210-30％Al2O3/MAlO3/TMO2M2O310-28％Al2O350-68％TMO212-32％Al2O3/MgAl2O4/TMO2Al2O337-47％TMO230-50％MgO 12-22％MgO/MgAl2O4/TMO2Al2O312-22％TMO230-50％MgO 37-47％Al2O3/MAlO3/MgAl2O4/TMO2M2O38-23％ Al2O335-50％TMO218-34％ MgO 8-23％Al2O3/M3Al5O12/MgAl2O4/TMO2M2O35-21％ Al2O337-54％TMO217-34％MgO 8-23％上述配方中，M＝Y(jié)，La，Sc，RE；TM＝Zr，Hf，Ti，RE表示稀土元素。
3.按權(quán)利要求2所述的任一組共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑的制備方法，其特征在于以所述配方為開始材料，通過(guò)熔融固化法分別制得對(duì)應(yīng)組合共晶復(fù)合陶瓷，然后分別在研缽或游星型粉碎機(jī)中壓碎并研磨成大小為0.5～50μm的共晶復(fù)合粉末。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的任一組共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑的制備方法，其特征在于熔融固化法可采用電弧熔煉法或浮區(qū)法或下拉法或引上法或坩堝熔融固化法。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的任一組共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑的制備方法，其特征在于按上述制備配方稱取開始材料，混合攪拌均勻后，在10-20MPa壓力下壓制成直徑為5-20mm的圓柱狀坯體.然后在小型直流電弧熔煉爐中，在10-30cmHg的Ar氣氛中熔制，制得對(duì)應(yīng)組合Al2O3/M3Al5O12、Al2O3/MAlO3、M4Al2O9/M2O3、MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2、2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2、Al6Si2O13/SiO2、MgSiO3/SiO2、M2Ti2O7/TiO2、M2O3·2SiO2/SiO2、MgSiO3/2MgO·2Al2O3·5SiO2/SiO2、Al2O3/M3Al5O12/TMO2、Al2O3/MgAl2O4/TMO2、MgO/MgAl2O4/TMO2、Al2O3/MAlO3/TMO2、Al2O3/MAlO3/MgAl2O4/TMO2或Al2O3/M3Al5O12/MgAl2O4/TMO2共晶復(fù)合陶瓷，分別在研缽或游星型粉碎機(jī)中壓碎成粒度為0.5-50μm的共晶復(fù)合陶瓷粉末，此粉末被用于α-Al2O3，Si3N4，SiC，AlN，BN或B4C陶瓷的燒結(jié)助劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)陶瓷的共晶復(fù)合粉末燒結(jié)助劑及其制備方法，其特征在于該燒結(jié)助劑由Al
文檔編號(hào)C04B35/64GK1654429SQ200510023349
公開日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2005年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月14日
發(fā)明者李根法 申請(qǐng)人:李根法