用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝。為了提高絨面革的強(qiáng)度，傳統(tǒng)的絨面革鉻復(fù)鞣工藝，需要加入10%-15%的鉻粉，導(dǎo)致鉻復(fù)鞣廢液中的三氧化二鉻含量在3000-5000mg/L，大量的鉻復(fù)鞣廢液會對環(huán)境和人類健康造成危害，同時鉻資源的緊缺也會導(dǎo)致制革成本的增加。本發(fā)明將2%-4%納米復(fù)合材料結(jié)合3%-6%鉻粉的應(yīng)用于牛皮絨面革的復(fù)鞣工序，可以使復(fù)鞣后坯革的收縮溫度達(dá)到120.3℃，與12%常規(guī)鉻粉復(fù)鞣相比，廢液中的三氧化二鉻含量降低81.8%，化學(xué)需氧量降低44.0%。本發(fā)明中的納米復(fù)合材料不含重金屬鹽包括鉻鹽和醛類化合物，該復(fù)鞣工藝是一種清潔化制備絨面革的技術(shù)。
【專利說明】用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于二層牛皮絨面革鞣制工藝領(lǐng)域，用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝。
技術(shù)背景
[0002]隨著牛皮家具革及鞋面革產(chǎn)量的增大，二層皮的利用與開發(fā)研究與日俱增。牛皮二層絨面革主要接近于皮革的網(wǎng)狀層，由三維空間編織粗大的皮膠原纖維束所構(gòu)成。膠原纖維束編織疏松，特別是牛二層皮的頭部和邊肷部的纖維編織更為疏松，這就導(dǎo)致絨面革的強(qiáng)度降低，限制了絨面革的規(guī)模生產(chǎn)及應(yīng)用。目前，大部分絨面革生產(chǎn)企業(yè)主要是通過在鉻復(fù)鞣工序加入10%-15%的鉻鞣劑來改善成革的強(qiáng)度，但是鉻復(fù)鞣后廢液中的三氧化二含量在3000-5000mg/L，大量含鉻廢液的直接排放會對人類和環(huán)境造成嚴(yán)重危害(陳曉威，王坤余，蘇德強(qiáng).高吸收鉻鞣助劑的研究進(jìn)展[J].皮革科學(xué)與工程，2009，19 (1):32-37.)。此外，鉻鞣劑用量增大，導(dǎo)致制革成本大幅上升。因此，將新材料、新工藝應(yīng)用于絨面革依然是實(shí)現(xiàn)清潔化生產(chǎn)的重要途徑之一。王坤余等人(陳曉威，王坤余，蘇德強(qiáng).高吸收鉻鞣助劑的研究進(jìn)展[J].皮革科學(xué)與工程，2009，19 (1):32-37.)等人采用鋁-鋯配合少量鉻粉應(yīng)用于黃牛二層白色絨面革的復(fù)鞣工藝，坯革的手感柔軟、豐滿，絨毛均勻短細(xì)，但是收縮溫度僅為95°C左右，依然達(dá)不到二層絨面革貼板干燥時的耐熱穩(wěn)定性能。目前，有關(guān)采用新型納米復(fù)合材料配合鉻粉應(yīng)用于二層絨面革的復(fù)鞣工藝的研究還鮮見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝。
[0004]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:
用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝，其步驟如下:
藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%-2%甲酸鈉和1%-3%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:5.0-7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0-2%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量2%-4%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)1.0-3.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:3.8-2.8，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量1%_3%的脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5-1.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量3%-6%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)1.0-3.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5-2.0小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.1-3.9，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。[0005]上述的用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝，其步驟如下: 藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%甲酸鈉和3%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量2%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)1.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
2.8，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量1%的脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量6%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
2.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.1，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0006]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)如下:
納米復(fù)合材料是一種多官能團(tuán)的聚合物基納米復(fù)合高吸收鉻鞣助劑，其具有獨(dú)特的納米特性和大量的活性官能團(tuán)，與鉻粉結(jié)合復(fù)鞣皮革具有明顯的協(xié)同作用，賦予革高的濕、熱穩(wěn)定性能，且能促進(jìn)鉻粉的吸收，有助于降低廢液中的三氧化二鉻含量。同時，本發(fā)明中的納米復(fù)合材料均不含重金屬鹽包括鉻鹽，屬于環(huán)境友好材料，該復(fù)鞣工藝是一種清潔化制備絨面革的技術(shù)。
[0007]本發(fā)明采用納米復(fù)合材料結(jié)合3%_6%鉻粉對牛皮二層絨面革復(fù)鞣的工藝，可以有效的減少鉻鞣劑50%以上，并且使復(fù)鞣后坯`革的收縮溫度達(dá)到120.3°C，復(fù)鞣廢液中的三氧化二鉻含量比12%常規(guī)鉻粉鞣制降低81.8%，化學(xué)需氧量降低44.0%，復(fù)鞣坯革染色均勻、絨頭細(xì)致，同時納米復(fù)合材料還具有良好的選擇填充性能，有利于提高成革的經(jīng)濟(jì)價值。
【具體實(shí)施方式】
[0008]近年來，隨著牛皮家具革及鞋面革產(chǎn)量的增大，二層皮的利用與開發(fā)研究與日俱增。本發(fā)明用納米復(fù)合材料結(jié)合3%-6%的鉻鞣劑復(fù)鞣二層絨面革的工藝，以環(huán)境友好的多官能團(tuán)聚合物基納米復(fù)合高吸收鉻鞣助劑來促進(jìn)鉻鞣劑的吸收，減少制革鞣制過程中鉻鞣劑的污染，實(shí)現(xiàn)制革清潔化，促進(jìn)絨面革行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
[0009]實(shí)施例1:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1.0%甲酸鈉和1.0%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:5.5，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量3%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)2.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
3.2，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量2%的脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量5.5%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
3.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5小時；；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:3.9，再轉(zhuǎn)30分鐘；升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0010]實(shí)施例2:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%甲酸鈉和3%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:5.5，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1.2%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量2%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)1.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
3.1，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量3%的脂肪醛，轉(zhuǎn)1.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量6%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
3.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)1.0小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.0，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0011]實(shí)施例3:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；` 回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入2%甲酸鈉和1%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:6.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量4%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)3.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
3.4，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量2%的脂肪醛，轉(zhuǎn)1.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量3%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
1.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.8%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)2.0小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)ρΗ:3.9，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0012]實(shí)施例4:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入2%甲酸鈉和1%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:6.5，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1.5%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量4%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)3.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
3.7，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量3%的脂肪醛，轉(zhuǎn)1.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量3%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
1.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量1.0%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)1.5小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.1，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0013]實(shí)施例5:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1%甲酸鈉和2%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘； 鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入2%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量3%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)2.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:3.2，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量1%脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量4%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)2.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量1.0%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:
3.9，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0014]實(shí)施例6:藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作；
回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1%甲酸鈉和2%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘；
鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入1.8%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量3%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)2.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:
3.6，再轉(zhuǎn)30分鐘；
常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量2%的脂肪醛，轉(zhuǎn)1.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量4%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)
2.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.7%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)1.0小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.0，再轉(zhuǎn)30分鐘；
升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
【權(quán)利要求】
1.用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝，其特征在于: 藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作； 回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%-2%甲酸鈉和1%-3%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:5.0-7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘； 鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0-2%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量2%-4%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)1.0-3.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:3.8-2.8，再轉(zhuǎn)30分鐘； 常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量1%_3%的脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5-1.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量3%-6%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)1.0-3.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5-2.0小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.1-3.9，再轉(zhuǎn)30分鐘； 升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于二層牛皮絨面革的納米復(fù)合材料-鉻粉結(jié)合復(fù)鞣工藝，其特征在于: 藍(lán)濕皮稱重，在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行以下操作； 回水、中和:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量150%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%甲酸鈉和3%中和單寧，轉(zhuǎn)30分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:7.0，再轉(zhuǎn)30分鐘，切口呈均勻藍(lán)色，排水，流水洗5分鐘； 鞣制:常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量80%的水，轉(zhuǎn)15分鐘；加入0.5%的陽離子油，轉(zhuǎn)30分鐘；稱量藍(lán)濕皮重量2%的納米復(fù)合材料，轉(zhuǎn)1.0小時，然后用水1:10稀釋的甲酸，調(diào)節(jié)pH:2.8，再轉(zhuǎn)30分鐘； 常溫下，稱量藍(lán)濕皮重量1%的脂肪醛，轉(zhuǎn)0.5小時；稱量藍(lán)濕皮重量6%的鉻鞣劑，轉(zhuǎn)2.0小時；稱量藍(lán)濕皮重量0.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)0.5小時；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調(diào)節(jié)pH:4.1，再轉(zhuǎn)30分鐘； 升溫到40攝氏度，再稱量藍(lán)濕皮重量100%的60攝氏度的水，再轉(zhuǎn)3小時，過夜，次日晨，轉(zhuǎn)30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
【文檔編號】C14C3/08GK103509887SQ201310497965
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月22日
【發(fā)明者】馬建中, 呂秀娟, 高黨鴿, 呂斌, 李運(yùn), 賈潞, 聶軍凱 申請人:陜西科技大學(xué)