改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用。所述的改性納米微晶纖維素造紙?jiān)鰪?qiáng)劑是通過對(duì)植物纖維原料或紙漿進(jìn)行酸處理或生物酶處理，得到納米微晶纖維素，然后利用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧或者4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧對(duì)納米微晶纖維素進(jìn)行氧化改性得到的。稱取一定量的紙漿，加水稀釋至漿濃0.1-2.0wt%，用紙漿疏解器疏解，向疏解好的漿料中加入本發(fā)明的改性納米微晶纖維素懸浮液，懸浮液用量為絕干紙漿質(zhì)量的0.1%-2.0%，在低轉(zhuǎn)速下攪拌3min-5min后抄成紙張。改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑能提高紙漿纖維之間的結(jié)合力，從而提高紙張強(qiáng)度。
【專利說明】改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，屬于造紙【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]在煤、石油和天然氣等不可再生資源日益枯竭的現(xiàn)狀下，充分開發(fā)利用可再生資源成為必然趨勢(shì)。天然纖維素是地球上最豐富的生物質(zhì)資源，是自然界中分布最廣的生物高分子，它存在于各種各樣的生物如植物、動(dòng)物以及一些細(xì)菌中。納米微晶纖維素(Nanocrystalline cellulose, NCC)是從天然纖維中提取出的一種納米級(jí)的纖維素,其截面直徑為1-100 nm，長度為微米數(shù)量級(jí)。NCC具有結(jié)晶度高、純度高、楊氏彈性模量高、物理強(qiáng)度性能好等優(yōu)點(diǎn)，而且有著生物材料的優(yōu)良特性，例如質(zhì)量輕、可降解、生物相容性高以及可以再生等。
[0003]為了提高紙張的強(qiáng)度，紙張?jiān)鰪?qiáng)劑在造紙工業(yè)中應(yīng)用廣泛。造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的種類很多，包括合成聚合物造紙助劑，如聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚乙烯亞胺等；改性淀粉系列助劑，如陽離子淀粉、陰離子淀粉、兩性淀粉、非離子型淀粉、淀粉的接枝共聚物等；纖維素、甲殼素衍生物及植物膠類助劑。然而，一般的水溶性造紙?jiān)鰪?qiáng)劑對(duì)紙張的增強(qiáng)作用受到其在纖維表面吸附量的限制，對(duì)纖維間分子水平結(jié)合面積的提高有限。為此，近年來發(fā)展了各種新型的增強(qiáng)技術(shù)來提高增強(qiáng)劑在纖維表面的吸附量，提高纖維間的有效接觸面積，以進(jìn)一步提高對(duì)紙張的增強(qiáng)幅度。NCC具有巨大的比表面積，表面含有豐富的羥基，若將其加入紙漿中，能夠與紙漿纖維緊密結(jié)合，從而提高紙漿纖維之間的結(jié)合力，所以NCC在制漿造紙中作為增強(qiáng)劑有很好的發(fā)展前景。但是通過酸水解或纖維素酶酸水解制備的NCC表面電荷密度低，且表面基團(tuán)在弱堿性條件下容易發(fā)生電離，使表面電荷密度降低，影響其穩(wěn)定性。而隨著抄紙技術(shù)逐漸由酸性抄紙向中堿性抄紙發(fā)展，其在制漿造紙中的應(yīng)用性能也會(huì)受到影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種表面改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，能夠提高紙漿纖維之間的結(jié)合力，從而提高紙張強(qiáng)度。
[0005]所述的表面改性納米微晶纖維素造紙?jiān)鰪?qiáng)劑是通過對(duì)植物纖維原料或紙漿進(jìn)行酸處理或生物酶處理，得到納米微晶纖維素，然后利用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧或者
4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧氧化體系對(duì)納米微晶纖維素進(jìn)行氧化得到的。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，所述的改性納米微晶纖維素是按以下方法制備的:
(O以溶解漿、漂白針葉木硫酸鹽漿、漂白闊葉木硫酸鹽漿、微晶纖維素或棉花為原料，采用下列酸水解法或生物酶水解法制備納米微晶纖維素:酸水解法:
將原料粉碎，過20目篩，在20° C-65° C下加入30-64wt%的硫酸，使酸與原料的體積質(zhì)量比(5~15):1，單位毫升比克，原料以絕干料計(jì)；攪拌下，反應(yīng)10 min-70 min，然后將懸浮液用9-10倍體積的去離子水稀釋以終止反應(yīng)，所得產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值5.0~5.5，將得到產(chǎn)物放入透析袋中，用流動(dòng)的去離子水透析至pH值恒定，透析后的懸浮液在冰水浴中進(jìn)行超聲波振蕩處理5 min-50 min，得到納米微晶纖維素膠體懸浮液；或者，
生物酶水解法:
將原料粉碎，過20目篩，原料放入錐形瓶中，向錐形瓶中加水，再加入緩沖液調(diào)節(jié)溶液的pH值到6-7，加入纖維素酶，每克絕干原料加入纖維素酶500(T80000 IU,置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度為40°C -60°C，振蕩速度50-250 r/min，反應(yīng)24 h_72 h。反應(yīng)結(jié)束后，加入乙醇終止酶解反應(yīng)。取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理5min-50 min,得到納米微晶纖維素懸浮液。
[0007]所述纖維素酶為和氏璧生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的中性纖維素酶，其濾紙酶活20000~40000 IU/g。所述緩沖液是磷酸鹽緩沖溶液，取磷酸二氫鈉1.74 g，磷酸氫二鈉
2.7g，氯化鈉1.7g，加水溶 解成400ml的溶液配制而成。
[0008](2)納米微晶纖維素的氧化改性
取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，依次加入3.0-8.0 mmol NaBr>
0.005-0.03 mmol 2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧和 1-15 mmol 的 NaClO 溶液，加入200-250 ml pH=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液，調(diào)節(jié)體系pH至10-10.5，然后進(jìn)行超聲分散 5 min-20 min，在 25°C -60° C 反應(yīng) 10 min-60 min 后，加入 10 ml-20 ml 無水乙醇終止反應(yīng)，用酸調(diào)PH至7左右，透析2-5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑。
[0009]或者:取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，加入0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液 200-300 ml，分別加入 5-20 mmol NaClO2 及 0.2-0.5 mmol 4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧，然后加入1-5 mmol的NaClO溶液，調(diào)節(jié)pH值至4.5-4.8，在30°C -80 °C下攪拌反應(yīng)2-5天，然后加入10-20 ml無水乙醇終止反應(yīng)，透析2_5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑。
[0010]優(yōu)選的，上述步驟(1)酸水解中、(2)中使用的透析袋截留分子量為12000-14000。
[0011]優(yōu)選的，上述步驟(2)中pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸或硫酸。
[0012]與未改性相比，本發(fā)明所得改性納米微晶纖維素外觀由半透明變?yōu)橥该?，表觀電荷密度(負(fù)值)大大增加，在pH為7時(shí)，由-16(^eq/g增加到約-188(^eq/g，提高了約11-12倍。羧基含量由0.02 mmol/g提高到約0.8 mmol/g。
[0013]根據(jù)本發(fā)明，改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，方法如下:
稱取一定量的紙漿，加水稀釋至漿濃0.1-2.0wt%，用紙漿疏解器疏解6000-10000轉(zhuǎn)。向疏解好的漿料中加入本發(fā)明的改性納米微晶纖維素懸浮液，懸浮液用量為絕干紙漿質(zhì)量的0.1%-2.0%，在600 rpm-800 rpm低轉(zhuǎn)速下攪拌3~5min后抄成紙張。
[0014]紙漿疏解器為本領(lǐng)域常規(guī)設(shè)備，市場有售。例如，標(biāo)準(zhǔn)疏解器3L(上海首力貿(mào)易有限公司，型號(hào) T6737) ;H158 型紙衆(zhòng)疏解器(Messemer Company, England)。
[0015]將烘干后的紙頁放在溫度低于40° C，相對(duì)濕度不大于35%的環(huán)境中，預(yù)處理24 h，然后進(jìn)行抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)及耐折度的測定。有關(guān)測定數(shù)據(jù)將結(jié)合實(shí)施例的具體產(chǎn)品進(jìn)一步加以說明。
[0016]本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)及優(yōu)良效果如下:
利用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧或者4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧對(duì)NCC進(jìn)行氧化改性，可以將C6位伯醇基氧化為羧基，使表面羧基含量大大提高，并且在中、堿性環(huán)境下保持穩(wěn)定，而改性產(chǎn)物的粒徑和尺寸不會(huì)發(fā)生太大的變化。與未改性的NCC相比，大量的羧基可以與纖維素纖維形成更多的氫鍵，從而使紙張強(qiáng)度有較大幅度的提高。
[0017]造紙行業(yè)面臨著巨大的資源與環(huán)境壓力，利用生物質(zhì)資源進(jìn)行改性制備生物基新材料，是未來紙業(yè)發(fā)展的方向。本發(fā)明利用納米微晶纖維素進(jìn)行改性并用作造紙?jiān)鰪?qiáng)劑，具有很好的生物相容性與可降解性，是一種綠色環(huán)保的造紙助劑。
[0018]【具體實(shí)施方式】
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但不限于此。
[0019]實(shí)施例1:
(I)用粉碎機(jī)將漂白闊葉木漿粉碎，過20目篩，以絕干漿料20 g計(jì)取。在45°C下加質(zhì)量濃度64%的硫酸170 ml (酸漿比8.5 ml/g)混合，在機(jī)械攪拌作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)30min后將懸浮液用去離子水稀釋10倍來終止反應(yīng)。產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值為5.0。將離心后的沉淀物放入透析袋(截留分子量12000-14000)中，用流動(dòng)的去離子水透析5天至pH值恒定。透析后的懸浮液用超聲波振蕩器處理10 min，為避免產(chǎn)物因熱聚集，處理在冰水浴中進(jìn)行，制得納米微晶纖維素懸浮液。
[0020](2)取含有I g絕干物料的步驟(I)制得的納米微晶纖維素懸浮液，分別加入6.0mmol NaBr、0.01 mmol 2, 2, 6, 6_ 四甲基-1-哌唳氧及 4 mmol 的 NaClO溶液,用 ρΗ=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液稀釋至200 ml，調(diào)節(jié)pH值至10-10.5，用功率300 w超聲波分散機(jī)處理5 min (每超聲I s,間隔8 s),在25°C下攪拌反應(yīng)I h,然后加入10 ml無水乙醇終止反應(yīng)，以0.1 mol/1 HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至7，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素，即為增強(qiáng)劑。
[0021]應(yīng)用:
稱取一定量的化學(xué)熱磨機(jī)械漿(CTMP)，加入水稀釋至1.0%的漿濃后，用H158型紙漿疏解器(Messemer Company, England)疏解6000轉(zhuǎn)。向疏解好的衆(zhòng)料中加入0.2% (對(duì)絕干漿料)步驟(2)制得的改性納米微晶纖維素懸浮液，在700 rpm低轉(zhuǎn)速下攪拌3 min后，用PTI抄片器(瑞典BTG公司產(chǎn))進(jìn)行紙頁的抄造與烘干。
[0022]將烘干后的紙頁放在溫度低于40°C，相對(duì)濕度不大于35%的環(huán)境中，預(yù)處理24 h，然后進(jìn)行抗張指、撕裂指數(shù)及耐折度的測定。測量得到抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)與耐折度分別為16.1 Nm/g、6.92 mNm2/g 和 16 次，與對(duì)照漿相比，分別提高了 14.2%、19.3% 和 33.3%。
[0023]對(duì)比例:
如上述改納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用方法，所不同的是，將實(shí)施例1制備的改性納米微晶纖維素替換成步驟(I)中的納米微晶纖維素(未改性)，按0.2%的量加入紙料中，混合3 min后將紙料抄成紙張。
[0024]將烘干后的紙頁放在溫度低于40°C，相對(duì)濕度不大于35%的環(huán)境中，預(yù)處理24 h，然后進(jìn)行抗張指、撕裂指數(shù)及耐折度的測定。測量得到抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)與耐折度分別為15.3 Nm/g、6.66 mNm2/g 和 14 次，與對(duì)照漿相比，分別提高了 8.1%、14.8% 和 25.6%。
[0025]實(shí)施例2:
(I)準(zhǔn)確稱取MCC I g放入錐形瓶中，向錐形瓶中加入所需量(使最終混合液的總體積為50 ml)的水，再加入2 ml緩沖液調(diào)節(jié)溶液的pH值到6-7，隨后加入纖維素酶，纖維素酶用量為20000 IU/g絕干原料，置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度到50°C，振蕩速度為130 r/min，反應(yīng)48 h。反應(yīng)結(jié)束后，加入20 ml乙醇終止酶解反應(yīng)，取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理15 min，得到納米微晶纖維素懸浮液。
[0026]所用纖維素酶是和氏璧生物技術(shù)有限公司產(chǎn)售的中性纖維素酶，其濾紙酶活20000" 40000 IU/g。
[0027](2)取I g步驟(I)制得的納米微晶纖維素懸浮液，分別加入6.0 mmol/g NaBr,0.01 mmol/g 2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌唳氧及 4 mmol/g 的 NaClO 溶液,用 ρΗ=10.2 的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液稀釋至200 ml，調(diào)節(jié)pH值至10-10.5。用功率300 w超聲波分散機(jī)處理5 min (每超聲I s,間隔8 s),調(diào)節(jié)溫度為25°C,反應(yīng)I h,然后加入10 ml無水乙醇終止反應(yīng)，以0.1 mol/1 HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至7，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素。
[0028]應(yīng)用:
稱取一定量的廢新聞紙漿，加入水稀釋至0.8%的漿濃后，用H158型紙漿疏解器(Messemer Company, England)疏解6000轉(zhuǎn)。向疏解好的衆(zhòng)料中加入0.2% (對(duì)絕干衆(zhòng))步驟(2)制得的改性納米微晶纖維素懸浮液，在700 rpm低轉(zhuǎn)速下攪拌3 min后，用PTI抄片器進(jìn)行紙頁的抄造與烘干。
[0029]將烘干后的紙頁放在溫度低于40°C，相對(duì)濕度不大于35%的環(huán)境中，預(yù)處理24 h，然后進(jìn)行抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)與耐折度的測定。測量得到抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)與耐折度分別為20.58 Nm/g、6.98 mNm2/g和14次，與對(duì)照漿相比，分別提高了 15.1%、12.7%和29.1%。
[0030]實(shí)施例3:
(I)用粉碎機(jī)將漂白闊葉木漿粉碎，過20目篩，以絕干漿料20g計(jì)取。在45°C下加質(zhì)量濃度64%的硫酸170 ml (酸漿比8.5 ml/g)混合，在機(jī)械攪拌下反應(yīng)30 min后將懸浮液用去離子水稀釋10倍來終止反應(yīng)。產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值為5.0。將離心后的沉淀物放入透析袋(截留分子量12000-14000)中，用流動(dòng)的去離子水透析若干天至恒定PH值。透析后的懸浮液用超聲波振蕩器處理10 min，為避免產(chǎn)物因熱聚集，處理在冰水浴中進(jìn)行，制得納米微晶纖維素懸浮液。
[0031](2)取含有I g絕干物料的步驟(I)制備的納米微晶纖維素懸浮液，分散在0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液中，分別加入17 mmol/g NaClO2及0.45 mmol/g 4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌唳氧，然后加入2 mmol/g的NaClO溶液,調(diào)節(jié)pH值至4.8,在60° C下攪拌反應(yīng)72 h，然后加入20 ml無水乙醇終止反應(yīng)，產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素。
[0032]應(yīng)用:
稱取一定量的化學(xué)熱磨機(jī)械漿(CTMP)，加入水稀釋至1.0%的漿濃后，用H158型紙漿疏解器(Messemer Company, England)疏解6000轉(zhuǎn)。向疏解好的衆(zhòng)料中加入0.2% (對(duì)絕干漿料)步驟(2)制備的改性納米微晶纖維素懸浮液，在700 rpm低轉(zhuǎn)速下攪拌3min后，用PTI抄片器(瑞典BTG公司產(chǎn))進(jìn)行紙頁的抄造與烘干。
[0033]將烘干后的紙頁放在溫度低于40°C，相對(duì)濕度不大于35%的環(huán)境中，預(yù)處理24 h，然后進(jìn)行抗張指、撕裂指數(shù)及耐折度的測定。測量得到抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)與耐折度分別為
16.0 Nm/g、6.83 mNm2/g 和 15 次，與對(duì)照漿相比，分別提高了 13.5%、18.2% 和 32.0%。
[0034]實(shí)施例4:
如實(shí)施例1所述，所不同的是步驟(I)中原料為漂白針葉木硫酸鹽漿。
[0035]實(shí)施例5:
如實(shí)施例2所述，所不同的是步驟(I)中原料為漂白針葉木硫酸鹽漿。
[0036]實(shí)施例6:
如實(shí)施例2所述，所不同的是在步驟(I)中使用漂白闊葉木硫酸鹽漿為原料。
[0037]實(shí)施例:7:
如實(shí)施例3所述，所不同的是步驟(I)中原料為漂白針葉木硫酸鹽漿。
[0038]實(shí)施例8:
如實(shí)施例3所述，所不同的是步驟(I)中原料為微晶纖維素。
【權(quán)利要求】
1.一種改性納米微晶纖維素作為紙張?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，所述的改性納米微晶纖維素是按以下方法制備的: (1)以漂白針葉木硫酸鹽漿、漂白闊葉木硫酸鹽漿、微晶纖維素或棉花為原料，采用下列酸水解法或生物酶水解法制備納米微晶纖維素: 酸水解法: 將原料粉碎，過20目篩，在20°c-65°c下加入30-64wt%的硫酸，使酸與原料的體積質(zhì)量比(5~15):1，單位毫升比克，原料以絕干料計(jì)；攪拌下，反應(yīng)10 min-70 min，然后將懸浮液用9-10倍體積的去離子水稀釋以終止反應(yīng)，所得產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值5.0~5.5，將得到產(chǎn)物放入透析袋中，用流動(dòng)的去離子水透析至pH值恒定，透析后的懸浮液在冰水浴中進(jìn)行超聲波振蕩處理5 min-50 min，得到納米微晶纖維素膠體懸浮液；或者， 生物酶水解法: 將原料粉碎，過20目篩，原料放入錐形瓶中，向錐形瓶中加水，再加入緩沖液調(diào)節(jié)溶液的pH值到6-7，加入纖維素酶，每克絕干原料加入纖維素酶500(T80000 IU,置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度為40°C -60°C ，振蕩速度50-250 r/min，反應(yīng)24 h_72 h，反應(yīng)結(jié)束后，加入乙醇終止酶解反應(yīng)，取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理5min-50 min,得到納米微晶纖維素膠體懸浮液； 所述纖維素酶為和氏璧生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的中性纖維素酶，其濾紙酶活20000^40000 IU/g，所述緩沖液是磷酸鹽緩沖溶液，取磷酸二氫鈉1.74g，磷酸氫二鈉2.1g,氯化鈉1.7g，加水溶解成400ml的溶液配制而成； (2)納米微晶纖維素的改性按如下方法進(jìn)行: 取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，依次加入3.0-8.0 mmol NaBr>0.005-0.03 mmol 2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧和 1-15 mmol 的 NaClO 溶液，加入 200ml-250 ml pH=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液，調(diào)節(jié)體系pH至10-10.5，然后進(jìn)行超聲分散(超聲 ls、8 s 間隙)5 min-20 min，在 25°C_60°C 反應(yīng) 10 min-60 min，加入 10 ml-20 ml無水乙醇終止反應(yīng)，用酸調(diào)pH至7左右，透析2-5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑；或者， 取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，加入0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液200-300 ml，分別加入 5-20 mmol/g NaClO2 及 0.2-0.5 mmol/g 4-乙酰氨基-2，2，6，6_四甲基-1-哌啶氧，然后加入1-5 mmol/g的NaClO溶液，調(diào)節(jié)pH值至4.8，在30° C_80° C下攪拌反應(yīng)2-5天，然后加入10-20 ml無水乙醇終止反應(yīng)，透析2_5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟如下: 稱取一定量的紙漿，加水稀釋至漿濃0.1-2.0wt%，用紙漿疏解器疏解6000-10000轉(zhuǎn)；向疏解好的漿料中加入本發(fā)明的改性納米微晶纖維素懸浮液，懸浮液用量為絕干紙漿質(zhì)量的0.1%-10%，在600 rpm-800 rpm低轉(zhuǎn)速下攪拌3-5 min后抄成紙張。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(I)酸水解法中使用的透析袋截留分子量為12000-14000。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(2)中氧化改性劑是2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaBr-NaClO體系或4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaC102-NaC10體系。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(2)中使用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaBr-NaClO體系時(shí)，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至10-10.2，而使用4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaC102-NaC10體系時(shí)，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至4.5-4.8。
【文檔編號(hào)】D21C3/04GK103726379SQ201410008867
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2014年1月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月9日
【發(fā)明者】徐清華, 靳麗強(qiáng), 李維功, 姚文潤, 秦夢(mèng)華, 傅英娟 申請(qǐng)人:齊魯工業(yè)大學(xué)