專(zhuān)利名稱(chēng)：一種連續(xù)制備改性聚酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多種改性聚酯的制備方法，具體設(shè)計(jì)一種連續(xù)化制備改性聚酯的方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著聚酯改性的品種逐漸增加、制備工藝技術(shù)的不斷發(fā)展，改性聚酯產(chǎn)品 的市場(chǎng)份額占有率越來(lái)越大，形成了穩(wěn)定的市場(chǎng)需求。這其中用量較大的品種主要有陽(yáng) 離子染料可染聚酯、酸性染料可染聚酯、全消光聚酯、水溶性聚酯、低熔點(diǎn)聚酯、阻燃聚酯 等。然而由于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)纖維本身的高結(jié)晶度、高取向度及較高的玻璃化 溫度等性能，在常壓無(wú)載體存在下各種染料或特殊性能的物質(zhì)難于擴(kuò)散到PET分子中去， 給染色或特殊性能聚酯的制備工藝帶來(lái)了困難，因此為了得到高性能的改性聚酯，后續(xù)采 用的工藝往往要在高溫高壓并有載體存在的苛刻條件下進(jìn)行，但這些方法成本高、污染環(huán) 境。為解決上述諸多問(wèn)題，目前市場(chǎng)上應(yīng)用較廣泛的是采用第三種方法即加入第三單體或 多單體進(jìn)行共聚改性，即在PET的大分子鏈中引入第三單體或多單體使之與其形成嵌段共 聚物(又稱(chēng)為共聚酯)或共混物，這種第三單體或多單體含有特殊性能的官能團(tuán)，可與陽(yáng)離 子染料、酸性染料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使染料易于固定，也有賦予其阻燃、原液著色、光消性好的 物性，從而從根本上改變切片的染色、阻燃、水溶性等諸多性能，而且不會(huì)由于時(shí)間長(zhǎng)停放 或使用而發(fā)生褪色、特殊性能喪失等問(wèn)題。另外，采用添加三單體或多單體的方法制備的改 性聚酯產(chǎn)品與采用傳統(tǒng)的共混改性方法制備的改性聚酯產(chǎn)品在性?xún)r(jià)比上要高得多，因而目 前市場(chǎng)需求量越來(lái)越大。 作為市場(chǎng)需求量較大一個(gè)領(lǐng)域，一直以來(lái)改性聚酯的制備處于間歇法生產(chǎn)階段， 雖然該法具有生產(chǎn)的靈活性的優(yōu)點(diǎn)，但其生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品均勻性差，無(wú)論是從成本、質(zhì)量還 是產(chǎn)量上都處于明顯的劣勢(shì)。特別是最近國(guó)內(nèi)聚酯原材料成本的增加，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)日益激烈， 為了保證產(chǎn)品低成本、高質(zhì)量，迫使企業(yè)想方設(shè)法開(kāi)辟新的途徑來(lái)提高已經(jīng)形成規(guī)模的改 性聚酯產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。結(jié)合當(dāng)前國(guó)內(nèi)大型連續(xù)化聚酯工程發(fā)展較快，部分小型連續(xù)聚酯 裝置的柔性化生產(chǎn)是一個(gè)很好的途徑，即解決如何將間歇成熟的改性聚酯品種成功的在連 續(xù)聚酯裝置上實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的批量化生產(chǎn)。從現(xiàn)階段連續(xù)聚酯工程建設(shè)和一些裝置的改造過(guò)程 中可以預(yù)見(jiàn)，連續(xù)化生產(chǎn)改性聚酯的將逐漸取代間歇化生產(chǎn)模式。所以，小型連續(xù)聚酯裝置 生產(chǎn)改性聚酯的技術(shù)開(kāi)發(fā)有較大的優(yōu)勢(shì)和很好的市場(chǎng)前景。 因此，基于上述各方面的考慮，本發(fā)明開(kāi)發(fā)出連續(xù)化工藝流程以適應(yīng)大批量連續(xù) 化生產(chǎn)，以期得到質(zhì)量穩(wěn)定，均勻性好的改性聚酯產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種連續(xù)化制備改性聚酯的方法，該方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)連續(xù)化 生產(chǎn)，大大降低了生產(chǎn)成本，制備出的改性聚酯能夠使賦予其性能的三單體或多單體特殊 官能團(tuán)比較均勻的分布在聚酯主鏈上，使其改性后的聚酯各種性能均一性好，且長(zhǎng)時(shí)間放置不發(fā)生喪失性能的現(xiàn)象。 為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的， 一種連續(xù)化制備改性聚酯的方法，包括如下步驟 原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇從進(jìn)料口加入到酯化釜內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到對(duì)苯二甲
酸乙二醇酯低聚物，之后對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物熔體通過(guò)管道輸入到縮聚釜內(nèi)與三單
體或多單體以及添加劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)得到的改性聚酯熔體后續(xù)進(jìn)行切?；蛑苯蛹?br> 絲，其特征在于，所述管道的兩端分別與酯化釜和縮聚釜相連，在低聚物熔體流經(jīng)該管道
時(shí)，三單體或多單體以及添加劑的乙二醇溶液加入到管道內(nèi)，與低聚物熔體在管道中混合
均勻，同時(shí)進(jìn)行酯化后期的反應(yīng)，然后進(jìn)入縮聚釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)。 在管道中混合均勻的方法是通過(guò)高剪切均化泵或/和均化器中進(jìn)行混合，其優(yōu)選 通過(guò)高剪切均化泵和均化器進(jìn)行混合。 利用高剪切均化泵和均化器這些動(dòng)態(tài)混合器或靜態(tài)混和器和動(dòng)態(tài)混和器的結(jié)合， 可以使低聚物溶液與三單體或多單體混合均勻，同時(shí)均化器還提供了高壓且增加了停留時(shí) 間，從而保證混合物在其內(nèi)的均相、平推流以及充分反應(yīng)。使得帶有各種特性的基團(tuán)均勻的 分布在聚酯的主鏈上，保證了后期得到高質(zhì)量的改性聚酯產(chǎn)品 所述的管道上設(shè)有注入系統(tǒng)、溫度調(diào)節(jié)系統(tǒng)以及高剪切均化泵和/或均化器，其 優(yōu)選管道上設(shè)有注入系統(tǒng)、溫度調(diào)節(jié)系統(tǒng)、高剪切均化泵和均化器。 改性聚酯包括陽(yáng)離子染料可染聚酯、陰離子染料可染聚酯、水溶性聚酯、低熔點(diǎn)聚 酯、高收縮聚酯、全消光聚酯、原液著色聚酯或阻燃聚酯等。 所述的添加劑包括催化劑或穩(wěn)定劑，其中催化劑包括鎂類(lèi)化合物、錳類(lèi)化合物、鈦 類(lèi)化合物、銻類(lèi)化合物或者鍺類(lèi)化合物，其優(yōu)選銻類(lèi)化合物，更優(yōu)選乙二醇銻、醋酸銻或三 氧化銻；所述的穩(wěn)定劑包括磷酸三甲酯((CH30)3P04)。 在制備上述改性聚酯時(shí)，可以加入本領(lǐng)域常用的三單體或多單體，本發(fā)明分別列 舉了一些具體各種改性聚酯常用的三單體或多單體 所述的陽(yáng)離子染料可染聚酯的制備過(guò)程加入的三單體包括間苯二甲酸二 甲酯-5_磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇酯_5-磺酸鈉，其溶液的質(zhì)量百分比濃度為 15% -30% ; 所述的陰離子染料可染聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為聚乙二醇2000，其溶液質(zhì) 量百分比濃度為40% _70%，四單體為間苯二甲酸二甲酯_5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二 醇酯-5-磺酸鈉，其溶液的質(zhì)量百分比濃度為15% -30% ; 所述的水溶性聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃 度為60% -80% ，四單體為聚乙二醇2000或己二酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為40 % -70% ， 五單體為間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇酯_5-磺酸鈉，其溶液的質(zhì) 量百分比濃度為15% -30% ; 所述的低熔點(diǎn)聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃 度為60% _80%，四單體為二甘醇，其質(zhì)量百分含量為100% ; 所述的高收縮聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃 度為60% _80%，四單體為二甘醇，其質(zhì)量百分含量100% ; 所述的全消光聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為二氧化鈦，其溶液質(zhì)量百分比濃度
為10% -30% ;
所述的原液著色聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為碳黑，其溶液質(zhì)量百分比濃度為 5% -30% ; 所述的阻燃聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為羥乙基苯基磷酸，其溶液質(zhì)量百分比 濃度為20% -50%。 所述的管道溫度為230-265 t:，壓力為0. l_lMPa，低聚物熔體在管道中停留時(shí)間 10-50分鐘。 在低聚物熔體流經(jīng)管道時(shí)，依次流經(jīng)乙二醇添加管道、三單體或多單體的乙二醇 溶液添加管道以及添加劑溶液添加管道，三單體或多單體溶液加入時(shí)的流量為低聚物流量 的1% _30%，添加劑溶液加入的流量為低聚物流量的1% _5%，乙二醇加入時(shí)的流量為低 聚物流量的4% -10%。 所述的聚合反應(yīng)是依次在兩個(gè)或兩個(gè)以上的縮聚釜中進(jìn)行，其優(yōu)選聚合反應(yīng)依次 在兩個(gè)縮聚釜中進(jìn)行，所述的兩個(gè)縮聚釜分別為預(yù)縮聚釜、終縮聚釜，預(yù)縮聚產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾 后輸入到終聚釜內(nèi)。 所述的過(guò)濾為經(jīng)過(guò)孔徑為10-25微米的過(guò)濾器或過(guò)濾膜。 為了進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案以及達(dá)到的技術(shù)效果，以下采用陽(yáng)離子 染料可染聚酯的連續(xù)生產(chǎn)方法來(lái)進(jìn)行說(shuō)明。 陽(yáng)離子染料可染聚酯制備所述的間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉(SIPM)或者間苯 二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉(SIPE)的乙二醇溶液的質(zhì)量百分比濃度為15_30%，其優(yōu)選溶 液的質(zhì)量百分比濃度為15% _25%。 苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉可以直接使用市售的產(chǎn)品，也可以通過(guò)間苯二甲酸 二甲酯-5_磺酸鈉與乙二醇發(fā)生酯交換反應(yīng)制備，其制備方法如下將乙二醇、SIPM以及酯 交換催化劑混合，攪拌均勻后，在溫度為220-24(TC的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為 10-12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后用乙二醇將酯交換產(chǎn)物稀釋到質(zhì)量百分比濃度為15-30%的溶液。
其中乙二醇與SIPM的物質(zhì)的量的比為1.05-1. 3 : 1，催化劑的用量為反應(yīng)物總質(zhì) 量的2. 5-3. 5%。 本發(fā)明在管道中加入的催化劑為乙二醇銻、醋酸銻或三氧化銻，催化劑溶液是將 所述的催化劑溶于乙二醇中，配成質(zhì)量百分比濃度為2. 5% -3. 5%的乙二醇溶液。
上述催化劑溶液也可以加入少量的穩(wěn)定劑例如磷酸三甲酯((CH30)3P04)或者其他 添加劑。 本發(fā)明中每種三單體或多單體以及添加劑的注入都有相應(yīng)的計(jì)量系統(tǒng)進(jìn)行控制，
注入添加劑的溫度或壓力都可以通過(guò)相應(yīng)的溫度或壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)節(jié)。 本發(fā)明在管道上設(shè)置一個(gè)高剪切泵動(dòng)態(tài)混合器或雙室均化器靜態(tài)混合器或是動(dòng)
態(tài)混合器和靜態(tài)混合器組合的系統(tǒng)裝置，提供三單體的分散和多物料的均勻混合手段、同
時(shí)均化器提供了高壓和增加了停留時(shí)間，從而保證各物料在其內(nèi)的均相、平推流、充分反
應(yīng)，使得乙二醇醇解的低聚物與在線添加的三單體及催化劑溶液在輸送管道、高剪切泵和
均化器中進(jìn)行酯化后期反應(yīng)，而且由于反應(yīng)是在充分混合的情況下進(jìn)行，因而三單體在低
聚物中分散更均勻，低聚物與三單體反應(yīng)更充分更均勻。 所述的聚合反應(yīng)是依次在兩個(gè)或兩個(gè)以上的縮聚釜中進(jìn)行，其優(yōu)選聚合反應(yīng)依次 在兩個(gè)縮聚釜中進(jìn)行，所述的兩個(gè)縮聚釜分別為預(yù)縮聚釜、終縮聚釜，在上述兩個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)
6進(jìn)行預(yù)縮聚反應(yīng)、終縮聚反應(yīng)，預(yù)縮聚產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾后輸入到終聚釜內(nèi)。所述的過(guò)濾為經(jīng)過(guò) 孔徑為10-25微米的過(guò)濾器或過(guò)濾膜。 在低聚物流經(jīng)管道時(shí)，依次流經(jīng)乙二醇添加管道、間苯二甲酸二甲酯_5-磺酸鈉 或者間苯二甲酸乙二醇酯_5-磺酸鈉的乙二醇溶液添加管道以及催化劑溶液添加管道。
低聚物從酯化釜出來(lái)后進(jìn)入管道，在靠近酯化釜一段的管道中，利用反向液體攪 拌將溫度為45-60°C，乙二醇從添加管道加入到管道中，使低聚物迅速溶解在乙二醇中。
管道中的壓強(qiáng)控制在400-600kPa，在此高壓下，可以避免了管道中的乙二醇汽化， 能夠讓低聚物、SIPM或SIPE很好的溶解在乙二醇中。 所述的間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉的乙二 醇溶液的溫度為80-100°C。在加入時(shí)優(yōu)選采用反向液體攪拌將上述溶液加入到管道中，這 種加入方式可以迅速的將低聚物溶液和SIPM溶液或SIPE溶液混合均勻，保證了在預(yù)縮聚 釜中，磺酸鈉基團(tuán)均勻分布在縮聚物的主鏈上。 在管道中，間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉或間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉 溶液加入時(shí)的流量為低聚物流量的8% _10%，催化劑溶液加入的流量為低聚物流量的 1% _2%，乙二醇加入時(shí)的流量為低聚物流量的5% -7%。 在陽(yáng)離子可染聚酯的制備過(guò)程中，對(duì)后期纖維可染性起決定性步驟的是第三單體 添加和與低聚物混合環(huán)節(jié)，為保證酯化物的聚合度和注入三單體時(shí)酯化物的溫度，同時(shí)，確 保酯化釜出來(lái)的酯化物能在很短的時(shí)間內(nèi)溶解在乙二醇中，使其能夠與三單體迅速且充分 混合均勻，就必須使兩個(gè)過(guò)程分段且以相對(duì)最小的體積內(nèi)進(jìn)行，本發(fā)明的在管道中依次加 入乙二醇、第三單體溶液的方式，就很好的將低聚物與三單體混合均。 本發(fā)明所述的酯化反應(yīng)的溫度控制在240-270°C，當(dāng)?shù)途畚锏钠骄酆隙冗_(dá)到 3-8，酯化率達(dá)到90% _92%時(shí)，將該低聚物輸出酯化釜。
酯化釜內(nèi)的壓強(qiáng)為常壓。 所述的對(duì)苯二甲酸與乙二醇的物質(zhì)的量比為1 : 1-2。 本發(fā)明所述的預(yù)縮聚反應(yīng)的溫度控制在250-275°C，當(dāng)預(yù)縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物的聚合 度達(dá)到10 28時(shí)，酯化率達(dá)到99%以上，將其輸入到終縮聚釜內(nèi)。
預(yù)縮聚反應(yīng)時(shí)，壓強(qiáng)為150-200KPa。 本發(fā)明所述的終縮聚反應(yīng)的溫度控制在275-285°C，當(dāng)終縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物的聚合
度達(dá)到100-103時(shí)，終止反應(yīng)。 預(yù)縮聚反應(yīng)時(shí)，壓強(qiáng)為50-150KPa。 上述聚合物的聚合度的測(cè)定均是根據(jù)攪拌功率來(lái)判斷的。在工業(yè)生產(chǎn)中通過(guò)經(jīng)驗(yàn) 控制每個(gè)反應(yīng)的時(shí)間即可。 本發(fā)明提供的連續(xù)化制備改性聚酯的方法相比于現(xiàn)有技術(shù)而言，突出的優(yōu)點(diǎn)在 于 首先，從整個(gè)工藝流程來(lái)講，從原料進(jìn)料到中間反應(yīng)以及最終產(chǎn)品的出料，實(shí)現(xiàn)了 連續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)，而且比起現(xiàn)有的連續(xù)化生產(chǎn)技術(shù)，采用的能耗更低的三釜低溫短停留技 術(shù)。 其次，從最終產(chǎn)品的質(zhì)量分析，本發(fā)明中采用的第三單體或多單體添加工藝充分 考慮到均相平推流反應(yīng)，在第三單體或多單體加入的時(shí)候采用加入溶液的方式，加入的量、
7溫度、壓力都具有相應(yīng)的在線控制系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)節(jié)，而且根據(jù)溶解性及濃度參數(shù)的不同，選用 對(duì)第三單體或多單體溶解性較好的EG作為溶劑；另外為了克服管道添加低聚物與三單體 在管道中停留時(shí)間短的缺點(diǎn)，保證三單體或多單體與低聚物充分的混勻時(shí)間，在管道上添 加了高剪切均化泵動(dòng)態(tài)混合器或均化器靜態(tài)混合器或兩者的組合，從而使整個(gè)反應(yīng)幾乎都 是在均相、連續(xù)情況下進(jìn)行，各種加入溶液中的EG促使了醇溶解的低聚物與三單體混合均 勻的同時(shí)在均化器提供的高壓下依然保持液態(tài)不汽化，實(shí)現(xiàn)均相平推流反應(yīng)的更加充分， 使得帶有各種特性的基團(tuán)均勻的分布在聚酯的主鏈上，保證了后期得到高質(zhì)量的改性聚酯 產(chǎn)品。而傳統(tǒng)的間歇式方法制備改性聚酯，是在第二酯化釜中由第一酯化釜中酯化反應(yīng)得 到的齊聚物與第三單體反應(yīng)，由于加入的物質(zhì)容易汽化，使得該釜中齊聚物與加入第三單 體發(fā)生酯化后期的反應(yīng)并不是均相反應(yīng)，而且與本發(fā)明中的平推流反應(yīng)相比，在第二酯化 釜內(nèi)的全混流反應(yīng)，導(dǎo)致三單體在低聚物中的分散不均勻，反應(yīng)的量也不可控，從而影響后 續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量。


圖1為本發(fā)明方法聚合反應(yīng)在兩個(gè)反應(yīng)釜中進(jìn)行的工藝流程示意圖。
圖2為本發(fā)明中獨(dú)特的第三單體添加工藝三種方式的示意圖
圖3為傳統(tǒng)間歇裝置的第三單體添加工藝
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)介紹，以便于對(duì)其更好的理解，實(shí)施 例中總的工藝流程如同附圖1、2所示，在附圖1中，原料PTA、EG漿料流入酯化釜內(nèi)，之后低 聚物進(jìn)入管道，三單體或催化劑溶液從添加管道中注入，與低聚物混勻，混合后依次進(jìn)入預(yù) 縮聚釜、終縮聚釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，圖2所示的為低聚物在流經(jīng)管道時(shí)，添加EG、三單體的 工藝流程圖，先添加EG，然后再加入三單體溶液，之后進(jìn)入雙室均化器，使其混合均勻。
實(shí)施例1 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、3125kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)， 在溫度為27(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到3，酯化 率為91%時(shí)，將聚合度為3的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從 該管道距離酯化釜較近的添加管道以455kg/h的流速注入溫度為45t:的乙二醇，從該管 道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以607kg/h的流速注入溫度為IO(TC濃度為25%的SIPE 溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為400KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合 均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以 151kg/h的流速注入濃度為2. 5%的三氧化二銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合 物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為26(TC、壓強(qiáng)為160KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá) 到18，酯化率達(dá)到99%以上，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在溫度 為275t:、壓強(qiáng)為lOOKPa的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在102，從出料口輸入最終產(chǎn) 物。 實(shí)施例2 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)， 酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道， 通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇， 從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為20%的 SIPE溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使 其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管 道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合 物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到 lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度 為282°C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸
入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例3 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、1875kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)， 在溫度為24(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到8，酯化 率為92%時(shí)，將聚合度為8的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從 該管道距離酯化釜較近的添加管道以379kg/h的流速注入溫度為6(TC的乙二醇，從該管道 距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以758kg/h的流速注入溫度為8(TC濃度為15%的SIPE溶 液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為550KPa，該管道的混合物經(jīng)過(guò)高剪切均化泵進(jìn)入液體 均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中， 從添加管道以76kg/h的流速注入濃度為3. 5%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的 最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為25(TC、壓強(qiáng)為200KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的 聚合度達(dá)到28，酯化率達(dá)到99%以上，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜 內(nèi)，在溫度為285t:、壓強(qiáng)為50KPa的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在103，從出料口輸 入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例4 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4000kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)， 在溫度為262t:的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到5，酯化 率為90%時(shí)，將聚合度為5的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從 該管道距離酯化釜較近的添加管道以455kg/h的流速注入溫度為55t:的乙二醇，從該管 道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以607kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為25%的SIPM 溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為600KPa，從添加管道以151kg/h的流速注入濃度為 3. %的醋酸銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為270°C、 壓強(qiáng)為150KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到25，酯化率達(dá)到99%以上，將預(yù) 縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在溫度為28(TC、壓強(qiáng)為120KPa的條件下 進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在ioo，從出料口輸入最終產(chǎn)物。 實(shí)施例5 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、2860kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)， 在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到7時(shí)，酸 值為40mgK0H/g ;將聚合度為7的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以614kg/h的流速注入溫度為8(TC濃度為30%的SIPE溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為450KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以120kg/h的流速注入濃度為2. 7%的乙二醇銻溶液；流往縮聚釜的管道中的最終混合物在縮聚釜內(nèi)在溫度為28(TC、壓強(qiáng)為llOKPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到101，酯化率達(dá)到99 %以上，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例6 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、2981kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為27(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酯化率為91% ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以400kg/h的流速注入溫度為6(TC的乙二醇，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為15%的SIPM溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為400KPa，隨后從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的醋酸銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜(1)內(nèi)在溫度為275t:、壓強(qiáng)為llOKPa的條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將其產(chǎn)物以6894kg/h的流速輸入預(yù)縮聚釜(2)內(nèi)在270、壓強(qiáng)為120KPa的條件下進(jìn)行縮聚，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到42，酯化率99%以上，溫度為27(TC進(jìn)行縮聚反應(yīng)在將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282°C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在103，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例7 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、3760kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為265t:的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到8時(shí)，酯化率達(dá)到92% ;將聚合度為8的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以490kg/h的流速注入溫度為6(TC的乙二醇，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為20%的SIPM溶液，管道的溫度保持在230°C ，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以118kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:、壓強(qiáng)為120KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到16，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速經(jīng)過(guò)孔徑為IO微米的過(guò)濾器過(guò)濾后輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為130KPa、溫度為278t:的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在IOI，從出料口輸
入最終產(chǎn)物。 實(shí)施例8 SIPE溶液的制備 將乙二醇、SIPM以物質(zhì)的量的比為1. 1 : 1混合，在加入質(zhì)量為反應(yīng)物總質(zhì)量的3%的乙二醇銻，攪拌均勻后，在溫度為23(TC的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后用乙二醇將酯交換產(chǎn)物稀釋到質(zhì)量百分比濃度為25%的溶液，再加入少量的磷酸三甲酯((CH30) 3P04)，即得到SIPE溶液。
陽(yáng)離子可染聚酯的制備 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、3760kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，
在溫度為26rc的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到4，酯化
率為92%時(shí)，將聚合度為4的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以437kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以627kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為25%的上述制備好的SIPE溶液，管道的溫度保持在230°C 、壓強(qiáng)為500KPa，從添加管道以140kg/h的流速注入濃度為3. 5%的醋酸銻溶液；上述混合液經(jīng)過(guò)高剪切均化泵流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為26(TC、壓強(qiáng)為170KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到20，酯化率達(dá)到99%以上，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在溫度為275t:、壓強(qiáng)為70KPa的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在IOO，從出料口輸入最終產(chǎn)物。 實(shí)施例9 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為50%的聚乙二醇2000溶液，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為90°C濃度為20%的SIPE溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282t:的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t
時(shí)，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例10 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為70%的間苯二甲酸溶液，從緊接該管道的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為45%的聚乙二醇2000溶液，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為90°C濃度為12%的SIPE溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力
11為150KPa、溫度為282t:的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t
時(shí)，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例11 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為70%的間苯二甲酸溶液，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為90°C的二甘醇，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282°C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸
入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例12 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為80%的間苯二甲酸溶液，從該管道距離預(yù)縮聚釜較近的添加管道以675kg/h的流速注入溫度為90°C的二甘醇，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgKOH/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282t:的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸
入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例13 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC加料濃度為20%的二氧化鈦溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgK0H/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282°C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸
入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例14 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為20%的碳黑溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgK0H/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282。C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在IOO，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例15 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為30%的碳納米材料溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體高剪切均化泵分散和混合，然后進(jìn)入均化器使其混合均勻進(jìn)行酯化后反應(yīng)，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgK0H/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282t:的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在IOO，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸入最終產(chǎn)物。
實(shí)施例16 將原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇分別以6250kg/h、4202kg/h的流速加入到酯化釜內(nèi)，在溫度為26(TC的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)或聚合反應(yīng)，在酯化產(chǎn)物的平均聚合度達(dá)到6時(shí)，酸值為40mgK0H/g ;將聚合度為6的酯化產(chǎn)物低聚物以7588kg/h的流速輸送到一個(gè)管道，通過(guò)從該管道距離酯化釜較近的添加管道以530kg/h的流速注入溫度為5(TC的乙二醇，從該管道緊接著乙二醇的添加管道以500kg/h的流速注入溫度為9(TC濃度為45%的聚羥基苯基磷酸溶液，管道的溫度保持在23(TC、壓強(qiáng)為500KPa，該管道的混合物進(jìn)入液體均化器使其混合均勻，之后從均化器經(jīng)一個(gè)管道流往預(yù)縮聚釜，在流往預(yù)縮聚釜的管道中，從添加管道以103kg/h的流速注入濃度為3%的乙二醇銻溶液；流往預(yù)縮聚釜的管道中的最終混合物在預(yù)縮聚釜內(nèi)在溫度為275t:進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在預(yù)縮聚產(chǎn)物的聚合度達(dá)到15，酸值達(dá)到lmgK0H/g時(shí)，將預(yù)縮聚產(chǎn)物以7605kg/h的流速輸入到終縮聚釜內(nèi)，在壓力為150KPa、溫度為282°C的條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，在聚合物在100，端羧基值小于25mol/t時(shí)，從出料口輸入最終產(chǎn)物。 應(yīng)該理解以上的敘述對(duì)于如權(quán)利要求所闡述的本發(fā)明僅僅是示例和說(shuō)明性的，并非對(duì)其加以限制。根據(jù)本文所披露的本發(fā)明的內(nèi)容，本發(fā)明的其它實(shí)施方案對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。應(yīng)該指出的是本說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例僅應(yīng)被看做為示例，本發(fā)明的實(shí)際范圍和精神應(yīng)由權(quán)利要求確定。
權(quán)利要求
一種連續(xù)制備改性聚酯的方法，包括如下步驟原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇從進(jìn)料口加入到酯化釜內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物，之后對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物熔體通過(guò)管道輸入到縮聚釜內(nèi)與三單體或多單體以及添加劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)得到的改性聚酯熔體后續(xù)進(jìn)行切粒或直接紡絲，其特征在于，所述管道的兩端分別與酯化釜和縮聚釜相連，在低聚物熔體流經(jīng)該管道時(shí)，三單體或多單體以及添加劑的乙二醇溶液加入到管道內(nèi)，與低聚物熔體在管道中混合均勻，同時(shí)進(jìn)行酯化后期的反應(yīng)，然后進(jìn)入縮聚釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在管道中混合均勻的方法是通過(guò)高剪切 均化泵或/和均化器中進(jìn)行混合，其優(yōu)選通過(guò)高剪切均化泵和均化器中進(jìn)行混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的管道上設(shè)有注入系統(tǒng)、溫度調(diào)節(jié)系 統(tǒng)以及高剪切均化泵和/或均化器，其優(yōu)選管道上設(shè)有注入系統(tǒng)、溫度調(diào)節(jié)系統(tǒng)、高剪切均 化泵和均化器。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，改性聚酯包括陽(yáng)離子染料可染聚酯、陰離 子染料可染聚酯、水溶性聚酯、低熔點(diǎn)聚酯、高收縮聚酯、全消光聚酯、原液著色聚酯或阻燃 聚酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的陽(yáng)離子染料可染聚酯的制備過(guò)程 加入的三單體包括間苯二甲酸二甲酯_5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇酯_5磺酸鈉，其溶 液的質(zhì)量百分比濃度為15% -30% ;所述的陰離子染料可染聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為聚乙二醇2000，其溶液質(zhì)量 百分比濃度為40 % -70 % ，四單體為間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇 酯-5-磺酸鈉，其溶液的質(zhì)量百分比濃度為15% -30% ;所述的水溶性聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為 60% _80%，四單體為聚乙二醇2000或己二酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為40% _70%，五單 體為間苯二甲酸二甲酯_5-磺酸鈉或者間苯二甲酸乙二醇酯_5-磺酸鈉，其溶液的質(zhì)量百 分比濃度為15% -30% ;所述的低熔點(diǎn)聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為 60% _80%，四單體為二甘醇，其質(zhì)量百分含量為100% ;所述的高收縮聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為間苯二甲酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為 60% _80%，四單體為二甘醇，其質(zhì)量百分含量100% ;所述的全消光聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為二氧化鈦，其溶液質(zhì)量百分比濃度為10% _30%，；所述的原液著色聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為碳黑，其溶液質(zhì)量百分比濃度為5% -30%，；所述的阻燃聚酯的制備過(guò)程加入的三單體為羥乙基苯基磷酸，其溶液質(zhì)量百分比濃度為20% -50%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的管道內(nèi)的溫度為 230-265t:，壓力為0. l-lMPa，低聚物熔體在管道中停留時(shí)間10-50分鐘。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在低聚物熔體流經(jīng)管道時(shí)，依次 流經(jīng)乙二醇添加管道、三單體或多單體的乙二醇溶液添加管道以及添加劑溶液添加管道。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，三單體或多單體溶液加入時(shí)的流量為低 聚物流量的1% _30%，添加劑溶液加入的流量為低聚物流量的1% _5%，乙二醇加入時(shí)的 流量為低聚物流量的4% -10%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的聚合反應(yīng)是依次在兩個(gè) 或兩個(gè)以上的縮聚釜中進(jìn)行，其優(yōu)選聚合反應(yīng)依次在兩個(gè)縮聚釜中進(jìn)行，所述的兩個(gè)縮聚 釜分別為預(yù)縮聚釜、終縮聚釜，預(yù)縮聚產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾后輸入到終聚釜內(nèi)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述的過(guò)濾為經(jīng)過(guò)孔徑為10-25微米的 過(guò)濾器或過(guò)濾膜。
全文摘要
一種連續(xù)制備改性聚酯的方法，包括以下步驟PET和EG從進(jìn)料口加入到酯化釜內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物，之后低聚物熔體通過(guò)管道輸入到縮聚釜內(nèi)與三單體或多單體以及添加劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)得到的改性聚酯熔體后續(xù)進(jìn)行切粒或直接紡絲，所述管道的兩端分別與酯化釜和縮聚釜相連，在低聚物熔體流經(jīng)該管道時(shí)，三單體或多單體以及添加劑的乙二醇溶液加入到管道內(nèi)，與低聚物熔體在管道中混合均勻，同時(shí)進(jìn)行酯化后期的反應(yīng)，然后進(jìn)入縮聚釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)。該方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)，大大降低了生產(chǎn)成本，同時(shí)也使得帶有特性基團(tuán)的三單體或多單體均勻的分布在聚酯的主鏈上，保證了后期得到高質(zhì)量的改性聚酯產(chǎn)品。
文檔編號(hào)D01F6/62GK101735430SQ200910312459
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者張翠麗, 汪少朋, 王新良, 田崇著 申請(qǐng)人:上海聚友化工有限公司