專利名稱::含有烯烴嵌段共聚體的針織物的制作方法
技術(shù)領域:
:本發(fā)明涉及改進的聚烯烴纖維以及針織物。
背景技術(shù):
:許多不同的材料已經(jīng)用來制備用于例如服裝的針織物。人們通常希望這些織物具有包括一種或幾種如下所述的期望的性能的組合尺寸穩(wěn)定性、熱定形性能、制成在一維或二維下可拉伸的能力、耐化學品性、耐熱性、抗磨性、韌性等。這些織物能耐手洗或機洗而不會顯著降低一種或幾種的上述性能通常也很重要。此外,提高產(chǎn)量同時減少缺陷(例如纖維斷裂)通常是所期望的。遺憾的是,現(xiàn)有的材料通常受到一種或幾種上述性能不足的困擾。另外,現(xiàn)有的材料可能在某些方面上限制了針織工藝,例如將生產(chǎn)局限于與針眼系統(tǒng)(eyeletsystem)截然相反的滑輪進料系統(tǒng)(pulleyfeedingsystem)。
發(fā)明內(nèi)容目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改進的纖維,這種纖維可以更好地從巻線筒上退巻并且減少諸如編織錯誤和彈性絲或纖維斷裂的缺陷。使用本發(fā)明的纖維可以減少針床(needlebed)上的纖維碎片的堆積-這是當聚合物殘留物粘附到針面上時,在圓型針織機(circularknitmachine)上經(jīng)常出現(xiàn)的問題。因此,本發(fā)明的纖維可以減少由所述殘留物引起的相應的織物破壞。相似的,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)針織物組成通常具有期望的性能的平衡的組合。這些組合物允許了改進的加工性。本發(fā)明的針織物是一種包括了以下的針織物(A)乙烯/a-烯烴共聚體,其中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有一種或多種下列特征ii(1)大于0并直至約l.O的平均嵌段指數(shù)(blockindex)和大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或者(2)當使用升溫洗脫分餾(TemperatureRisingElutionFraction,TREF)進行分餾時,至少一種在40-130'C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分具有至少為約0.5且高達約1的嵌段指數(shù);或者(3)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點Tm,所述熔點以攝氏度(°C)為計量單位,以及密度d,所述密度以g/cr^為計量單位,其中,Tm和d的數(shù)值符合下列關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(4)約1.7-3.5的Mw/Mn,并且以熔化熱AH和△數(shù)量AT為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,所述A數(shù)量以攝氏度為計量單位,所述A數(shù)量定義為最高的差示掃描量熱計(DSC)峰與最高的結(jié)晶分析分餾(CrystallizationAnalysisFraction,CRYSTAF)峰之間的溫度差,其中,AT和AH的數(shù)值具有下列關(guān)系當AH大于0且小于等于130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果具有可以識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則所述CRYSTAF溫度為30°C;或者(5)在300%的應變和1循環(huán)下用乙烯/a-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復Re,所述彈性回復為百分率形式,并且具有一個密度d,所述密度以g/cmS為計量單位,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本上不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re〉1481-1629(d);或者(6)當使用TREF進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分的共聚單體摩爾含量比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分的共聚單體摩爾含量至少高5%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)和密度,以及基于整個聚合物地,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體的共聚單體摩爾含量為所述乙烯/(x-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi);或者(7)25。C時的儲能模量G,(25t:),以及100。C時的儲能模量G,(10(TC)表示,其中,G,(25。C)與G,(100'C)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi);以及(B)至少一種其他材料;其中,依據(jù)美國標準AATCC135IVAi進行洗滌之后,該織物具有小于約5%的收縮率。優(yōu)選地,在發(fā)生任何交聯(lián)之前,所述乙烯/a-烯烴共聚物就顯示出上述一種或幾種的聚合物特征。在某些情況下,所述交聯(lián)的乙烯/cx-烯烴共聚物也可以展示上述七種性質(zhì)中的一種或多種。所述其他材料通常選自由纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、粘膠絲、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻線、竹子、天絲(tencd)、粘膠絲、馬海毛(mohair)、聚酯、聚酰胺、聚丙烯、以及上述材料的混合物所組成的組中。優(yōu)選的織物包括這樣的織物,該所物中述織其他材料含有纖維素、羊毛、或它們的混合物并且其中所述織物為針織的或機織的。上述改進可以允許在提高產(chǎn)量同時減少缺陷。而且,織物可以用傳統(tǒng)的滑輪機器或針眼機器制造。圖1表示本發(fā)明的聚合物(用菱形表示)與傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物(用圓形表示)以及齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)共聚物(用三角形表示)相比較的熔點/密度關(guān)系。圖2表示作為DSC烙融烚的函數(shù)的各種聚合物的ADSC—CRYSTAF的圖示。菱形表示乙烯/辛烯無規(guī)共聚物;正方形表示實例1-4的聚合物;三角形表示實例5-9的聚合物;并且圓形表示實例10-19的聚合物。"X"符號表示實例A^FHc的聚合物。圖3表示未取向膜的密度對彈性回復的影響,所述未取向膜由本發(fā)明的共聚體(用正方形和圓形表示)和傳統(tǒng)的共聚物(用三角形表示,所述傳統(tǒng)的共聚物為各種AFFINITY聚合物(獲得自DowChemicalCompany))制成。正方形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物;以及圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4為表示TREF分餾的乙烯/l-辛烯共聚物餾分的辛烯含量與所述餾分的TREF洗脫溫度之間的關(guān)系的曲線圖,該圖用于實例5的聚合物(用圓形表示)以及對比聚合物E和F(用符號"X"表示)。菱形代表傳統(tǒng)的乙烯/辛烯無規(guī)共聚物。圖5為表示TREF分餾的乙烯/l-辛烯共聚物餾分的辛烯含量與所述餾分的TREF洗脫溫度之間的關(guān)系的曲線圖,該圖用于實例5的聚合物(曲線1)以及對比Ff(曲線2)。正方形表示實例F、并且三角形表示實例5。圖6為作為溫度的函數(shù)的儲能模量的對數(shù)圖,該圖用于對比的乙烯/1-辛烯共聚物(曲線2)和丙烯/乙烯共聚物(曲線3)以及用不同數(shù)量的鏈梭動劑(chainshuttlingagent)制備的本發(fā)明的兩種乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線1)。圖7為表示熱機械分析(ThermalMechanicalAnalysis,TMA)(1mm)與撓曲模量之間的關(guān)系的曲線圖,該圖用于本發(fā)明的一些聚合物(用菱形代表),與一些已知的聚合物相比較。三角形表示各種DowVERSIFY聚合物(獲得自DowChemicalCompany);圓形表示各種乙烯/苯乙烯無規(guī)共聚物;并且正方形表示各種DowAFFINITY聚合物(獲得自DowChemical14Company)。圖8展示了用于確定平均摩擦系數(shù)的電流恒定張力輸送器(ElectronicConstantTensionTransporter)。圖9展示了用于確定平均摩擦系數(shù)的第一繞線結(jié)構(gòu)。圖IO展示了用于確定平均摩擦系數(shù)的第二繞線結(jié)構(gòu)。圖11展示了包含滑輪進料器的針織機的示意圖。圖12展示了包含針眼進料器的針織機的示意圖。圖13表示典型的染色和整理過程的流程圖。圖14表示了用于美國標準ASTMD2594的吊架組裝體的示意圖。具體實施方式一般概念"纖維"表示長徑比(length-to-ratio)大于約10的材料。纖維通常根據(jù)其直徑分類。絲纖維一般定義為具有個體纖維直徑大于約15旦每絲,通常大于約30旦每絲。細旦纖維(finedenierfiber)—般指具有低于約15旦每絲的直徑的纖維。微旦纖維(microdenierfiber)—般定義為具有低于約100微旦每絲的直徑的纖維。"絲纖維"或"單絲纖維"指長度不確定(即沒有預先確定)的材料的連續(xù)線材,與"切斷纖維(staplefiber)"相反,所述"切斷纖維"是長度確定的材料的不連續(xù)線材(即一種線材,所述線材已經(jīng)被切斷或以其他方式分成具有預先確定的長度的片段)。"彈性,,指第一次拉伸之后可以回復其延伸的長度的至少約50%并且在第四次拉伸之后可以達到100%的應變(雙倍的長度)的纖維。彈性也可以用所述纖維的"永久變定(permanentset)"描述。永久變定為彈性的逆命題(corwerse)。將纖維延伸至某一個點并隨后釋放到進行延伸之前的原始位置,并接著再次進行延伸。將所述纖維開始拉載荷的那個點指定為永久變定百分率。"彈性材料"在本領域中也稱為"彈性體"和"彈性體的"。彈性材料(有時指彈性制品)包括共聚物本身,以及但不限于處于纖維、膜、條(strip)、帶材(tape)、帶狀物(ribbon)、片、涂層(coating)、模制品(molding)等形式的共聚物。優(yōu)選的彈性材料為纖維。所述彈性材料可以為固化的也可以為未固化的、輻射的或非輻射的,和/或交聯(lián)的或未交聯(lián)的。"非彈性材料(nondasticmaterial)"指不是如上所定義的彈性的材料,例如纖維。"基本交聯(lián)的"以及類似的術(shù)語指成型的或為制品形式的共聚物,具有小于或等于70重量%的二甲苯可抽提物(即大于或等于30重量%的凝膠含量),優(yōu)選小于或等于40重量%(即大于或等于60重量%的凝膠含量)。根據(jù)美國標準ASTMD-2765來測定二甲苯可抽提物(以及凝膠含量)。"均質(zhì)纖維(homofilfiber)"指具有單一的聚合物區(qū)域或疇區(qū)(domain)的纖維,以及不具有任何其他截然不同的聚合物區(qū)域(如雙組分纖維)的纖維。"雙組分纖維"指具有兩種以上截然不同的聚合物區(qū)域或疇區(qū)的纖維。雙組分纖維也稱為組合纖維(conjugatedfibers)或多組分纖維。所述聚合物通常相互區(qū)別,盡管兩種以上的組分可以含有相同的聚合物。所述聚合物排列成基本清晰的區(qū)帶穿過所述雙組分纖維的橫截面,并且通常沿著所述雙組分纖維的長度連續(xù)伸展。雙組分纖維的構(gòu)型可以為例如鞘/芯排列(sheath/corearrangement)(在所述鞘/芯結(jié)構(gòu)中,一種聚合物被另一種聚合物所環(huán)繞),并排排歹!j(sidebysidearrangement)、餡餅排歹U(piearrangement)或"海島(islands-in-thesea),,排列。雙組分纖維在美國專利No.6,225,243、6,140,442、5,382,400、5,336,552和5,108,820中進行了進一步描述。"熔噴纖維(meltblownfiber)"為通過擠壓熔融的熱塑性聚合物的組成通過多個纖細的、通常圓形的、口模毛細管(diecapillary)作為熔融的線或絲進入起到削弱線或絲以降低直徑的作用集束高速氣流(例如空氣)所形成的纖維。所述絲或線通過所述高速氣流進行運載并被放置在一個收集面(collectingsufmce)上以形成平均直徑一般小于lO(im的無規(guī)分散的纖維網(wǎng)絡。"熔紡纖維(meltspunfiber)"為通過熔融至少一種聚合物并接著在熔融中拉伸纖維至直徑(或其它橫截面形狀)小于口模的直徑(或其它橫截面形狀)所形成的纖維。"紡粘纖維(spimbondfiber)"為通過擠壓熔融的熱塑性聚合物組分作為絲通過多孔噴絲嘴的多個纖細的、通常圓形的、口模毛細管所形成的纖維??焖俳档退鰯D壓的絲的直徑,并接著將所述絲放置在收集面上以形成平均直徑一般在約7-30pm之間的無規(guī)分散的纖維網(wǎng)絡。"非織造(nonwoven)"指具有獨立的纖維或線的結(jié)構(gòu)的網(wǎng)絡或織物,所述獨立的纖維或線無規(guī)插入中間(interlaid),但并不是以一種可以確定的如編織織物的方式插入中間。根據(jù)本發(fā)明的實施方式的彈性纖維可以用于制備與非彈性材料結(jié)合的彈性非織造織物的非織造結(jié)構(gòu)以及復合結(jié)構(gòu)。"紗(yarn)"指捻絲(twistedfilament)或以其它方式纏結(jié)的絲的連續(xù)長度,所述紗可以用于織造的或針織的織物以及其它制品。紗可以為包覆的或未包覆的。包覆的紗為至少部分地包裹于另一種纖維或材料的外包覆層內(nèi),所述另一種纖維或材料通常為天然纖維,例如棉或羊毛。"聚合物"指通過使相同類型或不同類型的單體聚合而制備的聚合的化合物。通用術(shù)語"聚合物"包括術(shù)語"均聚物"、"共聚物(copolymer)"、"三元共聚物"以及"共聚體(interpolymer)"。"共聚體"指通過至少兩種不同類型的單體的聚合而制備的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包括術(shù)語"共聚物"(所述"共聚物"通常用于指由兩種不同的單體制備的聚合物)以及術(shù)語"三元共聚物"(所述"三元共聚物"通常用于指由三種不同類型的單體制備的聚合物)。所述"共聚體"還包括由四種或四種以上的類型的單體聚合而制成的聚合物。術(shù)語"乙烯/a-烯烴共聚體"一般指含有乙烯和具有三個或三個以上的碳原子的(X-烯烴的聚合物。優(yōu)選地,乙烯構(gòu)成整個聚合物的大部分的摩爾分數(shù),即乙烯構(gòu)成整個聚合物的至少約50摩爾%。更優(yōu)選地,乙烯構(gòu)成至少整個聚合物的約60摩爾%,至少約70摩爾%,或至少約80摩爾%,同時整個聚合物的實際殘留部分含有至少一種其它共聚單體,所述其它共聚單體優(yōu)選為具有三個或三個以上的碳原子的(x-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物,優(yōu)選的組成包括含量大于整個聚合物的約80摩爾%的乙烯,以及含量為整個聚合物的約10-15摩爾%的辛烯,優(yōu)選辛烯含量為整個聚合物的約15摩爾%至約20摩爾%。在某些實施方式中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體不包括在化學過程中以低的產(chǎn)量或以較少的量產(chǎn)生的或作為副產(chǎn)物而產(chǎn)生的那些乙烯/(x-烯烴共聚體。而所述乙烯/cx-烯烴共聚體可以與一種或多種聚合物共混,如此制備的乙烯/a-烯烴共聚體為基本純凈的并且通常含有聚合過程的反應產(chǎn)物的主要成份。所述乙烯/a-烯烴共聚體含有處于聚合形式的乙烯以及一種或多種可共聚合的cx-烯烴共聚單體,以在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的兩種或兩種以上的聚合的單體單元的多重嵌段或鏈段為特征。即,所述乙烯/oi-烯烴共聚體為嵌段共聚體,優(yōu)選為多嵌段共聚體或共聚物。術(shù)語"共聚體"和"共聚物"在此可以互換使用。在一些實例中,所述多嵌段共聚物可以用下式表示(AB)n其中n至少為l,優(yōu)選為大于l的整數(shù),例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大的整數(shù),"A"表示硬嵌段或鏈段并且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地,A和B以與基本支化的或基本星形的方式截然18相反的基本線形的方式鍵合。在其它實施方式中,A嵌段和B嵌段沿所述聚合物鏈無規(guī)分布。換句話說,所述嵌段共聚物通常不具有如下的結(jié)構(gòu)AAA-AA-BBB-BB仍然在其它實施方式中,所述嵌段共聚物通常不具有第三類型的嵌段,所述第三類型的嵌段含有不同的共聚單體。還是在其它實施方式中,每個嵌段A和嵌段B具有基本無規(guī)地分布于所述嵌段內(nèi)的單體或共聚單體。換句話說,嵌段A或嵌段B均不含有不同組成的兩個或兩個以上的亞鏈段(sub-segment)(或亞嵌段(sub-block)),例如末端鏈段(tipsegment),與所述嵌段的其余部分相比,所述末端鏈段具有實質(zhì)上不同的組成。所述多嵌段共聚物通常含有不同數(shù)量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段指在該嵌段中,基于所述聚合物的重量,乙烯以大于約95重量%的量,并且優(yōu)選以大于約98重量%的量存在的聚合單元的嵌段。換句話說,基于所述聚合物的重量,在所述硬鏈段中,共聚單體的含量(除乙烯以外的單體的含量)小于約5重量%,并且優(yōu)選小于約2重量%。在一些實施方式中,所述硬鏈段含有所有的或基本上所有的乙烯。另一方面,"軟"鏈段指在所述嵌段中,基于所述聚合物的重量,共聚單體的含量(除乙烯以外的單體的含量)大于約5重量%,優(yōu)選大于約8重量%、大于約10重量%,或大于約15重量%的聚合單元的嵌段。在一些實施方式中,所述軟鏈段內(nèi)的共聚單體的含量可以為大于約20重量%、大于約25重量%、大于約30重量%、大于約35重量%、大于約40重量%、大于約45重量%、大于約50重量%,或大于約60重量%。存在于嵌段共聚體中的所述軟鏈段可以為所述嵌段共聚體的總重量的約1-99重量%,優(yōu)選為約5-95重量%、約10-90重量%、約15-85重量%、約20-80重量%、約25-75重量%、約30-70重量%、約35-65重量%、約40-60重量%,或者為所述嵌段聚合體的總重量的約45-55重量%。相反地,所述硬鏈段可以以相似的范圍存在?;讷@得自DSC或核磁共振(NMR)的數(shù)據(jù),可以對所述軟鏈段的重量百分數(shù)和硬鏈段的重量百分數(shù)進行計算。這樣的方法和計算公開于同時申請的美國專利申請中,該專利申請的序列號為No.11/376,835,代理人案號為No.385063999558,標題為"Ethylene/a-01efinsBlockInterpolymers(乙烯/a-烯烴嵌段共聚體)",以ColinL.P.Shan,LonnieHazlitt等的名義于2006年3月15日提出申請,并受讓給DowGlobalTechnologiesInc.,通過引用而將該專利申請的公開整體結(jié)合于此。術(shù)語"結(jié)晶的"在使用時,指具有一級轉(zhuǎn)變或用差示掃描量熱計(DSC)或等同的技術(shù)進行測定時具有晶體熔點(Tm)的聚合物。該術(shù)語可以與術(shù)語"半結(jié)晶的"互換使用。術(shù)語"無定形的"指用差示掃描量熱(DSC)或等同的技術(shù)進行測定時不具有晶體熔點的聚合物。術(shù)語"多嵌段共聚物(multi-blockcopolymer)"或"鏈段共聚物(segmentedcopolymer)"指含有兩個或兩個以上的化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物,所述區(qū)域或鏈段優(yōu)選以線形的方式接合,即,一種聚合物,該聚合物含有化學分化單元,這些單元相對于聚合的乙烯型的官能團以端對端的方式接合,而不是以側(cè)掛或接枝的方式接合。在優(yōu)選的實施方式中,所述嵌段區(qū)別于嵌段中所結(jié)合的共聚單體的量和類型、密度、結(jié)晶度的量、可以歸因于該組成的聚合物的晶粒大小、立構(gòu)規(guī)整度的類型或程度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))、區(qū)域規(guī)整性(regio-regularity)或區(qū)域不規(guī)整性(regio-irregularity)、支化量(所述支化量包括長鏈支化或超支化(hyper-branching))、均一性、或其它任何化學性質(zhì)或物理性質(zhì)。由于所述共聚物的獨特的制備工藝,所述多嵌段共聚物的特征在于獨特的多分散指數(shù)(PDI或Mw/Mn)分布、獨特的嵌段長度分布,和/或獨特的嵌段數(shù)量分布。更具體的,當采用連續(xù)式的工藝進行生產(chǎn)時,期望所述聚合物具有1.7-2.9的PDI,所述PDI優(yōu)選為1.8-2.5,更優(yōu)選為1.8-2.2,并且最優(yōu)選為1.8-2.1。當采用間歇式的工藝或半間歇式的工藝進行生產(chǎn)時,所述聚合物具有1.0-2.9的PDI,所述PDI優(yōu)選為1.3-2.5,更優(yōu)選為1.4-2.0,并且最優(yōu)選為1.4-1.8。在下面的描述中,無論是否與詞語"大約"或"大概"同時連接使用,在此公開的所有數(shù)值均為近似值。所述數(shù)值可以有1%、2%、5%的不同,或者有時有10-20%的不同。只要公開的數(shù)值范圍具有下限(R"以及上限(RU),則任何落入該范圍的數(shù)值均被具體公開。特別地,具體公開了該范圍內(nèi)的下列數(shù)值R=RL+k*(rU-RL),其中,k為從1%至100%的范圍內(nèi)的以增量為1%變化,即k為1%、2%、3%、4%、5%、......、50%、51%、52%、......、95%、96%、97%、98%、99%、或100%。而且,任何用兩個如上所定義的R限定的數(shù)值范圍也被具體公開。乙烯/cx-烯烴共聚體在本發(fā)明的實施方式中使用的乙烯/a-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")含有處于聚合形式的乙烯以及一種或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,所述乙烯/a-烯烴共聚體以兩個或兩個以上的在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的聚合的單體單元的多重嵌段或鏈段(嵌段共聚體)為特征,所述乙烯/(x-烯烴共聚體優(yōu)選為多嵌段共聚物。所述乙烯/a-烯烴共聚體以一個或多個如下所描述的方面為特征。一方面,用于本發(fā)明的實施方式中的乙烯Ax-烯烴共聚體具有約1.7-3.5的Mw/Mn并且至少一個熔點Tm,所述熔點以攝氏度為計量單位,以及密度d,所述密度以g/cmS為計量單位,其中,所述變量的數(shù)值符合下面的關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2,并且優(yōu)選為D-6288.1+1314(d)—6720.3(d)2,并且更優(yōu)選為T》858.91—1825.3(d)+1112.8(d)2。這種熔點/密度關(guān)系在圖1中闡明。與傳統(tǒng)的乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚物的烙點隨密度的降低而降低不同的是,本發(fā)明的共聚體(用菱形表示)顯示出21熔點基本上不依賴于密度,特別是當密度為約0.87-0.95g/cmS之間時。例如,當所述聚合物的密度處于0.875-0.945g/cm3的范圍內(nèi)時,熔點處于110-130°C的范圍內(nèi)。在一些實施方式中,當所述聚合物的密度處于0.875-0.945g/cm3的范圍內(nèi)時,熔點處于115-125"C的范圍內(nèi)。另一方面,所述乙烯/ci-烯烴共聚體含有處于聚合形式的乙烯以及一種或多種(x-烯烴,并且以AT以及熔化熱AH為特征,所述AT以攝氏度為計量單位,所述AT定義為最高的差示掃描量熱("DSC")峰減去最高的結(jié)晶分析分餾("CRYSTAF,)峰,所述熔化熱以J/g為計量單位,并且AT與AH滿足下列關(guān)系;AT>-0.1299(AH)+62.81,并且優(yōu)選為△T>-0.1299(AH)+64.38,并且更優(yōu)選為△T>-0.1299(AH)+65.95,用于AH達到130J/g。而且,對于AH高于130J/g時,AT為等于或大于48°C。使用至少5%的累積聚合物來確定所述CRYSTAF峰(即,所述峰應該代表至少5%的累積聚合物),并且如果具有可識別的CRYSTAF峰的聚合物少于5%,則所述CRYSTAF溫度為3(TC,并且AH為以J/g為計量單位的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地,所述最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2表示用于本發(fā)明的聚合物以及對比實例的聚合物所繪制的數(shù)據(jù)。通過由儀器制造者提供的計算機畫圖程序來計算峰的積分面積以及峰值溫度。示出的用于對比的乙烯-辛烯無規(guī)聚合物的斜線符合方程AT=-0.1299(AH)+62.81。另一方面,當使用升溫洗脫分餾時("TREF")進行分餾時,所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于所述餾分具有比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體的餾分更高的共聚單體摩爾含量,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,其中所述對比的乙烯無規(guī)共聚體含有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)、密度以及含量為所述嵌段共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體(基于整個聚合物)。優(yōu)選地,所述對比的共聚體的Mw/Mn也為所述嵌段共聚體的Mw/Mn的10%以內(nèi)和/或所述對比的共聚體具有含量為所述嵌段共聚體的總共聚單體含量的10%以內(nèi)的總共聚單體。又一方面,所述乙烯/oi-烯烴共聚體以300%的應變和1個循環(huán)下測定的彈性回復Re為特征,所述彈性回復為百分率的形式,所述彈性回復是在乙烯/a-烯烴共聚體的加壓模塑膜上測定的,并且所述乙烯/a-烯烴共聚體具有用g/cr^表示的密度d,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本上不存在交聯(lián)相時,Re和密度d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re>1480—1629(d);并且優(yōu)選為Re》1491一1629(d);并其更優(yōu)選為Re》1501—1629(d);并且更優(yōu)選為Re^l511—1629(d)。圖3表示用于未取向膜的密度對彈性回復的影響,所述未取向膜由一些本發(fā)明的共聚體以及傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物制成。對于相同的密度,本發(fā)明的共聚體具有實質(zhì)上更高的彈性回復。在一些實施方式中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有10MPa以上的拉伸強度,優(yōu)選拉伸強度^llMPa,更優(yōu)選拉伸強度》13MPa,和/或在11cm/分鐘的橫梁分離速率(crossheadseparationrate)下,至少600%的斷裂伸長率,更優(yōu)選至少700%,高度優(yōu)選至少800%,并且最優(yōu)選至少900%。在其它實施方式中,所述乙烯/oi-烯烴共聚體具有(1)l-50的儲能模量比(G,(25°C)/G,(100°C)),所述儲能模量比優(yōu)選為1-20,更優(yōu)選為1-10;和/或(2)低于80M的7(TC的壓縮變定,所述壓縮變定優(yōu)選為低于70%,特別優(yōu)選為低于60%、低于50%、或者低于40%,直至0%的壓縮變定。還是在其它實施方式中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有低于80%、低于70%、低于60%、或低于50%的70。C的壓縮變定。優(yōu)選地,所述共聚體的7(TC的壓縮變定為低于40。/。、低于30%、低于20%,以及可以延續(xù)直至0%。在一些實施方式中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有低于85J/g的熔化熱和/或等于或低于100磅/英尺2(lbs/ft2)(4800Pa)的顆粒粘連強度(pelletblockingstrength),所述顆粒粘連強度優(yōu)選等于或低于50lbs/ft2(2400Pa),特別優(yōu)選等于或低于5lbs/ft2(240Pa),并低至0lbs/ft2(OPa)。在其它實施方式中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體含有至少50摩爾%的處于聚合形式的乙烯并具有低于80%的7(TC的壓縮變定,所述壓縮變定優(yōu)選低于70%或低于60%,最優(yōu)選低于40-50%并且直至接近0%。在一些實施方式中,所述多嵌段共聚物具有符合舒爾策-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而不符合泊松分布(Poissondietribution)的PDI。所述共聚物進一步以同時具有多分散嵌段分布和多分散分布的嵌段尺寸并且具有最可能的嵌段長度分布為特征。優(yōu)選的多嵌段共聚物為那些含有4個或4個以上的嵌段或鏈段的多嵌段共聚物,所述嵌段或鏈段包括末端嵌段。更優(yōu)選地,所述共聚物含有至少5、10或20個包括末端嵌段在內(nèi)的嵌段或鏈段。使用任何適合的技術(shù)均可測定共聚單體含量,優(yōu)選使用基于核磁共振("NMR")波譜技術(shù)來確定共聚單體含量。而且,對于聚合物或具有相對寬的TREF曲線的聚合物的共混物,希望所述聚合物首先使用TREF分餾成為每個餾分具有l(wèi)(TC的或更小的洗脫溫度范圍的餾分。g卩,每個洗脫的餾分具有10。C的或更小的收集溫度窗口(collectiontemperaturewindow)。使用此技術(shù),所述嵌段共聚體具有至少一個這樣的餾分,所述餾分具有比對比共聚體的相應的餾分高的共聚單體摩爾含量。在另一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴聚合物,所述聚合物優(yōu)選含有處于聚合形式的乙烯以及一種或多種可共聚合的共聚單體,所述聚合物以兩個或兩個以上的聚合的在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的聚合的單體單元(嵌段共聚體)的多重嵌段(即,至少兩個嵌段)或鏈段為特征,所述聚合物最優(yōu)選為多嵌段共聚物,所述嵌段共聚體具有一個峰(而不僅是一種分子餾分),該峰在40-130'C之間進行洗脫(但沒有收集和/或分離出單個的餾分),其特征在于,當使用半峰全寬(foilwidth/halfmaximum,FWHM)面積計算進行擴展時,所述峰具有用紅外光譜評估的共聚單體含量,所述峰具有比相同的洗脫溫度下的并且使用半峰全寬(FWHM)面積計算進行擴展的對比的乙烯無規(guī)共聚體峰更高的平均共聚單體摩爾含量,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,其中所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體并且具有熔融指數(shù)、密度以及含量為所述嵌段共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體(基于整個聚合物)。優(yōu)選地,所述對比共聚體的Mw/Mn也在所述嵌段共聚體的Mw/Mn的10。/。以內(nèi)和/或所述對比的共聚體具有所述嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。所述半峰全寬(FWHM)面積計算是基于來自于分析升溫洗脫(analyticaltemperaturerisingelutionfractionation,ATREF)紅外檢測器的甲基對亞甲基響應面積([CH3/CH2])的比,其中最長的(最高的)峰為依據(jù)基線進行識別的,并且接著確定所述FWHM面積。對于使用ATREF峰測定的分布,所述FWHM面積定義為l和T2之間的曲線下面的面積,其中T,和丁2為通過將峰的高度除以2,并接著劃一條與基線水平的直線與所述ATREF曲線的左部分和右部分相交而確定的所述ATREF峰的左側(cè)和右側(cè)的點。使用乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚物制成的用于共聚單體含量的校準曲線,所述校準曲線圖示了由NMR確定的共聚單體含量對所述TREF峰的FWHM面積比。對于此紅外方法,生成所述校準曲線用于所關(guān)注的相同共聚單體類型。通過參考此使用了TREF峰的FWHM甲基FWHM亞甲基面積比([CH3/CH2])的校準曲線可以確定本發(fā)明的聚合物的TREF的共聚單體含量。使用任何合適的技術(shù)可以測定共聚單體含量,優(yōu)選采用基于核磁共振(NMR)波譜的技術(shù)來確定共聚單體含量。使用此方法,所述嵌段共聚體具有比相應的對比共聚體更高的共聚單體摩爾含量。優(yōu)選地,對于乙烯和1-辛烯的共聚體,所述嵌段共聚體具有高于或等于(-0.2013)T+20.07的量的在40-130。C之間洗脫的TREF餾分的共聚單體含量,所述共聚單體含量更優(yōu)選高于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T為被比較的TREF餾分的峰值洗脫溫度的數(shù)值,用'C進行測量。圖4圖示性的表示了乙烯和1-辛烯嵌段共聚體的一種實施方式,其中用于幾種對比的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度的圖符合用(-0.2013)T+20.07(實線)表達的直線。用于方程(-0.2013)T+21.07的線用虛線表示。圖4還表示了用于本發(fā)明的多種乙烯/l-辛烯嵌段共聚體(多嵌段共聚物)的餾分的共聚單體含量。與處于相等的洗脫溫度下的任何線相比,所有的嵌段共聚體餾分具有明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明的共聚體的特征并且該結(jié)果被認為是由于所述聚合物鏈內(nèi)的分化嵌段的存在,所述聚合物鏈同時具有結(jié)晶的特性和無定形的特性。圖5圖示性的展示了TREF曲線與下面討論的實例5和對比實例F的聚合物餾分的共聚單體含量。將兩種聚合物的洗脫自40-13CTC(優(yōu)選為洗脫自60-95°C)的峰分餾成為三份,每份在小于l(TC的溫度范圍內(nèi)洗脫。實例5的實際數(shù)據(jù)用三角形表示。本領域技術(shù)人員可以認識到可以構(gòu)建一條合適的校準曲線用于含有不同的共聚單體的共聚體以及一條用作對比的線,該用作對比的線符合獲得自相同的單體的對比共聚體的TREF值,所述對比共聚體優(yōu)選為使用茂金屬或其它均相的催化劑組成制成。在相同的TREF洗脫溫度下,本發(fā)明的共聚體以比由所述校準曲線確定的數(shù)值更高的共聚單體摩爾含量為特征,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%。除上述方面以及在此描述的性質(zhì),本發(fā)明的聚合物可以以一種或多種附加的特征為特征。一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體,所述聚合物優(yōu)選含有處于聚合形式的乙烯和一種或幾種可共聚合的共聚單體,所述聚合物以在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的兩種或兩種以上的聚合的單體單元的多重嵌段或鏈段為特征(嵌段共聚體),所述聚合物最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當使用TREF增量進行分餾時,所述嵌段共聚體具有在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分更高的共聚單體摩爾含量,優(yōu)選至少高5%,更優(yōu)選至少高10%、15%、20%或25%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體含有相同的共聚單體(優(yōu)選為相同的共聚單體),以及熔融指數(shù)、密度以及含量為所述嵌段共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi)的摩爾共聚單體(基于整個聚合物)。優(yōu)選地,所述對比的共聚體的Mw/Mn也在所述嵌段共聚體的Mw/Mn的10%以內(nèi)和/或所述對比的共聚體具有含量為所述嵌段共聚體的總共聚單體含量的10%以內(nèi)的總共聚單體。優(yōu)選地,上述共聚體為乙烯與至少一種a-烯烴的共聚體,特別地,這些共聚體具有0.855-0.935g/cn^的整體聚合物密度,并且更特別地,對于具有大于約1摩爾%共聚單體的聚合物,所述嵌段共聚體具有含量大于或等于(-0.1356)T+13.89的量的在40-130。C之間洗脫的TREF餾分的共聚單體,所述共聚單體含量更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)丁+14.93的量,并且最優(yōu)選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T為被比較的TREF餾分的峰值ATREF洗脫溫度的數(shù)值,用°C進行測量。優(yōu)選地,對于上述乙烯與至少一種a-烯烴的共聚體,特別是那些具有約0.855-0.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚體,并且更特別的是對于具有大于1摩爾%共聚單體的聚合物,所述嵌段共聚體具有含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量的在40-13(TC之間洗脫的TREF餾分的共聚單體,所述共聚單體含量更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07的量,其中T為被比較的TREF餾分的峰值洗脫溫度的數(shù)值,用"C進行測量。在又一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體,所述聚合物優(yōu)選含有處于聚合形式的乙烯與一種或多種可共聚合的共聚單體,所述聚合物以在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的兩種或兩種以上的聚合的單體單元的多重嵌段或鏈段(嵌段的共聚體)為特征,所述聚合物最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當使用TREF增量進行分餾時,所述嵌段共聚物具有在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,具有至少約6摩爾%的共聚單體含量的每種餾分具有高于約IO(TC的熔點。對于那些具有約3-6摩爾%的共聚單體含量的餾分,每種餾分具有約ll(TC的或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地,所述具有至少1摩爾%的共聚單體的聚合物餾分具有一個DSC熔點,所述DSC熔點符合方程Tm^(-5.5926)(所述餾分內(nèi)的共聚單體摩爾百分含量)十135.90在另一方面,本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體,所述聚合物優(yōu)選含有處于聚合形式的乙烯與一種或多種可共聚合的共聚單體,所述聚合物以在化學性質(zhì)或物理性質(zhì)方面存在差異的兩種或兩種以上的聚合的單體單元的多重嵌段或鏈段(嵌段的共聚體)為特征,所述聚合物最優(yōu)選為多嵌段共聚物,當使用TREF增量進行分餾時,所述嵌段共聚物具有在40-130'C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,每種餾分具有高于或等于約76X:的ATREF洗脫溫度,每種餾分具有由DSC測定的熔融焓(熔化熱),所述熔融焓(熔化熱)符合方程熔化熱(J/g)《(3.1718)(用攝氏度為計量單位的ATREF洗脫溫度)一136.58當使用TREF增量進行分餾時,本發(fā)明的嵌段共聚體具有在40-130。C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,每種餾分具有處于4(TC并低于約76"C之間的ATREF洗脫溫度,每種餾分具有由DSC測定的熔融焓(熔化熱),所述熔融焓(熔化熱)符合方程熔化熱(J/g)《(1.1312)(用攝氏度為計量單位的ATREF洗脫溫度)+22.97通過紅外檢測器測量ATREF峰的共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可以使用IR4紅外檢測器來進行測量,所述IR4紅外檢測器獲得自PolymerChar,Valencia,Spain,(http:〃www.polymerchar.com/)。所述檢測器的"組成模式(compositionmode)"配備有測量傳感器(measurementsensor)(CH2)禾口組成傳感器(compositionsensor)(CH3),所述測量傳感器和組成傳感器安裝了處于2800-3000cm"區(qū)域內(nèi)的窄帶紅外濾色片。所述測量傳感器檢測聚合物上的亞甲基(CH2)的碳(所述檢測與所述聚合物在溶液內(nèi)的濃度直接相關(guān))而所述組成檢測器檢測所述聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學比對處于溶液內(nèi)的被測聚合物的共聚單體含量敏感,并且用已知的乙烯Ax-烯烴共聚物標準物對其響應進行校正。當與ATREF儀器同時使用時,所述檢測器同時提供TREF過程期間洗脫的聚合物的濃度信號響應(CH2)和組成(CH3)信號響應。通過測量具有已知的共聚單體含量(優(yōu)選由NMR測定)的聚合物的CH3對CH2的面積比,可以制成聚合物專門校準。通過應用對單個的CH3和CH2響應的面積比的參比校準可以評估聚合物的ATREF峰的共聚單體含量(即,CH3/CH2面積比對共聚單體含量)。使用適當?shù)幕€以對來自于TREF色譜的單個的信號響應進行積分之后,使用半峰全寬(FWHM)計算法來計算出所述峰的面積。所述半峰全寬計算法是基于來自于所述ATREF紅外檢測器的甲基對亞甲基的響應面積之比([CH3]/[CH2]),其中,依據(jù)所述基線識別最長的(最高的)峰,并且接著確定FWHM面積。對于使用ATREF峰進行測定的分布,將所述FWHM29面積定義為Tl和T2之間的曲線下的面積,其中Tl和T2為通過將所述峰高除以2,并接著劃一條水平于所述基線的直線,所述水平于基線的直線與所述ATREF曲線的左側(cè)部分和右側(cè)部分相交而確定的所述ATREF峰的左側(cè)和右側(cè)的點。在此ATREF-紅外方法中,紅外光譜用于測量聚合物的共聚單體含量基本上與在下列參考文獻中描述的GPC/FTIR系統(tǒng)相似Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-pemeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefmcopolymers(凝膠滲透色譜-傅里葉變換紅外光譜用于基于乙烯的聚烯烴共聚物的表征的進展)".PolymericMaterialScienceandEngineering(聚合物材料科學與工程)(1991),65,98-100;以及Deslaurier,RJ.;Rohlfing,D.C.;Shieh,E.T.;"Qualitifyingshortchainbranchingmicrostructureinethylene-l匿lefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)("f吏用體積排斥色譜和傅里葉變換紅外光譜(SEC-FTIR)定量乙烯-l-烯烴共聚物內(nèi)的短鏈支化微結(jié)構(gòu)),Polymer(聚合物)(2002),43,59-170,將上述兩篇參考文獻整體結(jié)合于此作為參考。在其他實施方式中,本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體以0-1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI),以及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)為特征。所述平均嵌段指數(shù)(ABI)為從20'C至ll(TC以5。C為增量在制備型TREF內(nèi)獲得的每種聚合物餾分的重均嵌段指數(shù)("BI"):其中,BIi為在制備型TREF中獲得的本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的第i個餾分的嵌段指數(shù),并且Wi為第i個餾分的重量百分數(shù)。對于每個聚合物餾分,BI由下列兩個方程中的一個來定義(下列兩個方程給出相同的BI值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,Tx為對第i個餾分的制備型ATREF洗脫溫度(優(yōu)選用開(Kelvin)表示),Px為該第i個餾分的乙烯的摩爾分數(shù),Px可以通過如上所述的NMR或IR測定。PAB為整個乙烯/(X-烯烴共聚體的乙烯摩爾分數(shù)(分餾之前),PAB也可以由NMR或IR測定。TA和PA為對純的"硬鏈段"(所述"硬鏈斷"指所述共聚體的結(jié)晶的鏈段)的ATREF洗脫溫度和乙烯的摩爾分數(shù)。作為一級近似(firstorderapproximation),如果不能獲得所述"硬鏈段"的實際值,則所述TA和PA值被設定為高密度聚乙烯均聚物的TA和PA值。此處,為了進行計算,TA為372°K,PA為1。TAB為相同組成的并且具有乙烯摩爾分數(shù)PAB的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。1\8可由下列方程計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,a和p為兩個常數(shù),可以通過使用許多已知的乙烯無規(guī)共聚物的校準而確定。應該注意的是儀器與儀器之間的a和p可以不同。而且,有必要建立目標聚合物組成自己的校準曲線,并且該校準曲線還在如所述餾分相似的分子量范圍內(nèi)。存在輕微的分子量效應。如果所述校準曲線獲得自相似的分子量范圍,則該效應實質(zhì)上可以忽略。在一些實施方式中,乙烯無規(guī)共聚物滿足下列關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>Txo為相同的組成的并且具有乙烯摩爾分數(shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可以由LnPx二a/Txo+卩計算。相反,Px0為相同組成的并且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分數(shù),Pxo可以由LnPX0=a/Tx+p計算。只要獲得每種制備型TREF餾分的嵌段指數(shù),就可以計算出整個聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)。在一些實施方式中,ABI為大于0但是小于約0.3或從約0.1至約0.3。在其它實施方式中,ABI為大于約0.3并且高達約1.0。優(yōu)選地,ABI應該在約0.4-0.7、約0.5-0.7,或約0.6-0.9的范圍內(nèi)。在一些實施方式中,ABI為約0.3-0.9、約0.3-0.8,或約0.3-0.7、約0.3-0.6、約0.3-0.5或約0.3-0.4的范圍內(nèi)。在其它實施方式中,ABI為約0.4-1.0、約0.5-1.0、或約0.6-1.0、約0.7-1.0、約0.8-1.0,或約0.9-1.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的又一個特征為本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體含有至少一種可以由制備型TREF獲得的聚合物餾分,其中該餾分具有大于約0.1并直至約1.0的嵌段指數(shù)和大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一些實施方式中,所述聚合物餾分具有的嵌段指數(shù)的范圍為大于約0.6直至約l.O、大于約0.7直至約1.0、大于約0.8直至約1.0、或大于約0.9直至約1.0。在其它實施方式中,所述聚合物餾分具有的嵌段指數(shù)的范圍為大于約0.1直至約1.0、大于約0.2直至約1.0、大于約0.3直至約1.0、大于約0.4直至約l.O、或大于約0.4直至約1.0。仍然在其它實施方式中,所述聚合物餾分具有的嵌段指數(shù)的范圍為大于約0.1直至約0.5、大于約0.2直至約0.5、大于0.3直至約0.5、或大于約0.4直至約0.5。還在其它實施方式中,所述聚合物餾分具有的嵌段指數(shù)的范圍為大于約0.2直至約0.9、大于約0.3直至約0.8、大于約0.4直至約0.7、或大于約0.5直至約0.6。對于乙烯和a-烯烴的共聚物,本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有(1)至少為1.3的PDI,所述PDI更優(yōu)選為至少1.5、至少1.7、或至少2.0,并最優(yōu)選至少2.6,直至5.0的最大值,更優(yōu)選直至3.5的最大值,并特別地直至2.7的最大值;(2)80J/g或更低的熔化熱;(3)至少50重量。/。的乙烯含量;(4)低于-25C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選低于-3(TC;和/或(5)—個并且僅一個Tm。另外,本發(fā)明的聚合物可以具有單獨的或與在此公開的其它性質(zhì)組合的儲能模量(G'),從而例如在IOO'C的溫度下,1og(G')為大于或等于400kPa,優(yōu)選大于或等于l.OMPa。而且,在0-10(TC的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚合物具有相對平坦的儲能模量(在圖6中闡明)作為溫度的函數(shù),所述相對平坦的儲能模量是嵌段共聚物的特征,并且迄今對于烯烴共聚物,特別是乙烯與一種或多種(:3.8脂肪族(1-烯烴的共聚物來說是未知的。(在此上下文中,術(shù)語"相對平坦"指在50-100。C之間(優(yōu)選在0-10(TC之間),logG'(用帕斯卡(Pasd)表示)以小于一個數(shù)量級降低)。本發(fā)明的共聚體進一步以由熱機械分析測定的在至少9(TC的溫度下的lmm的針入度深度以及3千磅(kpsi)(20MPa)-13千磅(90MPa)的撓曲模量為特征??晒┻x擇的,本發(fā)明的共聚體在至少104"C的溫度下可以具有l(wèi)mm的熱機械分析針入度深度以及至少3kpsi(20MPa)的撓曲強度。它們可以以具有低于90mm3的耐磨性(或體積損耗)為特征。圖7表示與其它己知的聚合物相比較的本發(fā)明的聚合物的TMA(lmm)對撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有顯著優(yōu)于其它聚合物的抗熱撓曲平衡(flexibility-heatresistancebalance)。另外,所述乙烯/a-烯烴共聚體可以具有0.01-2000g/10分鐘的熔融指數(shù)(12),所述熔融指數(shù)優(yōu)選為0.01-1000g/10分鐘,更優(yōu)選為0.01-500g/10分鐘,并特別優(yōu)選為0.01-100g/10分鐘。在某些實施方式中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有的熔融指數(shù)(12)為0.01-10g/10分鐘、0.5-50g/10分鐘、1-30g/10分鐘、1-6g/10分鐘、或0.3-10g/10分鐘。在某些實施方式中,乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)為1g/10分鐘、3g/10分鐘、或5g/10分鐘。所述聚合物可以具有1,000-5,000,000g/mol的分子量(Mw),所述分子量優(yōu)選為1,000-1,000,000g/mol,更優(yōu)選為10,000-500,000g/mol,并特別優(yōu)選為10,000-300,000g/mol。本發(fā)明的聚合物的密度可以為0.80-0.99g/cm3,并且對于含有乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85-0.97g/cm3。在某些實施方式中,乙烯/a-烯烴聚合物的密度范圍為0.860-0.925g/cm3、或0.867-0.910g/cm3。制備所述聚合物的方法公開于下列專利申請中于2004年3月17日提出的美國臨時申請No.60/553,906;于2005年3月17日提出的美國臨時申請60/662,937;于2005年3月17提出的美國臨時申請60/662,939、于2005年3月17日提出的美國臨時申請60/662,938;于2005年3月17日提出的PCT申請PCT/US2005/008916;于2005年3月17日提出的PCT申請PCT/US200/008915;以及于2005年3月17日提出的PCT申請PCT/US2005/008917,上述所有專利申請整體結(jié)合于此作為參考。例如,這樣一種方法,該方法包括使乙烯和任選的一種或多種除乙烯以外的可加成聚合的單體在加成聚合的條件下與催化劑組合物接觸,所述催化劑組合物包括由下列組合得到的摻合物或反應產(chǎn)物(A)具有高的共聚單體摻入指數(shù)(incorporationindex)的第一烯烴聚合催化劑;(B)具有小于催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的90%的共聚單體摻入指數(shù)的第二烯烴聚合催化劑,優(yōu)選小于催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的50%,最優(yōu)選小于5%,以及(C)鏈梭動劑。代表性的催化劑和鏈梭動劑如下催化劑(Al)為[1^-(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基)(01-萘基-2-雙基(6-吡啶基-2-雙基)甲垸)]二甲基鉿([N-(2,6-di(1-methylethyl)phenyl)amido)(2-isopropylphenyl)(a-naphthalen-2-diyl(6-pyridin-2-勿l)methane)]hafniumdimethyl),該催化劑(Al)是根據(jù)WO03/40195、2003US0204017、于2003年5月2日提出的USSN10/429,024以及WO04/24740的教導制備的。(H3C)2HC、CH3催化劑(A2)為[忭(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-甲基苯基)(1,2-亞苯基-(6-吡啶基-2-雙基)甲垸)]二甲基鉿([N-(2,6-di(l-methylethyl)phenyl)amido)(2-methylphenyl)(l,2-phenylene-(6-pyridin-2-diyl)methane)]hafiimmdimethyl),該催化劑(A2)是根據(jù)WO03/40195、2003US0204017、于2003年5月2日提出的USSN10/429,024以及WO04/24740的教導制備的。催化劑(A3)為雙[N,N,"-(2,4,6-三(甲基苯基)酰氨基)亞乙基胺]二苯基鉿(bis[N,N,,,-(2,4,6-tri(methylphenyl)amido)ethylenediamine]hafniumdibenzyl)。X=CH2C6H5催化劑(A4)為雙(2-氧代基-3-(二苯并基-lH-吡咯基-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己基-l,2-二基二芐基鋯(IV)(bis((2-0xoyl-3-(dibenzo-1H-pyrrole-1-yl)-5-(methyl)phenyl)-2-phenoxymethyl)cyclohexane-1,2-diylzirconium(IV)dibenzyl),所述催化劑(A4)是根據(jù)US-A-2004/0010103的教導制備的。H5C6CH2CH2C6H5O--_~O<、(CH2)3/催化劑(Bl)為1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基)甲基)(2-氧代基)二芐基鋯(l,2-bis-(3,5-di-t-butylphenylene)(l-(N-(l-methylethyl)immino)methyl)(2-oxoyl)zirconiumdibenzyl)。36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>催化劑(B2)為1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞氨基)甲基)(2-氧代基)二節(jié)基鋯(l,2-bis-(3,5-di-t-butylphenylene)(l-(N-(2-methylcyclohexyl)immino)(2-oxoyl)zirconiumdibenzyl)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>催化劑(CI)為(叔丁基酰氨基)二甲基(3-^吡咯基-1,2,3,3^7^11-茚基-1-基)硅烷二甲基鈦((t-butylamido)dimethyl(3-N-pyrrolyl-l,2,3,3a,7a-ri-inden-l-yl)silanetitaniumdimethyl),該催化劑(CI)基本上是根據(jù)USP6,268,444的技術(shù)制備的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>催化劑(C2)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,7a-T!-茚基-基)硅烷二甲基鈦((t-butylamido)di(4-methylphenyl)(2-methyl-1,2,3,3a,7a-rj-inden-l畫yl)silanetitaniumdimethyl),該催化齊U(C2)基本上是根據(jù)US-A-2003/004286的教導制備的。催化劑(C3)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3-"-茚-l畫基)硅烷二甲基鈦((t-butylamido)di(4-methylphenyl)(2-methyl-1,2,3,3a.8a-rj畫s-indacen-l-yl)silanetitaniumdimethyl),該催化齊U(C3)基本上是根據(jù)US-A-2003/004286的教導制備的。催化劑(Dl)為雙(二甲基二硅氧烷)(茚基-l-基)二氯化鋯(bis(dimemyldisiloxane)(indene-l-yl)zirconiumdichloride),該催化齊U(Dl)獲得自Sigma-Aldrich。梭動劑(shuttlingagent)使用的鏈梭動劑包括二乙基鋅,二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(i-butylaluminumbis(dimethyl(t-butyl)siloxane))、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)(i-butylaluminumbis(di(trimethylsilyl)amide))、正辛基鋁二(卩比啶基隱2-甲氧基)(n-octylaluminumdi(pyridine陽2陽methoxide))、雙(正十八垸基)異丁基鋁(bis(n-octadecyl)i-butylaluminum)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(i-butylaluminumbis(di(n-pentyl)amide))、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽)(n陽octylaluminumbis(2,6-di-t-butylphenoxide)、正辛基鋁二(乙基(l隱萘基)酰胺)(n-octylaluminumdi(ethyl(l-naphthyl)amide))、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧基)(ethylaluminumbis(t-butyldimethylsiloxide))、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)(ethylaluminumdi(bis(trimethylsilyl)amide))、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(ethylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo-l-azacycloheptaneamide))、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(n匿octylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo隱l-azacycloheptaneamide))、正辛基鋁雙(二甲基G叔丁基)硅氧基)(n-octylaluminumbis(dimethyl(t-butyl)siloxide)、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)(ethylzinc(2,6-diphenylphenoxide))、以及乙基鋅(叔丁氧基)(ethylzinc(t-butoxide))。優(yōu)選地,上述工藝采用連續(xù)式的溶液法(solutionprocess)的形式以形成嵌段共聚物,特別是多嵌段共聚物,優(yōu)選兩種或兩種以上的單體的線形的多嵌段共聚物,更特別優(yōu)選的是乙烯與C3-20的烯烴或環(huán)烯烴,并且更優(yōu)選乙烯與(^4.2()的01-烯烴,使用不能互相轉(zhuǎn)換的多成分催化劑。S卩,所述催化劑為化學上截然不同的。在連續(xù)式溶液聚合的條件下,該工藝理論上適合于單體混合物以高的單體轉(zhuǎn)化率進行聚合。在這樣的聚合條件下,與鏈增長相比較,從鏈梭動劑向所述催化劑的梭動變得有利,并且高效率地形成多嵌段共聚物,特別是線形的多嵌段共聚物。本發(fā)明的共聚體可以區(qū)別于傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物、聚合物的物理共混物、以及通過序列單體加成(s叫uentialmonomeraddition)、循變催化劑(fluxionalcatalyst)、陰離子或陽離子活性聚合(livingpolymerization)技術(shù)制備的嵌段共聚物。特別的,與處于相等的結(jié)晶度或模量下的具有相同的單體以及單體含量的無規(guī)共聚物相比較,本發(fā)明的共聚體具有更好的(更高的)耐熱性(所述耐熱性通過熔點測定)、更高的TMA針入度溫度、更高的高溫拉伸強度、和/或更高的通過動態(tài)力學分析確定的高溫扭曲儲能模量。與含有相同的單體以及單體含量的無規(guī)共聚物相比較,本發(fā)明的共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫下)、較低的應力松弛、較高的蠕變強度(creepresistance)、較高的撕裂強度(tearstrength)、較高的抗粘連性(blockingresistance)、歸因于更高的結(jié)晶(固化)溫度的更快的變定、更高的回復(特別在高溫下)、更好的抗磨性、更高的收縮力(retractiveforce)、以及更好的接受油和填料的能力。本發(fā)明的共聚體還顯示出獨特的結(jié)晶與支化分布關(guān)系。即,本發(fā)明的共聚體在使用CRYSTAF和DSC測定的最高的峰值溫度之間具有相對較大的差值,這種使用CRYSTAF和DSC測定的最高的峰值之間的差值作為熔化熱的函數(shù),特別是在整體密度相等的條件下,與含有相同的單體和單體水平的無規(guī)共聚物或聚合物的共混物(例如高密度聚合物與低密度共聚物的共混物)相比較時??梢源_信的是本發(fā)明的共聚體的此獨特的特征是由于在所述聚合物的骨架之內(nèi)的嵌段內(nèi)的共聚單體的獨特的分布。特別的,本發(fā)明的共聚體可以含有不同共聚單體含量的交替的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體還可以含有在不同的密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸方面的分布,所述分布為舒爾策-弗洛里型(Schultz-Florytype)分布。另外,本發(fā)明共聚體還具有獨特的峰值熔點以及結(jié)晶溫度分布,所述分布基本上不依賴于聚合物的密度、模量、以及形態(tài)。在優(yōu)選的實施方式中,所述聚合物的微晶級數(shù)驗證了典型的球晶和片晶(lamellae),這區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物,甚至在PDI值方面,所述PDI值為小于1.7,或甚至小于1.5,直至小于1.3。而且,本發(fā)明的共聚體可以使用影響嵌段(blockiriess)的程度或水平的技術(shù)進行制備。即,共聚單體的量以及每個聚合物嵌段或鏈段的長度可以通過控制催化劑和梭動劑的比例和類型以及聚合的溫度和其它聚合變量而改變。此現(xiàn)象的令人驚訝的益處是隨嵌段的程度的增加,得到的聚合物的光學性質(zhì)、撕裂強度、以及高溫回復性能得到改善。特別地,當所述聚合物內(nèi)的嵌段的平均數(shù)量提高時,濁度(haze)降低而透明度、撕裂強度、以及高溫回復性能提高。通過選擇具有所希望的鏈轉(zhuǎn)移能力的梭動劑以及催化劑的組合(較高的梭動速率同時較低水平的鏈終止),可以有效抑制其它形式的聚合物終止。因此,如果根據(jù)本發(fā)明的實施方式,在乙烯Ax-烯烴共聚單體混合物的聚合中觀察到任何|3-氫消除((3-hydrideelimination),所述P-氫消除即使有也是很少量的,并且得到的結(jié)晶的嵌段為高度地線形的、或基本上全部線形的,具有很少的長鏈支化或根本沒有長鏈支化。根據(jù)本發(fā)明的實施方式,可以選擇性的制備具有高度結(jié)晶的鏈末端的聚合物。在彈性體應用中,降低用無定形嵌段終止的聚合物的相對量降低了在結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋效應。通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當?shù)捻憫逆溗髣觿┮约按呋瘎┛梢垣@得該結(jié)果。特別地,如果產(chǎn)生高度結(jié)晶聚合物的催化劑比用來制備較少的結(jié)晶聚合物鏈段的催化劑(例如通過更高的共聚單體結(jié)合、區(qū)域位錯(regio-error)、或形成無規(guī)立構(gòu)聚合物)對鏈終止更為敏感(例如通過使用氫),則所述高度結(jié)晶聚合物鏈段將優(yōu)選位于(populate)所述聚合物的末端部分。不僅得到的端基為結(jié)晶的,而且,在終止時,高度結(jié)晶聚合物形成的催化劑部位可以再次用于再次引發(fā)聚合物的形成。最初形成的聚合物因此成為另一種高度結(jié)晶聚合物鏈段。因此,得到的多嵌段共聚物的兩個末端均優(yōu)選為高度結(jié)晶的。在本發(fā)明的實施方式中使用的乙烯/ot-烯烴共聚體優(yōu)選為乙烯與至少一種C3-C加的a-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選的為乙烯與一種C3-C2。a-烯烴的共聚物。所述共聚體可以進一步含有C4-C18的二烯和/或烯基苯(alkenylbenzene)。用于與乙烯聚合的有用的合適的不飽和共聚單體包括例如烯鍵式的不飽和單體、共軛的或非共軛的二烯、多烯、烯基苯等。上述共聚單體的實例包括C3-C20的a-烯烴,例如丙烯、異丁烯、l陽丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基隱1-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選1-丁烯和l-辛烯。其它合適的單體包括苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷(vinylbenzocyclobutane)、1,4-己二烯、1,7-辛二烯以及環(huán)烴(例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯以及環(huán)辛烯)。當乙烯Ax-烯烴共聚體為優(yōu)選的聚合物時,也可以使用其它的乙烯/烯烴聚合物。在此使用的烯烴指具有至少一個碳-碳雙鍵的不飽和烴基化合物族。依賴于催化劑的選擇,任何烯烴可以用于本發(fā)明的實施方式中。優(yōu)選地,合適的烯烴為含有乙烯基的不飽和基團的C3-C2Q的脂肪族化合物和芳香化合物,以及環(huán)狀化合物,例如環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二聚環(huán)戊二烯,以及降冰片烯,所述降冰片烯包括但不限于在5位和6位被d-C20的烴基或環(huán)烴基(cyclohydrocarbylgroup)取代的降冰片烯。還包括上述烯烴的混合物以及42上述烯烴與C4-C4。的二烯化合物的混合物。烯烴單體的實例包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1_庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、以及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、1-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二聚環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、Q-C4。的二烯(所述C4-C4o的二烯包括但不限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯),和其它的C4-C4。的cx-烯烴等。在某些實施方式中,所述(x-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-壬烯、或它們的組合。盡管任何含有乙烯基的烴均可以潛在地應用于本發(fā)明的實施方式中,但是當單體的分子量變得太高時,例如單體的可利用性、成本、以及從得到的聚合物中方便地移除為未反應的單體的能力的實際問題可能變得更加棘手。在此描述的聚合工藝可以很好地適用于含有單亞乙烯基(monovinylidene)芳香單體的烯烴聚合物的生產(chǎn),所述單亞乙烯基芳香單體包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、和叔丁基苯乙烯等。特別地,通過本文下面的教導可以制得含有乙烯和苯乙烯的共聚體。任選地,可以制備具有改進的性能的含有乙烯、苯乙烯和C3-C20的(X-烯烴、任選含有CVC20的二烯的共聚物。合適的非共軛的二烯單體可以為具有6-15個碳原子的直鏈二烯、支化鏈二烯或環(huán)烴二烯。合適的非共軛的二烯的實例包括但不限于直鏈的無環(huán)二烯(acyclicdiene)(例如1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯),支化鏈的無環(huán)二烯(例如5-甲基-l,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氫月桂烯與二氫苧烯(dihydroocinene)的混合的異構(gòu)體)、單環(huán)脂環(huán)二烯(例如1,3-環(huán)戊二烯、1,4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯以及1,5-環(huán)十二雙烯(l,5-cyclododecadiene)、以及多環(huán)脂環(huán)稠環(huán)二烯和多環(huán)脂環(huán)橋環(huán)二烯(例如四氫茚(tetrahydroindene)、甲基四氫茚、二聚環(huán)戊二烯、雙環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯(bicyclo-(2,2,l)-hepta-2,5-diene)、鏈烯基、亞垸基、環(huán)烯基以及環(huán)亞烷基降冰片烯(例如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯以及降冰片二烯)。在上述二烯中,通常用于制備EPDMs的特別優(yōu)選的二烯為1,4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、以及二聚環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)以及l(fā),4-己二烯(HD)??梢愿鶕?jù)本發(fā)明的實施方式制備的所期望的一類聚合物為乙烯、C3-C20的(x-烯烴(特別是丙烯)、任選地一種或多種二烯單體的彈性體共聚體。優(yōu)選的用于本發(fā)明的此實施方式的a-烯烴為用式CH2二CH1^所指定的,其中Rt為線形的或支化的1-12個碳原子的垸基。合適的(x-烯烴的實例包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基l-戊烯、以及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的(x-烯烴為丙烯?;诒┑木酆衔镌诒绢I域一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制備上述聚合物特別是多嵌段EPDM型聚合物的合適的二烯包括含有4-20個碳原子的共軛的或非共軛的二烯、直鏈或支化鏈二烯、環(huán)二烯或多環(huán)二烯。優(yōu)選的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二聚環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、以及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。由于含有二烯的聚合物包括交替的鏈段或嵌段,所述交替的鏈段或嵌段含有或多或少量的二烯(包括不含有)以及ot-烯烴(包括不含有),因此,可以降低二烯和a-烯烴的總量而不引起隨后的聚合物性能的損耗。S卩,由于所述二烯和(x-烯烴優(yōu)選被引入所述聚合物的嵌段的一種類型,而不是被均勻的或無規(guī)的分布所述聚合物,因此可以更有效的利用所述二烯和(X-烯烴并且接著可以更好的控制所述聚合物的交聯(lián)密度。上述可交聯(lián)的彈性體以及固化的產(chǎn)品具有有利的性能,包括更高的拉伸強度以及更好的彈性回復。在一些實施方式中,用結(jié)合不同量的共聚單體的兩種催化劑所制得的本發(fā)明的共聚體具有由此形成的嵌段的重量比從95:5至5:95?;谒鼍酆衔锏目傊亓浚M鰪椥泽w聚合物具有20-90%的乙烯含量,0.1-10%的二烯含量,以及10-80%的(x-烯烴含量。更優(yōu)選地,基于所述聚合物的總重量,多嵌段彈性體聚合物具有60-90%的乙烯含量,0.1-10%的二烯含量,以及10-40%的ot-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物為高分子量的聚合物,所述聚合物具有從10,000到約2,500,000的重均分子量(Mw),優(yōu)選的重均分子量為20,000-500,000,更優(yōu)選的重均分子量為20,000-350,000;并具有低于3.5的多分散性,更優(yōu)選低于3.0;以及1-250的門尼粘度(Mooneyviscosity)(ML(1+4)125°C)。更優(yōu)選的,該聚合物具有65-75%的乙烯含量,0-6%的二烯含量,以及20-35%的01-烯烴含量。通過在聚合物結(jié)構(gòu)中引入至少一個官能團,所述乙烯/a-烯烴可以進行功能化。官能團的示例性的實例可以包括例如烯鍵式的不飽和的單官能的羧酸或雙官能的羧酸、烯鍵式的不飽和的單官能的羧酸酐或雙官能的羧酸酐、及其鹽和酯。所述官能團可以接枝到乙烯/(x-烯烴共聚體上,或者可以與乙烯或任選加成的共聚單體共聚合以形成乙烯、功能共聚單體以及任選地其它共聚單體的共聚體。在例如美國專利No.4,762,890、No.4,927,888以及4,950,541中描述了將官能團接枝到聚乙烯之上的方法,將這些專利的公開整體結(jié)合于此作為參考。一種特別有用的官能團為蘋果酐(malicanhydride)。存在于功能共聚體內(nèi)的官能團的量可以改變。所述官能團通常以至少約1.0重量%的量存在于共聚物型的功能化的共聚體中,所述官能團的量優(yōu)選為至少約5重量%,并且更優(yōu)選為至少約7重量%。所述官能團通??梢砸?5低于約40重量%的量存在于共聚物型的功能化的共聚體中,所述官能團的量優(yōu)選低于約30重量%,并且更優(yōu)選低于約25重量%。測試方法在下面的實例中,采用了以下的分析技術(shù)。用于樣品1-4和A-C的凝膠滲透色譜法(GPC)方法使用配備有設置為160。C的加熱針頭的自動化的液體處理機來向每種干燥的聚合物樣品中加入用300ppm的亞諾抗氧化劑(Ionol)穩(wěn)定的足量的1,2,4-三氯苯,以得到30mg/mL的最終濃度。在每根管中放置一根小的玻璃攪拌棒,并且將樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱的軌道-攪拌器(orbital-shaker)上加熱2小時至160°C。隨后用自動化的液體處理機且加熱的針頭被設置為16(TC來將濃縮的聚合物溶液稀釋到1mg/mL。使用SymyxRapid的GPC系統(tǒng)來確定每個樣品的分子量數(shù)據(jù)。設定為2.0mL/min流速的Gilson350泵用于泵送用氦吹掃過的用300ppm的亞諾抗氧化劑穩(wěn)定的1,2-二氯苯作為流動相,所述流動相經(jīng)過三個串聯(lián)放置的Plgel10|imMixedB300mmX7.5mm的柱并加熱至160°C。使用PolymerLabsELS1000檢測器,將蒸發(fā)器設定為250。C,霧化器設定為165t:,并且將氮氣流速設定為在60-80磅(400-600kPa)的N2壓力下的1.8標準升/分鐘(SLM)。將所述聚合物樣品加熱至160°C,并使用液體處理機和加熱的針頭將每種樣品注射入250pL回路中。采用了對聚合物樣品的系列分析和重復注射,所述對聚合物樣品的系列分析使用了兩條交換回路(swichedloops)。使用SymyxEpoch軟件收集并分析樣品數(shù)據(jù)。對峰進行手工積分,并且報告了未對聚苯乙烯標準校正曲線進行校準的分子量信息。標準CRYSTAF方法使用從PolymerChar(Valencia,Spain)商購得到的CRYSTAF200裝置,通過結(jié)晶分析分餾(CRYSTAF)來確定支化分布(branchingdistribution)。將所述樣品在16(TC下,在1,2,4-三氯苯中溶解1小時并在95。C下穩(wěn)定45分鐘。取樣溫度以0.2。C/min的冷卻速率從95。C變化至3(TC。使用紅外檢測器來測定聚合物溶液的濃度。當溫度降低時,隨著聚合物結(jié)晶來測定漸增的可溶解濃度。累積輪廓線(cumulativeprofile)的分析導數(shù)反映了所述聚合物的短鏈支化分布。通過包含于CRYSTAF軟件(版本2001.b,PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊來識別所述CRYSTAF峰的溫度和面積。CRYSTAF峰査找軟件識別峰的溫度和面積,所述峰的溫度為dW/dT曲線的最大值,所述峰的面積為導數(shù)曲線中被識別的峰的任何一側(cè)的最大的正彎曲(positiveinflections)之間的面積。為了計算所述CRYSTF曲線,優(yōu)選的工藝參數(shù)為具有70。C的溫度界限的參數(shù),以及在具有溫度界限之上O.l的且在溫度界限0.3之下的平滑參數(shù)的參數(shù)。DSC標準方法(除樣品1-4和A-C之外)使用配備有RCS冷卻配件和自動取樣器(autosampler)的TAI型Q1000DSC(TAImodelQ1000DSC)來確定差示掃描量熱的結(jié)果。使用50ml/min的氮氣吹掃氣流。將樣品壓制成膜,并且在壓制時在約175。C下熔融,并隨后空氣冷卻至室溫(25°C)。然后將3-10mg材料切成直徑為6mm的圓片,精確稱重,置于輕質(zhì)鋁坩堝中(約50mg),并且接著進行折邊密閉。用下面的溫度輪廓曲線分析所述樣品的熱行為。將所述樣品快速加熱至18(TC并且恒溫保持3分鐘,以除去先前的任何熱歷史。然后將樣品以10'C/min的冷卻速率冷卻至-40。C,并在-40"C保持3分鐘。然后將樣品以10°C/min的加熱速度加熱至15(TC。記錄冷卻和第二次加熱曲線。DSC熔融峰確定為在-3(TC至熔融的末端之間畫出的相對于線形的基線的熱流速率(W/g)內(nèi)的最大值。熔化熱確定為使用線形的基線在-30'C至熔融的末端之間的熔融曲線下的面積。GPC方法(除樣品1-4和A-C之外)由PolymerLaboratoriesModel的PL-210儀器或PolymerLaboratoriesModel的PL-220儀器組成凝膠滲透色譜系統(tǒng)。柱和轉(zhuǎn)盤艙(carouselcompartment)在140。C運行。使用三根PolymerLaboratories的lO[imMixed-B柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。以在含有200ppm的丁基化的羥基甲苯(BHT)的50mL溶劑中0.1g聚合物的濃度制備樣品。通過在160'C輕微攪拌2小時制得樣品。使用的注射體積為IOO微升并且流速為1.0ml/min。用21個分子量范圍為580-8,400,000的窄分子量分布的聚苯乙烯標準樣品進行GPC柱裝置的校正,所述聚苯乙烯標準樣品排列成各個的分子量之間至少10倍間隔的6組"雞尾酒(cocktail)"混合物。所述標準樣品購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于l,OOO,OOO的聚苯乙烯標準樣品,以50ml溶液中0.025g來制備聚苯乙烯標準樣品,對于分子量小于l,OOO,OOO的聚苯乙烯標準樣品,以50mL溶液中0.05g來制備聚苯乙烯標準樣品。在80'C下輕微攪拌30分鐘來溶解所述聚苯乙烯標準樣品。首先運行窄的標準樣品,并且以最高的分子量組成向最低的分子量降低的順序運行。使用下面的方程(如在Williams和Ward,J.Polym.Sci.(高分子科學),Polym.Let,6,621(1968)中所描述的M聚乙^0.431(M聚苯乙稀))來將所述聚苯乙烯標準樣品峰的分子量換算成聚乙烯的分子量。使用ViscotekTriSEC軟件3.0版本進行聚乙烯等效(equivalent)分子量的計算。壓縮變定根據(jù)ASTMD395測定壓縮變定。通過堆疊厚度為3.2mm、2.0mm和0.25mm的直徑為25.4mm的圓盤直至總厚度達到12.7mm來制備樣品。所述圓盤切割自12.7cmX12.7cm的加壓模塑的板,所述加壓模塑的板用熱壓機在以下條件下模塑在19(TC、0壓力下保持3分鐘,接著在190°C、86Mpa下保持2分鐘、接著在壓力機內(nèi)以86MPa用冷的流動的水進行冷卻。密度根據(jù)ASTMD1928制備用于密度測試的樣品。使用ASTMD792的方法B的壓制法,在1小時內(nèi)對樣品進行測試。彎曲/割線模量/儲能模量使用ASTMD1928加壓模塑樣品。根據(jù)ASTMD-790測定撓曲模量和2%割線模量。根據(jù)ASTMD5026-01或等同的技術(shù)測定儲能模量。光學性質(zhì)厚度為0.4mm的膜是使用熱壓機(CarverModel#4095-4PR1001R)加壓模塑的。將顆粒置于聚四氟乙烯片之間,在55磅(380kPa)下3分鐘加熱至190°C,隨后在1.3Mpa下保持3分鐘,以及接著在2.6Mpa下保持3分鐘。然后在1.3MPa下,在壓力機中用流動的冷水將膜冷卻1分鐘。所述加壓模塑膜用于光學測試、拉伸行為、回復、以及應力松弛。如在ASTMD1746中詳述的,使用BYKGardnerHaze-gard測定透明度。如在ASTMD-2457中詳述的,使用BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°來測定45°光澤度。以ASTMD1003的程序A為根據(jù),使用BYKGardnerHaze-gard測定內(nèi)混濁。在所述薄膜的表面上使用礦物油以除去表面刮痕。機械性能--拉伸、滯后現(xiàn)象、以及撕裂使用ASTMD1708微量抗拉試樣來測定單軸拉伸下的應力-應變行為。使用英斯特郎(Instron)在21T下以500%min"拉伸樣品。由5個樣品的平均值記錄抗拉強度和斷裂伸長率。采用ASTMD1708微量抗拉試樣,用Instron儀器,由循環(huán)加載至100%和300%應變來確定100%的滯后現(xiàn)象和300%的滯后現(xiàn)象。樣品在21。C下以267%min"加載和卸載3個循環(huán)。使用環(huán)境室(environmentalchamber)進49行在300n/。和80。C下的循環(huán)試驗。在所述8(TC的試驗中,在測試之前允許樣品在測試溫度之下平衡45分鐘。在21"、300%應變循環(huán)試驗中,記錄第一個卸載循環(huán)在150%應變下的回復應力。使用載荷回到基線時的應變,由第一個卸載循環(huán)計算所有試驗的回復百分率。所述回復百分率定義為回復%=^1^><100其中,Sf為用于應變循環(huán)加載所采用的應變,并且^為在第一個卸載循環(huán)期間載荷回到基線的應變。使用配備有環(huán)境室的InstronTM儀器,觀峰在50%的應變且溫度為37°C下12小時的應力松弛。標準尺寸為76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室中,37。C下平衡45分鐘后,將樣品以333。/。min"拉伸至50%應變。將應力記錄為持續(xù)12小時的時間的函數(shù)。使用公式計算12小時后的應力松弛百分率應力松弛%=^^><100其中,U是在0時間的50%應變下的載荷,并且L^為12小時后的50%應變下的載荷。使用InstronTM儀器,在密度為0.88g/cc或密度小于0.88g/cc的樣品上進行缺口拉伸撕裂試驗(tensilenotchedtearexperiment)。由具有2mm的缺口的76mmx13mmx0.4mm的標準部分組成幾何形狀,所述缺口在樣品的試樣長度的一半處切入。在2rC下,以508mm'min"來拉伸所述樣品直至該樣品斷裂。將直至最大載荷下的應變的應力-伸長曲線下的面積計算為撕裂能。記錄至少三個樣本的平均值。TMA在直徑30mmX厚度3.3mm的加壓模塑的圓片上進行熱機械分析(針入溫度,penetratingtemperature),所述圓片是在180。C下并且10MPa的模塑壓力下持續(xù)5分鐘形成的并接著進行空冷淬火(airquenched)。使用的儀器是是可獲得自Perkin-Elmer的牌號TMA7。在該測試中,將具有1.5mm半徑針尖的探針(P/NN519-0416)用1N的力應用于所述樣品圓片的表面。從25t以5°C/min的速度升高溫度。探針的針入距離測定為溫度的函數(shù)。當探針刺入該樣品lmm時,試驗結(jié)束。歸A在加壓模塑的圓片上測試動態(tài)力學分析(DMA),所述圓片是在熱壓機內(nèi)在180°C、10MPa的壓力下保持5分鐘并且接著在壓力機內(nèi)以90°C/min進行水冷卻而形成的。使用ARES控制的配備有用于扭力試驗的雙懸夾具的應變流變儀(TA儀器)進行測試。壓制1.5mm板并切割成尺寸為32x12mm的條。將所述樣品夾持在間隔10mm(手柄間隔AL)的夾具之間的兩個末端,并施加從-10(TC到200°C(5。C每步)的連續(xù)的溫度步驟。在10rad/s的角頻率下測定在每個溫度下的扭轉(zhuǎn)模量(G'),應變振幅保持在0.1%至4%之間以確保扭矩充足以及所述測試保持在線性區(qū)域。保持10g的起始靜態(tài)力(自動拉伸模式)以預防熱膨脹發(fā)生時的樣品內(nèi)的松弛。因此,所述手柄間隔AL隨溫度提高,特別是在所述聚合物樣品的熔融溫度或軟化溫度之上。在最大溫度處停止測試或者當夾具之間的間隔達到65mm時停止測試。熔融指數(shù)根據(jù)ASTMD1238測定熔融指數(shù)或12,條件為190°C/2.16kg。還根據(jù)ASTMD1238來測定熔融指數(shù)或I1(),條件為190°C/10kg。ATREF根據(jù)美國專利No.4,798,081以及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I,R.;Z)ete削^a"'owo/5rawCgLh'sW6Wo似_Po(ye~/e"eawt/£^y/e"eCo/w/jww(聚乙烯和乙烯共聚物中的支化分布的確定),J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)中描述的方法進行分析升溫洗脫分餾(ATREF)分析,上述參考文獻整體結(jié)合于此作為參考。將需要分析的組成溶解于三氯苯中,并通過以0.1'C/min的冷卻速率緩慢將溫度降低至20°C,使需要分析的組合物在含有惰性載體(不銹鋼硬粒)的柱中結(jié)晶。所述柱配備有紅外檢測器。通過將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5。C/min的速率緩慢地從2(rC升高至12(TC地將結(jié)晶的聚合物樣品從所述柱中洗脫出來而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過在10mm的NMR管子中,向0.4g樣品中加入約3g的50/50的四氯乙垸-d"鄰二氯苯的混合物來制得樣品。通過加熱試管以及試管的內(nèi)含物至15(TC而溶解并勻化樣品。使用相應于100.5MHz的13C共振頻率的JEOLEclipse400MHz光譜儀或VarianUnityPlus400MHz光譜儀來收集數(shù)據(jù)。使用每個數(shù)據(jù)文件4000個瞬變值來獲取數(shù)據(jù),所述數(shù)據(jù)文件具有一個6秒的脈沖重復延遲。為了獲得最低的信噪比以便定量分析,將多重數(shù)據(jù)文件加在一起。光譜寬度為25,000Hz的以32K為最小文件尺寸數(shù)據(jù)點。在一個10mm寬譜帶探頭內(nèi)在130。C下分析所述樣品。使用蘭德爾三元組法(Randall'striadmethod)(Randall,J.C,;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989))來確定共聚單體的引入,該參考文獻整體結(jié)合與此作為參考。通過TREF的聚合物分餾通過在160。C下攪拌4小時,將15-20g的聚合物溶解于2升的1,2,4-三氯苯(TCB)中進行大規(guī)模的TREF分餾。通過5psig(100kPa)的氮氣將聚合物溶液推進到3英寸X4英尺(7.6cmX12cm)鋼柱上,所述鋼柱以60:40(體積體積)裝填有混合的30-40目(600-425pm)球形的工業(yè)品質(zhì)的玻璃珠(獲得自PotterIndustries,HC30Box20,Brownwood,TX,76801)和直徑為0.028"(0.7mm)的不銹鋼絲切丸(獲得自Pellets,Inc.63Industrial52Drive,NorthTonawanda,NY,14120)。該柱浸入起始設定為16(TC的熱控制的油夾套中。該柱首先急速(ballistically)冷卻至125°C,接著以0.04。C每分鐘的速率緩慢冷卻至2(TC并保持1小時。以0.167"C每分鐘的速率提高溫度的同時,以約65ml/min的速率加入新鮮的TCB。將來自于制備型TREF柱的約2000mL的洗脫劑部分收集在一個16站(station)的加熱的分餾收集器中。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將各個餾分的聚合物濃縮直至剩余約50-100ml的聚合物溶液為止。在加入過量的甲醇、過濾并漂洗(包括最后的漂洗,約300-500ml的甲醇)之前,使所述濃縮的溶液維持原狀過夜。使用5.0pm的聚四氟乙烯包覆的濾紙(獲得自OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750),在3方位(position)真空輔助過濾工作站上進行所述過濾步驟。過濾的餾分在6(TC的真空烘箱中干燥過夜并在進行進一步的測試之前在分析天平上稱重。熔融強度通過使用裝備有具有約45度的進入角(entranceangle)的直徑為2.1mm的20:l模具毛細管流變儀測定熔融強度(MS)。將樣品在190。C下平衡10分鐘之后,活塞以l英寸/分鐘(2.54cm/分鐘)的速率運動。標準測試溫度為190°C。將所述樣品單軸拉伸至一組加速輥(nip),所述輥位于所述模具的下方100mm,具有2.4mm/s"的加速度。需要的拉伸力記錄為所述輥轉(zhuǎn)動的巻帶速度的函數(shù)。測試期間獲得的最大的拉伸力定義為熔融強度。在熔融的聚合物顯示出拉引共振的情況下,將拉引共振開始之前的拉伸力作為熔融強度。所述熔融強度記錄為百分之一牛頓(centiNewton,"CN,,)。催化劑術(shù)語"過夜"在使用時指約16-18小時的時間,術(shù)語"室溫"指20-25"C的溫度,以及術(shù)語"混合烷烴,'指可以商購自ExxonMobilChemicalCompony的商品名為ISOparE的C6-9的脂肪族烴的混合物。在此處的化合物的名稱與該名稱的結(jié)構(gòu)表示法不一致的情況下,以所述結(jié)構(gòu)表示法為準。使用干燥箱技術(shù)(dryboxtechniques)在干燥氮氣氛圍下進行所有的金屬配合物的合成和所有的篩選試驗的準備。使用的所有的溶劑為HPLC等級的并且在使用之前進行干燥。MMAO指修飾的甲基鋁氧垸(metnylalumoxane),三異丁基鋁修飾的甲基鋁氧烷可以從Akzo-NobleCorporation商購得到。催化劑(Bl)的制備按如下進行。a)(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺ai-methylethyl)(2-hydroxy-3.5-di(t-butvl)phenyl)methylimine)的制備將3,5-二-叔丁基水楊醛(3,5-Di-t-butylsalicylaldehyde)(3.00g)加入至lOmL的異丙胺中。溶液很快變成亮黃色。在室溫下攪拌3小時之后,在真空下除去揮發(fā)份,得到亮黃色的結(jié)晶的固體(產(chǎn)率97%)b)1,2-雙-(3,5-二叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基伸基)(2-氧代基)二節(jié)基鋯(1,2隱bis-(3,5-di-t隱butylphenylene)(l-(N-(l匿methvlethyl)immino)methyl)(2-oxovl)zirconiumdibenzvl)的制備將5mL甲苯中的(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺(605mg,2.2mmo1)的溶液緩慢加入至Zr(CH2Ph)4(500mg,1.1mmol)的50mL的甲苯溶液中。將由此得到的暗黃色的溶液攪拌30分鐘。在減壓下除去溶劑,得到需要的產(chǎn)品,為紅棕色固體。催化劑(B2)的制備按如下進行。a)n-〖2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧代基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺((1-(2-methvlcvclohexvl)ethyl)(2-oxoyl-3,5-di(t畫butvl)phenyl)imine)的制備將2-甲基環(huán)己基胺(2-Methylcyclohexylamine)(8.44mL,64.0mmol)溶解于甲醇(90mL)中,并加入二-叔丁基水楊醛(10.00g,42.67mmol)。將反應混合物攪拌3小時并接著冷卻至-25。C保持12小時。通過過濾并用冷的甲醇(2x15mL)洗滌得到黃色的固體沉淀,并且接著在減壓下進行干燥。產(chǎn)物為11.17g黃色的固體?HNMR與作為異構(gòu)體的混合物的期望的產(chǎn)物一致。b)雙-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧代基-3,5-二〖叔丁基成基)亞氨基)二芐基鋯(bis-(l-(2-methylcyclohexyl)ethyl)(2-oxoyl-3,5-di(t-butyl)phenyl)immino)zirconiumdibenzyl)的帝lj備將200mL甲苯中的(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧代基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63g,23.2mmo1)的溶液緩慢加入Zr(CH2Ph)4(5.28g,11.6mmol)的600mL的甲苯溶液中。得到的暗黃色的溶液在25"C下攪拌1小時。將該溶液進一步用680mL的甲苯進行稀釋,得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑l:四(五氟苯基)硼酸鹽(tetrakis(pentafluorophenyl)borate)的甲基二(<:14_18垸基)銨鹽的混合物(以下為脂肪族胺硼酸鹽(armeeniumborate),該混合物是通過長鏈三烷基胺(ArmeenM2HT,獲得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1與Li[B(C6F5)4]的反應制備的,基本在美國專利5,919,9883的實例2中公開。助催化劑2:雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十一垸基咪唑(bis(tris(pentafluorophenyl)-alumane)-2-undecylimidazolide)的混合的C14-is烷基二甲基銨鹽,根據(jù)美國專利6,395,671的實例16制得。鏈梭動劑使用的鏈梭動劑包括二乙基鋅(DEZ,SA1),二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(i-butylaluminumbis(dimethyl(t-butyl)siloxane))(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)(i畫butylaluminumbis(di(trimethylsilyl)amide))(SA8)、正辛基鋁二(卩比啶-2-甲氧基)(n-octylaluminumdi(pyridine誦2-methoxide))(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SA10)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽)(n-octylaluminumbis(2,6-di-t-butylphenoxide))(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧基)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(ethylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo-l-azacycloheptaneamide))(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧基)(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)(ethylzinc(2,6-diphenylphenoxide))(SA19)、以及乙基鋅(叔丁氧基)(SA20)。實例l-4,對比實例A-C一般的高產(chǎn)量平行聚合條件使用獲得自SymyxTechnologiesInc.的高產(chǎn)量的平行聚合反應器(parallelpolymerizationreactor,PPR)進行聚合,并且所述聚合基本按照美國專利No.6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658、和6,316,663進行操作。用要求的乙烯、基于使用的催化劑的總量使用1.2當量的助催化劑1(當存在MMAO時為1.1當量)在130。C和200psi(1.4MPa)下進行乙烯的共聚合。在平行壓力反應器(PPR)中進行一系列聚合,所述平行壓力反應器包括以6X8列陣的48個單獨的反應器單元(r叫ctorcell),所述單獨的反應器單元裝備有預先稱重的玻璃管。每個反應器單元的工作容積為6000|iL。每個單元為溫度和壓力控制的,用單獨的攪拌漿提供攪拌。單體氣體(monomergas)和驟冷氣垂直地直接進入PPR單元,并且用自動閥進行控制。液體試劑通過注射器由機器加入各個反應器單元中,并且儲液器溶劑(reservoirsolvent)為混合垸烴。添加順序為混合烷烴溶劑(4mL)、乙烯、l-辛烷共聚單體(1mL)、助催化劑1或助催化劑1/MMAO混合物、梭動劑、以及催化劑或催化劑混合物。當使用助催化劑1和MMAO的混合物或兩種催化劑的混合物時,在加入反應器之前,直接將試劑在一個小的管形瓶中進行預混合。當試驗中省略一種試劑時,以其他方式保持上述添加順序。進行約l-2分鐘的聚合,直至達到預先設定的乙烯消耗量。用CO驟冷之后,將反應器冷卻并且卸下玻璃管。將所述管轉(zhuǎn)移至離心機/真空干燥單元,并在6(TC下干燥12小時。將含有干燥的聚合物的管進行稱重并且這個重量與毛重的差就是聚合物的凈產(chǎn)量。結(jié)果包含在表1中。表1中和本申請的別處,對比化合物用星號(*)標出。實例1-4表明通過本發(fā)明合成了線形的嵌段共聚物,通過在存在DEZ時的非常窄的分子量分布(MWD)的基本上單峰的共聚合的形成和在不存在DEZ時的雙峰的寬分子量分布的產(chǎn)物(分別產(chǎn)生的聚合物的混合物)的形成證實。由于已知催化劑(Al)可以比催化劑(Bl)引入更多的辛烯的事實,因此基于支化或密度,可以區(qū)別本發(fā)明得到的共聚物的不同的嵌段或鏈段。表l實例催化劑(Al)催化劑(Bl)助催化劑(|_imol)MMAO(|j_mol)梭動劑產(chǎn)量(g)MnMw/Mn己基等1A*0.06-0.0660.3-0.13633005023.32-B*-0.10.1100.5-0.1581369571.222.5C*0.060.10.1760.8-0.2038455265.30'5.510.060.10.192-DEZ(8.0)0.1974287151.194.820.060.10.192-DEZ(80.0)0.146821611.1214.430.060.10.192-TEA(8.0)0.208226751.714.640.060.10.192-TEA(80.0)0.187933381.549.41:Q或更高的碳數(shù)的鏈含量每1000個碳原子2:雙峰分子量分布可以看出根據(jù)本發(fā)明制備的聚合物比在不存在梭動劑下制備的聚合物具有相對窄的多分散性(Mw/Mn)以及更高的嵌段聚合物含量(三聚體、四聚體、或更高的)。57表1的聚合物的進一步的表征數(shù)據(jù)通過參考附圖來確定。更詳細的DSC和ATREF表示了以下實例1的聚合物的DSC曲線顯示熔點(Tm)為H5.7。C,具有158.1J/g的熔化熱。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于34.5"C,具有52.9%的峰面積。DSC的L與Tcrystaf之間的差值為81.2°C。實例2的聚合物的DSC曲線顯示了具有109TC的熔點(Tm)的具有214.0J/g的熔化熱的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于46.2°C,具有57.0%的峰面積。DSC的Tm與Tcrystaf的差值為63.5°C。實例3的聚合物的DSC曲線顯示了具有120.7。C的熔點(Tm)的具有160.1J/g的熔化熱的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于66.1°C,具有71.8%的峰面積。DSC的Tm與Tcrystaf的差值為54.6°C。實例4的聚合物的DSC曲線顯示了具有104.5X:的熔點(Tm)的具有170.7J/g的熔化熱的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于30°C,具有18.2%的峰面積。DSC的L與Tcrystaf的差值為74.5°C。對比實例A的聚合物的DSC曲線顯示熔點(Tm)為90.(TC,具有86.7J/g的熔化熱。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于48.5°C,具有29.4%的峰面積。這些數(shù)據(jù)均與低密度的樹脂一致。DSC的1與Tcrystaf的差值為41.8°C。對比實例B的聚合物的DSC曲線顯示熔點(Tm)為129.8°C,具有237.0J/g的熔化熱。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于82.4X:,具有83.7%的峰面積。這些數(shù)據(jù)均與高密度的樹脂一致。DSC的Tm與Tcrystaf的差值為47.4°C。對比實例C的聚合物的DSC曲線顯示熔點(Tm)為125.3°C,具有143.0J/g的熔化熱。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于81.8。C,具有34.7%的峰面積,以及處于52.4。C的較低的結(jié)晶峰。上述兩個峰的間隔與高結(jié)晶的聚合物和低結(jié)晶的聚合物的存在一致。DSC的Tm與Tcrystaf的差值為43.5°C。實例5-19,對比實例D-F,連續(xù)式溶液聚合,催化劑A1/B2+DEZ在配備內(nèi)部攪拌器的由計算機控制的高壓釜反應器中進行連續(xù)式溶液聚合。將純化的混合烷烴溶劑(Isopar②E,獲得自ExxonMobilChemicalCompony)、在2.70磅/小時(1.22kg/小時)下的乙烯、l-辛烯、以及氫氣(在使用時)提供到裝備有用于溫度控制的夾套以及內(nèi)部熱電偶的3.8L的反應器。進料至所述反應器的溶劑通過質(zhì)量流量控制器來進行測定??勺兯俑裟け谜{(diào)節(jié)溶劑到反應器的流速和壓力。在泵的進行排出時,采用支流(sidestream)為催化劑和助催化劑1注射管路和反應器攪拌器提供沖洗流(flushflows)。通過微動(Micro-Motion)質(zhì)量流量表對這些流進行測量,并通過控制閥或通過手工調(diào)節(jié)針閥對這些流進行控制。殘留的溶劑與l-辛烯、乙烯、和氫氣(在使用時)結(jié)合,并且進料至反應器。當需要時,質(zhì)量流量控制器用于輸送氫氣至反應器。在進入反應器之前,使用熱交換器來控制溶劑/單體溶液的溫度。該流進入反應器的底部。使用泵和質(zhì)量流量表來計量催化劑組分溶液,并且將催化劑組分溶液與催化劑沖洗溶劑結(jié)合并導入反應器的底部。伴隨劇烈的攪拌,反應器在500psig(3.45MPa)下進行滿液體(liquid-full)運轉(zhuǎn)。通過反應器頂部的出口管路排出產(chǎn)品。來自于反應器的所有的出口管路均為蒸汽伴熱管路(steamtraced)并且是隔熱的。通過向所述出口管道加入少量水連同任何穩(wěn)定劑或其他的添加劑,并將該混合物通過靜態(tài)混合器來停止聚合。然后,在進行脫揮發(fā)分之前通過將產(chǎn)品流經(jīng)過熱交換器來進行加熱。通過使用排氣擠出機(devolatilizingextruder)擠出以及水冷式造粒機來回收聚合物產(chǎn)品。詳細過程和結(jié)果包含于表2中。在表3中提供了所選擇的聚合物的性質(zhì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表3示例的聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>得到的聚合物如先前的實例通過DSC和ATREF進行測試。結(jié)果如下實例5的聚合物的DSC曲線顯示了具有119.6X:的熔點(Tm)的熔化熱為60.0J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于47.6°C,峰面積為59.9%。DSC的Tm與T,taf之間的△為72.0°C。實例6的聚合物的DSC曲線顯示了具有115.2'C的熔點(Tm)的熔化熱為60.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于44.2°(3,峰面積為62.7%。DSC的L與Tcrystaf之間的△為71,0°C。實例7的聚合物的DSC曲線顯示了具有121.3'C的熔點(Tm)的熔化熱為69.1J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于49,2。C,峰面積為29.4%。DSC的Tm與1^^之間的A為72.TC。實例8的聚合物的DSC曲線顯示了具有123.5"C的熔點(Tm)的熔化熱為67.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于80.rC,峰面積為12.7%。DSC的Tm與T,M之間的△為43.4°C。實例9的聚合物的DSC曲線顯示了具有124.6"C的熔點(Tm)的熔化熱為73.5J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于80.8°C,峰面積為16.0%。DSC的L與TcrysM之間的△為43.8°C。實例10的聚合物的DSC曲線顯示了具有115.6。C的熔點(Tm)的熔化熱為60.7J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于40.9°C,峰面積為52.4%。DSC的Tm與1^*之間的A為74.7°C。實例ll的聚合物的DSC曲線顯示了具有113.6i:的熔點(Tm)的熔化熱為70.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于39.6"C,峰面積為25.2%。DSC的Tm與Tcrystaf之間的△為74.1°C。實例12的聚合物的DSC曲線顯示了具有113.2'C的熔點(Tm)的熔化熱為48.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了在等于30'C或高于30"C下均沒有峰。(為了進一步的計算,因此將Tcrystaf設定為30°C)。DSC的Tm與T,taf之間的A為83.2°C。實例13的聚合物的DSC曲線顯示了具有114.4"的熔點(Tm)的熔化熱為49.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高的峰處于33.8。C,峰面積為7.7%。DSC的Tm與T,taf之間的△為84.4°C。實例14的聚合物的DSC曲線顯示了具有120.8"C的熔點(Tm)的熔化熱為127.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于72.9°C,峰面積為92.2%。DSC的Tm與T,taf之間的A為47.9°C。實例15的聚合物的DSC曲線顯示了具有114.3。C的熔點(Tm)的熔化熱為36.2J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于32.3"C,峰面積為9,8%。DSC的Tm與T呼taf之間的A為82,0°C。實例16的聚合物的DSC曲線顯示了具有116.6。C的熔點(Tm)的熔化熱為44.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于48.0"C,峰面積為65.0%。DSC的Tm與Tcrystaf之間的△為68.6°C。實例17的聚合物的DSC曲線顯示了具有116.0。C的熔點(Tm)的熔化熱為47.0J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于43.rC,峰面積為56.8%。DSC的Tm與T,taf之間的A為72.9°C。實例18的聚合物的DSC曲線顯示了具有120.5卩的熔點(Tm)的熔化熱為141.8J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于70.0°C,峰面積為94.0%。DSC的Tm與Tc一af之間的△為50.5°C。實例19的聚合物的DSC曲線顯示了具有124.8"C的熔點(Tm)的熔化熱為174.8J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于79.9°C,峰面積為87.9%。DSC的Tm與T,M之間的△為45.0°C。對比實例D的聚合物的DSC曲線顯示了具有37.3。C的熔點(Tm)的熔化熱為31.6J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了在等于3(TC或高于30°C下均沒有峰。這些數(shù)值均與低密度的樹脂一致。DSC的Tm與Te^M之間的△為7.3°C。對比實例E的聚合物的DSC曲線顯示了具有124.(TC的熔點(Tm)的熔化熱為179.3J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于79.3°C,峰面積為94.6%。這些數(shù)值均與高密度的樹脂一致。DSC的Tm與T^^f之間的A為44.6。C。對比實例F的聚合物的DSC曲線顯示了具有124.8"C的熔點(Tm)的熔化熱為90.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示了最高的峰處于77.6°C,峰面積為19.5%。兩個峰之間的間隔與高結(jié)晶的聚合物和低結(jié)晶的聚合物均存在時的一致。DSC的Tm與T,M之間的A為47.2°C。物理性質(zhì)測試評價了聚合物樣品的物理性質(zhì),例如耐高溫性質(zhì),如通過TMA溫度測試證實的顆粒粘連強度(pelletblockingstrength)、高溫回復、高溫壓縮變定和儲能模量比(G,(25。C)/G,(10(TC))。該測試中包括數(shù)種可商購得到的聚合物對比實例0*為基本線形的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY,獲得自DowChemicalCompany)、對比實例『為彈性體的、基本線形的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100,獲得自DowChemicalCompany)、對比實例I是基本線形的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840,獲得自DowChemicalCompany),對比實例J為氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(KRATONG1652,獲得自KRATONPolymer),對比實例K為熱塑性硫化橡膠(TPV,一種含有分散于其中的交聯(lián)的彈性體的聚烯烴共混物)。結(jié)果示出在表4中。表4高溫機械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表4中,對比實例F(使用催化劑A1和催化劑B1的進行同步聚合產(chǎn)生的兩種聚合物的物理共混物)具有約7(TC的1mm針入度溫度,而實例5-9具有10(TC或更高的1mm針入度溫度。另外,實例10-19都具有高于85°C的1mm針入度溫度,并且大多具有高于9(TC的或者甚至高于IO(TC的1mmTMA溫度。這表明與物理共混物相比,新型的聚合物在較高溫度下具有更好的尺寸穩(wěn)定性。對比實例J(一種商購的SEBS)具有良好的約107"C的1mmTMA溫度,但是具有很差的約100%的壓縮變定(7(TC高溫),而且不能在高溫(80°C)的300%應變過程中進行回復。因此,示例的聚合物具有無與倫比的性質(zhì)的組合,所述性質(zhì)甚至在一些可商購獲得的高性能熱塑性彈性體中都無法獲得。相似地,表4顯示了本發(fā)明的聚合物具有6或小于6的低的(良好的)儲能模量比(G,(25。C)/G,(100。C)),而物理共混物(對比實例F)具有9的儲能模量比,具有相似密度的乙烯/辛烯無規(guī)共聚物(對比實例G)具有高了一個數(shù)量級的儲能模量比(89)。聚合物具有盡可能接近于1的儲能模量比是期望的。這樣的聚合物相對不受溫度的影響,并且由這樣的聚合物制備的制品可以在寬泛的溫度范圍內(nèi)有效地應用。低儲能模量比的特性以及溫度獨立性在彈性體應用方面特別有用,例如在壓力敏感的膠粘劑制劑方面。表4中的數(shù)據(jù)還證明本發(fā)明的聚合物具有改善的顆粒粘連強度。特別的,與顯示出相當高的粘連性的對比實例F和對比實例G相比,實例5具有0MPa的顆粒粘連強度,表明在測試條件下是自由流動的。由于具有高的粘連強度的聚合物聚合物的散裝運輸(bulkshipment)可能導致產(chǎn)品結(jié)塊或者在貯存或裝運時粘著在一起,導致很差的處理性能。本發(fā)明的聚合物的高溫(70°C)變定普遍良好,表明普遍低于約80%,優(yōu)選低于約70%并且尤其低于約60%。相反,對比實例F、G、H和J均具有100%的70。C壓縮變定(可能的最大值,表明沒有回復)。對于諸如墊圈、櫥窗輪廓、O形環(huán)等的應用,良好的高溫壓縮變定(低的數(shù)值)尤其必要。表5室溫機械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表5顯示了對于新型的聚合物以及各種對比聚合物在室溫下的機械性質(zhì)??梢钥吹疆敻鶕?jù)ISO4649進行測試時,本發(fā)明的聚合物具有很好的耐磨性,普遍顯示出低于約90mmS的體積損耗,優(yōu)選低于約80mm3,并且尤其低于約50mm3。在此測試中,較高的數(shù)值表明較高的體積損耗以及必然地較低的耐磨性。如表5中所示,通過缺口拉伸撕裂強度測定的抗拉強度,本發(fā)明的聚合物的抗拉強度普遍為1000mJ或更高。本發(fā)明的聚合物的撕裂強度可以高至3000mJ,或者甚至高至5000mJ。對比聚合物普遍具有不高于750mJ的抗拉強度。表5還顯示本發(fā)明的聚合物具有比--些對比樣品更好的在150%應變下的回復應力(由更高的回復應力值證明)。對比實例F、G和H具有400kPa或更低的在150%應變下的回復應力,而本發(fā)明的聚合物具有500kPa(實例11)至約1100kPa(實例17)的在150%應變下的回復應力。具有高于150%的回復應力值的聚合物對于彈性體應用(例如彈性纖維和彈性織物,特別是無紡布)十分有用。其他應用包括有尿布、衛(wèi)生保健、以及醫(yī)用服裝腰帶(medicalgarmentwaistband)應用,例如標簽(tab)和松緊帶。表5還顯示了與例如對比實例G相比,本發(fā)明的聚合物的應力松弛(在50%應變下)也得到改善。較低的應力松弛表明了聚合物在應用(例如尿布和其他希望在體溫下長時間內(nèi)保持彈性性質(zhì)的服裝的情況)中更好地保持了它的作用力。68<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>中的醚,并且用氮氣吹干得到的固體。用己烷進行連續(xù)洗滌將任何殘留轉(zhuǎn)移到已稱重的瓶中。接著再用氮氣吹掃蒸發(fā)結(jié)合的己烷洗滌物,并且在45°。下將殘留物在真空下干燥過夜。用氮氣吹干抽提物中任何殘留的醚。然后將另一個裝入了350mL的己垸的潔凈的圓底燒瓶連接到所述抽提器上。在攪拌下將所述己垸加熱至回流,并在第一次注意到己烷冷凝進入套管內(nèi)之后,保持回流24小時。接著停止加熱并使所述燒瓶冷卻。將任何殘留在所述抽提器內(nèi)的己烷移回所述燒瓶。通過在室溫下真空蒸發(fā)以除去所述己烷,并且使用連續(xù)的己烷洗滌將保留在所述燒瓶內(nèi)的任何殘留物轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)。通過氮氣吹掃蒸發(fā)所述燒瓶內(nèi)的己垸,并且殘留物在4(TC下真空干燥過夜。將抽提后殘留在所述套管中的聚合物樣品從所述套管轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶中,并在4(TC下真空干燥過夜。結(jié)果包含于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>:通過"CNMR確定另外的聚合物樣品19A-J,連續(xù)式溶液聚合,催化劑A1/B2+DEZ對于實例19A-I在計算機控制的混合型(well-mixed)反應器中進行連續(xù)式溶液聚合。將純化的混合垸烴溶劑(ISoparTME,獲得自ExxonMobil,Inc.)、乙烯、1-辛烯、和氫氣(在使用時)結(jié)合,并進料至27加侖的反應器中。通過質(zhì)量流量控制器測量向所述反應器的進料。進入反應器之前,利用乙二醇冷卻的熱交換器來控制進料流的溫度。使用泵和質(zhì)量流量表對催化劑組分溶液進行計量。所述反應器在約550psig的壓力下進行滿液體(liquid-foil)運轉(zhuǎn)。在離開反應器時,將水和添加劑注射入聚合物溶液中。水對所述催化劑進行水解,并且終止所述聚合反應。接著加熱反應器后溶液(postreactorsolution),為兩階段脫揮發(fā)分作準備。在所述脫揮發(fā)分過程中除去所述溶劑和未反應的單體。將聚合物熔體泵送到模具,以進行水下造粒切割(underwaterpelletcutting)。對于實例19J在配備有內(nèi)部攪拌器的由計算機控制的高壓釜反應器中進行連續(xù)式溶液聚合。將純化的混合烷烴溶劑(Isopar,獲得自ExxonMobilChemicalCompony)、在2.70lbs/小時(1.22kg/小時)下的乙烯、l-辛烯、以及氫氣(在使用時)提供應至裝備有用于溫度控制的夾套和內(nèi)部熱電偶的3.8L的反應器中。通過質(zhì)量流量控制器來測量進料至所述反應器的溶劑。可變速隔膜泵控制到所述反應器的所述溶劑的流速和壓力。在泵的進行排出時,采用支流為催化劑和助催化劑注入管路以及反應器攪拌器提供沖洗流。通過微動質(zhì)量流量計對這些流進行測量,并通過控制閥或通過手動調(diào)節(jié)針閥對這些流進行控帝lj。殘留的溶劑與l-辛烯、乙烯、以及氫氣(在使用時)結(jié)合,并進料至所述反應器。如果需要,質(zhì)量流量控制器用于輸送氫氣至所述反應器。在進入所述反應器之前,利用熱交換器來控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進入所述反應器的底部。使用泵和質(zhì)量流量表來計量催化劑組分溶液,并且將催化劑組分溶液與催化劑沖洗溶劑結(jié)合并導入反應器的底部。伴隨劇烈的攪拌,所述反應器在500psig(3.45MPa)下滿液體運轉(zhuǎn)。通過所述反應器頂部的出口管路取出產(chǎn)品。來自所述反應器的所有出口管路均為蒸汽伴熱管路并且是隔熱的。通過向所述出口管道加入少量水連同任何穩(wěn)定劑或其他添加劑,71將該混合物通過靜態(tài)混合器成來停止聚合。接著,在進行脫揮發(fā)分之前通過通過將產(chǎn)品流經(jīng)過熱交換器來進行加熱。通過使用排氣擠出機擠出和水冷式造粒機來回收聚合物產(chǎn)品。詳細過程和結(jié)果包含于表8中。在表9A-C中提供了所選擇的聚合物的性質(zhì)。在表9B中,本發(fā)明的實例19F和19G在500%伸長之后顯示出低的約65-70%應變的瞬間變定。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表9A聚合物物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>表9B加壓模塑膜的聚合物物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>1:美國專利申請序列號No.11/376,835(名稱為"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體",于2006年3月15日提出,以ColinLP.Shan,LonnieHazlitt等名義并且轉(zhuǎn)讓給DowGlobeTechnologiesInc.,該專利的公開整體結(jié)合于此作為參考)中公開的關(guān)于對各種聚合物的嵌段指標的計算的附加信息。2:Zn/C2*1000=(Zn進料流量*211濃度/1000000/Zn的Mw)/(總的乙烯進料流量'(1份乙烯的轉(zhuǎn)化速率)/乙烯的Mw)*1000。請注意"Zn/C/l000"中的"Zn"指聚合過程中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅的量,并且"C2"指聚合過程中使用的乙烯的量。實例20和21以與上面的實例19A-I基本相似的方式,采用下表11中所示的聚合條件制備實例20和21的乙烯/a-烯烴嵌段共聚體。所述聚合物展現(xiàn)出的性質(zhì)示于表10。表IO還示出了添加至所述聚合物的任何添加劑。表10實例20-21的性質(zhì)和添加劑密度Cg/cc)實例20實例210.88000.8謂MI1.31.3添加劑去離子水iooIrgafos1681000Irganox1076250Irganox1010200Chimmasorrb,nft2020去離子水75Irgafos1681000Irganox1076250Irga應1010200Chimmasorrben202080硬鏈段裂解(hardsegmentsplit)(重量M)35%35%Irganox1010為四亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)甲酯(Tetrakismethylene(3,5-di-t-butyl-4勿droxyhydrocinnamate)methane)。Irganox1076為十八烷基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯(Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate)。Irgafos168為三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酉旨(Tris(2,4-di醒t-butylphenyl)phosphite)。Chimmasorrb2020為1,6-己二胺、N,N,-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物(N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-polymer)與2,3,6-三氯-1,3,5-三嗪的反應產(chǎn)物,具有N-丁基-l-丁胺與N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺。76<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>適合于織物和紡織制品的纖維本發(fā)明涉及適合于諸如紡織制品的織物的纖維,其中根據(jù)ASTMD629-99,所述纖維包括至少約1%的聚烯烴,并且根據(jù)ASTMD2653-01(首先斷裂絲的伸長率測試(elongationatfirstfilamentbreaktest)),并且其中所述纖維的絲斷裂伸長率大于約200%,優(yōu)選大于約210%,優(yōu)選大于約220%,優(yōu)選大于約230%,優(yōu)選大于約240%,優(yōu)選大于約250%,優(yōu)選大于約260%,優(yōu)選大于約270%,優(yōu)選大于約280%,并且可以高至600%。本發(fā)明的纖維進一步具有以下特征(1)根據(jù)ASTMD2731-01(以整理的纖維形式,在特定伸長率下的力下),200%伸長率下的載荷/100%伸長率下的載荷的比值高于或等于約1.5,優(yōu)選高于或等于約1.6,優(yōu)選高于或等于約1.7,優(yōu)選高于或等于約1.8,優(yōu)選高于或等于約1.9,優(yōu)選高于或等于約2.0,優(yōu)選高于或等于約2.1,優(yōu)選高于或等于約2.2,優(yōu)選高于或等于約2.3,優(yōu)選高于或等于約2.4,并且可以高至4;或(2)低于或等于約0.8的平均摩擦系數(shù),優(yōu)選低于或等于約0.78,優(yōu)選低于或等于約0.76,優(yōu)選低于或等于約0.74,優(yōu)選低于或等于約0.73,優(yōu)選低于或等于約0.72,優(yōu)選低于或等于約0.71,優(yōu)選低于或等于約0.7,優(yōu)選低于或等于約0.6,優(yōu)選低于或等于約0.5;并且可以低至0.3,或者(3)兼具(1)和(2)。所述聚烯烴可以選自任何合適的聚烯烴或聚烯烴的共混物。這樣的聚合物包括例如乙烯無規(guī)均聚物和共聚物、乙烯嵌段均聚物和共聚物、聚丙烯均聚物和共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物、以及上述聚合物的混合物。特別優(yōu)選的聚烯烴為乙烯/a-烯烴共聚體,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有下列特征中的一者或多者(1)平均嵌段指數(shù)大于0并直至約1.0,以及大于約1.3的分子量分布所述分子量分布用Mw/Mn表示;或者(2)當使用TREF進行分餾時,至少一種分子餾分在40-130"C之間洗78脫,其特征在于,所述餾分具有至少為約0.5且高達1的嵌段指數(shù);或者(3)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點Tm,所述熔點以攝氏度為計量單位,以及密度d,所述密度以g/cmS為計量單位,其中Tm和d的數(shù)值符合下面的關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(4)從約1.7到約3.5的Mw/Mn,并且以熔化熱AH和△數(shù)量AT為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,所述A數(shù)量以攝氏度為計量單位,所述A數(shù)量定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中AT和AH的數(shù)值之間具有下列關(guān)系△T〉-0.1299(AH)+62.81,用于AH為大于O并直至130J/g的情況AT》48"C,用于AH大于130J/g的情況,其中,使用至少5%的累積的聚合物來確定所述CRYSTAF峰,并且如果所述具有可識別的CRYSTAF峰的聚合物低于5%,則所述CRYSTAF峰為3(TC;或者(5)在300%的應變和1個循環(huán)下用乙烯Ax-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復Re,所述彈性回復為百分率的形式,并且具有密度d,所述密度以g/ct^為計量單位,其中,當乙烯/oc-烯烴共聚體基本上不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下面的關(guān)系Re>1481—1629(d);或者(6)當使用TREF進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分至少高5%的共聚單體摩爾含量,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體并,具有熔融指數(shù)、密度、以及所述乙烯/(x-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi)的共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物);或者(7)25。C下的儲能模量G,(25°C),以及IO(TC下的儲能模量G,(10(TC),其中,G,(25。C)與G,(10(TC)的比值在約1:l至約9:l的范圍內(nèi)。依賴于預期的應用,所述纖維可以制成任何希望的尺寸和橫截面形狀。對于許多應用,由于圓形具有降低的摩擦,因此接近圓形的橫截面是期望的。然而,也可以使用其他形狀,例如三葉形、或平板形(即"帶狀物"(ribbon))。旦(denier)是紡織品術(shù)語,定義為每9000m長度的纖維的克數(shù)。優(yōu)選的尺寸包括,從至少約1旦,優(yōu)選至少約20旦,優(yōu)選至少約50旦,至最高約180旦,優(yōu)選最高約150旦,優(yōu)選最高約100旦,優(yōu)選最高約80旦。所述纖維通常是彈性的并且通常是交聯(lián)的。所述纖維包括乙烯Ax-烯烴共聚體與任何合適的交聯(lián)劑的反應產(chǎn)物,即交聯(lián)的乙烯Ax-烯烴共聚體。在此使用的"交聯(lián)劑"是指使一種或幾種纖維交聯(lián),優(yōu)選交聯(lián)大部分的纖維的任何方法。因此,所述交聯(lián)劑可以為化合物,但不是必要地局限于此。在此使用的交聯(lián)劑還包括有或沒有交聯(lián)催化劑的電子束照射、P-輻照、,輻照、電暈照射(coronairradiation)、硅烷、過氧化物、烯丙基化合物和紫外(UV)輻射。美國專利No.6,803,014和6,667,351公開的電子束照射方法可以用于本發(fā)明的實施方式中。在一些實施方式中,通過對形成的凝膠的質(zhì)量百分比進行測定,交聯(lián)的聚合物的百分率為至少10重量%,優(yōu)選為至少約20重量%,更優(yōu)選為至少約25重量%至最高約75重量%,優(yōu)選最高約50重量%。依賴于應用,所述纖維可以采用任何合適的形式,包括切斷纖維或粘合纖維(binderfiber)。典型的示例可以包括均質(zhì)纖維、雙組分纖維、熔噴纖維、熔紡纖維、或紡粘纖維。在雙組分纖維的情況下,所述纖維可以具有鞘-芯結(jié)構(gòu)、海島結(jié)構(gòu)、并排結(jié)構(gòu)、基質(zhì)-原纖維結(jié)構(gòu)(matrix-fibrilstructure)、或嵌段的餡餅(segmentedpie)結(jié)構(gòu)。有利的是,可以使用傳統(tǒng)的纖維形成方法來制備上述纖維。這樣的方法包括那些在例如美國專利No.4,340,563、4,663,220、4,668,566、4,322,027和4,413,110中所描述的方法。本發(fā)明的纖維從多個方面促進了加工。首先,比起傳統(tǒng)的纖維,本發(fā)明的纖維更好地從巻線筒上退巻(umvind)。普通的纖維當為圓形的橫截面時,由于它們的原料聚合物過度的應力松弛,通常不能提供令人滿意的退巻性能。該應力松弛與巻線筒的壽命成比例,并導致位于所述巻線筒的最外面的絲喪失對所述表面的抓緊(grip),變成松散的絲股。之后,當將這樣的包含傳統(tǒng)纖維的巻線筒放置在正向進料器(positivefeeder)(即,Memminger-IRO)的輥上,并且開始旋轉(zhuǎn)至工業(yè)用速度(即,100-300轉(zhuǎn)/分鐘)時,所述松散的纖維被拋到所述巻線筒表面的側(cè)邊并最終從所述巻線筒的邊緣(edge)掉下來。該故障被稱為脫軌(derail),所述脫軌表明傳統(tǒng)纖維從包裝的側(cè)翼或邊緣滑落的傾向,該傾向中斷了退巻過程最終導致機器停止。本發(fā)明的纖維顯示出明顯更低程度的脫軌,這提供了更高的生產(chǎn)量。本發(fā)明的纖維的另一個優(yōu)勢是減少了缺陷,例如編織錯誤或和彈性絲或纖維斷裂。即,本發(fā)明的纖維的使用可以減少針床上的纖維碎片的堆積--這是當聚合物殘留物粘附到針的表面上時,在圓型針織機上經(jīng)常出現(xiàn)的問題。因此,當例如在圓型針織機上將纖維制成織物時,本發(fā)明的纖維可以降低由所述殘留物引起的相應的織物破壞。另外一個優(yōu)勢是本發(fā)明的纖維可以用圓型機器進行針織,其中從始至終地驅(qū)動絲從巻線筒到針的彈性導軌(guide)是固定的,如陶瓷瓷眼(ceramiceyelet)和金屬針眼。相反,傳統(tǒng)的彈性烯烴纖維要求這些導軌由例如滑輪(pulley)的轉(zhuǎn)動元件組成以使摩擦最小化,從而能避免當加熱機器零件的例如針眼時在圓型針織過程中的機器停止或絲斷裂。S卩,通過使用本發(fā)明的纖維降低了對所述機器的引導元件的摩擦。關(guān)于圓型針織的更進一步的信息記錄在例如被整體結(jié)合于此作為參考的BambergMeisenbach,"Circularknitting:TechnologyProcess,Structure,Yarns,Quality"(圓型針織技術(shù)過程、結(jié)構(gòu)、捻線、質(zhì)量),1995。本發(fā)明的纖維可以制成織物、無紡布、紗(yam)、或梳棉棉網(wǎng)(carded81webs)。所述紗可以為包覆的或未包覆的。當為包覆的時,所述紗可以用棉紗或尼龍紗包裹。由于上述優(yōu)勢,本發(fā)明的纖維對于織物特別有用,例如圓形針織織物和經(jīng)編織物(warpknittedfabrics)。添加劑抗氧劑(例如由CibaGeigyCorp.生產(chǎn)的IRGAFOS168、IRGANOX1010、IRGANOX3790、以及CHIMASSORB944)可以及加入到所述乙烯聚合物中以保證在成型或制造操作中不出現(xiàn)降解和/或更好地控制接枝或交聯(lián)的程度(即,抑制過度的凝膠化)。為了例如用于殘留的催化劑失活和/或改善加工性目的,也可以使用加工用添加劑(in-processadditives),例如硬脂酸鈣、水、含氟聚合物等。TINUVIN770(來自于Ciba-Geigy)可以用作光穩(wěn)定劑。所述共聚物可以為填充的或未填充的。如果所述共聚物是填充的,則存在的填料的量不應該超過可能在高溫下的耐熱性或彈性產(chǎn)生不利影響的量。如果存在填料,基于所述共聚物的總重量(或如果為一種共聚物與一種或以上的其它聚合物的共混物,則為所述共混物的總重量),填料的量一般為0.01-80重量%。代表性的填料包括高嶺土、氫氧化鎂、氧化鋅、二氧化硅和碳酸鈣。在優(yōu)選的實施方式中,其中存在有填料,所述填料用可以防止或延緩該填料以其它方式介入交聯(lián)反應的材料涂敷。硬脂酸是這樣的填料涂料的說明性實例。為了降低所述纖維的摩擦系數(shù),可以使用各種紡絲整理制劑(spinfinishformulation),例如分散于紡織用油內(nèi)的金屬皂(例如見示例的美國專利No.3,039,895或美國專利No.6,652,599),基礎油中的表面活性劑(例如見示例的美國公開2003/0024052)和聚烷基硅氧烷(見例如美國專利No.3,296,063或美國專利No.4,999,120)。美國專利申請No.10/933,721(公開為US20050142360)公開的紡絲整理組成也可以使用。針織織物本發(fā)明致力于改善含有聚烯烴聚合物的針織紡織制品。出于本發(fā)明的目的,"紡織制品,'包括織物和制品,SP,由織物制成的服裝(garment),所述織物包括例如衣服、床單以及其它亞麻制品。通過針織這表示手工地、用編織針或在機器上將紗或線纏繞成一系列連接的環(huán)。本發(fā)明可以應用于任何類型的針織,包括例如經(jīng)編或緯編(weftknitting)、橫織(flatknitting)、以及環(huán)型針織(circularknitting)。然而,當應用于環(huán)型針織時(即,在一個圓上進行針織,其中使用圓針(circularneedle))本發(fā)明特別有利。本發(fā)明的針織織物包括(A)乙烯Ax-烯烴共聚體,其中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體具有下列特征中的一種或幾種(1)大于O并直至約1.0的平均嵌段指數(shù),和大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或者(2)當使用TREF進行分餾時,至少一種在40。C至130"C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分具有至少為約0.5且高達約1的嵌段指數(shù);或者(3)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點Tm,所述熔點以攝氏度為計量單位,以及密度d,所述密度以g/cmS為計量單位,其中,Tm和d的數(shù)值符合關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(4)約1.7-3.5的Mw/Mn,并以熔化熱AH和△數(shù)量AT為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,所述A數(shù)量以攝氏度為計量單位,所述A數(shù)量定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中,所述AT和△H的數(shù)值之間具有下列關(guān)系△T>-0.1299(AH)+62.81這用于AH大于0并直至130J/g的情況,△T>48°C這用于AH大于130J/g的情況,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果所述具有可識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則CRYSTAF溫度為30"C;或者(5)在300%的應變和1循環(huán)下用乙烯Ax-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復Re,所述彈性回復為百分率的形式,并且具有密度d,所述密度以g/cn^為計量單位,其中,當乙烯/(X-烯烴共聚體基本不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re〉1481—1629(d);或者(6)當使用TREF進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分具有比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分至少高5%的共聚單體摩爾含量,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)、密度、以及所述乙烯/cx-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi)的共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物);或者(7)25。C時的儲能模量G,(25。C),以及IO(TC時的儲能模量G,(10(TC),其中,G,(25。C)與G,(10(TC)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi);以及(B)至少一種其他材料。所述編織織物內(nèi)的乙烯/(x-烯烴共聚體的量依據(jù)應用和所希望的性質(zhì)而改變。所述織物一般含有至少約l重量。/。的乙烯/a-烯烴共聚體,優(yōu)選為至少約2重量。/。的乙烯Ax-烯烴共聚體、優(yōu)選為至少約5重量。/。的乙烯Ax-烯烴共聚體、優(yōu)選至少約7重量%的乙烯/01-烯烴共聚體。所述織物一般含有低于約50重量%的乙烯/01-烯烴共聚體,優(yōu)選低于約40重量。/。的乙烯/a-烯烴共聚體、優(yōu)選低于約30重量。/。的乙烯/(x-烯烴共聚體、優(yōu)選低于約20重量%的乙烯/01-烯烴共聚體、更優(yōu)選低于約10重量。/。的乙烯/a-烯烴共聚體。所述乙烯/cx-烯烴共聚體可以為纖維的形式并且可以與其它合適的聚合物進行共混,例如聚烯烴,如乙烯無規(guī)共聚物、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚丙烯塑性體(plastomer)和聚丙烯彈性體、彈性纖維(kstol)、聚酰胺等。所述織物的乙烯/a-烯烴共聚體可以具有任何密度,但通常為至少約0.85g/cm3,并且優(yōu)選為至少約0.865g/cm3(ASTMD792),相應地,所述密度通常小于約0.93g/cm3,優(yōu)選低于約0.92g/cm3(ASTMD792)。所述織物的乙烯Ax-烯烴共聚體以約0.1-10g/10分鐘的未交聯(lián)的熔融指數(shù)為特征。如果希望進行交聯(lián),通過形成的凝膠的重量百分數(shù)進行測量,交聯(lián)的聚合物的百分率通常為至少10重量%,優(yōu)選為至少約20重量%,更優(yōu)選為至少約25重量%到至多約90重量%,優(yōu)選至多約75重量°/0。所述針織織物一般含有至少一種其它材料。所述其它材料可以為任何合適的材料,包括纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、粘膠絲、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻線、竹子、天絲、粘膠絲、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯、以及上述材料的混合物所組成的組中。所述其它材料通常構(gòu)成所述織物的大多數(shù)。在這種情況下,以所述織物的重量計,優(yōu)選所述其它材料構(gòu)成所述織物的至少約50重量%,優(yōu)選為至少約60重量%,優(yōu)選為至少約70重量%,至少為約80重量%,有時差不多為90-95重量%。所述乙烯Ax-烯烴共聚體、所述其它材料或它們兩者可以為纖維的形式。優(yōu)選的尺寸包括從至少約1旦,優(yōu)選為至少約20旦,優(yōu)選為至少約50旦,到至多約180旦,優(yōu)選為至多約150旦,優(yōu)選為至多約100旦,優(yōu)選為至多約80旦。特別優(yōu)選的圓型針織織物含有纖維形式的乙烯Ax-烯烴共聚體,所述乙烯Ax-烯烴共聚體的量為所述織物的約5-20%(重量)。特別優(yōu)選的經(jīng)編織物含有纖維形式的乙烯/a-烯烴共聚體,所述乙烯/a-烯烴共聚體的量為纖維形式的所述織物的約10-30%(重量)。通常這樣的經(jīng)編織物和環(huán)型針織織物還含有聚酯。洗滌之后,根據(jù)AATCC135,所述針織織物在水平方向、垂直方向中之一或同時在上述兩個方向上一般具有低于約5%的收縮率,優(yōu)選為低于4%,優(yōu)選為低于3%,優(yōu)選為低于2%,優(yōu)選為低于1%,優(yōu)選為低于0.5%,優(yōu)選為低于0.25%。更具體的,根據(jù)AATCC135IVAi,所述織物(熱定形之后)在縱向、橫向中之一或同時上述兩個方向上具有約_5%至約+5%的尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)選為具有從約-3%至約+3%的尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)選為具有從約-2%至約+2%的尺寸穩(wěn)定性,更優(yōu)選為具有從-1%至約+1%的尺寸穩(wěn)定性。如果需要,能夠通過控制乙烯/a-烯烴共聚體以及其它材料的類型和量來制得可以進行二維拉伸的針織織物。類似地,根據(jù)ASTMD2594,所述織物可以成為這樣在縱向和橫向的增長量為低于約5%,優(yōu)選為低于約4%,優(yōu)選為低于約3%,優(yōu)選為低于約2%,優(yōu)選為低于約1%,直至低至0.5%。使用相同的檢驗(ASTMD2594),60秒的縱向增長量可以為低于約15%,優(yōu)選為低于約12%,優(yōu)選為低于約10%,優(yōu)選為低于約8%。相應地,使用相同的檢驗(ASTMD2594),60秒的橫向的增長量可以為低于約20%,優(yōu)選為低于約18%,優(yōu)選為低于約16%,優(yōu)選為低于約13%。關(guān)于ASTMD2594的60分鐘測試,所述橫向的增長量可以為低于約10%,優(yōu)選為低于約9%,優(yōu)選為低于約8%,優(yōu)選為低于約6%,而同時60分鐘的所述縱向的增長量可以為低于約8%,優(yōu)選為低于約7%,優(yōu)選為低于約6%,優(yōu)選為低于約5%。上述較低的增長量使得本發(fā)明的織物可以自低于約18(TC的溫度下熱定形,優(yōu)選低于約170°C,優(yōu)選低于約160°C,優(yōu)選低于約150°C,而同時還可以控制尺寸。有利的是,可以制造本發(fā)明的針織織物而不存在斷裂,并且使用包括針眼進料系統(tǒng)、滑輪系統(tǒng)或上述兩種系統(tǒng)的組合的編織機來制造本發(fā)明的針織織物。因此,可以無顯著斷裂、具有高產(chǎn)出量、并且在多種圓型編織機上無脫軌地制造具有改善的尺寸穩(wěn)定性(縱向和橫向)、低的增長量和低的收縮率、在低溫度下進行熱變形同時控制尺寸的能力的圓型針織拉伸織物。在此使用的"平均摩擦系數(shù)"的確定在此使用的"平均摩擦系數(shù)"是在與室溫截然相反的較高的溫度下進行確定的。具體地,使用下面的測試方法確定"平均摩擦系數(shù)"。所述測試使用彈性拉延設備(elasticdrawingequipment)—也就是電流恒定張力輸送器(ElectronicConstantTensionTransporter),或ECTT(由LawsonHemphill提供--圖8),附上的詳細說明--此處控制彈性進料和導出速度以適應任何需要的拉伸比(導出速度/進料速度),并且在張力計在于這兩個輥之間。從正進料器到導出輥的途中有兩種穿線(threading)可能(穿線A—圖9)所述彈性從進料器運行至導出輥只受到無摩擦的滑輪導向裝置而不受到任何束縛;(穿線B--圖10)所述彈性穿過張力計之后、到達所述導出輥之前,在力的作用下以45度的接觸角滑動穿過過一個金屬的拋光的加熱的銷。此銷恒定地加熱至(90+/-5)°C。使用的方法規(guī)定如下穿線A進料速度50m/min;導出速度150m/min;拉伸比3.0X;拉伸的絲的長度300m(或100m的未拉伸的絲);張力計讀數(shù)頻率(ReadingFrequency):1個讀數(shù)/5米的絲;張力讀數(shù)的中次數(shù)60;l次讀數(shù)平均值二每2次連續(xù)的讀數(shù)的平均值;張力計平均值的總次數(shù)30。所述測試在含有其商業(yè)用的凈重量的15%的巻線筒上進行。為了啟動所述測試,必須移除巻線筒上的原始(商業(yè)用)凈重量的85%的絲,因此,例如,如果商業(yè)化的巻線筒具有等于400g的絲的凈重量,將絲層從所述巻線筒上移除直至剩下60g的凈重量,以便可以進行所述測試。這種85%的含量的移除應該發(fā)生在不早于自所述試驗啟動開始10分鐘。并且此85%的含量的移除應該在一個單獨的步驟中進行。自其旋轉(zhuǎn)之日起的最大巻線筒壽命為45天,并且在這45天期間所述巻線筒沒有任何暴露至高于3(TC的溫度。穿線B本質(zhì)上與"穿線A,,相同,除了在讀出絲的張力并在被導出之前將所述絲滑動穿過銷。用"穿線A"進行測試之后立即進行"穿線B"測試。"穿線B"測試采用與"穿線A"測試相同的巻線筒,并且所要使用的100m長度的絲為繼被"穿線A"使用過的之后的100m的絲,有+A5m的多于。因此,30個"穿線A"的張力平均值表明絲在3.0X拉伸下的動態(tài)應力;并且因此考察關(guān)系(依據(jù)"穿線"A的30個平均值的平均值/依據(jù)"穿線"B的30個平均值的平均值)用于對給定絲的平均摩擦系數(shù)的計算。依據(jù)"穿線"A的30個張力平均值中的每一個獨立的平均值除以依據(jù)"穿線"B的30個張力平均值中的各個獨立的平均值,以表明給定纖維的摩擦系數(shù)的平均偏差。"穿線"A的30個數(shù)值中的每一個數(shù)值除以"穿線"B的30個數(shù)值中的每一個數(shù)值的順序遵循由所述張力計產(chǎn)生上述數(shù)值的順序;因此,由"穿線"A測定的第一個數(shù)值除以由"穿線"B測定的第一個數(shù)值;由"穿線"A測定的第二個數(shù)值除以由"穿線"B測定的第二個數(shù)值,……,由"穿線"A測定的第三十個數(shù)值除以由"穿線"B測定的第三十個數(shù)值。結(jié)果,通過使用下面的Capstan方程(用于45度接觸角),"穿線"A的30個數(shù)值和"穿線"B的30個數(shù)值將產(chǎn)生30個摩擦系數(shù)的數(shù)值ln("穿線A的張力計讀數(shù)"/"穿線B的張力計讀數(shù)")/0.79,其中,"ln"代表自然對數(shù)。實例實例22-彈性乙烯/a-烯烴共聚體的纖維對乙烯無規(guī)共聚物的平均摩擦系數(shù)實例21的彈性乙烯/(x-烯烴共聚體用于制備具有近乎圓形橫截面的70旦的單絲纖維。制成所述纖維之前,將下面的添加劑添加到聚合物中7000ppm的PDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppm的CYANOX1790(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)-三酮)、以及3000ppm的CHIMASORB944聚-[[6-(l,l,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基](Poly-[[6-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl][2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]])以及0.5重量%的滑石粉。所述纖維的制備為使用輪廓具有圓形的0.8mm直徑的口模輪廓,295°C的旋轉(zhuǎn)溫度、900m/分鐘的巻繞機速度(winderspeed)、1%的紡織整理、6。/。的冷拉伸以及重量為300g的巻線筒。接著使用176.4kGy的輻射作為交聯(lián)劑使所述纖維交聯(lián)。這些纖維在下面的表中被稱為"低摩擦纖維彈性烯烴纖維"。使用通用名為AFFINITYKC8852G(獲得自DowChemicalCompony)的無規(guī)共聚物來制備具有近乎長方形的橫截面的70旦的單絲纖維。AFFINITYKC8852G的特征為具有3g/10分鐘的熔融指數(shù)、0.875g/cm3的密度以及與實例21相似的添加劑。制成纖維之前,將下列添加劑添加到所述聚合物中7000ppm的PDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppm的CYANOX1790((1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)-三酮)、以及3000ppm的CHIMASORB944聚-[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、0.5重量%的滑石粉、以及0.2重量Ti02。使用具有3:l長方形的口模輪廓、295。C的旋轉(zhuǎn)溫度、500m/分鐘的巻繞機速度、0.1%的紡織整理、18%的冷拉伸、以及重量為300g的巻線筒來生產(chǎn)所述纖維。接著使用176.4kGy的輻照作為交聯(lián)劑來使所述纖維交聯(lián)。這些纖維在下面的表格中被稱為"普通烯烴彈性纖維"。使用上面描述的測試對所述"低摩擦纖維彈性烯經(jīng)纖維"和所述"普通烯烴彈性纖維"的"平均摩擦系數(shù)"進行測試。數(shù)據(jù)在下面示出。89<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>實例23-彈性乙烯/cx-烯烴共聚體對乙烯無規(guī)共聚物對(斯潘德克斯彈性纖維)SpandexTM的纖維的織物制備三種環(huán)型針織織物并且接著用傳統(tǒng)的方式進行整理。第一織物(織物A)含有上面實例22中被稱為"低摩擦纖維彈性烯烴纖維"的纖維。第二織物(織物B)含有上面實例22中被稱為"普通烯烴彈性纖維"的纖維。第三織物含有SpandexTM的纖維??椢锝M成、編織條件、整理步驟、以及整理的織物的性質(zhì)總結(jié)如下本發(fā)明的織物A組成彈性乙烯/a-烯烴共聚體70旦、嵌段共聚物乙烯圓形的斷面,單絲176.4kGy交聯(lián)劑量200%下的載荷/100%下的載荷>1.5由DEFIBER,S.A.,Spain提供的織構(gòu)的140旦聚酰胺6.6(140denPol拜ide6.6textured)(70旦/68絲的2纜(cable))織物B組成乙烯無規(guī)共聚物由TDCC提供的70旦的無規(guī)共聚物乙烯3:1斷面的長方形的橫截面,單絲176.4kGy交聯(lián)劑量200%下的載荷/100%下的載荷<1.5由DEFIBER,S.A.,Spain提供的織構(gòu)的140旦聚酰胺6.6(70旦/68絲的2纜)織物C組成斯潘德克斯彈性纖維(Spandex)40旦的多富龍H250(CreoraH250)復絲(multifilament)由DEFIBER,S.A.,Spain提供的織構(gòu)的140旦聚酰胺6.6(70旦/68絲的2纜)針織條件邁耶Relanit機器28G,(Machin28G,MayerRelanit),30"直徑,20轉(zhuǎn)每分(RPM),由SingleJersy構(gòu)架的針眼彈性導軌(eyeletelasticguide)聚酰胺針跡長度(stitchlength)二3.0mm/針-進料速度二(聚酰胺速度/每分機器轉(zhuǎn)數(shù))/機器的針的數(shù)目彈性拉伸(通過聚酰胺速度/彈性進料速度關(guān)系測定)3.0X機器轉(zhuǎn)數(shù)4000/織物類型因此,根據(jù)上面的針織條件,所有由彈性烯烴制成織物具有14.3質(zhì)量%的彈性絲含量和85.7質(zhì)量°/。的聚酰胺6.6。用Spandex制備的織物具有8.7質(zhì)量%的彈性含量。整理步驟連續(xù)沖洗(scouring):最高80。C的洗浴(scouringbath)聚酰胺的預熱定形展幅機機身速度(Stenterframespeed):16m/min過量進料15%設定寬度156cm最高展幅機機身設定溫度180°C加熱室內(nèi)停留時間60sec染色機器SoftflowJet機染料類型分散劑(Disperse)顏色黑色干燥展幅機機身速度16m/min過量進料15%設定寬度156cm最高展幅機機身設定溫度180°C加熱室內(nèi)停留時間60sec整理后的織物性質(zhì)織物A寬度147cm密度237g/m2在第二個負載循環(huán)的伸長率*:125%**織物B寬度152cm密度208g/m2在第二個負載循環(huán)的伸長率*:130%**織物C寬度147cm重量235g/m2在第二個負載循環(huán)的伸長率*:172%***用于詳細說明織物伸長率的方法M&S15A**得到的伸長率值=[(寬度伸長率)2+(長度伸長率)2]的平方根斷裂的計算采用上述整理后的織物進行旨在發(fā)現(xiàn)彈性斷裂的檢査。三種整理的織物的每一種100m長度上每5m的長度上具有一個正方形的切口,所述切口無94規(guī)穿過所述織物的寬度。因此,制成了20個編織正方形/100m織物長度,用于計量三種類型的織物的每一種的彈性斷裂。編織物正方形的尺寸為25cmX25cm,結(jié)果是0.0625mV正方形或1.25m2/20個正方形。借助于放大鏡以及每一個正方形的逆光從視覺上計算斷裂的數(shù)目。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table>上面的表12表明所述"低摩擦彈性烯烴纖維"(織物A中)可以提供無斷裂的織物。實例24--針織織物實例20的彈性乙烯/oi-烯烴共聚體用于制備40旦的具有近似圓形的橫截面的單絲纖維。制成纖維之前,將下面的添加劑添加到聚合物中7000ppm的PDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppm的CYANOX1790(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)-三酮)、以及3000ppm的CHIMASORB944聚-[[6-(l,l,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、0.5重量%的滑石粉、以及0.5重量%的Ti02。所述纖維的制備為使用具有圓形的0.8mm直徑的口模輪廓,299"C的旋轉(zhuǎn)溫度、1000m/分鐘的巻繞機速度、2%的紡織整理、6%的冷拉伸以及重量為150g的巻線筒。接著所述纖維使用來自于電子束(e-beam)的166.4kGy的輻照作為交聯(lián)劑進行交聯(lián)。這些纖維被稱為EXP1并且應用于下面的測試中稱為EXP1-1、1-2、1-3、1-4、l-A和l-B。除纖維使用來自于電子束(e-beam)的70.4kGy的輻照作為交聯(lián)劑進行交聯(lián)之外,EXP2采用與上面描述的EXP1相同的方式制備。這些纖維被稱為EXP2并且應用于下面的測試的中稱為EXP2-1、2-2、2-3、2-4、2-A和2-B。將EXP1和EXP2針織成含有8-10。/。的乙烯/a-烯烴共聚體纖維和90-92%的聚酯的織物。如上所述,EXP1含有比EXP2更高程度的交聯(lián)。在此研究中使用的彈性芯在表13中給出。表13彈性芯材料樣品旦斷面纖維配方線速度(m/min)平均MI(g/10分鐘)平均密度(g/cm3)劑量(kGy)EXP140圓形乙烯/a-烯烴共聚體6501.00.88166.4EXP240圓形乙烯/a-烯烴共聚體10001.00.8870.6在此工作中用作硬紗(hardyarn)的兩種類型的聚酯列于表14中。表14硬紗材料硬紗材料旦絲1聚酯150962聚酯15028896針織機表15示出了在此研究中使用的兩種類型的針織機。類型1為圖11闡明的滑輪紗導軌進料器(pulleyyarnguidefeeder)。類型2包含如圖12所示的針眼進料器(eyeletfeeder)。表15針織機類型<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>得到的未整理的織物(即,原坯(greige))以如圖13的工藝流程圖所示的典型的方式進行染色和整理。以不連續(xù)的噴射的方式進行所述沖洗工藝。由于基料纖維為聚酯,因此使用13(TC的染色溫度。在165'C下以15紗/分鐘(yds/min)的速度、供應20%的過量進料進行熱定形。表16示出了針織試驗的結(jié)果并且表明沒有必要預先選擇針織機。在針織期間沒有發(fā)現(xiàn)脫軌。具有高交聯(lián)等級的EXP.l可以在拉伸范圍為2.7-3.2X之間并且針織速度范圍為16-20rpm下進入到滑輪進料器或針眼紗導軌內(nèi)。所述原坯織物和染色的織物在檢驗臺上進行檢查。在此操作平臺內(nèi)即沒有發(fā)生漏針腳(missedstitches)也沒有發(fā)生斷裂。具有較低的交聯(lián)等級的EXP.2當在染色后穿過針眼系統(tǒng)時發(fā)生斷裂。如表16所示,樣品EXR1-1至EXRl-4以及EXP.2-1至EXP.2-4具有不同的乙烯/ot-烯烴共聚體纖維和聚酯纖維組成,這是通過針織期間的拉伸差來進行控制的。樣品EXP.1-A和EXP.1-B以及EXR2-A和EXP.B通過針眼進料器進行運行,這些樣品區(qū)別于通過滑輪進料器進行運轉(zhuǎn)的樣品。表16中的所有樣品均為熱定形的;最初的8個樣品借助于滾筒干燥(timbledrying)沒有過量進料來進行熱定形,而接下來的4個樣品使用過量進料進行熱定形。表16針織試驗的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table>將聚酯纖維溶解以確定所述織物的組成。將殘留的彈性纖維的重量與原始纖維重量進行比較。使所述織物滿足根據(jù)AATCC20A-2000的條件。表17織物組成(AATCC20A-2000)樣本標號聚酯(%)乙烯/a-烯烴共聚體EXP.1-190.1%9.9%EXP.1-290.2%9.8%EXP.1-390.9%9.1%EXP.1-491.2%8.8%EXP.2-191.2%8.8%EXR2-290.8%9.2%EXR2-391.9%8.1%EXR2-491.7%8.3%EXR1-A90.00/010.0%EXP.l國B90.9%9.1%EXR2-A90.1%9.9%EXP.2-B91.2%8.8%改善的尺寸穩(wěn)定性和熱定形能力根據(jù)AATCC135IVAi,在120洗滌并且滾筒干燥3次來測定熱定形之后的尺寸穩(wěn)定性。結(jié)果在18中示出。表18尺寸穩(wěn)定性的結(jié)果樣品標號縱向橫向EXP.l-A-0.5%-0.5%EXP,l-B-0.5%-0.5%更低的增長量表19示出了根據(jù)ASTMD2594的拉伸和回復性質(zhì)。針織織物的拉伸性質(zhì)具有低的能量(ASTMD2594)。ASTMD2594是具有用于低拉伸能量的針織織物的標準測試方法。該測試方法詳細說明了用于測定編織制品(打算99用于游泳衣、工裝便褲(anchoredslack)以及其它合體的服裝應用)的織物增長和織物伸長的條件,以及用于測定編織制品(打算用于運動裝以及其它寬松的衣物(也通常以稱為舒適的彈性衣物)應用)的織物增長的條件。1、將樣品平放在平坦的表面上,并在成環(huán)的樣品的一個面的中心截面上放置兩個相距125mm的基點,沿著所述樣品的長度建立一個標距長度(gagelength),記錄為長度(A)。2、將織物拉伸至某個應變(15%的應變用于長度方向上的測量,以及30%的應變用于寬度方向上的測量)并保持2小時。在松弛的結(jié)束時,釋放所述織物進行回復。測量進行60秒(B)和l小時(C)回復后兩個水平基點之間的距離??椢镌鲩L量6。秒,%=100X(B—A)/A織物增長量1小時,^^0^1訓X(C—A)/A3、將一件新的樣品放置于吊架組裝體(hangerassembly)內(nèi)并將一個張力計連接到較低的吊架上,抓住并用手給所述成環(huán)的樣品在0-51b之間進行4個循環(huán)的加載或卸載。4、接著,拉伸所述環(huán)至一個特定的張力并保持5-10秒,然后測量所述兩個水平基點之間的新的距離,記錄為長度(D)。織物伸長,。/Fl00X(D-A)/A。圖14中示出了所述吊架組裝體的示意圖。客戶規(guī)格通常要求60秒之后在長度的增長量小于15%并且1小時后長度內(nèi)的增長量小于8%,60秒內(nèi)寬度內(nèi)的增長量小于20%并且1小時內(nèi)的增長量小于10。/。。所有含有乙烯/a-烯烴共聚體纖維的針織物具有低于大多數(shù)工業(yè)規(guī)格的增長量。100表19根據(jù)ASTMD2594測試的拉伸和回復的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>權(quán)利要求1、一種針織物,該針織物含有(A)乙烯/α-烯烴共聚體,其中,所述乙烯/α-烯烴共聚體具有下列特征中的一者或兩者(1)大于0并直至約1.0的平均嵌段指數(shù),以及大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或(2)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時,至少一種在40-130℃之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有至少為0.5且直至約1的嵌段指數(shù);以及(B)至少一種其它材料;其中,根據(jù)AATCC135IVAi進行洗滌之后,該針織物具有小于約5%的收縮率。2、一種針織物,該針織物含有(A)含有由至少一種乙烯/a-烯烴共聚體與至少一種交聯(lián)劑的反應而得到的產(chǎn)物的纖維,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有下列特征中的一者或二者(1)大于0并直至約1.0的平均嵌段指數(shù),以及大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或(2)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時,至少一種在40-130'C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有至少為0.5且直至約1的嵌段指數(shù);以及(B)至少一種其它纖維,該其它纖維含有至少一種其它材料;其中,根據(jù)AATCC135IVAi進行洗漆之后,該針織物具有小于約5%的收縮率。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的針織物,其中,所述乙烯/(X-烯烴共聚體進一步以具有下列特征中的一者或多者為特征(1)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點,以及密度,所述熔點以攝氏度為計量單位,并用Tm表示,所述密度以g/cn^為計量單位,并用d表示,其中,Tm和d的數(shù)值符合下列關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(2)約1.7-3.5的Mw/Mn,并以熔化熱以及△數(shù)量為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,并用AH表示,所述A數(shù)量以攝氏度為計量單位,并用AT表示,所述△數(shù)量被定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中,AT和AH的數(shù)值具有下列關(guān)系當AH大于O且小于等于130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果具有可識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則CRYSTAF溫度為3(TC;或者(3)在300%的應變和1個循環(huán)下用乙烯/ct-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復,該彈性回復為百分率的形式,并用Re表示,并且具有密度,該密度以g/cn^為計量單位,并用d表示,其中,當乙烯Ax-烯烴共聚體基本不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re〉1481-1629(d);或者(4)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分的共聚單體摩爾含量比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分的共聚單體摩爾含量至少高5%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)和密度,以及基于整個聚合物地,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體的共聚單體摩爾含量為所述乙烯/(X-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi);或者(5)25卩時的儲能模量和IO(TC時的儲能模量,所述25'C時的儲能模量用G'(25。C)表示,所述10(TC時的儲能模量用G'(10(TC),其中,G'(25°C)與G,(10(TC)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi)。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的針織物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體進一步以具有下列特征中的一者或多者為特征(1)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點,以及密度,所述熔點以攝氏度為計量單位,并用Tm表示,所述密度用g/cr^為計量單位,并用d表示,其中,Tm和d的數(shù)值符合下列關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(2)約1.7-3.5的Mw/Mn,并且以熔化熱以及A數(shù)量為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,并用AH表示,所述A數(shù)量以攝氏度為計量單位,并用AT表示,所述A數(shù)量被定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中,AT和AH的數(shù)值具有下列關(guān)系當AH大于O且小于等于130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT>48°C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果具有可識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則CRYSTAF溫度為3(TC;或者(3)在300%的應變和1個循環(huán)下用乙烯/a-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復,該彈性回復為百分率的形式,并用Re表示,并且具有密度,該密度以g/ct^為計量單位,并用d表示,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re>1481-1629(d);或者(4)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時在40-130'C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分的共聚單體摩爾含量比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分的共聚單體摩爾含量至少高5%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)和密度,以及基于整個聚合物地,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體的共聚單體摩爾含量為所述乙烯/a-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi);或者(5)25'C時的儲能模量和100。C時的儲能模量,所述25"C時的儲能模量用G,(25t:)表示,所述10(rC時的儲能模量用G'(10(TC)表示,其中,G'(25。C)與G,(10(TC)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi)。5、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,所述其它材料選自由纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、粘膠絲、大麻、羊毛、蠶絲、亞麻線、竹子、天絲、粘膠絲、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯、以及上述材料的混合物所組成的組中。6、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,纖維素構(gòu)成所述針織物的約60-97重量%。7、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,聚酯構(gòu)成所述針織物的至少約80重量%。8、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體與另一種聚合物共混。9、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體構(gòu)成所述針織物的約2-30重量%。10、根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物,其中,依據(jù)AATCC135IVAi進行洗滌之后,該針織物具有小于約2%的收縮率。11、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,所述乙烯Ax-烯烴共聚體以約0.865-0.92g/ci^的密度以及約0.1-10g/10分鐘的未交聯(lián)熔融指數(shù)為特征,所述密度依據(jù)ASTMD792測定。12、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,根據(jù)ASTMD2594,該針織物在縱向和橫向上的增長量為約0.5-5%。13、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物能夠在180C或低于180C的溫度下熱定形,同時控制尺寸。14、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物能夠二維拉伸。15、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物是通過使用針眼進料系統(tǒng)而制成的。16、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物是通過使用滑輪進料系統(tǒng)而制成的。17、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物為環(huán)型針織物。18、根據(jù)權(quán)利要求l-4中的任意一項所述的針織物,其中,該針織物為經(jīng)編織物。19、一種服裝,所述服裝含有權(quán)利要求1-4中的任意一項所述的針織物。20、一種適用于紡織制品的纖維,其中,該纖維含有由至少約1%的根據(jù)ASTMD629-99的聚烯烴與至少一種交聯(lián)劑反應而得到的產(chǎn)物,并且其中,根據(jù)ASTMD2653-01,該纖維的絲斷裂伸長率為大于約200%,所述斷裂伸長率為測試時最先發(fā)生絲斷裂時的伸長率,并且其中,該纖維進一步具有以下特征(1)根據(jù)ASTMD2731-01,在以整理的纖維的形式在特定的伸長率下的力的作用下,200%伸長率下的載荷/100%伸長率下的載荷的比值大于約1.5或等于約1.5;或者(2)小于或等于約0.8的平均摩擦系數(shù);或者(3)上述(1)和(2)均有。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的纖維,其中,所述聚烯烴為乙烯/oi-烯烴共聚體,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有下列特征中的一者或二者(1)大于0并直至約1.0的平均嵌段指數(shù),以及大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或(2)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時,至少一種在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有至少為0.5且直至約1的嵌段指數(shù)。22、根據(jù)權(quán)利要求21所述的纖維,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體進一步以具有下列特征中的一者或多者為特征(1)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點,以及密度,所述熔點以攝氏度為計量單位,并用Tm表示,所述密度以g/cn^為計量單位,并用d表示,其中,Tm和d的數(shù)值符合下面的關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(2)約1.7-3.5的Mw/Mn,并且以熔化熱以及A數(shù)量為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,并用AH表示,所述A數(shù)量以攝氏度計量單位,并用AT表示,所述△數(shù)量被定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中,AT和AH的數(shù)值具有下列關(guān)系當AH大于O且小于等于130J/g時,AT>-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果具有可識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則CRYSTAF溫度為30。C;或者(3)在300%的應變和1個循環(huán)下用乙烯/a-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復,該彈性回復為百分率的形式,并用Re表示,并且具有密度,所述密度以g/ci^為計量單位,并用d表示,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系Re〉1481-1629(d);或者(4)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分的共聚單體摩爾含量比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分的共聚單體摩爾含量至少高5%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)和密,以及基于整個聚合物地,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體的共聚單體摩爾含量為所述乙烯Ax-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi);或者(5)25'C時的儲能模量和IO(TC時的儲能模量,所述25。C時的儲能模量用G,(25。C)表示,所述100。C時的儲能模量用G,(10(TC)表示,其中,G,(25。C)與G,(100。C)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi)。23、一種經(jīng)編制品,該制品含有一種或幾種如權(quán)利要求20-22中的任意一項所述的纖維。24、一種環(huán)型針織制品,該制品含有一種或幾種如權(quán)利要求20-22中任意一項所述的纖維。25、一種針織物,該針織物含有(A)交聯(lián)的纖維,該交聯(lián)的纖維含有乙烯/a-烯烴共聚體,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體在交聯(lián)之前具有下列特征中的一者或二者(1)大于0并直至約1.0的平均嵌段指數(shù),以及大于約1.3的分子量分布,所述分子量分布用Mw/Mn表示;或者(2)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時,至少一種在40-130。C之間洗脫的分子餾分,其特征在于,所述餾分具有至少為0.5且直至約1的嵌段指數(shù);以及(B)至少一種其它纖維,該其它纖維含有至少一種其它材料;其中,根據(jù)AATCC135IVAi進行洗滌之后,該針織物具有小于約5%的收縮率。26、根據(jù)權(quán)利要求25所述的針織物,其中,所述乙烯/ct-烯烴共聚體在交聯(lián)之前進一步以具有下列特征中的一個或幾個為特征(1)約1.7-3.5的Mw/Mn,至少一個熔點,以及密度,所述熔點以攝氏度為計量單位,并以Tm表示,所述密度以g/cn^為計量單位,并用d表示,其中,Tm和d的數(shù)值符合下面的關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(2)約1.7-3.5的Mw/Mn,并以熔化熱AH和△數(shù)量為特征,所述熔化熱以J/g為計量單位,并用AH表示,所述A數(shù)量以攝氏度計量單位,并用AT表示,所述△數(shù)量定義為最高的DSC峰與最高的CRYSTAF峰之間的溫度差,其中,AT和AH的數(shù)值具有下面的關(guān)系當AH大于0且小于等于130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT》48°C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積的聚合物來確定的,并且如果具有可識別的CRYSTAF峰的所述聚合物少于5%,則CRYSTAF溫度為3(TC;或者(3)在300%的應變和1個循環(huán)下用乙烯Ax-烯烴共聚體的加壓模塑膜來測定的彈性回復,該彈性回復為百分率的形式,并用Re表示,并且具有密度,該密度以g/cn^為計量單位,并用d表示,其中,當乙烯Ax-烯烴共聚體基本不存在交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足下面的關(guān)系Re〉1481-1629(d);或者(4)當使用升溫洗脫分餾來進行分餾時在40-13(TC之間洗脫的分子餾分,其特征在于,該餾分的共聚單體摩爾含量比在相同的溫度區(qū)間洗脫的對比的乙烯無規(guī)共聚體餾分的共聚單體摩爾含量至少高5%,其中,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體具有相同的共聚單體,并且具有熔融指數(shù)和密度,以及基于整個聚合物地,所述對比的乙烯無規(guī)共聚體的共聚單體摩爾含量為所述乙烯/ot-烯烴共聚體的共聚單體摩爾含量的10%以內(nèi);或者(5)25'C時的儲能模量和IO(TC時的儲能模量,所述25'C時的儲能模量用G,(25r)表示,所述10(rC時的儲能模量用G,(10(TC)表示,其中,G,(25。C)與G,(100'C)的比值處于約1:l至約9:l的范圍內(nèi)。全文摘要本發(fā)明公開了一種針織物的組成,該針織物通常具有期望的性質(zhì)的平衡的組合。所述織物組成含有烯烴嵌段共聚體。當生產(chǎn)針織的織物時,所述組成可以改善加工性。文檔編號D04B1/18GK101542031SQ200780033210公開日2009年9月23日申請日期2007年9月6日優(yōu)先權(quán)日2006年9月6日發(fā)明者F·多塔維亞諾,G·布拉曼特,J·C·王,J·M·雷戈,S·達斯,Y·Y·D·丘,賴世耀,鄭洪如申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司