專利名稱：一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酯切片的制備方法，特別涉及一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著國(guó)內(nèi)聚合技術(shù)的飛速發(fā)展，我國(guó)的功能性聚酯合成技術(shù)已經(jīng)獲得了長(zhǎng)足進(jìn)步，國(guó)內(nèi)陽離子染料可染聚酯已經(jīng)形成了近40萬噸的規(guī)模，其差異化品種層出不窮。呈現(xiàn)出產(chǎn)銷兩旺的勢(shì)頭，但是，我們還應(yīng)該看到，我國(guó)的陽離子聚酯合成技術(shù)及應(yīng)用范圍與發(fā)達(dá)國(guó)家存在相當(dāng)大的差距，我國(guó)陽離子可染聚酯纖維的主要應(yīng)用領(lǐng)域是裝飾面料與服裝嵌條，這與陽離子染料可染聚酯開發(fā)的初衷有很大的距離，以目前西方發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)裝飾面料安全化的要求，事實(shí)上，陽離子可染聚酯面料由于含有大量磺酸鈉基團(tuán)，在燃燒時(shí)高溫條件下電離加速燃燒過程。長(zhǎng)遠(yuǎn)看，隨著我國(guó)人民生活水平與全民安全意識(shí)的的提高，目前陽離子聚酯纖維最大的應(yīng)用領(lǐng)域會(huì)逐步被阻燃聚酯纖維所取代，陽離子聚酯纖維必將逐步恢復(fù)其原本的應(yīng)用領(lǐng)域。隨著各種功能性陽離子可染聚酯的開發(fā)，陽離子可染纖維以其靚麗的色彩成為春夏季服裝的高檔用材。自聚酯纖維問世以來，憑借良好的強(qiáng)度、優(yōu)良的抗皺性能、懸垂性能及洗可穿性能而被廣泛應(yīng)用于服裝紡織品，經(jīng)過近幾十年來長(zhǎng)足發(fā)展，PET聚酯纖維已經(jīng)成為目前世界上產(chǎn)量最大、應(yīng)用范圍最廣的合成聚酯品種。但是、與各種天然纖維相比也存在著諸多不足， 其手感發(fā)硬、吸濕性差、抗起球性能差、易產(chǎn)生靜電、易起球、難于染色等缺點(diǎn)。天然纖維如棉、真絲、毛、麻等具有良好的染色性能、面料具有透氣性、吸汗保濕性能好，無靜電、舒適性好的特點(diǎn)。但是、天然纖維面料也存在易皺、導(dǎo)濕、速干性差的缺點(diǎn)。陽離子可染聚酯纖維由于主要用于春夏季時(shí)裝設(shè)計(jì)使用，因此在賦予面料亮麗色彩的同時(shí)，針對(duì)春夏季陽光充足的特點(diǎn)，可有意識(shí)開發(fā)具有永久性抗起球功能的復(fù)合功能的陽離子可染聚酯新品種，在滿足多姿多彩要求的同時(shí)，由于具備一定的抗起球功能，使面料具有新的亮點(diǎn)。但是目前為止，還未見關(guān)于具有抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染復(fù)合功能的聚酯纖維及其制備方法的相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，由該方法所得的聚酯切片可紡出具有抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染復(fù)合功能的聚酯纖維。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案
一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其具體包括如下步驟 (1 )、一次酯化反應(yīng)工序?qū)?duì)苯二甲酸、乙二醇按摩爾比1 1. 2 1. 3加入到酯化反應(yīng)釜中，在255°C 260°C下進(jìn)行一次酯化反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸雙羥乙二醇酯；
(2)、酯交換反應(yīng)工序所述一次酯化反應(yīng)完成后，加入乙二醇降溫解聚，在溫度220 245°C下保持0. 4 1. 0小時(shí)，控制物料中對(duì)苯二甲酸雙羥乙二醇酯質(zhì)量含量達(dá)到55% 80%,然后加入三單體溶液，攪拌均勻后，逐步升溫至255°C 260°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，至酯化出甲醇完成，其中，所述三單體溶液為間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉與乙二醇在酯交換催化劑存在下發(fā)生酯交換反應(yīng)所得的酯交換率為60 % 90 %、間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉質(zhì)量含量為35% 45%的溶液，其中，使用的間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉的物質(zhì)的量為對(duì)苯二甲酸的物質(zhì)的量的0. 5% 3. 5% ；
(3)、二次酯化反應(yīng)工序向步驟(2)酯交換反應(yīng)完成后的體系中加入乙二醇，使體系降溫至230°C 235°C，在惰性氣體保護(hù)下，加入數(shù)均分子量為600 6000的聚乙二醇作為第四單體，第四單體的加入量為聚酯切片重量的1.0% 6. 5%，然后加入質(zhì)量濃度為洲 5%的受阻胺類光穩(wěn)定劑的調(diào)配液和質(zhì)量濃度為m 5%的受阻酚類抗氧劑的調(diào)配液，以聚酯切片重量為基準(zhǔn)，所述受阻胺類光穩(wěn)定劑和受阻酚類抗氧劑的加入量分別為10 300ppm，所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑的調(diào)配液為受阻胺類光穩(wěn)定劑分散在溶劑乙二醇中并加入醋酸后所得PH值為4 5的溶液，所述的受阻酚類抗氧劑的調(diào)配液為受阻酚類抗氧劑分散在溶劑乙二醇中并加入醋酸后所得pH值為4 5的溶液，加入完畢后攪拌均勻，反應(yīng)釜開始升溫，緩慢加入羥值為0. 5% 8. 0%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至酯化出水結(jié)束， 其中所述羥基硅油的加入量為聚酯切片重量的0. 1% 1. 2% ；
(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)結(jié)束后，加入聚合催化劑，攪拌均勻后，送至預(yù)聚釜中，進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，預(yù)聚反應(yīng)溫度控制在255°C 270°C，壓力為0. 6 2. Okpa，預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)以及負(fù)壓下，將已熔融好的抗靜電劑注入，攪拌均勻，經(jīng)過濾器過濾后送至終聚釜，進(jìn)行終聚合反應(yīng)，終聚反應(yīng)條件為溫度275 280°C，壓力40 IOOpa,時(shí)間2 4小時(shí)，終聚反應(yīng)完成后，加壓切粒，制得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片，其中，所述抗靜電劑的加入量為聚酯切片重量的0. 5% 4. 5%。根據(jù)本發(fā)明，所述三單體溶液的制備過程為將間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉 (SIPM)、乙二醇按摩爾比1:5.0 8. 5投料，加入酯交換催化劑，在溫度135°C 185°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，酯交換反應(yīng)率為60% 90%，反應(yīng)結(jié)束后，迅速加入乙二醇降溫至80°C 110°C，所述的酯交換催化劑為醋酸鈉、醋酸鈣、醋酸鋰、醋酸鋅以及醋酸錳中的一種或幾種的組合?？刂契ソ粨Q率可以有效防止形成陽離子鹽自聚體。根據(jù)本發(fā)明，所述的作為第四單體的聚乙二醇的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1500 3000， 加入量?jī)?yōu)選為聚酯切片重量的1. 5% 4. 0%。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)聚酯切片用于紡制聚酯短纖維時(shí)，聚合過程中羥基硅油的使用量要稍高于長(zhǎng)絲級(jí)聚酯切片，主要是短纖紡絲過程中要經(jīng)過蒸汽加熱的拉伸工序與熱定型工序，纖維除在卷繞過程中高溫狀態(tài)下的一定熱降解以外，在拉伸與熱定型過程中，接觸高溫蒸汽，大分子鏈中硅酯鍵合進(jìn)一步斷裂，產(chǎn)生二次粘度降，其纖維最終特性粘度為 0. 012，纖維斷裂強(qiáng)度控制在3. 0士0. 2，在滿足加工及服用強(qiáng)度同時(shí)，賦予纖維良好的抗起球性能。當(dāng)聚酯切片用于紡制聚酯長(zhǎng)絲時(shí)，聚合過程中羥基硅油的使用量稍低于短纖維級(jí)高舒適共聚酯切片，但要加入相對(duì)較高量的第四單體聚乙二醇，以便在紡絲過程中只有一次粘度降的情況下，有效降低纖維的斷裂強(qiáng)度。其纖維最終特性粘度為 0. 58士0.012，纖維斷裂強(qiáng)度控制在2. 6士0.2，在滿足加工及服用強(qiáng)度同時(shí)，賦予纖維良好的抗起球性能。具體的方案是當(dāng)用于制備短纖維時(shí)，羥基硅油的加入量?jī)?yōu)選為聚酯切片重量的0. 6% 1. 2%。當(dāng)用于制備聚酯纖維的長(zhǎng)絲時(shí)，羥基硅油的加入量?jī)?yōu)選為聚酯切片重量的 0. 1% 0. 8%O根據(jù)本發(fā)明，所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑可以為選自非聚合型高分子量受阻胺光穩(wěn)定劑CHIMASS0RB 119FL，聚合型受阻胺類光穩(wěn)定劑Chimassorb 944,Tinuvin 788以及光穩(wěn)定劑770雙0，2，6，6-四甲-4-哌啶基)癸二酸酯中的一種或多種，優(yōu)選為二種以上光穩(wěn)定劑混合而成的復(fù)合光穩(wěn)定劑，例如為Tinuvin 788與CHIMASS0RB 119FL按重量比1 1 的混合物。所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑的加入量?jī)?yōu)選為15 90ppm(以聚酯總重量為基準(zhǔn))。 所述的受阻酚類抗氧劑可以為Irganox 1076，Irganox 1010及Irgafosl68中的一種或多種，優(yōu)選為二種以上的抗氧劑混合而成的復(fù)合抗氧劑，例如Irganox 1076與Irganox 1010 按重量比1:3的混合物。受阻酚類抗氧劑的加入量為30 250ppm (以聚酯總重量為基準(zhǔn))。優(yōu)選地，受阻胺類光穩(wěn)定劑的加入量為35 60ppm，受阻酚類抗氧劑的加入量為75 180ppm。一定量的受阻胺類光穩(wěn)定劑及受阻酚類抗氧劑的加入，保證了聚酯具有良好的耐光性和抗氧化性能。根據(jù)本發(fā)明，聚合催化劑可以是已知的各種聚酯用聚合催化劑。具體地在本發(fā)明中，聚合催化劑使用乙二醇銻，其加入量一般為450 550ppm (以聚酯切片的重量為基準(zhǔn))。根據(jù)本發(fā)明所得聚酯切片的物料化學(xué)特性，可以將聚酯紡成圓形或異形截面形狀的纖維。按照本發(fā)明所得的聚酯切片其熔點(diǎn)與常規(guī)PET聚酯相比有所下降，在紡絲過程中，對(duì)紡絲條件進(jìn)行調(diào)整，實(shí)施紡絲的條件比較普通PTT聚酯纖維，螺桿各區(qū)溫度下調(diào)8 15°C。相應(yīng)的拉伸定型溫度也要下調(diào)。本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員可以根據(jù)具體的聚酯切片的熔點(diǎn)來調(diào)整相應(yīng)的紡絲條件。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，紡絲溫度控制在255°C 278°C， 拉伸溫度為142°C 150°C，熱定型溫度為110°C 1!35°C。根據(jù)本發(fā)明，所制得的抗靜電、抗起球、陽離子易染聚酯切片，由于添加了多種改性組分，其切片玻璃化溫度較常規(guī)PET聚酯有不同程度的下降，在紡絲切片干燥過程中容易造成粘結(jié)，在紡絲前，首先進(jìn)行預(yù)結(jié)晶可有效避免粘結(jié)。一個(gè)具體的方案是在紡絲工序之前，對(duì)抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片先后進(jìn)行預(yù)結(jié)晶和干燥的步驟，其中，預(yù)結(jié)晶溫度控制為110°C 125°C、時(shí)間為3 5小時(shí)，干燥先在溫度130°C 145°C下進(jìn)行3. 5 5. 0小時(shí)，再在140°C 155°C下進(jìn)行5 8小時(shí)。由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、通過添加三單體，第四單體賦予纖維陽離子染料常溫常壓易染功能，可染成各種靚麗的色彩，結(jié)合其具有永久性抗起球功能，為春夏季女裝面料的提供了別樣的選擇。酯交換反應(yīng)工序中，對(duì)BHET含量的控制以及對(duì)加入的三單體溶液的酯交換率的控制，有效地阻止了 SIPE自聚反應(yīng)，保證聚酯陽離子可染、易染性能。2、通過在聚合中期添加抗靜電劑，并使用具有良好吸濕性的聚乙二醇作為第四單體，可在保持切片基本性能基礎(chǔ)上，獲得優(yōu)良的抗靜電特性，尤其適合春、秋季北方干燥氣候條件下，服裝靜電消除的需要。第四單體的加入還利于降低纖維斷裂強(qiáng)度和提高纖維的抗起球性能。并使纖維獲得優(yōu)良的柔軟性能，所得纖維可實(shí)現(xiàn)與羊毛同浴染色，其與羊毛的混紡紗線具有抗靜電、抗起球效果，可大范圍替代目前廣泛使用的晴綸與錦綸短纖維，具有更好的服用舒適性。3、本發(fā)明在二次酯化反應(yīng)工序加入羥基硅油，在形成大分子鏈過程中，羥基硅油參與聚合反應(yīng)，一方面，羥基硅油反應(yīng)活化能低，有利于加速聚合反應(yīng)速度；另一方面，其與羧酸反應(yīng)后的鍵合屬于弱鍵，在紡絲過程中受熱易斷裂，會(huì)使聚酯熔體產(chǎn)生均勻且較大的粘度降，如此，通過控制羥基硅油的加入量與紡絲條件，一方面可生產(chǎn)適合短纖維與長(zhǎng)絲不同紡絲要求的切片品種，另一方面根據(jù)短纖維與長(zhǎng)絲紡絲工藝的不同，可在紡絲卷繞與拉伸定型期間控制聚酯粘度降，有效降低纖維強(qiáng)度，從而使纖維具有良好的抗起球性能。4、通過加入一定量的受阻胺類光穩(wěn)定劑及受阻酚類抗氧劑，保證了聚酯具有良好的耐光性和抗氧化性能；將受阻胺類光穩(wěn)定劑與受阻酚類抗氧劑先分散在醋酸和乙二醇中再加入，可以在不影響產(chǎn)品質(zhì)量的前提下(醋酸在預(yù)聚反應(yīng)過程中可迅速發(fā)生閃蒸，排出系統(tǒng))，有效抑制受阻胺類光穩(wěn)定劑與受阻酚類抗氧劑與后續(xù)加入的羥基硅油在高溫下發(fā)生反應(yīng)(羥基硅油高溫下為具有一定強(qiáng)度的質(zhì)子酸，可與受阻胺類光穩(wěn)定劑及受阻酚類抗氧劑在高溫下產(chǎn)生反應(yīng))。5、為適合春夏季服裝特點(diǎn)，尤其是夏季服裝要求吸濕性、透濕性、速干性等舒爽性能的要求，在賦予纖維抗起球、抗靜電、常壓陽離子可染能力的同時(shí)，還可通過在將該聚酯切片紡制纖維的過程中使用異形截面噴絲板，生產(chǎn)各種規(guī)格的吸濕快干纖維，其生產(chǎn)的 40 llldtex/M 96f規(guī)格的圓形及三葉、十字、五葉等各種異形截面纖維，經(jīng)針織、機(jī)織成面料，經(jīng)測(cè)試其相關(guān)技術(shù)指標(biāo)為抗起球性能>4級(jí)，纖維體積比電阻< 101° Ω. cm，蒸發(fā)速率彡0. 20g/hr。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。以下實(shí)施例中所使用的三單體溶液為酯交換率為60 90%、間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉(SIPE)含量為40wt%的溶液。以下實(shí)施例中，均采用pH值為4 5、質(zhì)量濃度1的復(fù)合光穩(wěn)定劑的調(diào)配液 (溶劑為乙二醇，并用醋酸調(diào)節(jié)pH值)，以及pH值為4 5、質(zhì)量濃度21的復(fù)合抗氧劑的調(diào)配液(溶劑為乙二醇，并用醋酸調(diào)節(jié)PH值)。其中，復(fù)合光穩(wěn)定劑由Tinuvin 788與 CHIMASS0RB 119FL 按重量比 1:1 組成；復(fù)合抗氧劑由 Irganox 1076 與 Irganox 1010 按重量比1:3組成。另外，為適應(yīng)不同紡絲過程要求，短纖級(jí)聚酯切片特性粘度控制為0. 590士0. 012 ； 熔點(diǎn)245 士 1°C ；玻璃化溫度72 士 1°C ；長(zhǎng)纖級(jí)聚酯切片特性粘度控制為0.600 士0.012;熔點(diǎn)247 士 1 °C ；玻璃化溫度73 士 1 °C。實(shí)施例1
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa，進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為2500的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入160g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已熔融好的226g抗靜電劑102注入系統(tǒng)，混合 2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C ^(TC條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)完成后出料切粒，得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例2
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0.4 1.0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為2500的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入120g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的339g抗靜電劑103注入系統(tǒng)，混合 2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C ^0°C條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，出料切粒， 得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例3
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為3000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入160g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的226g抗靜電劑102注入系統(tǒng)，繼續(xù)混合2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為 40 lOOpa，在270°C 280°C條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，出料切粒，得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例4
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為3000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入120g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下，將已融化好的339g抗靜電劑103注入系統(tǒng)，混合 2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C ^(TC條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，加壓切粒， 得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例5
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為4000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入160g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的226g抗靜電劑102注入系統(tǒng)，繼續(xù)混合2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為 40 lOOpa，在270°C ^0°C條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，加壓切粒，得抗靜電、 抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例6
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為4000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入120g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的339g抗靜電劑103注入系統(tǒng)，混合 2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C ^0°C條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，出料切粒，得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. mcg，其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例7
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為2000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入180g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的275g抗靜電劑(由抗靜電劑103和抗靜電劑102按重量比1 1組成)注入系統(tǒng)，混合2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C 280°C條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，出料切粒，得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片 23. ^ig,其測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例8
本實(shí)施例提供一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括如下步驟
(1)、一次酯化反應(yīng)工序取18kg精對(duì)苯二甲酸(PTA)、7. 05kg乙二醇(EG)，加入70升聚酯實(shí)驗(yàn)裝置，攪拌均勻后，開始升溫并加壓至0. 3Mpa,進(jìn)行酯化，酯化溫度控制在255 2600C，至酯化出水完畢，回復(fù)常壓化，結(jié)束反應(yīng)。(2)、酯交換反應(yīng)工序一次酯化完成后，加入乙二醇降溫解聚，溫度控制220 245°C，時(shí)間0. 4 1. 0小時(shí)，然后加入1400g三單體溶液，攪拌均勻后，升溫至255°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，使未反應(yīng)完全的SIPM完成酯交換反應(yīng)。(3)、二次酯化反應(yīng)工序酯交換反應(yīng)完成后，首先加入乙二醇，使反應(yīng)釜溫度降至 230 235°C，然后將450g已經(jīng)加熱融化好的數(shù)均分子量為2000的聚乙二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜，攪拌均勻。然后以上述的調(diào)配液形式加入1. 125g復(fù)合光穩(wěn)定劑，以上述的調(diào)配液形式加入3. 375g上述的復(fù)合抗氧劑。加入完畢后攪拌均勻。反應(yīng)釜開始升溫，并緩慢加入120g羥值為5. 5%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至反應(yīng)釜溫度達(dá)到260°C。羥基硅油二次酯化反應(yīng)出水完成，酯化塔頂開始降溫。(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)完成以后，加入聚合催化劑，送至預(yù)聚釜升溫聚合，控制溫度255 270°C，開啟真空泵，在40分鐘內(nèi)緩慢降至2Kpa，低真空聚合反應(yīng)結(jié)束， 關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)及負(fù)壓情況下將已融化好的275g抗靜電劑(由抗靜電劑103和抗靜電劑102按重量比1 1組成)注入系統(tǒng)，繼續(xù)混合2分鐘，反應(yīng)釜加壓，預(yù)聚熔體經(jīng)預(yù)聚過濾器過濾后進(jìn)入終聚釜，開啟高真空，壓力為40 lOOpa，在270°C ^(TC條件下進(jìn)行常規(guī)聚合，至達(dá)到規(guī)定粘度，停止聚合反應(yīng)，加壓切粒，得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片23. ^ig,其測(cè)試結(jié)果見表1。 表1抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片物理化學(xué)指標(biāo)
權(quán)利要求
1.一種抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述制備方法具體包括如下步驟(1 )、一次酯化反應(yīng)工序?qū)?duì)苯二甲酸、乙二醇按摩爾比1 1. 2 1. 3加入到酯化反應(yīng)釜中，在255°C 260°C下進(jìn)行一次酯化反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸雙羥乙二醇酯；(2)、酯交換反應(yīng)工序所述一次酯化反應(yīng)完成后，加入乙二醇降溫解聚，在溫度220 245°C下保持0. 4 1. 0小時(shí)，控制物料中對(duì)苯二甲酸雙羥乙二醇酯質(zhì)量含量達(dá)到55% 80%，然后加入三單體溶液，攪拌均勻后，逐步升溫至255°C 260°C，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，至酯化出甲醇完成，其中，所述三單體溶液為間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉與乙二醇在酯交換催化劑存在下發(fā)生酯交換反應(yīng)所得的酯交換率為60 % 90 %、間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉質(zhì)量含量為35% 45%的溶液，其中，使用的間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉的物質(zhì)的量為對(duì)苯二甲酸的物質(zhì)的量的0. 5% 3. 5% ；(3 )、二次酯化反應(yīng)工序向步驟(2 )酯交換反應(yīng)完成后的體系中加入乙二醇，使體系降溫至230°C 235°C，在惰性氣體保護(hù)下，加入數(shù)均分子量為600 6000的聚乙二醇作為第四單體，第四單體的加入量為聚酯切片重量的1. 0% 6. 5%，然后加入質(zhì)量濃度為m 5%的受阻胺類光穩(wěn)定劑的調(diào)配液和質(zhì)量濃度為m 5%的受阻酚類抗氧劑的調(diào)配液，以聚酯切片重量為基準(zhǔn)，所述受阻胺類光穩(wěn)定劑和受阻酚類抗氧劑的加入量分別為10 300ppm，所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑的調(diào)配液為受阻胺類光穩(wěn)定劑分散在溶劑乙二醇中并加入醋酸后所得pH值為4 5的溶液，所述的受阻酚類抗氧劑的調(diào)配液為受阻酚類抗氧劑分散在溶劑乙二醇中并加入醋酸后所得PH值為4 5的溶液，加入完畢后攪拌均勻，反應(yīng)釜開始升溫，緩慢加入羥值為0. 5% 8. 0%的羥基硅油，進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，至酯化出水結(jié)束，其中所述羥基硅油的加入量為聚酯切片重量的0. 1% 1. ;(4)、聚合反應(yīng)工序二次酯化反應(yīng)結(jié)束后，加入聚合催化劑，攪拌均勻后，送至預(yù)聚釜中，進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，預(yù)聚反應(yīng)溫度控制在255°C 270°C，壓力為0. 6 2. Okpa，預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，關(guān)閉真空系統(tǒng)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)以及負(fù)壓下，將已熔融好的抗靜電劑注入，攪拌均勻，經(jīng)過濾器過濾后送至終聚釜，進(jìn)行終聚合反應(yīng)，終聚反應(yīng)條件為溫度275 280°C，壓力40 lOOpa，時(shí)間2 4小時(shí)，終聚反應(yīng)完成后，加壓切粒，制得抗靜電、抗起球、陽離子可染聚酯切片，其中，所述抗靜電劑的加入量為聚酯切片重量的0. 5% 4. 5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述三單體溶液的制備過程為將間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、乙二醇按摩爾比1:5. 0 8. 5投料，加入酯交換催化劑，在溫度135°C 185°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，酯交換反應(yīng)率為60% 90%，反應(yīng)結(jié)束后，迅速加入乙二醇降溫至80°C 110°C，所述的酯交換催化劑為醋酸鈉、醋酸鈣、醋酸鋰、醋酸鋅以及醋酸錳中的一種或幾種的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑為選自非聚合型高分子量受阻胺光穩(wěn)定劑 CHIMASS0RB 119FL，聚合型受阻胺類光穩(wěn)定劑Chimassorb 944、Tinuvin 788以及光穩(wěn)定劑770雙(2，2，6，6-四甲-4-哌啶基)癸二酸酯中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于以聚酯切片的重量為基準(zhǔn)，所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑的加入量為15 90ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的受阻酚類抗氧劑為Irganox 1076, Irganox 1010及Irgafosl68中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于以聚酯切片的重量為基準(zhǔn)，所述的受阻酚類抗氧劑的加入量為30 250ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑的加入量為35 60ppm，所述的受阻酚類抗氧劑的加入量為75 180ppm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑為二種以上的光穩(wěn)定劑混合而成的復(fù)合光穩(wěn)定劑；所述的受阻酚類抗氧劑為二種以上的抗氧劑混合而成的復(fù)合抗氧劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的聚酯切片用于紡制長(zhǎng)絲時(shí)，所述的羥基硅油的加入量為聚酯切片重量的0. 1% 0. 8% ；所述的聚酯切片用于紡制短纖維時(shí)，所述的羥基硅油的加入量為聚酯切片重量的0. 6% 1. 11
10.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其特征在于所述的抗靜電劑為抗靜電劑102、抗靜電劑103、抗靜電劑105及抗靜電劑308中的一種或多種的組合，其加入量為所述聚酯切片重量的0. 65% 2. 5%。
全文摘要
本發(fā)明涉及抗靜電、抗起球、常壓陽離子可染聚酯切片的制備方法，其包括一次酯化反應(yīng)工序、酯交換反應(yīng)工序、二次酯化反應(yīng)工序以及聚合反應(yīng)工序，在酯交換反應(yīng)工序中加入三單體，在酯交換反應(yīng)后、預(yù)聚反應(yīng)前，加入受阻胺類光穩(wěn)定劑和受阻酚類抗氧劑以及羥基硅油；在聚合反應(yīng)工序的預(yù)聚結(jié)束之后、終聚之前，加入抗靜電劑。由本發(fā)明聚酯切片生產(chǎn)的聚酯纖維所紡制的面料抗靜電、抗起球性好，利用其常壓陽離子染料性能可染成各種靚麗的色彩，滿足目前高檔春夏季服裝對(duì)功能性與色彩的統(tǒng)一要求，所得纖維還可與羊毛同浴染色，與羊毛混紡獲得良好的服用效果。本發(fā)明所得聚酯切片及纖維是對(duì)目前陽離子可染聚酯纖維市場(chǎng)的一個(gè)重要補(bǔ)充，具有廣闊的市場(chǎng)前景。
文檔編號(hào)D01F6/92GK102433605SQ20111027724
公開日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2011年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月19日
發(fā)明者邊樹昌 申請(qǐng)人:吳江市港洋化纖有限公司, 邊樹昌