專利名稱：纖維素酶織物調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于衣物洗滌工藝漂洗循環(huán)中的織物調(diào)理組合物，為了賦予織物以柔順性以及織物外觀益處，所述組合物含有織物柔順活性成分(多種)、纖維素酶、以及抗氧化劑和/或螯合劑。
背景技術(shù)：
用于衣物洗滌工藝漂洗循環(huán)中的織物調(diào)理組合物，尤其是織物柔順組合物，是眾所周知的。典型的是，這種組合物含有水不溶性季銨織物柔順劑，使用最普通的是雙長(zhǎng)鏈烷基的氯化銨。
纖維素酶對(duì)織物的抗粗糙作用根據(jù)例如FR 2481712或GB-A-1368599是已知的，而其織物保護(hù)益處，公開于例如EPA 269168中，上述這些文獻(xiàn)都全文引入本文作為參考。然而，纖維素酶主要被描述用于洗衣工藝的主洗循環(huán)中供在洗滌劑組合物中使用，并且發(fā)現(xiàn)了在該范圍內(nèi)的某種工業(yè)用途。
不管這些教導(dǎo)如何，在加有織物柔順劑組合物的漂洗中使用纖維素酶至今明顯地在工業(yè)上尚未推行。理由可能是，一個(gè)待解決的潛在問題是要提供纖維素酶在這樣的組合物中儲(chǔ)存時(shí)的可接受的穩(wěn)定性。成為理由的另一個(gè)待解決的潛在問題是，圍繞著在正常洗滌劑洗滌循環(huán)后用在漂洗循環(huán)中的纖維素酶的使用效果問題。這樣的條件通常要比用在洗滌循環(huán)中的時(shí)間短且溫度低，因而這就產(chǎn)生對(duì)于織物可能造成損害的關(guān)注，如果由于漂洗循環(huán)使用的條件和/或由于在洗滌循環(huán)中使用含纖維素酶的洗滌劑而轉(zhuǎn)來的纖維素酶活性，造成太高的纖維素酶活性的條件的話。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)加有織物柔順劑的漂洗組合物可配制成含纖維素酶，使在正常使用期間能提供在某些限定值的范圍內(nèi)的纖維素酶的活性條件，以便在對(duì)織物磨損具有可接受的影響下保證織物柔順的受益。本發(fā)明提供含纖維素酶的織物柔順劑組合物，其中纖維素酶借助于抗氧化劑和/或螯合劑的加入在儲(chǔ)存期可得到進(jìn)一步穩(wěn)定。這就為在織物柔順劑的整個(gè)典型pH范圍內(nèi)，包括供傳統(tǒng)織物柔順活性物使用的pH 5-7，配制織物柔順組合物創(chuàng)造了條件，同時(shí)經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后仍能獲得有效性和織物免受損害的兩種好處。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及織物調(diào)理組合物，它包括一種或多種陽(yáng)離子和/或非離子織物柔順劑、纖維素酶、和抗氧化劑有效量的游離基清除抗氧化劑物料和/或螯合劑。優(yōu)選組合物含有的纖維素酶的量要在這樣的濃度，以致于組合物在正常洗滌漂洗循環(huán)使用的條件期間內(nèi)能產(chǎn)生低于每升漂洗溶液約50 CEVU的有效量的纖維素酶。
發(fā)明的詳細(xì)描述纖維素酶可用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶可以是任何細(xì)菌或真菌的纖維素酶。合適的纖維素酶公開在例如GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2447832中，所有這些文獻(xiàn)全文編入本文作為參考。
所述纖維素酶的實(shí)例是由Humicola insolens(Humico1a grisea var.thrmoidea)菌株產(chǎn)生的，尤其是由Humicola(腐植質(zhì)霉屬)菌株DSM1800，而產(chǎn)生纖維素酶212的真菌屬于Aeromonas屬(氣單胞菌屬)，和纖維素酶是從marine mullosc(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的。
加到本發(fā)明組合物中的纖維素酶可以不起粉塵的顆粒形式，例如“丸”(marumes)或“球”存在，或以液體形式存在，例如作為懸浮于例如非離子表面活性劑或溶解于含水介質(zhì)中的纖維素酶濃縮物形式提供纖維素酶的液體。
對(duì)于用在本發(fā)明的優(yōu)選纖維素酶的特征在于按照描述于EPA350098(全文編入本文作為參考)中的C14CMC法在纖維素酶蛋白于洗衣試驗(yàn)溶液中為25×10-6％(按重量計(jì))不能保證去除至少10％的固定化放射活性標(biāo)記的羧甲基纖維素。
最優(yōu)選的纖維素酶是描述于國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243中的纖維素酶，該專利申請(qǐng)全文引入本文作為參考。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑主要是由均一的葡聚糖內(nèi)切酶(endoglucanase)成分組成的，它對(duì)于由Humicola insolens，DSM 1800，誘導(dǎo)的抗高純43KD纖維素酶的抗體是免疫了反應(yīng)性的，或?qū)τ谒f的43KD葡聚糖內(nèi)切酶是同源的。
用于本發(fā)明織物調(diào)理組合物中的纖維素酶的濃度相當(dāng)于約0.05(優(yōu)選約O.1)-約125CEVU/克組合物的活性[按例如在WO 91/13136中的描述，CEVU＝纖維素酶(當(dāng)量)粘度單位，所述文獻(xiàn)全文編入本文作為參考]，而且最優(yōu)選為約5-約100。選擇如此的纖維素酶濃度是為了保證本發(fā)明優(yōu)選的纖維素酶在這樣濃度下的活性，致使該組合物在機(jī)械洗滌工藝中的漂洗循環(huán)內(nèi)，能產(chǎn)生每升漂洗溶液低于約50CEVU纖維素酶的織物柔順有效量，優(yōu)選每升低于約30CEVU，更好的是每升低于約25CEVU，最好的是每升低于約20CEVU。優(yōu)選方案是，用于漂洗循環(huán)中的本發(fā)明組合物濃度能保證每升漂洗溶液的CEVU約1-約50，更好的是每升CEVU約2-約30，再好的每升的CEVU約5-約25，最好的是每升的CEVU約10-約20。
陽(yáng)離子或非離子織物柔順劑用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選織物柔順劑是季銨化合物或胺前體，其通式(I)或(II)如下 或 Q是-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同)C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是與柔順劑可相容的陰離子。
烷基、鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4、T5必須至少含11個(gè)碳原子，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。鏈可以是直鏈也可以是支鏈。
牛脂是長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基物料的便利和便宜的來源。化合物中的T1、T2、T3、T4、T5代表牛脂類長(zhǎng)鏈物料的混合物是特別優(yōu)選的。
適合用于本發(fā)明含水的織物柔順組合物的季銨化合物特定實(shí)例包括1)N，N-二(牛脂基(tallowyl)-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)；3)N，N-二(2-牛脂基氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛脂基氧乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂酰基(tallowoyl)氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂基氧-2-氧代乙基)-N-牛脂基-N，N-二甲基-氯化銨；和8)氯化1，2-二牛脂基氧-3-三甲基銨基丙烷；以及任何上述物料的混合物。
其中，化合物1-7是通式(I)化合物的例子；化合物8是通式(II)的化合物。
特別優(yōu)選的是N，N-二(牛脂?；?氧-乙基)-N，N-二甲基氯化銨(N，N-di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N，N-dimethylammonium chloride)，其中牛脂鏈至少部分是不飽和的。
牛脂鏈的不飽和度可由相應(yīng)的脂肪酸的碘值(IV)來確定，在本發(fā)明的情況下碘值優(yōu)選范圍在5-100，將化合物分成兩類，即具有IV值低于或高于25的化合物兩類。
實(shí)際上，對(duì)于由牛脂脂肪酸制成的通式(I)化合物來說IV為5-25，優(yōu)選15-20，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50而更好的是大于約70/30時(shí)，能保證最佳濃縮度(concentrability)。
對(duì)于由IV高于25的牛脂脂肪酸制成的通式(I)化合物來說，發(fā)現(xiàn)了順與反式異構(gòu)體之比除需要非常高的濃度外是不太重要的。
通式(I)和(II)的合適季銨化合物的其它實(shí)例可通過下述方式獲得-用例如椰子基、棕櫚基、月桂基、油?；?、蓖麻油酰基(ricinoleyl)、硬脂?；?、十六烷基、或諸如此類“代替”上面化合物中的“牛脂基”，所述脂肪?；溁蛲耆柡偷模騼?yōu)選至少部分是不飽和的；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或叔-丁基“代替”上述化合物中的“甲基”；-用溴化物、甲基硫酸酯鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等“代替”上述化合物中的“氯化物”。
實(shí)際上，陰離子僅以帶正電荷的季銨化合物平衡離子的形式存在。對(duì)本發(fā)明的實(shí)施來說，平衡離子的性質(zhì)全然不是嚴(yán)格的。本發(fā)明的范圍不被認(rèn)為是對(duì)任何特定陰離子的限制。
所謂“其胺的前體”意指相應(yīng)上述季銨化合物的仲或叔胺，所述胺在預(yù)定要求保護(hù)的pH值的本發(fā)明組合物中基本上是質(zhì)子化的。
本發(fā)明季銨或胺前體化合物存在的濃度為組合物的約1％-約80％，這取決于該組合物的實(shí)施，如稀釋時(shí)，活性成分的優(yōu)選濃度約5％-約15％，而使用濃縮物時(shí)，優(yōu)選活性成分的濃度約15％-約50％，最好約15％-約35％。
對(duì)于上述織物柔順劑來說，組合物的pH在本發(fā)明中是重要的參數(shù)。確實(shí)，它影向著季銨或胺前體化合物的穩(wěn)定性，也影響纖維素酶的穩(wěn)定性，尤其是在長(zhǎng)期儲(chǔ)存的條件下。
pH，按在本文中的定義，是在20℃下，通過超濾在分散相分離后以連續(xù)相的形式，在純組合物中測(cè)量的。對(duì)于這些組合物的最佳狀態(tài)水解穩(wěn)定性來說，在上述條件下測(cè)量的純pH，必須在約2.0-約4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選約2.0-約3.5。本發(fā)明這些組合物的pH可通過加入質(zhì)子酸得到調(diào)節(jié)。
合適酸的實(shí)例包括無機(jī)礦物酸、羧酸，尤其是低分子量的(C1-C5)羧酸，以及烷基磺酸。合適的無機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。合適的有機(jī)酸包括加酸、乙酸、檸檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸、鹽酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。
在本發(fā)明組合物中同樣有用的柔順劑是非離子織物柔順劑物料，優(yōu)選是與陽(yáng)離子柔順劑配合使用。通常，所述非離子織物柔順劑物料具有約2-約9的HLB，較為典型的約3-約7。所述非離子織物柔順劑物料傾向于容易分散，既可借助于本身，又可在與其它物料組合時(shí)，如下文將要詳細(xì)說明的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑。通過使用多種單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑、按下文陳述的與其它物料的混合物、使用較熱的水、和/或較長(zhǎng)時(shí)間的攪拌，分散性都可得到改進(jìn)。一般來說，所選物料應(yīng)當(dāng)易成晶體，熔點(diǎn)較高，(例如＞40℃)且較不溶于水。
本發(fā)明組合物中的任選非離子柔順劑的濃度一般約0.1％-約10％，優(yōu)選約1％-約5％。
優(yōu)選非離子柔順劑是部分與脂肪酸成酯的多元醇，或其酸酐，其中醇、或酸酐含2-18，優(yōu)選2-8個(gè)碳原子，而且各脂肪酸部分含12-30個(gè)，優(yōu)選16-20個(gè)碳原子。通常，這樣的柔順劑每分子含1-3個(gè)，優(yōu)選2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。
酯的多羥基醇部分可以是1，2-亞乙基二醇、丙三醇、聚(例如二-、三-、四-、五-、和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤鮮醇、季戊四醇、山梨醇或脫水的山梨醇。脫水山梨醇酯和單硬脂酸聚甘油酯是特別優(yōu)選的。
酯中的脂肪酸部分一般是由具有12-30個(gè)碳原子，優(yōu)選16-20個(gè)碳原子的脂肪酸衍生物，所述脂肪酸的典型實(shí)例是十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸和二十二酸。
對(duì)于用在本發(fā)明的最佳任選非離子柔順劑是脫水山梨醇酯，它是山梨醇的酯化脫水產(chǎn)物，以及甘油酯。
市售的單硬脂酸脫水山梨醇酯是合適的物料。硬脂酸脫水山梨醇酯和十六酸脫水山梨醇酯的混合物，其硬脂酸酯和十六酸酯的重量比變化在約10∶1和約1∶10之間，以及1，5-脫水山梨醇酯也是有用的。
甘油和聚甘油的酯，尤其是甘油、二甘油、三甘油(triglycerol)、和聚甘油的單酯和/或二酯，優(yōu)選單酯，在本發(fā)明中是優(yōu)選的(如單硬脂酸聚甘油酯，其商品名為Radiasurf 7248)。
有用的甘油和聚甘油的酯包括與硬脂酸、油酸、十六酸、十二酸、異硬脂酸、十四酸和/或二十二酸的單酯以及硬脂酸、油酸、十六酸、十二酸、異硬脂酸、二十二酸、和/或十四酸的二酯?？梢岳斫獾湫偷膯熙ズ幸恍┒腿ィ鹊?。
“甘油酯”還可包括聚甘油，例如二甘油到八甘油的酯。聚甘油的多元醇是由甘油縮合或與表氯醇一起經(jīng)醚鍵與甘油部分鍵合形成的。聚甘油多元醇的單酯和/或二酯是優(yōu)選的，脂族?；话闶乔懊鎸?duì)于脫水山梨醇和甘油的酯類所描述的?；?。
本發(fā)明有邊的另外織物柔順劑被描述于以Toan Trinh、Errol H.Wahl、Donald M.Swartley、和Ronald L.Hemingway名義的U.S.專利號(hào)4,661,269中，該專利是于1987年4月28日發(fā)布的，還描述在1984年3月27日發(fā)布的Burns的U.S.專利4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S.專利號(hào)3,861,870；Cambre的4,308,151；Bernardino的3,886,075；Davis的4,233,164；Verbruggen的4,401,578；Wiersema和Rieke的3,974,076；以及Rudkin、Clint、和Young的4,237,016中，全部所述專利編入本文作為參考。
例如，本發(fā)明有效的合適織物柔順劑可包括下列織物柔順劑中的一種、兩種、或所有的三種(a)高級(jí)脂肪酸與選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的多胺的反應(yīng)產(chǎn)物(優(yōu)選約10％-約80％)；和/或(b)僅含一種長(zhǎng)鏈無環(huán)的脂族C15-C22烴基的陽(yáng)離子含氮鹽(優(yōu)選約3％-約40％)；和/或(c)具有兩種或更多種長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15-C22烴基或一種所述基團(tuán)和芳烷基的陽(yáng)離子含氮鹽(優(yōu)選約10％-約80％)；在所述(a)、(b)和(c)的情況下優(yōu)選百分比是按本發(fā)明組合物的織物柔順劑成分的重量計(jì)。
下列內(nèi)容是前述(a)、(b)和(c)柔順劑配料的一般性說明(包括某些舉例說明的特定例子，但不是對(duì)本發(fā)明的限制)。成分(a)本發(fā)明的柔順劑(活性成分)可以是高級(jí)脂肪酸與選自于羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。由多胺的多官能結(jié)構(gòu)看來，這些反應(yīng)產(chǎn)物是若干化合物的混合物。
優(yōu)選成分(a)是選自反應(yīng)產(chǎn)物混合物或混合物的某些選擇成分的含氮化合物。更具體地說，優(yōu)選成分(a)是選自下列的化合物
(i)高級(jí)脂肪酸與羥基烷基亞烷基二胺以分子比約2∶1的反應(yīng)產(chǎn)物，含于組合物的所述反應(yīng)產(chǎn)物中具有下列通式的化合物 式中R1是無環(huán)脂族C15-C21烴基和R2與R3是兩價(jià)的C1-C3亞烷基；(ii)取代的咪唑啉化合物，其通式 式中R1和R2如上述定義；(iii)取代的咪唑啉化合物，具有通式 式中R1和R2如上述定義；(iv)高級(jí)脂肪酸與二亞烷基三胺以分子比約2∶1的反應(yīng)產(chǎn)物，含于組合物的所述反應(yīng)產(chǎn)物具有下列通式的化合物，其通式 式中R1、R2和R3如上定義；和(v)取代的咪唑啉化合物，其通式 式中R1和R2如上定義；和(vi)它們的混合物。
成分(a)(i)可從市場(chǎng)上買到牌號(hào)Mazamide，是由Mazer Chemicals出售的，或CeranineHC，由Sandoz Colors & Chemicals出售的；在此高級(jí)脂肪酸是氫化的牛脂脂肪酸，羥烷基亞烷基二胺是N-2-羥乙基亞乙基二胺，和R1是脂族C15-C17的烴基，以及R2與R3是二價(jià)的1，2-亞乙基。
成分(a)(ii)的例子是硬脂酸羥乙基咪唑啉，其中R1是脂族C17烴基，R2是二價(jià)的1，2-亞乙基；這種化學(xué)品是在商品名稱AlkazineST下由Alkaril Chemicals公司或SchercozolineS下由Scher Chemicals公司出售。
成分(a)(iv)的例子是N，N″-二牛脂烷酰基(alkoyl)二亞乙基三胺，其中R1是脂族C15-C17烴基而R2與R3是二價(jià)的1，2-亞乙基。
成分(a)(v)的例子是1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉，其中R1是脂族C15-C17烴基而R2是二價(jià)的1，2-亞乙基。
成分(a)(iii)和(a)(v)也可首先分散在pKa值不大于約4的分散助劑質(zhì)子酸中；必要條件是使最終組合物的pH不大于5左右。一些優(yōu)選的分散助劑是鹽酸、磷酸、或甲基磺酸。
N，N″-二牛脂烷酰基二亞乙基三胺和1-牛脂(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉兩種化合物是牛脂脂肪酸與二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物，并且是陽(yáng)離子織物柔順劑甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓(imidazolinium)的前體(見“作為織物柔順劑的陽(yáng)離子表面活性劑(Cationic Surtace Active Agents as Fabric Softeners)”，R.R.Egan，美國(guó)油化學(xué)會(huì)志(Journal of the American Oil Chemicals′Society)，1978年1月，118-121頁(yè))。N，N″-二牛脂烷?；喴一泛?-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉可從Witco化學(xué)公司作為實(shí)驗(yàn)化學(xué)品得到。甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓可由Witco化學(xué)公司在商品名稱Varisoft475下出售的。
成分(b)優(yōu)選成分(b)是含有一個(gè)長(zhǎng)鏈無環(huán)脂肪族C15-C22烴基的陽(yáng)離子含氮鹽，所述烴基選自(i)無環(huán)季銨鹽，其通式為 式中R4是無環(huán)脂肪族C15-C22烴基，R5與R6是C1-C4飽和烷基或羥烷基，而A-是陰離子；(ii)取代的咪唑鎓鹽，其通式 式中R1是無環(huán)脂肪族C15-C21烴基，R7是氫或C1-C4飽和的烷基或羥烷基，而A-是陰離子；(iii)取代的咪唑鎓鹽，其通式 式中R2是二價(jià)的C1-C3亞烷基和R1、R5以及A-如上定義；(iv)烷基吡啶鎓鹽，其通式 式中R4是無環(huán)脂肪族C16-C22烴基而A-是陰離子；和(v)鏈烷酰胺亞烷基吡啶鎓鹽，其通式 式中R1是無環(huán)脂肪族C15-C21烴基，R2是二價(jià)的C1-C3亞烷基，而A-是陰離子；(vi)單酯季銨化合物，其通式[(R)3-N+-(CH2)n-Y-R2]A-式中各y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；各n＝1-4；各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等；芐基或其混合物；R2是長(zhǎng)鏈C10-C22烴基，或取代的烴基取代基，優(yōu)選C15-C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選是C15-C18直鏈烷基和/或鏈烯基；和平衡離子，A-，可以是任何與柔順劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸酯鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(vii)它們的混合物。
成分(b)(i)的實(shí)例是單烷基三甲基銨鹽如單牛脂三甲基氯化銨、單(氫化牛脂)三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨和大豆三甲基氯化銨，分別以商品名稱Adogen471、Adogen441、Adogen444、和Adogen415由Sherex化學(xué)公司出售。在這些鹽中，R4是無環(huán)脂族C16-C18烴基，和R5與R6是甲基。單(氫化牛脂)三甲基氯化銨和單牛脂三甲基氯化銨是優(yōu)選的。
成分(b)(i)的其它實(shí)例是二十二烷基三甲基氯化銨，其中R4是C22烴基并且在商品名稱KemamineQ 2803-C下由Witco化學(xué)公司的Humko化學(xué)部出售；乙基硫酸大豆二甲基乙基銨，其中R4是C16-C18烴基，R5是甲基，R6是乙基，而A-是乙基硫酸酯鹽陰離子，在商品名稱Jordaquat1033下由Jordan化學(xué)公司出售；和甲基-雙(2-羥乙基)-十八烷基氯化銨，其中R4是C18烴基，R5是2-羥乙基和R6是甲基并且在商品名稱Ethoquad18/12下由Armak公司可買到。
成分(b)(iii)的實(shí)例是乙基硫酸1-乙基-1-(2-羥乙基)-2-異十七烷基咪唑鎓，式中R1是C17烴基，R2是1，2-亞乙基，R5是乙基，而A-是乙基硫酸酯鹽陰離子。在商品名稱MonaquatISIES下可從Mona工業(yè)有限公司買到。
成分(b)(vi)的實(shí)例是單(牛脂酰氧乙基)羥乙基二甲基氯化銨，即牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的單酯，一種在制造牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的二酯工藝過程中的副產(chǎn)品，即二(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化銨，(c)(vii)成分(見下)。
成分(c)具有兩種或多種長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15-C22烴基或一種所述基和一種芳烷基的優(yōu)選陽(yáng)離子含氮鹽，或單獨(dú)或作為部分混合物使用，選自下列(i)無環(huán)季銨鹽，其通式 式中R4是無環(huán)脂族C15-C22烴基，R5是C1-C4飽和的烷基或羥烷基，R8選自R4和R5，而A-是如上定義的陰離子；(ii)二酰氨基季銨鹽，其通式 式中R1是無環(huán)脂族C15-C21烴基，R2是二價(jià)的具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，R5和R9是C1-C4飽和的烷基或羥烷基，而A-是陰離子；(iii)二氨基烷氧基化的季銨鹽，其通式 式中n等于1-約5，而R1、R2、R5和A-如上定義；(iv)季銨化合物，其通式 式中R4是無環(huán)脂族C15-C22烴基，R5是C1-C4飽和的烷基或羥烷基，A-是陰離子；(v)取代的咪唑鎓鹽，其通式 式中R1是無環(huán)脂族C15-C21烴基，R2是二價(jià)的具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，而R5與A-如上定義；和
(vi)取代的咪唑鎓鹽，其通式 式中R1、R2和A-如上定義；(vii)二酯季銨(DEQA)化合物，其通式(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mA-式中各Y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m＝2或3；各n＝1-4；各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選的)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基、或其混合物；各R2是長(zhǎng)鏈C10-C22烴基，或取代的烴基取代基，優(yōu)選C15-C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選的是C15-C18直鏈烷基和/或鏈烯基；和平衡離子，A-，可以是任意與柔順劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸酯鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(viii)它們的混合物。
成分(c)(i)的例子是眾所周知的二烷基二甲基銨鹽，如二牛脂二甲基氯化銨、甲基硫酸二牛脂二甲基銨、二(氫化牛脂)二甲基氯化銨、二硬脂酰二甲基氯化銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨。二(氫化牛脂)二甲基氯化銨和二牛脂二甲基氯化銨是優(yōu)選的。用于本發(fā)明中的市售二烷基二甲基銨鹽的例子是二(氫化 牛脂)二甲基氯化銨(商品名稱Adogen442)、二牛脂二甲基氯化銨(商品名稱Adogen470)、二硬脂酰二甲基氯化銨(商品名稱ArosurfTA-100)，所有的都可從Witco化學(xué)公司買到。R4是無環(huán)脂族C22烴基的雙二十二烷基二甲基氯化銨以商品名稱Kemamine Q-2802C由Witco化學(xué)公司的Humko化學(xué)部售銷。
成分(c)(ii)的例子是甲基硫酸甲基雙(牛脂酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨和甲基硫酸甲基雙(氫化牛脂酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨，其中R1是無環(huán)脂族C15-C17烴基，R2是1，2-亞乙基，R5是甲基，R9是羥烷基和A-是甲基硫酸酯鹽陰離子；這些物質(zhì)可分別以商品名稱Varisoft222和Varisoft110由Witco化學(xué)公司買到。
成分(c)(iv)的例子是二甲基硬脂酰芐基氯化銨，其中R4是無環(huán)脂族C18烴基，R5是甲基和A-是氯化物的陰離子，并且由Witco化學(xué)公司以商品名稱VarisoftSDC和由Onyx化學(xué)公司以Ammonyx409出售。
成分(c)(v)的例子是甲基硫酸1-甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓和甲基硫酸1-甲基-1-(氫化牛脂酰氨基乙基)-2-(氫化牛脂)咪唑鎓，其中R1是無環(huán)脂族C15-C17烴基，R2是1，2-亞乙基，R5是甲基和A-是氯化物陰離子；它們可由Witco化學(xué)公司分別以商品名稱Varisoft475和Varisoft445出售。
可以理解對(duì)于(c)(vii)來說上述取代基R和R2可任選地為各種基團(tuán)如烷氧基或羥基所取代，和/或被飽和、不飽和、直鏈和/或支鏈化，只要R2基團(tuán)基本上能保持其疏水性。優(yōu)選柔順化合物是如成分(c)(vii)中的可生物降解的化合物。這些優(yōu)選化合物可以認(rèn)為是二牛脂二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變種，它成為廣泛使用的織物柔順劑。
下列是(c)(vii)的非限制性例子(其中所有的長(zhǎng)鏈烷基取代基都是直鏈的)[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]Cl-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2-SO4CH3[CH3]2+N-CH2CH2OC(O)C15H31Cl-CH2CH2OC(O)C17H35[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2是由軟牛脂和/或硬化牛脂脂肪酸衍生的。特別好的是軟和/或硬化牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的二酯，也可叫二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化銨。
由于上述化合物(二酯)對(duì)于水解有些不穩(wěn)定，所以用于配制本發(fā)明組合物時(shí)應(yīng)小心操作。例如，配制本發(fā)明穩(wěn)定的液體組合物時(shí)pH應(yīng)在約2-約5的范圍內(nèi)，優(yōu)選約2-約4.5，更好的是約2-約4。pH可通過質(zhì)子酸的加入加以調(diào)節(jié)。對(duì)于制造含有二酯季銨織物柔順化合物的穩(wěn)定柔順劑組合物pH的范圍公開在1988年8月30日公布的，Straathof和Konig的U.S.專利4,767,547中，并編入本文作為參考。
(c)(vii)的二酯季銨織物柔順化合物(DEQA)還可具有通式 式中各R、R2、和A-具有如前的含義。這種化合物包括具有下列通式的化合物[CH3]3+N[CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2]Cl-其中-OC(O)R2是由軟牛脂和/或硬化牛脂脂肪酸衍生的。
優(yōu)選的各R是甲基或乙基和優(yōu)選各R2是在C15-C19范圍內(nèi)。支化、取代和/或非飽和的程度在烷基鏈中都可以存在。分子中的陰離子A-優(yōu)選是強(qiáng)酸的陰離子，而且可以是例如氯化物、溴化物、硫酸鹽，以及甲基硫酸酯鹽；陰離子可帶雙電荷，在此情況下A-表示半個(gè)基團(tuán)。這些化合物通常配制成穩(wěn)定的濃液體組合物是比較困難的。
這類化合物及其制造的通用方法公開在1979年1月30日公布的、Naik等人的US專利4,137,180中，該專利引入本文作參考。
按本發(fā)明組合物的織物柔順成分重量計(jì)，優(yōu)選組合物含有的成分(a)的濃度約10％-約80％，成分(b)的濃度從約3％-約40％，而成分(c)的濃度從約10％-約80％。較優(yōu)選的組合物含有的成分(c)選自于(i)二(氫化牛脂)二甲基氯化銨；(v)甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓；(vii)二乙醇酯二甲基氯化銨；及其混合物。
更優(yōu)選組合物含有成分(a)約2摩爾的氫化牛脂脂肪酸與約1摩爾N-2-羥乙基亞乙基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物并且存在濃度按本發(fā)明組合物的織物柔順成分重量計(jì)約20％-約70％，成分(b)單(氫化牛脂)三甲基氯化銨存在的濃度按本發(fā)明組合物的織物柔順成分重量計(jì)約3％-約30％；成分(c)選自二(氫化牛脂)二甲基氯化銨，二牛脂二甲基氯化銨、甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓、二乙醇酯二甲基氯化銨、及其混合物；其中成分(c)存在的濃度按本發(fā)明組合物的織物柔順成分重量計(jì)約20％-約60％；并且其中所述二(氫化牛脂)二甲基氯化銨與所述甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓的重量比約2∶1-約6∶1。
上述各種成分都可單獨(dú)地使用，尤其是I(c)中的成分(例如二牛脂二甲基氯化銨或二乙醇酯二甲基氯化銨)。
在上文所述的陽(yáng)離子含氮鹽中，陰離子A-提供電荷的中性。最為經(jīng)常用于提供在這些鹽中電荷中性的陰離子是鹵化物，如氯化物或溴化物。然而，其它的陰離子也可使用，如甲基硫酸酯鹽、乙基硫酸酯鹽、氫氧化物、乙酸鹽、甲酸鹽、檸檬酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等。氯化物和甲基硫酸酯鹽作為陰離子在本發(fā)明中是優(yōu)選的。
織物柔順劑在本發(fā)明液體組合物中的量通常按組合物重量計(jì)約2％-約50％，優(yōu)選約4％-約30％。低限是以家庭洗衣的習(xí)慣方式加至衣物漂洗浴中時(shí)對(duì)有效織物柔順性能有影響的必要數(shù)量。高限對(duì)于濃縮產(chǎn)品是合適的，因?yàn)閼?yīng)付給包裝和分配費(fèi)用的降低，所以能為消費(fèi)者提供更經(jīng)濟(jì)的用法。
游離基清除抗氧化劑物料和螯合劑術(shù)語(yǔ)“抗氧化劑有效量”，用于本文時(shí)，含義是有效提高纖維素酶在本發(fā)明織物調(diào)理組合物中儲(chǔ)存穩(wěn)定性的游離基清除抗氧化劑物料、螯合劑或其混合物的數(shù)量。用于產(chǎn)品中的游離基清除抗氧化劑物料和螯合劑的含量因此是易于被確定的，并且在下文將進(jìn)一步進(jìn)行說明。
1.游離基清除抗氧化劑物料“游離基清除抗氧化劑物料”，用于本文時(shí)，意指能借助起游離基清除劑的作用起防止產(chǎn)物氧化作用的那些物料。能加到本發(fā)明組合物中的這種抗氧化劑例子包括抗壞血酸、抗壞血酸十六酸鹽、棓酸丙酯的混合物，由Eastman化學(xué)品公司以商品名稱TenoxPG和Tenox S-1可以買到；BHT(丁基化的羥基甲苯)、BHA(丁基化的羥基茴香醚)、棓酸丙酯，以及檸檬酸的混合物，可由Eastman化學(xué)品公司以商品名稱Tenox-6買到；丁基化的羥基甲苯，可由UOP Process Division以商品名稱SustaneBHT買到；叔丁基氫醌，Eastman化學(xué)品公司，商品名稱Tenox TBHQ；天然生育酚，Eastman化學(xué)品公司，商品名稱TenoxGT-1/GT-2；和丁基化的羥基茴香醚，Eastman化學(xué)品公司，商品名稱BHA；棓酸的長(zhǎng)鏈酯(C8-C22)，例如棓酸十二烷基酯；和Irganox抗氧化劑(由Ciba-Geigy供應(yīng))，如Irganox1010[四個(gè)(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷]；Irganox1035[硫代二亞乙基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]；Irganox1425[雙(單乙基(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸)鈣]；Irganox3114[1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮]；Irganox3125[3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H-三同]的三酯；Irganox1098[N，N-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫-肉桂酰胺)]；及其混合物。
優(yōu)選的是BHT、BHA、TBHQ、棓酸丙酯，尤其是Irganox 3125，它具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu) 式中R是 應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到對(duì)于本發(fā)明來說，不起游離基清除劑作用的也可用作抗氧化劑的其它物料，如只通過螯合能引發(fā)氧化反應(yīng)的金屬起作用的那些物料，在本發(fā)明中并不是“游離基清除抗氧化劑物料”而是如下文描述的螯合劑。游離基清除抗氧化劑物料在本發(fā)明組合物中一般存在的范圍約10ppm-約0.5％，優(yōu)選約100ppm-約2,000ppm，而最好的約150ppm-約1000ppm。
2.螯合劑本發(fā)明組合物還可包含單獨(dú)的或與游離基清除抗氧化劑物料配合使用的螯合劑(當(dāng)用于本發(fā)明時(shí)還包括不僅對(duì)結(jié)合溶液中的金屬有效而且還對(duì)從溶液中沉淀金屬有效的物料)。用于本發(fā)明優(yōu)選的螯合劑包括檸檬酸、檸檬酸鹽(例如檸檬酸三鈉)、檸檬酸異丙酯、Dequest2010[由孟山都可買到化學(xué)名稱為1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(etidronicacid)]、Tiron R(從Kodak可買到具有化學(xué)名稱4，5-二羥基-間苯-磺酸/鈉鹽)、DTPAR(從Aldrich可買到化學(xué)名稱為二亞乙基三胺五乙酸)、亞乙基二胺四乙酸(EDTA)、亞乙基二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS，優(yōu)選S，S異構(gòu)體)、8-羥基喹啉、二硫代氨基甲酸鈉、四苯硼酸鈉、亞硝基苯胲銨(ammonium nitrosophenyl hydroxylamine)、及其混合物。最優(yōu)選的是EDTA，特別優(yōu)選是檸檬酸和檸檬酸鹽。
本發(fā)明組合物優(yōu)選含有的螯合劑量按組合物重量計(jì)約10ppm-約0.5％，優(yōu)選約25ppm-約1000ppm。
任選配料全配方的織物柔順組合物除了含有前面說明的成分以外，優(yōu)選還含有一種或多種下列配料首先，具有部分或純陽(yáng)離子電荷聚合物的存在，能用于進(jìn)一步提高纖維素酶在本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性。這種聚合物使用的濃度按組合物重量計(jì)，從0.001％到10％，優(yōu)選0.01％-2％。
具有部分陽(yáng)離子電荷的這種聚合物是含有聚合物的聚N-氧化胺(polyamine N-Oxide)，包含具有下列結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P式中P是可聚單位，R-N→0基團(tuán)可被接到該處或者其中R-N→0基團(tuán)構(gòu)成可聚單位的一部分或兩種方式的組合。
A是-NC(O)-、-C(O)O-、-C(O)-、-O-、-S-、-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族化合物、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任意組合，N→0基團(tuán)的氮可被接到該處或其中N→0基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的部分。
N→0基團(tuán)可用下列通式表示 式中R1、R2、和R3是脂族基團(tuán)，芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其組合，x或/和y或/和z是0或1并且式中N→0基團(tuán)的氮可被連接或者其中N→0基團(tuán)的氮可構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。
N→0基團(tuán)可成為可聚單位(P)的一部分或能與聚合骨架連接或兩者結(jié)合。
N→0基團(tuán)構(gòu)成可聚單位一部分的合適聚N-氧化胺包含其中R選自脂族、芳族、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)的聚N-氧化胺。
一種所述聚N-氧化胺包含的聚N-氧化胺基團(tuán)中，N→0基團(tuán)的氮構(gòu)成R-基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚N-氧化胺是那些其中R是雜環(huán)基團(tuán)如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的聚N-氧化胺。
另一種所述聚N-氧化胺包含的聚N-氧化胺基團(tuán)中，N→0基團(tuán)的但與R-基團(tuán)連接。
其它合適的聚N-氧化胺是N→0基團(tuán)與可聚單位連接處的聚氧化胺。
這些聚N-氧化胺中優(yōu)選的是具有通式(A)的聚N-氧化胺，式中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N→0官能團(tuán)的氮是所述R基團(tuán)的一部分。
這些種類的例子是其中R是雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚氧化胺。
另外優(yōu)選一類的聚N-氧化胺是具有通式(A)的聚氧化胺，其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N→0官能團(tuán)的氮與所述R基團(tuán)連接。
這類的例子是其中R基團(tuán)是芳族的如苯基的聚氧化胺。
任何聚合物骨架都能使用，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性。合適的聚合骨架的例子是乙烯類聚合物、烯屬烴類聚合物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亞酰胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
在本發(fā)明中有效的N-氧化胺聚合物通常胺與N-氧化胺的比例約10∶1-約1∶1000000。然而在含有聚合物的聚N-氧化胺中存在的氧化胺基團(tuán)量通過適當(dāng)?shù)墓簿圩饔没蜻m當(dāng)?shù)腘-氧化度可得到改變。優(yōu)選的是，胺與N-氧化胺的比例約2∶3-約1∶1000000。更好的是約1∶4-約1∶1000000，最好的是約1∶7-約1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際上擁有無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體是N-氧化胺型的而另一種既可以是N-氧化胺型也可以不是這種型式的。聚N-氧化胺的氧化胺單位具有的PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更好約PKa＜6。
含聚合物的聚N-氧化胺能以幾乎任何聚合度獲得。聚合度并不嚴(yán)格只要該物質(zhì)具有所要求的水溶解度和懸浮染料能力。
通常，含聚合物的聚N-氧化胺的平均分子量在約500-約1000,000的范圍內(nèi)；優(yōu)選從約1,000-約50,000，更好的是約2,000-約30,000，最好的是約3,000-約20,000。
具有純陽(yáng)離子電荷的這種聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)以及N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，具有的平均分子量在約5,000-約100,000的范圍內(nèi)，優(yōu)選約5,000-約50,000；所述共聚物具有的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比約1-約0.2，優(yōu)選約0.8-約0.3。
表面活性劑/濃度助劑盡管按上面說明的，能制備上述通式(I)和(II)的不飽和物料的較濃組合物，這些組合物是穩(wěn)定的而無需加入濃度助劑，但是本發(fā)明濃縮組合物可能要求有機(jī)的和/或無機(jī)的濃度助劑以得到更高的濃度和/或滿足取決于其它配料的較高穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)。
表面活性劑濃度助劑通常選自單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑；非離子表面活性劑；氧化胺；脂肪酸；或其混合物，一般使用的濃度為0-約組合物的15％。
這種在本發(fā)明中有效的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為季銨鹽，其通式為[R2N+R3]X-式中R2基是C10-C22烴基，優(yōu)選C12-C18烷基，在其相應(yīng)酯鍵與N之間為一種短的亞烷基(C1-C4)基團(tuán)所間斷，并且具有同樣的烴基，例如膽堿的脂肪酸酯，優(yōu)選C12-C14(COCO)膽堿酯和/或按柔順劑活性成分種類計(jì)約0.1％-約20％的C16-C18牛脂膽堿酯。各R均為C1-C4烷基或取代的(如羥基)烷基、或氫，優(yōu)選甲基，而平衡離子X-是與柔順劑相容的陰離子，例如，氯化物，溴化物、甲基硫酸酯鹽等。
其它具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子物料如烷基咪唑啉、咪唑鎓、吡啶、和具有單C12-C30烷基鏈的吡啶鎓鹽也都可以使用。對(duì)于穩(wěn)定例如咪唑啉環(huán)結(jié)構(gòu)要求非常低的pH。
在本發(fā)明中有效的一些烷基咪唑鎓鹽及其咪唑啉前體具有下列通式 式中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)-N(R5)-、或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基或H(對(duì)于咪唑啉前體)；對(duì)于僅具有一個(gè)R2的單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑來說，R7和R8各獨(dú)立選自如上定義的R和R2。
一些在本發(fā)明中有效的烷基吡啶鎓鹽具有下列通式 其中R2和X-如上定義。典型的這類物質(zhì)是氯化十六烷基吡啶鎓。
非離子表面活性劑(烷氧基化的物料)用在本發(fā)明中的合適非離子表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和任選的環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成產(chǎn)物。
合適的化合物是顯著水溶性的表面活性劑，其通式為R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH式中R2選自伯，仲和支鏈烷基和/或?；鶡N基；伯、仲和支鏈鏈烯烴基；及伯、仲和支鏈烷基和鏈烯基取代的苯酚烴基；所述烴基具有烴鏈長(zhǎng)度為8-20個(gè)碳原子，優(yōu)選10-18個(gè)碳原子。
Y典型地是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-、或-C(O)N(R)R-，其中R2和R，當(dāng)存在時(shí)，具有前面規(guī)定的含義，和/或R是氫，而Z至少是8，優(yōu)選至少是10-11。
本發(fā)明中的非離子表面活性劑特征在于HLB(親水-親油平衡值)為7-20，優(yōu)選8-15。
特別合適的非離子表面活性劑的例子包括直鏈、伯醇烷氧基化物如牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)、和牛脂醇-EO(25)；直鏈、伯醇烷氧基化物如2-C16EO(11)；2-C20EO(11)；和2-C16EO(14)；烷基酚烷氧基化物，如對(duì)-十三烷苯酚EO(11)和對(duì)-十五烷苯酚EO(18)，以及烯屬烷氧基化物，和支鏈的烷氧基化物如支鏈伯和仲醇，它們都可從眾所周知的“OXO”方法得到。
氧化胺合適的氧化胺包括具有8-28個(gè)碳原子的一個(gè)烷基或羥烷基部分，優(yōu)選8-16個(gè)碳原子，和兩個(gè)選自具有1-3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基的烷基部分的氧化胺。
例子包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、雙-(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、亞甲基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺，以及椰子脂肪族烷基二甲基氧化胺。
脂肪酸合適的脂肪酸包括含有12-25個(gè)總碳原子，優(yōu)選16-20個(gè)總碳原子的脂肪酸，其脂肪部分具有10-22個(gè)，優(yōu)選10-14(中央餾份)碳原子。較短部分含有1-4，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子。
電解質(zhì)濃度助劑也能起到類似或增大表面活性劑濃度助劑作用的無機(jī)粘度控制劑，包括水溶性的、可電離的鹽，它們可任選加到本發(fā)明的組合物中。各種各樣的可電離的鹽都可以被使用。合適鹽的例子是元素周期表1A和11A族金屬的鹵化物，例如氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰?？呻婋x的鹽在混和配料制本發(fā)明組合物的工藝過程中是特別有效的，過后就可獲得所要求的粘度。所用可電離鹽的數(shù)量取決于用在組合物中活性配料的數(shù)量并且可按配制者的要求加以調(diào)節(jié)。用于控制組合物粘度的鹽典型濃度按組合物重量計(jì)為每百萬(wàn)分之約20-約20000(ppm)，優(yōu)選約20-約11,000ppm。
除了或代替上述水溶性的、可電離鹽以外，烯屬烴聚銨鹽也可加到組合物中達(dá)到粘度控制目的。另外，這些試劑能起到清除劑的作用，與從主洗、漂洗和織物上帶下來的陰離子洗滌劑形成離子對(duì)，而且還可改進(jìn)柔順性能。這些試劑與無機(jī)電解質(zhì)相比，可在很寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定住粘度，尤其是在低溫下。
烯屬烴聚銨鹽的特定例子包括1-賴氨酸單鹽酸鹽和1，5-二銨2-甲基戊烷二鹽酸鹽。
液體載體另外任選的、但也是優(yōu)選的配料是液體載體。用于本組合物中的液體載體優(yōu)選至少首先是水，因?yàn)槠鋬r(jià)廉易得，安全性和環(huán)境相容性。水在液體載體中的濃度按載體重量計(jì)，優(yōu)選至少約50％，最好至少約60％。水和低分子量例如＜約200的有機(jī)溶劑，例如低級(jí)醇如乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇的混合物作為載體液體是有效的。低分子量醇包括一羥基、二羥基(乙二醇等)、三羥基(甘油等)醇，以及高級(jí)多羥基(多元醇)醇。
還有其它的任選配料是去污聚合物、殺菌劑、色素、香料、防腐劑、熒光增白劑、抗電離劑、消泡劑等等。實(shí)施例1-3制備下列濃縮組合物

pH(凈值)＝2.3*最佳纖維素酶是國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243中所描述的，該專利全文引入本文作為參考。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑基本上是由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的，該制劑在與由Humicola insolensDSM 1800誘導(dǎo)的高純43KD纖維素酶為背景下產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的。**PVNO＝聚(N-氧化乙烯基吡啶)。[Poiy(vinylpyridine N-oxide)]***由Ciba-Geigy供應(yīng)的。****由Eastman化學(xué)品公司供應(yīng)，含有10％BHA、10％BHT、6％棓酸丙酯、6％檸檬酸、28％植物油、28％單油酸甘油酯、和12％丙二醇。在清洗織物，尤其是棉織物，典型的歐洲機(jī)器洗滌工藝中使用實(shí)例1的配方。向該工藝的漂洗循環(huán)中加35克的本發(fā)明組合物，用21升水配制漂洗溶液(每升漂洗溶液14CEVU的纖維素酶)，可保證清洗過的織物具有引人注意的織物益處。
在清洗織物典型的U.S機(jī)器洗滌工藝中使用實(shí)例2和3的配方。向該工藝的漂洗循環(huán)中加30克的本發(fā)明組合物，用64升水配制漂洗溶液(每升漂洗溶液31CEVU的纖維素酶)，可保證清洗過的織物具有引入注意的織物益處。實(shí)施例4同樣制備下列濃縮的組合物

*最佳纖維素酶是如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243中所描述的。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑基本上是由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的，該制劑與在由Humicola insolens DSM 1800誘導(dǎo)的高純43KD纖維素酶為背景下產(chǎn)生的抗體為免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的；5691CEVU/g原料。
通過往本例工藝漂洗循環(huán)中加30克的本發(fā)明組合物，按典型的U.S機(jī)器洗滌工藝方式使用實(shí)施例4的配方以清洗織物。實(shí)施例5
同樣制備下列稀釋組合物

pH(凈值)＝2.3*最佳纖維素酶是如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243所描述的。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑基本上是由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的，該制劑與在由Humicola insolens DSM 1800誘導(dǎo)的高純43KD纖維素酶為背景下產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的。**由Eastman化學(xué)品公司供應(yīng)的。
通過往本例工藝漂洗循環(huán)中加100克的本發(fā)明組合物，使用64升水供漂洗溶液用(每升漂洗溶液5CEVU的纖維素酶)，在典型的U.S機(jī)器清洗織物的洗滌工藝中使用實(shí)施例5的配方，可保證清洗過的織物具有引人注意的織物益處。實(shí)施例5的組合物也可通過用檸檬酸代替Tenox 6，進(jìn)行配制，濃度為200ppm或2000ppm。實(shí)施例6同樣制備下列濃縮的組合物

pH(凈值)＝5.6*由Witco化學(xué)公司銷售甲基硫酸甲基雙(牛脂酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨。**最佳纖維素酶是如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243所描述的。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑基本上是由同一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的，該制劑與在由Humicola insolens DSM 1800誘導(dǎo)的高純43KD纖維素酶為背景下產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的。***由Ciba-Geigy供應(yīng)。
通過往本例工藝的漂洗循環(huán)中加30g本發(fā)明的組合物，用64升水供漂洗溶液用(每升漂洗溶液37CEVU的纖維素酶)，在典型的U.S機(jī)器洗滌工藝中使用實(shí)施例6的配方以清洗織物，可保證清洗過的織物具有引人注意的織物益處。通過用檸檬酸代替Irganox-3125同樣可配制實(shí)施例6的配方，濃度為200ppm或2000ppm。實(shí)施例7同樣制備下列組合物

pH(凈值)＝4.1*最佳纖維素酶是如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243所描述的。例如，用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑基本上是由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成，該制劑與在由Humicola insolens DSM 1800誘導(dǎo)的高純43KD纖維素酶為背景下產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的。
通過往本工藝的漂洗循環(huán)中加本發(fā)明組合物，在典型的歐洲機(jī)器洗滌工藝中使用實(shí)施例7的配方以清洗織物。
權(quán)利要求
1.一種織物調(diào)理組合物，包含(a)一種或多種陽(yáng)離子織物柔順劑，非離子織物柔順劑，或其混合物；(b)纖維素酶；和(c)抗氧化劑有效量的選自由游離基清除抗氧化劑物料、螯合劑及其混合物組成的組中的一種物料。
2.按權(quán)利要求1的織物柔順組合物，包含季銨柔順劑、胺前體柔順劑、或其混合物，以及纖維素酶，其特征在于它的季銨柔順劑或胺前體通式是 或 Q是-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同)C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是與柔順劑相容的陰離子。并且其中組合物在20℃的凈pH值為2.0到4.5。
3.按權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，含有按重量計(jì)2％-50％的織物柔順劑。
4.按權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中纖維素酶基本上由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的，纖維素酶對(duì)于由Humicolainsolens DSM 1800誘導(dǎo)的抗高純43KD纖維素酶的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶是同源的。
5.按權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，含有游離基清除抗氧化劑物料，它選自抗壞血酸、抗壞血酸十六烷酸鹽、棓酸丙酯、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、叔丁基氫醌、天然生育酚，棓酸的(C8-C22)酯，四個(gè)(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷；硫代二亞乙基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)；雙(單乙基(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸)鈣；1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮；3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸三酯與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮；N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酰胺)；及其混合物。
6.按權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中游離基清除抗氧化劑物料選自BHT、BHA、TBHQ、棓酸丙酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的三酯；及其混合物。
7.按照權(quán)利要求1-6中的任一項(xiàng)的組合物，該組合物含有選自檸檬酸、檸檬酸鹽、檸檬酸異丙酯、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(etidronic acid)、4，5-二羥基-間-苯磺酸鈉鹽、二亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺四乙酸、亞乙基二胺-N，N′-二琥珀酸、8-羥基喹啉、二硫代氨基甲酸鈉、四苯硼酸鈉、亞硝基苯胲銨、及其混合物的螯合劑。
8.按權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)的組合物，其中螯合劑選自檸檬酸、檸檬酸鹽、亞乙基二胺四乙酸、及其混合物。
9.一種織物調(diào)理組合物，該組合物含有(a)1％-80％的織物柔順劑，其通式 或 Q是-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同)C11-C12烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是與柔順劑相容的陰離子；(b)基本上由均一的葡聚糖內(nèi)切酶成分組成的纖維素酶按組合物重量計(jì)為0.05 CEVU/克-125CEVU/克，它對(duì)于由Humicolainsolens，DSM 1800誘導(dǎo)的抗高純43KD纖維素酶的抗體是免疫反應(yīng)性的，或者對(duì)所述43KD葡聚糖內(nèi)切酶而言是同源的；和(c)10ppm-0.5％的選自游離基清除抗氧化劑物料、螯合劑、及其混合物中的一種物料，所述抗氧化劑物料選自抗壞血酸、抗壞血酸十六烷酸鹽、棓酸丙酯、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、叔丁基氫醌、天然生育酚，棓酸C8-C22酯，四個(gè)(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷、硫代二亞乙基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、雙(單乙基(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸)鈣、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的三酯、N，N′-六亞甲基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化-肉桂酰胺)、及其混合物；所述螯合劑選自檸檬酸、檸檬酸鹽、EDTA、及其混合物；而且其中該組合物在20℃下的凈pH值為2.0-4.5。
10.按權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中季銨柔順劑是N，N-二(2-牛脂?；?氧-乙基)-N，N-二甲基氯化銨。
11.按權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其中游離基清除抗氧化劑物料選自BHT、BHA、TBHQ、棓酸丙酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的三酯；及其混合物，以及螯合劑選自檸檬酸、檸檬酸鹽、EDTA、及其混合物。
全文摘要
織物柔順組合物含有織物柔順活性成分(多種)、纖維素酶以及抗氧化劑有效量的游離基清除抗氧化劑物料和/或螯合劑。
文檔編號(hào)D06M16/00GK1151176SQ95193685
公開日1997年6月4日 申請(qǐng)日期1995年4月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月29日
發(fā)明者M·V·巴納巴斯, K·S·塞弗林, S·W·懷特 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司