專利名稱：液體清洗劑或洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體清洗劑或洗滌劑組合物。
不僅在清洗硬表面，尤其是在廚房或衛(wèi)生領(lǐng)域，而且也在洗滌污染的織物時(shí)常碰到的問(wèn)題是，不僅無(wú)機(jī)而且有機(jī)污染物必須清除。大多數(shù)的有機(jī)污染物的去除通常用表面活性劑，而這對(duì)無(wú)機(jī)污染物的作用較小，甚至常常完全無(wú)效。
因此為清除無(wú)機(jī)污染物要求采用能溶解和分離污物的化合物，這種化合物大多是在含水的溶液中。這些化合物按對(duì)污染物作用的種類可以是酸性、中性或堿性化合物。
為溶解通常由于水的硬度造成的石灰石沉淀(堿垢)，優(yōu)選采用酸性的水溶液。為清除其它無(wú)機(jī)或含粘土的和/或含顏料的污染物，則采用內(nèi)含可溶解它的水溶液，它在水溶液中使pH值在中性或堿性范圍。
在兩種情況下發(fā)現(xiàn)，在水溶液中添加表面活性劑，是為清除無(wú)機(jī)污染物考慮，為了用它也能去除有機(jī)污染物，這樣會(huì)使對(duì)無(wú)機(jī)污染物清除的效率明顯降低。
因此本發(fā)明的目的是，制備一種液體清洗劑或洗滌劑組合物，它雖然含有表面活性劑，但對(duì)無(wú)機(jī)污染物也顯示良好的清洗作用。
根據(jù)本發(fā)明的目的，可通過(guò)液體清洗劑或洗滌劑組合物實(shí)現(xiàn)，該組合物在靜置狀態(tài)最少分離成兩個(gè)含水相而存在，并含有至少一種濃度小于10％(重量)的表面活性劑和含有至少一種濃度小于15％(重量)的電解質(zhì)，附帶條件是，該組合物含低于10％(重量)的有機(jī)溶劑和低于6％(重量)的六偏磷酸鈉。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，表面活性劑的濃度為0.5至6％(重量)。
優(yōu)選考慮電解質(zhì)的濃度至少為0.5％(重量)。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方案的特征在于，電解質(zhì)至少包括一種酸和表面活性劑，該表面活性劑中至少部分包括可使組合物的pH值顯示凈正電荷的表面活性劑。
在本發(fā)明組合物的選擇方案的優(yōu)選實(shí)施形式中，酸的濃度在0.5至15％(重量)。
在本發(fā)明組合物的選擇方案的另一優(yōu)選實(shí)施形式中，酸濃度在7至10％(重量)。
特別優(yōu)選的是，組合物的pH值在4以下。
在本發(fā)明組合物的選擇方案中采用的酸，優(yōu)選選自磷酸，氨基磺酸及其一類的混合物組合物的一組中。
優(yōu)選的表面活性劑選自季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜堿、硫代甜菜堿及其一類的混合物組合物的一組中。
在本發(fā)明組合物的第二個(gè)選擇方案中優(yōu)選包括至少一種增效劑或增效劑體系，至少一種堿性的或堿化的化合物或其一類的混合物。
增效劑或增效劑體系以及堿性的或堿化的化合物的濃度優(yōu)選在0.5至6％(重量)。
特別優(yōu)選的是，表面活性劑至少部分包括陽(yáng)離子表面活性劑。
本發(fā)明的組合物在優(yōu)選的實(shí)施方式中含有至少一種其它的化合物，該化合物促進(jìn)相分離。
對(duì)此在一選擇方案中，它可以是一種化合物，該化合物通過(guò)鹽析促進(jìn)相分離，這里特別考慮一種無(wú)機(jī)酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽，優(yōu)選氯化鈉。
在另外一個(gè)選擇方案中作為促進(jìn)相分離的化合物篩選一種至少包括一個(gè)疏水部分和至少一個(gè)陰離子基因的化合物。這里優(yōu)選為陰離子表面活性劑、二甲苯基磺酸或枯烯磺酸以及它們的鹽或它們一類的混合物。
本發(fā)明的組合物在一優(yōu)選的實(shí)施方式中的特征在于，至少含一種香料和/或一種染料。
此外本發(fā)明還涉及該組合物的應(yīng)用，該組合物在靜置狀態(tài)至少分離成兩個(gè)含水相和至少含一種表面活性劑，用作清洗劑或洗滌劑。
對(duì)此優(yōu)選應(yīng)用上述的本發(fā)明的組合物。
一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施形式涉及將含有至少一種酸的這種組合物應(yīng)用于去除堿垢，在此同樣優(yōu)選應(yīng)用相應(yīng)的上述組合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一實(shí)施形式涉及在液體清洗劑和洗滌劑組合物中，使用至少一種電解質(zhì)，該組合物并含有至少一種表面活性劑，用于促進(jìn)組合物分離成至少兩個(gè)水相以改善組合物的清洗或洗滌效果。
最后本發(fā)明還涉及在含有至少一種表面活性劑和至少一種酸的液體清洗劑和洗滌劑組合物中應(yīng)用二甲苯基或枯烯磺酸及它們的鹽以促進(jìn)組合物分離成至少兩個(gè)水相，改善對(duì)堿垢的去除。
驚訝的得出，以組合物配制的清洗劑或洗滌劑，該組合物在靜置狀態(tài)分離成至少兩個(gè)水相而存在，導(dǎo)致出乎意料外的這種組合物凈化作用的改進(jìn)，特別是保證了不僅對(duì)有機(jī)污染物而且也對(duì)無(wú)機(jī)污染物的雙重作用。如果將這種組合物在使用之前或使用時(shí)搖動(dòng)或徹底混合，可得到分散液，它有可能均勻地涂在表面上或基質(zhì)上。不僅在表面上或在基質(zhì)上而且也在儲(chǔ)存器中，這種分散液在靜置狀態(tài)又相當(dāng)快分離，以形成分離的水相。
不要求在理論上確認(rèn)，而是推測(cè)，在要清洗的表面或在要清洗的基質(zhì)上分離至少是為了確認(rèn)的優(yōu)越的清洗作用的理由之一，因?yàn)閷?duì)不同凈化目的采用的化合物相互的付面影響減少了，特別是表面活性劑的付作用以及表面活性劑在水溶液中對(duì)無(wú)機(jī)的污染物的清洗作用。
具有兩種或多種水相的清洗劑或洗滌劑組合物至今是未知的。但這樣的組合物用于化妝品和保養(yǎng)身體(如洗發(fā)劑)曾有記載。
從GB-A-1247189已知應(yīng)用作洗發(fā)劑或類似的液體組合物，該組合物含表面活性劑，與水可混合的有機(jī)溶劑和電解質(zhì)，其中電解質(zhì)和有機(jī)溶劑的相對(duì)份額是這樣的，即使組合物分成兩個(gè)水相，這樣的組合物在搖動(dòng)時(shí)形成臨時(shí)的水包油乳液和在靜置時(shí)又重新分成兩相。該組合物要求有機(jī)溶劑和/或電解質(zhì)有足夠的含量。
從EP0116422A1和0175485A2已知洗發(fā)劑的組合物，它們同樣的在靜置狀態(tài)分離成兩個(gè)水相。在EP0116422A1的情況，除了表面活性劑還必須含有至少6％(重量)的六偏磷酸鈉。在EP0175485A2的情況，在組合物中表面活性劑最少含量為11％(重量)。除此之外，力圖達(dá)到相分離的目的只有采用特殊的絡(luò)合劑，如有機(jī)磷酸鹽，氨基羧酸等才能達(dá)到。
驚訝的得出，在靜置狀態(tài)至少分離成兩個(gè)水相存在的液體清洗劑或洗滌劑組合物有可能含有相對(duì)低的表面活性劑和電解質(zhì)，而無(wú)須添加附加的物質(zhì)即可達(dá)到此目的。
對(duì)通常按本發(fā)明組合物形成的兩相的分析表明，上面的相含有表面活性劑，香料和必要時(shí)含顏料，而其余的內(nèi)含物(Inhaltsloffe)，特別是電解質(zhì)，基本上均勻分布在兩相中。
特別值得注意的是，這樣來(lái)調(diào)節(jié)組成可能是無(wú)問(wèn)題的，即使兩相體積幾乎是完全相等的。如果兩相體積分布不均勻，則在一些情況下添加少量的非離子表面活性劑會(huì)有所幫助，它力圖調(diào)節(jié)兩相體積相等。
除了達(dá)到所需的相分離，表面活性劑和電解質(zhì)的含量驚人的低和優(yōu)越的清洗或洗滌效率外，還提出意想不到的優(yōu)點(diǎn)，正如上面所指出的，如必要的情況下加入的香料幾乎單獨(dú)集中在上面一相。這之所以是優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樵诖私M成中添加香料的主要意義是掩蔽不受歡迎的其它氣味，因此在上面一相可最佳地達(dá)到所需的“掩蓋作用”。另外，在優(yōu)選情況下，由于香料集中在上面一相，亦即當(dāng)兩相按體積大致相同時(shí)有可能，在總的組合物中香料的含量減少約一半，這明顯的節(jié)約成本，尤其是在香料昂貴的情況下具有意義。
按本發(fā)明在酸性的組合物中除了上面已經(jīng)涉及的季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿以外，當(dāng)然所有其它使組合物pH值具有凈正電荷的表面活性劑也適用。
為去除堿垢優(yōu)選提出的酸，即磷酸和氨基磺酸，這當(dāng)然并非唯一可能的選擇。其它可能的酸包括如檸檬酸、馬來(lái)酸、琥珀酸，戊二酸，已二酸、鹽酸等。
除了具體談到的增效劑或增效劑體系或堿性的或堿化的化合物外，當(dāng)然也有其它的化合物或混合物對(duì)本發(fā)明是適用的，這些化合物對(duì)無(wú)機(jī)污染物顯示相應(yīng)的清洗作用。
按本發(fā)明在中性或堿性的組合物中可任意選擇采用陽(yáng)離子表面活性劑，例如上面所列舉的那些。
當(dāng)然這些為促進(jìn)相分離采用的化合物，并不局限于上面具體列舉的鹽和有機(jī)物。
如已指出的，在某些情況下添加一定量(通常是很少)的非離子表面活性劑可有助于調(diào)節(jié)兩個(gè)水相大體相同的體積。對(duì)采用的非離子表面活性劑的種類一般沒(méi)有特別的限制。因此全部已知的非離子表面活性劑都適用，特別是脂肪醇乙氧基酯和烷基酚乙氧基酯。
合適的香料和染料的選擇和用量基本上取決于審美觀點(diǎn)以及本發(fā)明組合物中的化合物的穩(wěn)定性，這對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)人員無(wú)特別困難。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和特征可見以下實(shí)施例實(shí)施例I至V根據(jù)本發(fā)明組合物的不同組成，帶有延遲的再次污染，酸的含量由下面表1列出。
表1 雖然這對(duì)此結(jié)果看來(lái)并非是限定性的，但按以下次序?qū)⒔M分加入水中制備本發(fā)明的組合物具有明顯的優(yōu)點(diǎn)1、水2、電解質(zhì)(酸，氯化鈉)3、表面活性劑，香料，染料4、枯烯磺酸鈉在任何情況，于靜置狀態(tài)組合物明顯地分離成二個(gè)體積大體相同的水相，通過(guò)對(duì)各相的分析得出，表面活性劑、染料和香料幾乎單獨(dú)被包含在上面一相，而酸和作為水溶助長(zhǎng)劑的枯烯橫酸鈉均勻分布在兩相。
針對(duì)本發(fā)明的組合物對(duì)堿垢的凈化作用在試驗(yàn)?zāi)Ｐ椭羞M(jìn)行研究，作為對(duì)比采用單相組成，它基本上具有同樣的組成如按實(shí)施例I，II或IV的組成，只是在其中枯烯橫酸鈉用水代替。
為測(cè)定組合物對(duì)石灰石的溶解能力，將一大理石方塊放在金屬篩中，使其全部浸沒(méi)在相應(yīng)的溶液中30分鐘，在1、2、5、10和30分鐘后測(cè)定大理石方塊的重量損失，以％表示。
將起先通過(guò)搖動(dòng)均化的2-相-制劑與酸和表面活性劑含量都是一致的單相對(duì)比制劑比較進(jìn)行測(cè)試。在2-相-制劑注意到，通常在幾分鐘后開始的相分離由于在約一半高度的篩網(wǎng)處進(jìn)行向上向下運(yùn)動(dòng)而被阻止。
選擇該實(shí)驗(yàn)方法，因?yàn)樗芎梅从诚鄳?yīng)清洗劑的真實(shí)的使用條件。
結(jié)果表2
上面列舉的結(jié)果表明，經(jīng)搖動(dòng)的2-相-配方在石灰石溶解能力上明顯比相應(yīng)的單相-配方占優(yōu)勢(shì)。
用相應(yīng)量的二甲苯基磺酸鈉代替枯烯磺酸鈉也達(dá)到同樣的正結(jié)果。
實(shí)例VI根據(jù)本發(fā)明的其它酸性清洗劑組合物見下面表3。
表3 在此組合物中用烷基苯磺酸鹽代替枯烯或二甲苯基磺酸鹽作為陰離子表面活性劑。用前面實(shí)施例中描述的檢驗(yàn)石灰石溶解能力可得出比相應(yīng)的單相形式同樣優(yōu)越的效果，但是其作用不如采用枯烯磺酸鈉或二甲苯基磺酸鈉那樣明顯。
實(shí)例VII至XV依照本發(fā)明，不同的中性或堿性消毒清洗劑組合物見下列表4
表4
表4(續(xù)) 1、約70％的在異丙醇溶液2、約50％的在異丙醇溶液在任何情況下，在靜置狀態(tài)該組合物明顯的分離成二個(gè)體積大致相同的水相，其中通過(guò)對(duì)各相的分析得出，表面活性劑、染料、香料幾乎單獨(dú)包含在一相，而其它組分，特別是增效劑或堿性化合物，大致上均勻分布在兩相。
針對(duì)本發(fā)明組合物的清洗作用在試驗(yàn)?zāi)Ｐ椭羞M(jìn)行研究。
以下的內(nèi)含物按給定的次序混合并攪拌2小時(shí)15％ 通過(guò)250μm篩網(wǎng)過(guò)篩的粘土10％ Mym′fol318(甘油辛酯/甘油癸酯，Henkel公司)10％ 玉米淀粉15％ CaCo310％ FeCl240％ 自來(lái)水。
在使用前再一次進(jìn)行徹底混合，以得到均勻的溶液。將標(biāo)準(zhǔn)污染物(稱為“顏料/油脂·污物”)使用適當(dāng)?shù)耐繉釉O(shè)備在搪瓷條(10×40CM)涂上100μm厚的涂層。此搪瓷條至少在室溫存放3天，以便得到均勻的干燥的過(guò)程。
凈化試驗(yàn)用自動(dòng)擦洗機(jī)(Erichsen)進(jìn)行。將2ml本發(fā)明的組合物涂在潮濕的海綿上。擦洗循環(huán)數(shù)為20。
用目測(cè)方法評(píng)價(jià)清洗的搪瓷條。如果以基本上不含表面活性劑的下面一相作為參比量，表面含表面活性劑的上面一相明顯差的清洗作用，經(jīng)搖動(dòng)的混合物顯示明顯優(yōu)越的凈化作用。
表5清洗效率(10＝100％干凈；1＝無(wú)清洗作用)
在上面描述的或在權(quán)利要求中可公開的本發(fā)明的特征為在其不同實(shí)施形式中實(shí)現(xiàn)本發(fā)明既可個(gè)別的也可是任意組合的。
權(quán)利要求
1.液體的清洗劑或洗滌劑組合物，它在靜置狀態(tài)至少分離成二個(gè)水相，至少含有一種表面活性劑，其濃度小于10％重量和至少含有一種電解質(zhì)，其濃度小于15％重量，附帶條件是，該組合物含有少于10％重量的有機(jī)溶劑和少于6％重量的六偏磷酸納。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于表面活性劑濃度為0.5至6％重量。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于電解質(zhì)的濃度至少為0.5wt％。
4.權(quán)利要求1至3之一的組合物，其特征在于電解質(zhì)至少包括一種酸，和表面活性劑至少部分包括可使組合物pH值顯示凈正電荷的表面活性劑。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于酸的濃度在0.5至15％(重量)。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于酸的濃度在7至10％(重量)。
7.權(quán)利要求4至6之一的組合物，其特征在于組合物的PH值低于4。
8.權(quán)利要求4至7之一的組合物，其特征在于酸是選自磷酸、氨基磺酸和同類的混合物組成的一組中。
9.權(quán)利要求4至8之一的組合物，其特征在于表面活性劑是選自季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿及同類的混合物組成的一組中。
10.權(quán)利要求1至3之一的組合物，其特征在于該組合物至少包括一種增效劑或一種增效劑體系，至少一種堿性或堿化的化合物或同類的混合物。
11.權(quán)利要求10的組合物，其特征在于增效劑或增效劑體系或堿性的或堿性化的化合物濃度為0.5至6％重量。
12.權(quán)利要求10或11的組合物，其特征在于表面活性劑至少部分包括最少一種陽(yáng)離子表面活性劑。
13.前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于至少含有一種其它的化合物，此化合物可促進(jìn)相分離。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于該化合物通過(guò)鹽析促進(jìn)相分離。
15.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于該化合物是無(wú)機(jī)酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽。
16.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于該化合物是氯化鈉。
17.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于該化合物包括至少一個(gè)疏水部分和至少一個(gè)陰離子基因。
18.權(quán)利要求17的組合物，其特征在于該化合物包括一個(gè)陰離子表面活性劑，二甲苯基或枯烯磺酸或它們的鹽或同類的混合物。
19.前述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于含有至少一種香料。
20.前述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有至少一種染料。
21.組合物作為清洗劑或洗滌劑的應(yīng)用，該組合物在靜置狀態(tài)分離成至少二個(gè)水相并含有至少一種表面活性劑。
22.權(quán)利要求21的應(yīng)用，其特征在于組合物按權(quán)利要求1至20之一應(yīng)用。
2 3、權(quán)利要求21的應(yīng)用，其特征在于含有至少一種酸的組合物用于去除堿垢。
24.權(quán)利要求23的應(yīng)用，其特征在于組合物按權(quán)利要求4至9或13至20之一，或者按權(quán)利要求4至9所述應(yīng)用。
25.包括有至少一種電解質(zhì)，并含有至少一種表面活性劑的液體清洗劑和洗滌劑組合物在用于促進(jìn)組合物分離成至少兩個(gè)水相以改善組合物的清洗或洗滌效果方面的應(yīng)用，
26.包括有二甲苯基磺酸和/或枯烯磺酸或其鹽，含有至少一種表面活性劑的液體清洗劑和洗滌劑組合物，用于促進(jìn)組合物分離成至少兩個(gè)水相，和用于改善去除堿垢的效果。
全文摘要
液體清洗劑或洗滌劑組合物,該組合物在靜置狀態(tài)分離成至少兩個(gè)水相,并含有至少一種濃度小于10%(重量)的表面活性劑和含有至少一種濃度小于15%(重量)的電解質(zhì),附帶條件是,組合物含小于10%(重量)的有機(jī)溶劑和小于6%(重量)的六偏磷酸鈉。
文檔編號(hào)C11D1/62GK1339062SQ99812573
公開日2002年3月6日 申請(qǐng)日期1999年10月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月26日
發(fā)明者埃加·恩德萊因, 邁克·科舒伯, 卡爾-路德維格·吉布斯, 亞歷山大·哈里, 羅格·凱瑟 申請(qǐng)人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司