本發(fā)明屬于纖維制備領(lǐng)域,具體涉及一種復(fù)合纖維、制備方法及其用途,特別涉及一種導(dǎo)電的復(fù)合纖維、制備方法及其用途。
背景技術(shù):
:導(dǎo)電纖維的研制始于20世紀(jì)60年代,導(dǎo)電纖維通常是指在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下(溫度20℃,濕度65%),比電阻低于107ω·cm。其發(fā)展歷程大致包括4個(gè)階段:金屬纖維、碳纖維及含碳黑復(fù)合聚合物的復(fù)合型導(dǎo)電纖維,含有金屬鹽的導(dǎo)電纖維,導(dǎo)電高聚物導(dǎo)電纖維。雖然導(dǎo)電纖維得到了長(zhǎng)足的發(fā)展,但也存在著一定的問(wèn)題,如由金屬導(dǎo)電纖維和鍍金屬導(dǎo)電纖維制成的織物手感粗糙,舒適性較差,導(dǎo)電聚合物工藝較復(fù)雜,污染嚴(yán)重。再者,通過(guò)涂覆或者簡(jiǎn)單的浸漬工藝制備的纖維或纖維制品的石墨烯的附著不牢固,洗滌多次后便失去附加的功能。因此,開發(fā)新的制備導(dǎo)電纖維的新方法具有重要意義和實(shí)際應(yīng)用前景。石墨烯是一種由單層sp2雜化碳原子組成的蜂窩狀結(jié)構(gòu)的二維材料,具有許多優(yōu)異的性能(高強(qiáng)、高導(dǎo)熱、高導(dǎo)電、高輕質(zhì)),同時(shí)也擁有大π共軛體系。自從2004年被發(fā)現(xiàn)起,石墨烯就成為了科學(xué)界的一大研究熱點(diǎn)。在對(duì)石墨烯的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行研究的同時(shí),與石墨烯相關(guān)的復(fù)合材料層出不窮。cn105484016a公開了一種石墨烯復(fù)合導(dǎo)電纖維的制備方法,首先使用有機(jī)溶劑處理常見的紡織高分子纖維;之后浸入堿液以及氧化石墨烯溶液中,使纖維表面充分接觸氧化石墨烯,再經(jīng)干燥后將帶有氧化石墨烯涂層的纖維浸入含有還原劑的溶液中,得到石墨烯復(fù)合導(dǎo)電纖維。但所述方法工藝復(fù)雜,堿處理步驟損傷纖維,負(fù)載石墨烯之后,除了影響纖維的強(qiáng)度,還會(huì)造成石墨烯的附著牢固性差,所述纖維的導(dǎo)電性會(huì)因?yàn)樗创螖?shù)的增多而大幅衰減。本領(lǐng)域需要開發(fā)一種復(fù)合纖維的制備方法,其與石墨烯復(fù)合后,能夠改進(jìn)所述纖維的導(dǎo)電性或遠(yuǎn)紅外等性能,同時(shí)保證纖維上復(fù)合的石墨烯的牢固性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于提供一種復(fù)合纖維的制備方法,所述制備方法為將初生纖維在石墨烯類物質(zhì)分散液中浸漬,之后經(jīng)過(guò)冷卻、干燥,得到復(fù)合纖維。優(yōu)選地,所述浸漬的溫度范圍處于初生纖維材料的高彈態(tài)溫度。將初生纖維浸漬在所述初生纖維材料的高彈態(tài)溫度的石墨烯類物質(zhì)分散液中,其中高彈態(tài)是指材料處于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和黏流態(tài)溫度之間,到達(dá)材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度能夠提高所述纖維中大分子的運(yùn)動(dòng),使得結(jié)晶區(qū)向非結(jié)晶區(qū)轉(zhuǎn)化,使得非結(jié)晶區(qū)的空隙變大,使得結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)之間區(qū)域的大分子間的空隙變大;同時(shí)分散在石墨烯類分散液中的石墨烯類物質(zhì)的顆粒進(jìn)入所述的空隙;隨后浸漬過(guò)的初生纖維冷卻,使得浸漬過(guò)程中進(jìn)入所述空隙的石墨烯被固定在纖維內(nèi)部,而因?yàn)榱捷^大被擋在空隙外部的石墨烯類物質(zhì)會(huì)以包覆、貼合,甚至?xí)圆糠诌M(jìn)入纖維內(nèi)部,部分位于初生纖維外部的形式存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了,本發(fā)明所述的纖維內(nèi)部和纖維外部是本領(lǐng)域公知的概念,也可以理解成組成纖維的大分子在空間聚集形成超分子結(jié)構(gòu),所述大分子聚集的內(nèi)部存在結(jié)晶區(qū)、非結(jié)晶區(qū)、以及結(jié)晶區(qū)和非結(jié)晶區(qū)間的區(qū)域;而大分子聚集完畢形成的外側(cè)看做纖維的外部。優(yōu)選地,所述浸漬溫度至少比初生纖維材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5℃以上。比纖維材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5℃以上有利于纖維分子的蠕動(dòng),空隙張開的更迅速,石墨烯類物質(zhì)進(jìn)入空隙的時(shí)間更短。優(yōu)選地,所述石墨烯類物質(zhì)分散液的濃度為0.1~5wt%,優(yōu)選0.3~2wt%,例如0.3%、0.5%、0.8%、0.9%、1.3%、1.6%、1.8%、1.9%、1.5%、3%、3.6%、4%、4.5%等,優(yōu)選0.3~2wt%。優(yōu)選地,所述石墨烯類物質(zhì)分散液中的石墨烯類物質(zhì)的粒徑為不大于20μm;優(yōu)選為100nm~10μm,進(jìn)一步優(yōu)選200nm~5μm;例如30nm、150nm、190nm、230nm、260nm、290nm、330nm、460nm、590nm、630nm、760nm、890nm、930nm、1μm、3μm、8μm、11μm、13μm、18μm等。優(yōu)選地,所述浸漬時(shí)間為15~120min,例如16min、19min、23min、26min、32min、55min、66min、73min、78min、85min、88min、95min等。優(yōu)選地,所述石墨烯類物質(zhì)分散液中添加有納米纖維素。適量的納米纖維素的加入能夠提高將石墨烯類物質(zhì)纏繞在所述纖維上,且納米纖維素的纏繞能夠提高所述復(fù)合纖維的強(qiáng)度。優(yōu)選地,所述納米纖維素的直徑不大于10nm,長(zhǎng)徑比不小于10;優(yōu)選地,所述納米纖維素在分散液中的濃度為2wt%以下,優(yōu)選1wt%以下,再優(yōu)選0.5wt%以下。納米纖維素本身呈線狀,其可以再纖維外部沿外周纏繞,這種纏繞方式能夠提高纖維的強(qiáng)度,且能夠提高石墨烯在纖維外部的牢固度;另一個(gè)方面,納米纖維素的一端能夠插入石墨烯片層中,提高石墨烯類物質(zhì)在纖維上的附著量。但是納米纖維素本身不導(dǎo)電,過(guò)多的納米纖維素會(huì)引起導(dǎo)電性能的下降。優(yōu)選地,所述石墨烯類物質(zhì)包括石墨烯、生物質(zhì)石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯衍生物的任意1種或至少2種的混合,優(yōu)選石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯。優(yōu)選地,所述石墨烯衍生物包括元素?fù)诫s石墨烯或官能團(tuán)化石墨烯物中的任意1種或至少2種的組合。氧化石墨烯本身導(dǎo)電性較差,為了保證通過(guò)氧化石墨烯復(fù)合的纖維的導(dǎo)電性,本發(fā)明可以對(duì)復(fù)合有氧化石墨烯的初生纖維進(jìn)行還原處理。當(dāng)所述石墨烯類物質(zhì)為氧化石墨烯時(shí),在冷卻之前和/或之后進(jìn)行還原處理。優(yōu)選地,所述還原處理的方法包括還原劑還原法和/或加熱還原法。優(yōu)選地,所述還原劑還原法包括加入還原劑進(jìn)行還原。優(yōu)選地,所述還原劑的加入量為石墨烯類物質(zhì)的10~200wt%,優(yōu)選50~100wt%。優(yōu)選地,所述還原劑包括抗壞血酸、水合肼、葡萄糖、乙二胺、檸檬酸鈉、l-半胱氨酸、氫碘酸或硼氫化鈉中的任意1種或至少2種的組合。優(yōu)選地,所述加熱還原法包括在非氧化性氣氛中,加熱進(jìn)行還原。優(yōu)選地,所述加熱還原法步驟包括:在高壓反應(yīng)釜中,通入保護(hù)性氣氛和/或還原性氣氛,加熱還原;所述加熱還原的溫度≤200℃,壓力≤1.6mpa。優(yōu)選地,本發(fā)明所述初生纖維通過(guò)聚合物紡絲得到。優(yōu)選地,所述聚合物包括聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯、聚氨酯、聚乙烯醇縮醛和聚氯乙烯中的任意1種或至少2種的組合。優(yōu)選地,所述紡絲包括靜電紡絲、熔體紡絲、濕法溶液紡絲、干法溶液紡絲中的任意1種或至少2種的組合。優(yōu)選地,將所述初生纖維在石墨烯類物質(zhì)分散液中浸漬分兩步進(jìn)行,具體包括如下步驟:(a1)將初生纖維浸漬至第一石墨烯類物質(zhì)分散液中,得到第一浸漬纖維;所述第一石墨烯類物質(zhì)分散液中石墨烯類物質(zhì)的粒徑<1μm;(a2)將第一浸漬纖維浸漬至第二石墨烯類物質(zhì)分散液中,得到第二浸漬纖維;所述第二石墨烯類物質(zhì)分散液中石墨烯類物質(zhì)的粒徑為1~20μm。由于纖維內(nèi)部空隙的大小有限,步驟(a1)只采用粒徑<1μm的石墨烯類物質(zhì)對(duì)初生纖維進(jìn)行改性,眾所周知,石墨烯粒徑越小越不容易分散,越容易團(tuán)聚,因此往往選擇低濃度的石墨烯溶液,這樣還節(jié)省了石墨烯的用量,且減少了大粒徑石墨烯類物質(zhì)堵塞空隙的概率,提高了石墨烯的附著量。步驟(a2)采用粒徑為1~20μm的石墨烯類物質(zhì)對(duì)纖維進(jìn)行改性復(fù)合,能夠使大粒徑石墨烯類物質(zhì)以包覆、貼合的方式存在于纖維外部,更有利于石墨烯在纖維外部形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),還能夠起到封閉纖維內(nèi)部空隙的作用,能夠增加石墨烯類物質(zhì)在纖維中的牢固性。本發(fā)明所述初生纖維指從噴絲孔擠出的聚合物細(xì)流在紡絲場(chǎng)中固化成形的纖維。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了,本發(fā)明提供的是一種復(fù)合纖維的制備方法,其是對(duì)從噴絲空擠出的聚合物固化形成的纖維,得到的纖維能夠繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)的工藝步驟,如涂覆硅油等。本發(fā)明目的之二是提供一種如目的之一所述方法制備得到的復(fù)合纖維,所述復(fù)合纖維內(nèi)部存在石墨烯類物質(zhì),所述復(fù)合纖維外部也存在石墨烯類物質(zhì)。本發(fā)明所述方法制備的復(fù)合纖維,能夠?qū)崿F(xiàn)纖維內(nèi)部和外部均分散有石墨烯的目的,提高了在纖維徑向的均勻分布,增加了石墨烯的復(fù)合量,提高了纖維的導(dǎo)電性能,提高了石墨烯類物質(zhì)在纖維上復(fù)合的牢固性。優(yōu)選地,存在于所述復(fù)合纖維外部的石墨烯類物質(zhì)比存在于復(fù)合纖維內(nèi)部的石墨烯類物質(zhì)多。所述復(fù)合纖維外部具有較多的石墨烯類物質(zhì),在復(fù)合纖維的外部能夠搭接在一起,更好的提高所述復(fù)合纖維的導(dǎo)電性。纖維是有大分子材料聚集得到的,大分子有規(guī)律的相互整齊穩(wěn)定的排列成具有高度的幾何規(guī)整性,成為結(jié)晶結(jié)構(gòu)或結(jié)晶態(tài)。纖維大分子有規(guī)律的整齊排列的區(qū)域成為結(jié)晶區(qū);在結(jié)晶區(qū)大分子鏈段排列規(guī)整,結(jié)構(gòu)緊密,縫隙和孔洞較少,分子間結(jié)合力強(qiáng)。纖維大分子無(wú)規(guī)律地紊亂排列的區(qū)域?yàn)榉墙Y(jié)晶區(qū),在非結(jié)晶區(qū),大分子鏈段排列混亂,無(wú)規(guī)則,結(jié)構(gòu)松散,有較多的縫隙和孔洞,相互結(jié)合力小。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維內(nèi)部包括復(fù)合纖維的結(jié)晶區(qū)、非結(jié)晶區(qū)、以及結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)之間的間隙。在本發(fā)明中,所述復(fù)合纖維內(nèi)部包括復(fù)合纖維的結(jié)晶區(qū)、非結(jié)晶區(qū)、以及結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)之間的間隙。本發(fā)明所述間隙、空隙、孔洞可以相互替換,代表纖維內(nèi)部的空隙。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維內(nèi)部結(jié)晶區(qū)存在石墨烯類物質(zhì),同時(shí)所述復(fù)合纖維外部存在石墨烯類物質(zhì)。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維中,石墨烯類物質(zhì)占復(fù)合纖維的0.5~3wt%,例如0.6wt%、0.7wt%、0.9wt%、1.1wt%、1.2wt%、1.4wt%、1.6wt%、1.7wt%、1.9wt%、2.1wt%、2.2wt%、2.4wt%、2.6wt%、2.7wt%、2.9wt%等。石墨烯類物質(zhì)含量不宜過(guò)多,過(guò)多容易導(dǎo)致纖維強(qiáng)度降低,資源浪費(fèi)。優(yōu)選地,所述石墨烯類物質(zhì)的粒徑≤20μm,例如0.2μm、0.5μm、1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、14μm、16μm、18μm、19μm等。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維內(nèi)部存在的石墨烯類物質(zhì)的粒徑<1μm,例如0.05μm、、0.1μm0.2μm、0.3μm、0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm等。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維外部存在的石墨烯類物質(zhì)的粒徑為1~20μm,例如1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、14μm、16μm、18μm、19μm等。優(yōu)選地,當(dāng)所述石墨烯類物質(zhì)為石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯時(shí),所述復(fù)合纖維的比電阻≤1×105ω·cm;優(yōu)選地,當(dāng)所述石墨烯類物質(zhì)為石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯時(shí),所述復(fù)合纖維水洗50次之后,其比電阻≤1×105ω·cm。優(yōu)選地,當(dāng)所述石墨烯類物質(zhì)為氧化石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯時(shí),所述復(fù)合纖維水洗50次之后,其遠(yuǎn)紅外法向發(fā)射率不低于0.85,例如不低于0.87,不低于0.88,不低于0.90。優(yōu)選地,所述復(fù)合纖維中復(fù)合有納米纖維素。優(yōu)選地,所述納米纖維素纏繞在所述復(fù)合纖維的內(nèi)部和/或外部。具體指,納米纖維素通過(guò)高的長(zhǎng)徑比和小的直徑,將外部石墨烯類物質(zhì)與纖維內(nèi)部結(jié)晶區(qū)或纖維內(nèi)部石墨烯類物質(zhì)進(jìn)行捆綁或者搭接,使得外部石墨烯類物質(zhì)不易脫落。本發(fā)明目的之三是提供一種復(fù)合紗線,所述復(fù)合紗線包括如目的之二所述的復(fù)合纖維;優(yōu)選地,所述復(fù)合紗線由目的之二所述的復(fù)合纖維與不含石墨烯類物質(zhì)的纖維混紡而成。本發(fā)明目的之四是提供一種復(fù)合織物,所述復(fù)合織物包括如目的之二所述的復(fù)合纖維,或包括如目的之三所述的復(fù)合紗線。優(yōu)選地,所述復(fù)合織物由目的之二所述的復(fù)合纖維與不含石墨烯類物質(zhì)的纖維交織而成,或者由目的之三所述的復(fù)合紗線與不含石墨烯類物質(zhì)的紗線交織而成。本發(fā)明目的之五是提供一種如目的之二所述復(fù)合纖維的用途,所述復(fù)合纖維用于制備家紡、內(nèi)衣、防護(hù)服、保暖衣、襪子。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:(1)本發(fā)明通過(guò)對(duì)初生纖維在高彈態(tài)溫度下進(jìn)行浸漬石墨烯類物質(zhì)分散液,能夠?qū)崿F(xiàn)在纖維的內(nèi)部和外部同時(shí)復(fù)合石墨烯類物質(zhì),增加纖維中石墨烯類物質(zhì)存在的均勻性和牢固性;(2)本發(fā)明通過(guò)添加石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯能夠提高了纖維的導(dǎo)電性能;添加氧化石墨烯和/或生物質(zhì)石墨烯進(jìn)一步增強(qiáng)了纖維的遠(yuǎn)紅外性能;(3)本發(fā)明提供的制備方法能夠有效的將石墨烯類物質(zhì)填加至纖維內(nèi)部,同時(shí)在纖維外部包覆石墨烯類物質(zhì),通過(guò)初生纖維浸漬石墨烯溶液實(shí)現(xiàn)石墨烯在纖維上的均勻分布。具體實(shí)施方式下面通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了,所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明,不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。實(shí)施例1~9一種復(fù)合纖維,具體步驟包括:(1)熔融聚合物,經(jīng)過(guò)熔融紡絲得到初生纖維;(2)配制第一石墨烯分散液,所述第一石墨烯分散液中石墨烯的粒徑在0.1~1μm之間;配制第二石墨烯分散液,所述第二石墨烯分散液中石墨烯的粒徑在1~2μm之間;(3)將步驟(1)的初生纖維在第一溫度浸漬第一石墨烯分散液,之后取出浸漬有第一石墨烯的纖維,并將其繼續(xù)浸漬在第二石墨烯分散液中浸漬30min,之后取出,干燥,得到復(fù)合纖維。性能測(cè)試:將得到的改性纖維按照gb/t14342-2015對(duì)得到的改性纖維進(jìn)行檢測(cè);之后將改性纖維水洗50次,繼續(xù)按照gb/t14342-2015對(duì)水洗后的改性纖維進(jìn)行檢測(cè)。表1給出了實(shí)施例1~9的工藝條件和得到的復(fù)合纖維的測(cè)試結(jié)果。表1:實(shí)施例1~9制備初生纖維的工藝條件和測(cè)試結(jié)果實(shí)施例10~13一種復(fù)合纖維,與實(shí)施例7的區(qū)別在于,步驟(2)所述第一石墨烯分散液中同時(shí)分散納米纖維素(長(zhǎng)徑比80~120,直徑10nm以下),所述納米纖維素在分散液中的濃度為0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%。采用與實(shí)施例7相同的性能測(cè)試方法,測(cè)試結(jié)果見表2。實(shí)施例14一種復(fù)合纖維,與實(shí)施例3的區(qū)別在于,將第一和第二石墨烯分散液都替換為氧化石墨烯分散液,且進(jìn)行還原步驟,具體為:在步驟(3)從第二石墨烯分散液中取出的纖維后放入水合肼還原液中進(jìn)行還原處理后,干燥,得到復(fù)合纖維。采用與實(shí)施例3相同的性能測(cè)試方法,測(cè)試結(jié)果見表2。實(shí)施例15一種復(fù)合纖維,與實(shí)施例3的區(qū)別在于,將第一石墨烯分散液和第二石墨烯分散液全部替換為生物質(zhì)石墨烯分散液。采用與實(shí)施例3相同的性能測(cè)試方法,測(cè)試結(jié)果見表2。此外,本實(shí)施例纖維的遠(yuǎn)紅外法向發(fā)射率(測(cè)試方法fz/t64010-2000)達(dá)到0.91。實(shí)施例16一種復(fù)合纖維,具體步驟包括:(1)熔融聚合物pet(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯),經(jīng)過(guò)熔融紡絲得到初生纖維;(2)配制石墨烯分散液,所述石墨烯分散液中石墨烯的粒徑在0.1~3μm之間;(2)將滌綸纖維在95℃浸漬石墨烯分散液30min,之后取出,烘干,得到復(fù)合纖維。采用與實(shí)施例3相同的性能測(cè)試方法,測(cè)試結(jié)果見表2。實(shí)施例17一種復(fù)合纖維,與實(shí)施例3的區(qū)別點(diǎn)在于所述浸漬溫度為常溫。采用與實(shí)施例3相同的性能測(cè)試方法,測(cè)試結(jié)果見表2。表2給出了實(shí)施例10~17得到的復(fù)合纖維的測(cè)試結(jié)果。表2:實(shí)施例10~17復(fù)合纖維的測(cè)試結(jié)果實(shí)施例不水洗比電阻,ω·cm水洗50次后的比電阻,ω·cm實(shí)施例102×1031×103實(shí)施例113×1023×102實(shí)施例123×1024×102實(shí)施例134×1035×103實(shí)施例142×1027×102實(shí)施例154×1028×102實(shí)施例162×1046×104實(shí)施例172×1031×105對(duì)比例1一種復(fù)合纖維,采用原位復(fù)合的方式對(duì)纖維本體進(jìn)行改性,具體步驟為:(1)將200g石墨烯與8.52kgpta(對(duì)苯二甲酸)、3.5l乙二醇投料混勻,球磨處理20min后直接引入到打漿釜打漿30min,按照利用三釜pet聚合工藝進(jìn)行反應(yīng),進(jìn)行聚合反應(yīng),聚合反應(yīng)完畢得到熔體;(2)熔體在40℃冷卻水,0.5m/s牽伸速度條件下出料,直接造粒得到石墨烯復(fù)合pet母粒;(3)將石墨烯復(fù)合pet母粒在110℃下,轉(zhuǎn)鼓干燥24h后,直接用于熔融紡絲,紡絲出絲采用水霧冷卻,冷卻溫度40℃,烘干溫度35℃,熔融紡絲得到改性滌綸纖維。測(cè)其比電阻(gb/t14342-2015),其不水洗的比電阻為1×1013ω·cm。對(duì)比例2一種復(fù)合纖維,與實(shí)施例16的區(qū)別點(diǎn)在于將步驟(1)的初生纖維替換為浙江恒冠化纖有限公司提供的滌綸poy成品。測(cè)其比電阻(gb/t14342-2015),其不水洗的比電阻為5×106ω·cm,水洗50次后的比電阻為1×1010ω。申請(qǐng)人聲明,本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的工藝方法,但本發(fā)明并不局限于上述工藝步驟,即不意味著本發(fā)明必須依賴上述工藝步驟才能實(shí)施。所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員應(yīng)該明了,對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn),對(duì)本發(fā)明所選用原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12