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發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及用角質(zhì)酶處理聚酯/纖維素混紡織品的方法。
發(fā)明背景
聚(對苯二甲酸乙二酯)(縮寫為pet)纖維占紡織品工業(yè)所應(yīng)用的聚酯的主要部分。這些纖維是通過例如對苯二甲酸和乙二醇的縮聚并從熔化物拉伸纖維產(chǎn)生。
聚酯具有一定的核心優(yōu)勢，包括高強(qiáng)度、柔軟的手感、拉伸阻力、耐沾污性、可機(jī)洗性能、抗皺性以及抗磨損性。然而，聚酯就其疏水性、起球、靜電、可染性、作為粘附介質(zhì)的鈍性表面方面不是最佳的，即軟化或濕潤度增強(qiáng)的化合物，缺乏透氣性以及不理想高亮或光澤外觀。
因?yàn)槠鋸?qiáng)度，使聚酯紡織物和/或衣服易經(jīng)受球粒形成，并且可能的是，應(yīng)用于聚酯短纖維材料的最重要的布整理工藝是設(shè)計(jì)用于控制起球的那些。所有短纖維材料當(dāng)在洗滌和穿著的過程中經(jīng)受輕微磨損時(shí)，傾向于在布表面形成具有纏繞纖維的小球或“球粒”。如果該紡織物包含相當(dāng)大比例的對彎曲磨損具有高抗性的纖維時(shí)，則這些球?？赡芤宰阋援a(chǎn)生不愉快的手感和外觀的數(shù)目保留在布的表面。
聚酯的另一個(gè)問題是，在合成pet過程中，形成聚(對苯二甲酸乙二酯)的環(huán)狀或線性低聚物，如對苯二甲酸-雙-2-苯甲酰氧基-乙酯(beteb)和/或環(huán)狀三(對苯二甲酸乙二酯)。這些低聚物部分地沉積在機(jī)械上并且部分地留在這些纖維之上/之內(nèi)。低聚物傾向于使紡織物呈現(xiàn)淺灰色外觀。這歸因于低聚物在該紡織物表面上的沉積，具體直接來說其是在高溫濕加工像高溫染色之后。這些低聚物可通過嚴(yán)格的堿處理來去除，這導(dǎo)致纖維材料的顯著損失。這些低聚物的有機(jī)提取是一種技術(shù)可能性，但不是工業(yè)上可行的。
為了混合聚酯和棉，它彌補(bǔ)了耐磨性差的純聚酯的缺點(diǎn)，其中最重要的特性是從棉獲得更好的親水性。在另一方面，聚酯內(nèi)含物將為紡織物提供更高的強(qiáng)度和更好的快干特性。而且由于聚酯纖維的更低價(jià)格，與純棉相比，制造廠希望在其材料中包括更多的聚酯。因此，這種混紡紡織品在工業(yè)中已被更廣泛使用。
工業(yè)上已對改進(jìn)聚酯/纖維素共混物的特征作出了很大努力。
角質(zhì)酶和纖維素酶可分別用于減少聚酯和纖維素紡織物的起球形成，從而改進(jìn)紡織物的質(zhì)量。
已知角質(zhì)酶來自不同的真菌，如絲狀真菌角質(zhì)酶，例如產(chǎn)自于腐質(zhì)霉屬或鐮孢屬的菌株，特別是特異腐質(zhì)霉例如像特異腐質(zhì)霉菌株dsm1800(us5827719)、或豌豆腐皮鐮孢。已經(jīng)披露了用對苯二甲酸二乙酯水解酶(ete水解酶)和/或乙二醇二芐基酯水解酶(beb水解酶)降低聚酯紡織物和/或衣服的起球傾向的方法(wo99/001604)，包括用聚酯酶處理聚酯來修飾聚酯的方法(wo2001/34899)，以及聚(對苯二甲酸乙二酯)的環(huán)狀低聚物的酶水解，包括使該環(huán)狀低聚物經(jīng)受一種或多種羧酸酯水解酶的作用的(wo97/27237)。
角質(zhì)酶變體已被描述于例如wo0192502中，其中已經(jīng)披露了用于處理聚酯紡織品的特異腐質(zhì)霉變體。
wo9629397披露了在工業(yè)應(yīng)用中具有性能的酶制劑(如洗衣組合物)，用于生物拋光新制造的紡織品，并且用于為纖維素紡織物或衣服提供磨損外觀。
wo2010/076388披露了在低溫下具有實(shí)質(zhì)性能的真菌內(nèi)切葡聚糖酶；將這些內(nèi)切葡聚糖酶用于處理纖維素材料，尤其是在紡織品工業(yè)中，例如，在生物整理或生物石磨中。
然而，持續(xù)地對酶促聚酯混紡織物和/或衣服處理的改進(jìn)的益處存在需要，包括增強(qiáng)這些酶對其底物的效率。因此，用于處理紡織物的方法中的具有改進(jìn)性質(zhì)的這種酶的鑒定將是期望的。同時(shí)，還正在研究獲得更好的酶性能的工藝優(yōu)化。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及用于制造聚酯/纖維素混紡織品的方法，其包括如下步驟：
(a)紡織品預(yù)處理，
(b)聚酯染色，
(c)纖維素纖維染色，以及
(d)皂洗；
其中在步驟(b)、步驟(c)和/或步驟(d)之前，期間或之后添加纖維素酶；并在步驟(b)、步驟(c)和/或步驟(d)之前，期間或之后添加角質(zhì)酶。
在一些實(shí)施例中，聚酯/纖維素混紡織品是聚酯和棉的共混物，或聚酯和粘膠纖維的共混物。
定義
角質(zhì)酶
角質(zhì)酶是根據(jù)酶命名法被分類為ec3.1.1.74的脂肪分解酶。參考國際生物化學(xué)與分子生物學(xué)聯(lián)合會(huì)的命名委員會(huì)的建議(recommendationsofthenomenclaturecommitteeoftheinternationalunionofbiochemistryandmolecularbiology)，學(xué)術(shù)出版社公司(academicpressinc.)，1992。
出于本發(fā)明的目的，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)例中的測試方法，角質(zhì)酶活性是使用低聚物對苯二甲酸-雙-2-苯甲酰氧基-乙酯(beteb)作為底物來確定的。beteb是pet合成期間的一種副產(chǎn)物，并且通常在紡織品制造期間保留在該紡織物或衣服中。beteb是通過例如對苯二甲酸、苯甲酸和乙二醇的縮合產(chǎn)生的，其與pet具有相同的苯甲酰氧基-乙酯單元。
如果在根據(jù)實(shí)例中方法的測試之后顯示出透明區(qū)，則所討論的酶適合作為角質(zhì)酶用于根據(jù)本發(fā)明所述用途。
已知角質(zhì)酶來自不同的真菌，如絲狀真菌角質(zhì)酶，例如產(chǎn)自于腐質(zhì)霉屬或鐮孢屬的菌株，特別是特異腐質(zhì)霉或豌豆腐皮鐮孢(f.solanipisi)，更特別是特異腐質(zhì)霉菌株dsm1800(us5,827,719，將其通過引用結(jié)合在此)、或特別是豌豆腐皮鐮孢(wo90/09446；wo94/14964；wo94/03578，將其通過引用結(jié)合在此)或稻梨孢(wo10/107560seqidno:1，將其通過引用結(jié)合在此)或門多薩假單胞菌atcc53552(us5,389,536，權(quán)利要求1，將其通過引用結(jié)合在此)。
seqidno:1是特異腐質(zhì)霉角質(zhì)酶(對應(yīng)于us5,827,719的seqidno:2的成熟部分)的氨基酸序列。
在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的角質(zhì)酶與seqidno:1具有至少70％、或75％、或85％、或90％、或95％、或96％、或97％、或98％、或99％、或100％的一致性。
在一些實(shí)施例中，該角質(zhì)酶可以是包括seqidno:1的一個(gè)或多個(gè)(或若干個(gè))氨基酸取代、缺失、和/或插入的變體。優(yōu)選地，seqidno:1的氨基酸取代、缺失和/或插入的總數(shù)不超過10，例如1、2、3、4、5、6、7、8、或9。
真菌角質(zhì)酶也可以源自絲核菌屬的菌株，例如立枯絲核菌，或鏈格孢屬的菌株，例如甘藍(lán)鏈格孢(wo94/03578)。角質(zhì)酶也可以是親本角質(zhì)酶的變體，如描述于wo00/34450或wo01/92502中的那些。
序列一致性
兩個(gè)氨基酸序列之間者兩個(gè)核苷酸序列之間的關(guān)聯(lián)度通過參數(shù)“序列一致性”來描述。
出于本發(fā)明的目的，使用如在emboss包(emboss：歐洲分子生物學(xué)開放軟件套件，賴斯(rice)等人，2000，遺傳學(xué)趨勢(trendsgenet.)16:276-277)(優(yōu)選3.0.0版或更新版本)的尼德爾(needle)程序中所實(shí)施的尼德爾曼-翁施(needleman-wunsch)算法(尼德爾曼(needleman)和翁施(wunsch)，1970，分子生物學(xué)雜志(j.mol.biol.)48:443-453)來確定兩個(gè)氨基酸序列之間的序列一致性程度。所用的任選參數(shù)是空位開放罰分10、空位延伸罰分0.5，和eblosum62(blosum62的emboss版)替代矩陣。尼德爾標(biāo)注的“最長的一致性”的輸出(使用-非簡化選項(xiàng)獲得)被用作百分比一致性，并且如下計(jì)算：
(一致的殘基x100)/(比對長度-比對中的空位總數(shù))
出于本發(fā)明的目的，使用如在emboss包(emboss：歐洲分子生物學(xué)開放軟件套件，賴斯(rice)等人，2000，同上)(優(yōu)選3.0.0版或更新版本)的尼德爾程序中所實(shí)施的尼德爾曼-翁施算法(尼德爾曼(needleman)和翁施(wunsch)，1970，同上)來確定兩個(gè)脫氧核糖核苷酸序列之間的序列一致性程度。所用的任選參數(shù)是空位開放罰分10、空位延伸罰分0.5，和ednafull(ncbinuc4.4的emboss版)替代矩陣。尼德爾標(biāo)注的“最長的一致性”的輸出(使用-非簡化選項(xiàng)獲得)被用作百分比一致性，并且如下計(jì)算：
(一致的脫氧核糖核苷酸x100)/(比對長度-比對中的空位總數(shù))
聚酯/纖維素混紡織品
如本文使用的“聚酯”意指一種包含鏈內(nèi)酯基團(tuán)并且源自二酸與二醇的縮合或源自羥基酸的聚合的線性聚合分子。本發(fā)明同時(shí)適用于脂肪族的和芳香族的聚酯。然而，特別優(yōu)選的是芳香族的聚酯物品，其被用于產(chǎn)生纖維和樹脂，并且包括合成產(chǎn)生的長鏈聚合物，該長鏈聚合物包括按重量計(jì)至少85％、優(yōu)選至少90％并且最優(yōu)選至少95％的一種取代的芳香族羧酸的一種酯，如經(jīng)取代的對苯二甲酸或?qū)ξ蝗〈牧u苯酸酯。其他有用的聚酯物品包括由本體聚合物、紗線、紡織物、膜、樹脂以及粉末制成的那些。工業(yè)使用中的這些基本的聚酯包括聚對苯二甲酸乙二酯(pet)、四亞甲基對苯二甲酸酯(ptmt)、聚對苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(ptt)和聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate)(pen)、聚環(huán)己烷二亞甲基對苯二甲酸酯(chdmt)、聚(乙烯-4-氧基苯甲酸酯)a-tell、聚乙交酯、phba以及2gn。然而，pet是產(chǎn)生的最常見的線性聚合物并且占現(xiàn)今工業(yè)中應(yīng)用的聚酯的大部分。
如本文使用的“纖維素”意指任何纖維素紡織品，如棉、粘膠纖維、人造絲、苧麻、亞麻布、萊賽爾(例如，由考陶爾茲纖維公司(courtauldsfibers)生產(chǎn)的天絲棉(tencel))或其混合物。
本文使用的聚酯/纖維素混紡織物是任何纖維素纖維與聚酯纖維的混合物，如聚酯/棉共混物、聚酯/粘膠纖維共混物、聚酯/萊賽爾共混物、聚酯/粘膠纖維/棉共混物等。特別地，該聚酯是pet。
在一方面，聚酯/纖維素混紡織物是一種紡織物共混物，該紡織物共混物包括至少5％(w/w)的聚酯，如至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％、或至少95％的聚酯。
本文使用的紡織品意指包括含有聚酯和纖維素的纖維、紗線、紡織物以及衣服。
纖維素酶
本發(fā)明的方法可以進(jìn)一步包括纖維素酶。在本上下文中，術(shù)語“纖維素”或“纖維素分解酶”是指催化纖維素降解成葡萄糖、纖維二糖、丙糖和其它纖維寡糖的酶，該酶被理解為包括成熟蛋白或其前體形式或其功能片段，例如，催化活性模塊，該模塊基本上具有全長酶活性。此外，術(shù)語“纖維素分解”酶旨在包括所述酶的同系物或類似物。適合的纖維素酶包括動(dòng)物、植物或微生物來源的那些。優(yōu)選微生物來源。該纖維素分解酶可以是存在于由給定微生物產(chǎn)生的纖維素酶系統(tǒng)中的組分，這種纖維素酶系統(tǒng)大多包括若干不同的纖維素酶組分，這些組分包括通常被鑒定為，例如，纖維二糖水解酶、內(nèi)切葡聚糖酶、和β-葡糖苷酶的那些。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該纖維素酶是內(nèi)切葡聚糖酶(e.c.3.2.1.4)。
可用于本發(fā)明方法的可商購的纖維素酶產(chǎn)品的實(shí)例是：cellusoft
聚酯/纖維素混紡織物制造工藝
聚酯如聚(對苯二甲酸乙二酯)是通過以下合成：縮合，從熔化物拉伸為纖維，可能地切割為短纖維，可能地與其他纖維類型混合，并且紡成紗線。
對于聚酯/纖維素混紡紡織物，聚酯和纖維素纖維已經(jīng)紡成紗線，并且然后針織或編織成紡織物。然后在研磨機(jī)中紡織物通常被處理以去除紡絲油(spinfinishoil)，例如在一個(gè)工藝中，其中首先將該紡織物在170℃/180℃下進(jìn)行熱定型，并且然后在80℃-100℃下用表面活性劑(有時(shí)也添加堿)進(jìn)行預(yù)處理，并且然后聚酯部分用分散染料在ph4.5-6下、在高達(dá)135℃下進(jìn)行染色，隨后用硫代硫酸鈉在60℃-80℃下、碳酸鈉進(jìn)行還原洗凈，并且如果必要的話進(jìn)行沖洗。然后將棉部分用活性染料在50℃-60℃下，在ph6-7下染色，并且活性染色后將會(huì)有皂洗步驟。
本文的分散染料是指用于聚酯或乙酸染色的染料；其通常為一類非離子染料，具有強(qiáng)水溶性自由基以及約1μm的顆粒細(xì)度；在染色工藝中，當(dāng)染色時(shí)其會(huì)分散，并被纖維包裹。
本文的活性染料是指用于棉或其他纖維素纖維染色的染料；它們通常通過在染料分子(例如黑色5、紅色195、藍(lán)色19、tq藍(lán)色等)和纖維分子之間形成共價(jià)鍵的化學(xué)反應(yīng)將它們附著在其基底上。
本文中的皂洗工藝是指從纖維素纖維及其共混物上的染色中去除活性染料水解產(chǎn)物的工藝，該工藝可添加皂洗劑，也可不加皂洗劑。優(yōu)選地，在皂洗步驟中可以添加皂洗劑(即表面活性劑)。皂洗劑可以是陰離子、陽離子或非離子表面活性劑及其混合物，例如las、聚丙烯酸或鹽、脂肪酸或鹽、apeo等。一般來說，根據(jù)需要，將有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)皂洗工藝。皂洗溶液在每次皂洗工藝中都會(huì)被排干。
為了紡織物的更好的手感，可以在皂洗步驟之后添加軟化步驟。
在本發(fā)明中，已經(jīng)將其優(yōu)化以使角質(zhì)酶生物拋光方法整合到皂洗工藝中并保持最高性能。在一些實(shí)施例中，纖維素酶和角質(zhì)酶可以在皂洗工藝中組合，由此達(dá)到高生物拋光性能，并且同時(shí)生物拋光工藝已被整合到原始工藝中，而無需工藝的附加浴。
本發(fā)明的工藝易于使用于紡織品工業(yè)中，因?yàn)樗梢允褂矛F(xiàn)存的濕加工設(shè)備，如在經(jīng)軸染色機(jī)、浸軋(pad-roll)、轱轆/絞車(jigger/winch)、j-盒(j-box)、或軋蒸(pad-steam)型設(shè)備中進(jìn)行。該工藝優(yōu)選發(fā)生在整理(后處理)步驟過程中。
如本文使用的，術(shù)語“生物拋光”、“去球”、“減少起球形成”以及“抗起球”是可互換的。
不應(yīng)用整理的組分的情況下，聚酯和纖維素紡織物具有相當(dāng)硬和堅(jiān)硬的手感外觀。一些紡織物表面不光滑，因?yàn)樾〉挠薪q毛的聚酯或纖維素微纖維從其中突出。另外，在相對短期的穿著之后，起球發(fā)生于該紡織物表面上，從而給予它無吸引力的打磨的樣子。
生物拋光是在聚酯，或纖維素或聚酯/纖維素混紡織物制造過程中對其進(jìn)行處理的方法，該方法改進(jìn)了關(guān)于“減少起球形成”的紡織物品質(zhì)。生物拋光的最重要效果的特征可以為較少的起毛和起球，增加的光彩/光澤，改進(jìn)的紡織物手感，增加的持久柔軟性、防靜電性質(zhì)和/或改進(jìn)的吸水性。在本上下文中，術(shù)語“減少起球形成”旨在意指根據(jù)本發(fā)明的方法處理的紡織物表面的表面上形成球粒的抗性。
出于本發(fā)明的目的，可根據(jù)材料與方法部分中的“起球記錄測試”的描述來測試起球形成。該測試的結(jié)果是依照“起球記錄”來表示，該記錄在標(biāo)度上是從起球記錄1(嚴(yán)重球粒形成)至起球記錄5(無球粒形成)的評級(jí)，允許1/4起球記錄。
由于本發(fā)明的方法催化聚酯纖維表面的水解，最終酶作用將導(dǎo)致纖維或紡織物的重量損失。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，即使生物拋光是以這樣一種方式進(jìn)行，以至于獲得受控的、部分的纖維表面水解，至今已獲得適當(dāng)?shù)膾伖庑Ч鴽]有過度損失紡織物強(qiáng)度。
工藝條件
在本發(fā)明中，可以將角質(zhì)酶在聚酯/纖維素混紡織物制造工藝中與皂洗步驟結(jié)合使用。
在優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的方法包括以下步驟：(a)紡織品預(yù)處理，(b)聚酯染色，(c)纖維素纖維染色以及(d)用角質(zhì)酶皂洗。
在一些實(shí)施例中，紡織品預(yù)處理在10-14的ph范圍，70℃-120℃的溫度范圍，優(yōu)選地100℃-120℃，更優(yōu)選地110℃-120℃中進(jìn)行。
建議有待用于皂洗工藝的適合的液體/紡織品比率可處于從約20:1至約1:1的范圍中，優(yōu)選處于從約15:1至約3:1的范圍中，更優(yōu)選處于從15:1至5:1的范圍中(體積/重量，ml/g)。
本發(fā)明的皂洗工藝的處理溫度優(yōu)選地根據(jù)該角質(zhì)酶的最佳溫度+/-10℃來選擇。優(yōu)選地該工藝能夠在100℃以下、優(yōu)選95℃以下、更優(yōu)選90℃以下的溫度發(fā)揮作用。
在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的皂洗工藝在40℃-100℃、優(yōu)選50℃-95℃、優(yōu)選60℃-90℃、更優(yōu)選65℃-85℃、并且甚至更優(yōu)選70℃-80℃的溫度范圍進(jìn)行。
酶劑量很大程度上取決于酶反應(yīng)時(shí)間，即相對短的酶反應(yīng)時(shí)間使相對增加的酶劑量成為必需，并且反之亦然。通常，酶劑量可根據(jù)可用的反應(yīng)時(shí)間來確定。
根據(jù)本發(fā)明的方法有待使用的角質(zhì)酶的量取決于許多因素并且優(yōu)選地應(yīng)當(dāng)由技術(shù)人員優(yōu)化。根據(jù)本發(fā)明，該角質(zhì)酶在該水性介質(zhì)中的優(yōu)選濃度是從約0.01至約50毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，優(yōu)選0.05-20毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，更優(yōu)選0.1-15毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，并且甚至更優(yōu)選0.2-5毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品。
在一些實(shí)施例中，在步驟(c)和/或(d)中添加纖維素酶用于纖維素生物拋光。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該纖維素酶是內(nèi)切葡聚糖酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(c)中添加纖維素酶和角質(zhì)酶，以實(shí)現(xiàn)聚酯/纖維素混紡織物的生物拋光效果。
在一些實(shí)施例中，在步驟(d)期間添加纖維素酶和角質(zhì)酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(d)之后添加纖維素酶和角質(zhì)酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(b)之前和步驟(a)之后添加纖維素酶和角質(zhì)酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(c)之前和步驟(b)之后添加纖維素酶和角質(zhì)酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(c)期間添加纖維素酶，并且在步驟(d)期間添加角質(zhì)酶。在一些實(shí)施例中，在步驟(c)期間添加纖維素酶，并且在步驟(d)之后立即添加角質(zhì)酶。
根據(jù)本發(fā)明，該纖維素酶在該水性介質(zhì)中的優(yōu)選濃度是從約0.01至約50毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，優(yōu)選0.05-20毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，更優(yōu)選0.1-15毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品，并且甚至更優(yōu)選0.2-5毫克酶蛋白質(zhì)/克聚酯紡織品。
在一些實(shí)施例中，步驟(d)隨后是軟化步驟，通過使用軟化劑以獲得良好的手感并改進(jìn)紡織物質(zhì)量，如防靜電或更好的潤滑劑；軟化劑可以是皂、植物油、帶有烷基鏈的季銨鹽、磷酸和脂肪醇的單酯和二酯鹽；基于硅酮的化合物如聚二甲基硅氧烷包括通過潤滑纖維而起作用的新的軟化劑。還使用具有含胺或酰胺官能團(tuán)的衍生物。為了保持良好的生物拋光性能，優(yōu)選避免使用具有蓬松功能的軟化劑。本發(fā)明優(yōu)選使用具有成膜能力的硅軟化劑，具有成膜能力的聚醚/聚酯和具有烷基鏈的陽離子軟化劑季銨鹽以及其他類型。
實(shí)例
酶
cellusoft
角質(zhì)酶-1：來自特異腐質(zhì)霉的角質(zhì)酶的變體，具有對seqidno:1的親本特異腐質(zhì)霉角質(zhì)酶(wo2001/092502中所述的角質(zhì)酶-1)的取代e6q+a14p+e47k+r51p+e179q+g8d+n15d+s48e+a88h+n91h+a130v+r189v。
材料
分散染料：artelonscalletsw-xg(從雅運(yùn)上海紡織品助劑有限公司(argusshanghaitextileauxiliaryco.,ltd)可商購獲得)；
分散染料：紅s-2gfl(從浙江龍盛化工有限公司(zhejianglongshengchemicalco.,ltd)可商購獲得)；
活性染料：紅bf-3b(從浙江龍盛化工有限公司(zhejianglongshengchemicalco.,ltd)可商購獲得)；
磷酸鹽緩沖液(pbs緩沖液)：以比體積混合以達(dá)到目標(biāo)ph值的na2hpo4、nah2po4溶液；
脫油劑ro-g(從雅運(yùn)上海紡織助劑有限公司可商購獲得)；
用于分散染色勻染劑peregalo25(從河北邢臺(tái)科王助劑有限公司(hebeixingtaikewangauxiliaryagentco.,ltd.)可商購獲得)；
皂洗劑dekolsns(從basf公司可商購獲得)；
ipe1310(來自浙江海安石油化工廠的表面活性劑)；
invadinecwa(來自亨斯邁公司(huntsman)的表面活性劑)；
32stc65/35針織物：具有65％pet和35％棉的針織紡織物(s代表編織針織紡織物的紗線的計(jì)數(shù))(從上海題橋紡織染紗有限公司(shanghaitiqiaotextileandyarndyeingco.,ltd)可商購獲得)。
方法
起球記錄測試
將已經(jīng)在標(biāo)準(zhǔn)氣候(65％濕度，20℃)下預(yù)調(diào)節(jié)至少24小時(shí)的小塊布樣(包括處理的和未處理的)針對起球記錄用nu-馬丁代爾(martindale)測試儀(詹姆斯(james)h.希爾有限公司(healco.ltd)，英格蘭)，用相同類型的未處理的紡織物作為磨損的紡織物進(jìn)行測試。在2000回轉(zhuǎn)之后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的起球測試(瑞士標(biāo)準(zhǔn)(sn)198525)，通過從具有如下的定義的含義的1-5標(biāo)記，其中1顯示不良的抗起球而5顯示優(yōu)異的抗起球特性。因此馬丁代爾起球記錄得分越高，該生物拋光處理越有效。
記錄5：沒有起球
記錄4：輕微起球
記錄3：中度起球
記錄2：明顯起球
記錄1：嚴(yán)重起球
允許1/2、1/4記錄
針對每個(gè)樣品由不同的人進(jìn)行三個(gè)分開讀數(shù)，并且這三個(gè)讀數(shù)的平均值被采用作為起球記錄的最終結(jié)果。
用于評估角質(zhì)酶活性的beteb-瓊脂板
beteb被角質(zhì)酶水解為更易溶的試劑。因此，在通過酶水解之后，在傾倒了瓊脂和beteb的混合物的板上存在透明區(qū)。
beteb分子結(jié)構(gòu)
beteb的水解會(huì)產(chǎn)生
通過以下方法測量角質(zhì)酶活性：
a)beteb溶液制備：將5ml100％乙醇添加到具有塞子的玻璃瓶中，將20mgbeteb添加到該乙醇中并且然后將該瓶置于60℃水浴以溶解該beteb。
b)通過以下制備1.5％瓊脂溶液：將0.75g瓊脂添加到45mltris-hcl緩沖液(25mm，ph7.0)中，并且然后將烘干器置于微波爐中加熱兩次持續(xù)30秒以溶解該瓊脂。
c)將該瓊脂溶液冷卻至60℃并與步驟a)中制備的beteb溶液混合。將該混合物傾倒皮氏培養(yǎng)皿中。
d)用6mm直徑的尖端或打孔器在該皮氏培養(yǎng)皿中挖小孔。
e)針對每個(gè)孔將30微克/ml的酶樣品由帶有75微升(ul)酶樣品的尖端添加到皮氏培養(yǎng)皿中。將該皮氏培養(yǎng)皿置于37℃下過夜。
在孔周圍的區(qū)域中角質(zhì)酶-1顯示透明區(qū)，因?yàn)閎eteb被該角質(zhì)酶水解。
實(shí)例1：在一個(gè)浴(bath)中的并且在耐洗牢度試驗(yàn)儀(launder-o-meter)中在皂洗中結(jié)合的纖維素酶和角質(zhì)酶
在耐洗牢度試驗(yàn)儀(lom)中處理32stc65/35針織物的小尺寸(14cm*14cm)紡織物用于生物拋光。紡織物預(yù)處理在jfo(wernermathis型jfo實(shí)驗(yàn)室噴射式染色機(jī))中進(jìn)行，然后將紡織物切成14cm*14cm用于聚酯分散染色，其在lab-o-mat(bfa型燒杯染色機(jī))中進(jìn)行；隨后還原洗凈并沖洗；棉生物拋光的活性染色在sdl-atlaslp2耐洗牢度試驗(yàn)儀(launder-o-meter，lom)中進(jìn)行，并且隨后進(jìn)行皂洗。詳細(xì)步驟如下說明：
步驟1.紡織物預(yù)處理
首先，將紡織物在jfo(mathis型jfo實(shí)驗(yàn)室噴射式染色機(jī))中預(yù)處理，以去除tc混紡紡織物的紡紗油或清洗劑和漂白劑。將1kg紡織物準(zhǔn)備到桶中，然后加載到設(shè)備上，隨后縫制形成一個(gè)環(huán)。將紡織物安置在空腔中，使其順暢旋轉(zhuǎn)。
jfo設(shè)備設(shè)置：絞車速度12m/min，液泵總?cè)萘康?0％，周轉(zhuǎn)28秒。然后用0.4g/l脫油劑ro-g，1g/lnaoh在90℃下啟動(dòng)設(shè)備60分鐘。并且然后在40℃下洗滌10min，并然后排干以去除其他雜質(zhì)。此外，將紡織物離心，并且然后在干燥器中干燥。
步驟2.分散染色、還原洗凈并且沖洗
然后將紡織物切成14cmx14cm的約4-5g的矩形片/小塊布樣，用于在lab-o-mat中的分散染色。溫度以5℃/min從20℃升至70℃，并且然后以1℃/min升至135℃；浴比為10:1；用乙酸調(diào)節(jié)ph至4.5；當(dāng)溫度升至40℃時(shí)，添加1％owf(按紡織物重量)分散染料artelonscalletsw-xg和1g/l勻染劑peregalo25。
分散染色后，排水，并且在na2s2o4(亞硫酸氫鹽)2g/l，na2co33g/l的條件下，在70℃-80℃下將還原洗凈進(jìn)行30min，并且隨后在80℃下沖洗10min。
步驟3.活性染色
分散染色后，紡織物用染料紅bf-3b在以2％owf，在55℃下，在ph7下，用80g/lnacl著色60min。該工藝如下進(jìn)行：首先，將染料和nacl溶解在磷酸鹽緩沖液(na2hpo4、nah2po4，ph7)中，并且然后在每個(gè)燒杯中放一片?；趯?shí)際紡織物重量的計(jì)算，以10:1的液體與紡織物v/w(ml/mglr比率)添加緩沖液(染料和鹽已經(jīng)溶解在其中)。
每個(gè)燒杯裝配一種內(nèi)襯有2個(gè)neoprin墊片的蓋子并且用金屬夾緊裝置緊密閉合。將這些燒杯加載到預(yù)熱至55℃的lom中。如果纖維素酶生物拋光在活性染色中結(jié)合，則添加小耐酸鋼球進(jìn)行機(jī)械作用。在垂直位，在這4個(gè)鼓位中的每個(gè)中，使用金屬架來容納并固定5個(gè)燒杯。閉合該lom蓋子并進(jìn)行染色。60min后，將紡織物排出并移至皂洗步驟。
步驟4.皂洗
用1g/lsns在90℃下進(jìn)行皂洗10min。通常針對中等和深色澤進(jìn)行兩次皂洗工藝。在實(shí)例1中，進(jìn)行兩浴皂洗。
在lr＝10時(shí)用pbs緩沖液在lom中進(jìn)行酶生物拋光。將0.6％owfcellusoft
表1在一個(gè)浴中的角質(zhì)酶和纖維素酶的抗起球性能(皂洗后評估起球)
未經(jīng)處理的組意味著紡織物僅經(jīng)過染色未經(jīng)過酶處理。在步驟3中，沒有添加纖維素酶，而在步驟4中只有兩個(gè)普通的皂洗步驟。
當(dāng)纖維素酶cellusoft
實(shí)例2
纖維素酶在活性染色中結(jié)合并且角質(zhì)酶在皂洗后在浴中結(jié)合(在lom中)
首先在jfo中進(jìn)行紡織物預(yù)處理，并且然后將32stc65/35針織物的紡織物切成14cm*14cm以在lab-o-mat中進(jìn)行聚酯分散染色，隨后進(jìn)行還原洗凈和沖洗；棉棉布的活性染色在sdl-atlaslp2耐洗牢度試驗(yàn)儀(launder-o-meter，lom)中進(jìn)行，并且隨后進(jìn)行皂洗。并且在lom中還進(jìn)行了小尺寸紡織物的角質(zhì)酶生物拋光。詳細(xì)步驟與實(shí)例1的步驟1-4相同。
0.6％owf纖維素酶cellusoft
如在步驟4中，在第二皂洗步驟中進(jìn)行角質(zhì)酶生物拋光。其在lom中用pbs緩沖液(lr＝10)進(jìn)行，并在ph8和70℃下添加5.6mg酶蛋白/克紡織物的角質(zhì)酶-1，添加0.1g/lipe1310。將一片紡織物與10個(gè)提供機(jī)械輔助的小鋼球(直徑1.5cm)一起放置在每個(gè)燒杯中。2小時(shí)后，將紡織物用水沖洗，離心并干燥，然后進(jìn)行評估。
表2當(dāng)纖維素酶在活性染色中結(jié)合并角質(zhì)酶在第二皂洗浴中時(shí)的抗起球性能
未經(jīng)處理的組意味著紡織物僅經(jīng)過染色未經(jīng)過酶處理。在步驟3中，沒有添加纖維素酶，而在步驟4中只有兩個(gè)普通的皂洗步驟。
實(shí)例3
在一個(gè)浴中的纖維素酶和角質(zhì)酶，并在jfo中的皂洗中結(jié)合
將1kg32stc65/35針織物的紡織物準(zhǔn)備到1m寬的桶中，并且然后將其加載到j(luò)fo(wernermathis型jfo實(shí)驗(yàn)室噴射式染色機(jī))裝置中，隨后縫制形成一個(gè)環(huán)。將紡織物安置在空腔中，使其順暢旋轉(zhuǎn)。
設(shè)備設(shè)置：將絞車速度設(shè)定為12m/min，液泵總?cè)萘康?0％，使周轉(zhuǎn)約28秒。在jfo中進(jìn)行棉部分的預(yù)處理、活性染色和1kg紡織物的生物拋光，同時(shí)在噴射式染色機(jī)(allfit-10)中進(jìn)行聚酯分散染色。該工藝與實(shí)例1的步驟1-4相同。
用緩沖液(na2co3-hac，ph7)，lr＝10在jfo中進(jìn)行酶生物拋光。并且在步驟4的第二皂洗中，在一個(gè)浴中添加0.6％owfcellusoft
表3當(dāng)纖維素酶和角質(zhì)酶在第二皂洗浴中時(shí)的抗起球性能
未經(jīng)處理的組意味著紡織物僅經(jīng)過染色未經(jīng)過酶處理。在步驟3中，沒有添加纖維素酶，而在步驟4中只有兩個(gè)普通的皂洗步驟。
實(shí)例4
在用在活性染色中結(jié)合的纖維素酶以及在皂洗后在浴中的角質(zhì)酶(在lom中)生物拋光前的改性預(yù)處理
將32stc65/35針織物的紡織物切成14cm*14cm，并且用naoh在100℃和110℃下進(jìn)行預(yù)處理，以清洗lab-o-mat中的tc混紡紡織物；添加2g/l燒堿，1.2g/lh2o2，1g/lcwa(亨斯邁)，以一步完成清洗和漂白。然后分散染色(根據(jù)實(shí)例1的步驟2)，其在lab-o-mat中進(jìn)行，隨后進(jìn)行還原洗凈和沖洗；在sdl-atlaslp2耐洗牢度試驗(yàn)儀(lom)中進(jìn)行棉的活性染色(根據(jù)實(shí)例1的步驟3)，并且隨后進(jìn)行皂洗(根據(jù)實(shí)例1的步驟4)。
1.2％owf纖維素酶cellusoft
如在步驟4中，在第二皂洗步驟中進(jìn)行角質(zhì)酶生物拋光。其在lom中用pbs緩沖液(lr＝10)進(jìn)行，并在ph8和80℃下添加5.6mg酶蛋白/克紡織物的角質(zhì)酶-1。并且添加0.1g/lipe1310。將一片紡織物與10個(gè)提供機(jī)械輔助的小鋼球(直徑1.5cm)一起放置在每個(gè)燒杯中。1.5小時(shí)后，將紡織物用水沖洗，離心并干燥，然后進(jìn)行評估。
表4當(dāng)活性染色中的纖維素酶和第二皂洗浴中的角質(zhì)酶具有不同預(yù)處理時(shí)的抗起球性能
從上表可以看出，當(dāng)預(yù)處理溫度從100℃升高到110℃-120℃時(shí)，32stc65/35單面針織布的起球記錄已經(jīng)從小于3.0改進(jìn)到3.5。
因此，針對生物拋光聚酯/纖維素混紡紡織物，將優(yōu)選在110℃-120℃下用燒堿進(jìn)行預(yù)處理。
序列表
<110>諾維信公司(novozymesa/s)
<120>處理聚酯紡織品的方法
<130>12856-wo-pct[2]
<160>1
<170>patentin版本3.5
<210>1
<211>194
<212>prt
<213>特異腐質(zhì)霉
<400>1
glnleuglyalailegluasnglyleugluserglyseralaasnala
151015
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