一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于皮革鞣制工藝領(lǐng)域，是一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。傳統(tǒng)的鉻鞣方法，因浸酸、鉻鞣工序中多種化學品的使用給生態(tài)環(huán)境帶來危害。本發(fā)明根據(jù)皮革鞣制機理及膠原纖維、多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑結(jié)構(gòu)特點，應(yīng)用于皮革鞣制鞣制軟化裸皮的工藝，藍濕革收縮溫度達到105℃，粒面平細，滿足羊皮服裝革的要求；與采用8%鉻粉常規(guī)鞣制廢液相比，廢液中Cr2O3含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了廢液中的鉻含量；與常規(guī)鉻鞣革相比，對后續(xù)回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，坯革的物理機械性能相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合羊皮服裝革的要求。
【專利說明】一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于皮革鞣制工藝領(lǐng)域，特別是涉及一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，隨著國際環(huán)保力度的增強，傳統(tǒng)的制革企業(yè)正面臨著前所未有的挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)的鉻鞣方法，使用多種化學藥品，經(jīng)不同的單元操作長時間處理皮革，這些使鉻鞣廢水中的COD值、Cl—、硫酸鹽和其它礦物鹽的含量增加。并且在傳統(tǒng)的傳統(tǒng)的鉻鞣工藝中，絕大多數(shù)皮廠為保證成品革的質(zhì)量均使用6%~8%的鉻粉，但傳統(tǒng)的鉻鞣工藝，鉻的吸收率僅為65%~75%，廢液中的Cr2O3高達150(T3000mg/L，未被吸收造成嚴重的鉻資源浪費及污染，對生態(tài)環(huán)境造成危害。因此，減少制革過程中的鹽、酸、鉻污染，節(jié)約資源，使用高新、綠色技術(shù)，解決經(jīng)濟及環(huán)保問題，實現(xiàn)清潔化生產(chǎn)，保證皮革行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展是未來皮革行業(yè)的前進方向。
[0003]納米材料由于其增強、增韌、良好的填充性等優(yōu)異的性能在很多行業(yè)成為一枝新秀。近年來，通過有機聚合物與無機納米材料復(fù)合制備有機-無機復(fù)合材料，因其良好的協(xié)同作用已成為中外專家關(guān)注的研究熱點之一；近年來，根據(jù)皮革鞣制機理及多羧基類納米復(fù)合材料的特性，開發(fā)研制了具有一定環(huán)保意義的無鉻鞣劑或鉻鞣助劑，然而將多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑應(yīng)用皮革鞣制工序鞣制山羊裸皮的工藝，則少有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝。
[0005]為達到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:
一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助`劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特殊之處在于:
軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作:
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，2%~5%的工業(yè)鹽，轉(zhuǎn)lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:5.0-7.0,再轉(zhuǎn)30min ；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮重量1.0%~3.0%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2飛h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:2.5~3.5，再轉(zhuǎn)30min ；鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量1.5%~3.5%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用水1:20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:3.9~4.2，再轉(zhuǎn)30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0006]上述的一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝:其特殊之處在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作:
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，5%的工業(yè)鹽，轉(zhuǎn)lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調(diào)節(jié)PH值:5.5，再轉(zhuǎn)30min ；預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調(diào)節(jié)PH值:3.5，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉(zhuǎn)2h，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用水1: 20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:4.0，再轉(zhuǎn)30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0007]上述的納米復(fù)合多羧基類鉻鞣助劑采用鈉基蒙脫土與多羧基類單體原位聚合生成的有機-無機復(fù)合材料，固含量為30%。
[0008]上述的羊皮選用山羊皮或綿羊皮。
[0009]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)，其優(yōu)點如下:
本發(fā)明用一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，藍濕革收縮溫度達到105°C，粒面平細，滿足山羊服裝革的要求；與采用8%鉻粉常規(guī)鞣制廢液相比，廢液中Cr2O3含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了廢液中的鉻含量；與常規(guī)鉻鞣革相比，對后續(xù)回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，同時坯革的物理機械性能與常規(guī)鉻鞣相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合山羊服裝革的要求。
[0010]【具體實施方式】:
近年來，隨著國際環(huán)保力度的增強，傳統(tǒng)的制革企業(yè)正面臨著前所未有的挑戰(zhàn)。因此，將高新、環(huán)保引入傳統(tǒng)行業(yè)，已成為保證制革工業(yè)長遠、健康、穩(wěn)定發(fā)展的重要措施。本發(fā)明采用高新技術(shù)之一的納米技術(shù)，用多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑配合少量鉻粉鞣制山羊軟化裸皮的工藝，以性能優(yōu)異的多羧基類納米復(fù)合材料作為鉻鞣助劑減少鉻污染、鹽污染、酸污染，節(jié)約資源、實現(xiàn)清潔生產(chǎn)，增加環(huán)境效益；同時經(jīng)多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑配合少量鉻粉鞣制山羊軟化裸皮的工藝對后續(xù)回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染控制也起到了良好的作用，最終成品革的質(zhì)量也與常規(guī)鉻鞣相近。
[0011]實施例1:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業(yè)鹽,轉(zhuǎn)IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:5.5，再轉(zhuǎn)30min,；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:3.5，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:4.0,再轉(zhuǎn)30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0012]實施例2:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業(yè)鹽,轉(zhuǎn)IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:5.0，再轉(zhuǎn)30min,；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮5%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:2.5，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.5%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:4.2，再轉(zhuǎn)30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。[0013]實施例3:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業(yè)鹽,轉(zhuǎn)IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:6.5，再轉(zhuǎn)30min,；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)3h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:3.0，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量2.5%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:4.1，再轉(zhuǎn)30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0014]實施例4:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,5%的工業(yè)鹽，轉(zhuǎn)IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:7.0，再轉(zhuǎn)30min,；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮3%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2h，然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:3.0，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.5%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用小蘇打(用水1:2 0稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:4.2，再轉(zhuǎn)30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0015]實施例5:軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作；
回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水,3.5%的工業(yè)鹽,轉(zhuǎn)IOmin,然后用甲酸(用水I: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:6.0，再轉(zhuǎn)30min,；
預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮1.5%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)3h，然后用甲酸(用7jCl: 10稀釋)分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:3.5，再轉(zhuǎn)30min ；
鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3.0%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用小蘇打(用水1:20稀釋)分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:4.0，再轉(zhuǎn)30min ；
升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
[0016]本發(fā)明是一種是在傳統(tǒng)皮革鞣制方法的改革，多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑的使用，避免了傳統(tǒng)鞣制工序中的浸酸操作，實現(xiàn)少鹽免浸酸的清潔工藝，減少鹽污染、鉻污染，降低了廢液酸度，操作工藝簡便，藍濕革收縮溫度超過100°c，粒面平細；與采用8%鉻粉常規(guī)鞣制廢液相比，大幅降低了廢液中的鉻含量；同時與常規(guī)鉻鞣革相比，對后續(xù)回水、中和、染色加脂廢液中鉻污染也起到了良好的控制作用，坯革的物理機械性能相近，手感緊實、填充性能、柔軟性較好，符合山羊服裝革的要求。
【權(quán)利要求】
1.一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作: 回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，2%~5%的工業(yè)鹽，轉(zhuǎn)lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:5.0-7.0,再轉(zhuǎn)30min ；預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮重量1.0%~3.0%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2飛h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:2.5~3.5，再轉(zhuǎn)30min ；鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量1.5%~3.5%的鉻粉，轉(zhuǎn)lh，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用水1:20稀釋的小蘇打分三次加入，每次間隔30min，調(diào)節(jié)pH值:3.9~4.2，再轉(zhuǎn)30min ； 升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝:其特征在于: 軟化皮稱重，增重70%作為計量基礎(chǔ)，在轉(zhuǎn)鼓中進行以下操作: 回水:常溫下，稱量軟化皮重量80%的水，5%的工業(yè)鹽，轉(zhuǎn)lOmin，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調(diào)節(jié)PH值:5.5，再轉(zhuǎn)30min ； 預(yù)鞣:常溫下，稱量軟化皮2%的多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑，轉(zhuǎn)2h，然后用水1:10稀釋的甲酸分三次加入，調(diào)節(jié)PH值:3.5，再轉(zhuǎn)30min ； 鞣制:常溫下，稱量軟化皮重量3%的鉻粉，轉(zhuǎn)2h，然后稱量軟化皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)lh，用水1:20稀釋的小蘇打分 三次加入，每次間隔30min,調(diào)節(jié)pH值:4.0，再轉(zhuǎn)30min ；升溫至40°C，再稱量軟化皮重量100%的水，再轉(zhuǎn)3h，排液，水洗，出鼓待用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于:所述的納米復(fù)合多羧基類鉻鞣助劑采用鈉基蒙脫土與多羧基類單體原位聚合生成的有機-無機復(fù)合材料，固含量為30%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種多羧基類納米復(fù)合鉻鞣助劑鞣制軟化羊皮的工藝，其特征在于:所述的羊皮選用山羊皮或綿羊皮。
【文檔編號】C14C3/08GK103509889SQ201310498088
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月22日
【發(fā)明者】馬建中, 劉敏, 呂斌, 高黨鴿 申請人:陜西科技大學