專利名稱：基底的處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有富集劑(benefit agent)和沉積助劑的、有助于此富集劑沉積到基底上的物質(zhì)。本發(fā)明還涉及從溶液或分散液中將富集劑沉積到基底上的方法。
背景技術(shù)：
在先有技術(shù)中，將富集劑沉積到基底如織物上是熟知的。在洗衣的應(yīng)用中，典型的“富集劑”包括織物柔軟劑和調(diào)理劑、清除污物聚合物、防曬劑等。富集劑的沉積被用于比如織物處理工藝中，比如織物的柔軟整理，賦予該織物基底以所需的性能。
在傳統(tǒng)上，富集劑的沉積可以依靠帶相反電荷的基底和富集劑之間的吸引力。這一般要求在處理工藝的漂洗階段加入富集劑，以避免在處理組合物中存在的其它帶電化學(xué)物的不良影響。比如，陽(yáng)離子調(diào)理劑與洗衣組合物中的陰離子表面活性劑是不相容的。
這種對(duì)相反電荷的考慮會(huì)給在活性成分的電荷與富集劑的電荷相反的組合物中所包括的富集劑內(nèi)容物設(shè)置了苛刻的限制。比如，棉花是帶負(fù)電荷的，因此要求帶正電的富集劑，以便富集劑與棉布能直接親和，即具有與棉花的親和力而被吸收在上面。由于在組合物中存在著不相容的帶電物質(zhì)，富集劑的直接親和性會(huì)經(jīng)常下降和/或該物質(zhì)的沉積速度會(huì)降低。
洗衣組合物的洗滌本質(zhì)也會(huì)給包含天然但疏水的或油性富集劑的內(nèi)容物設(shè)置嚴(yán)格的限制，這種富集劑在表面活性劑存在下有能有效沉積。
另外，當(dāng)不是依靠電荷相互作用，而是依靠其它非共價(jià)力的機(jī)理，比如用清除污物聚合物，進(jìn)行傳統(tǒng)的富集劑的沉積時(shí)，會(huì)產(chǎn)生其它一些問(wèn)題，即陰離子表面活性劑與富集劑的相互作用也可以使材料帶如此多的負(fù)電荷和/或成為可溶的，以致克服了其它的吸引的相互作用。
再者，在實(shí)現(xiàn)富集劑在基底上的最佳沉積時(shí)，經(jīng)常有另外的復(fù)雜情況，這時(shí)，在用來(lái)處理基底的介質(zhì)中對(duì)富集劑溶解度的需要在原則上與富集劑沉積/吸附在基底上的要求是不相容的。
本發(fā)明直接涉及解決上面的一個(gè)或數(shù)個(gè)問(wèn)題的物質(zhì)。
WO-A-98/00500公開(kāi)了一種洗滌組合物，它包括了對(duì)纖維或表面具有高親和力的肽或蛋白質(zhì)沉積助劑，以及被附著/吸附在沉積助劑上的富集劑。然而，此沉積助劑沒(méi)有在化學(xué)上發(fā)生改變以增大在處理過(guò)程中對(duì)基底的親和力。
本發(fā)明涉及到的物質(zhì)實(shí)現(xiàn)了用來(lái)處理基底的介質(zhì)中的初始溶解性或可分散性，使一種或幾種賦予富集性的基團(tuán)在上面發(fā)生有效的沉積。
GB-A-1,031,484公開(kāi)了一種彈性共聚物的穩(wěn)定水分散液，它可以通過(guò)加熱或酸的作用轉(zhuǎn)化為交聯(lián)的聚合物。它們可以用來(lái)制造薄膜和覆蓋層。然而，沒(méi)有哪種化合物具有與沉積增強(qiáng)部分附著的富集劑。沒(méi)有公開(kāi)在洗衣或織物護(hù)理的方法中使用這些物質(zhì)。
US-A-5,730,760公開(kāi)了一種洗滌織物的方法，其中使用了染料再沉積抑制劑。使用的染料再沉積抑制聚合物是一種專門類型的，通過(guò)比如乙烯基酯單體的聚合而得到。一點(diǎn)也沒(méi)有提到所得物質(zhì)具有任何表面親和性，也沒(méi)有說(shuō)到在使用過(guò)程中可以增大此表面親和性的任何反應(yīng)。
WO-A-92/13114公開(kāi)了一種在涂敷后形成薄膜的毛發(fā)固定聚合物。該聚合物在本質(zhì)上不同于本發(fā)明聚合物之處在于，它們不含有與富集劑連結(jié)的沉積部分。該聚合物對(duì)頭發(fā)沒(méi)有特別的親和力-它們只不過(guò)是涂在上面而已。當(dāng)然沒(méi)有提到增大親和力的反應(yīng)。發(fā)生的任何反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致聚合物的交聯(lián)和形成薄膜。也沒(méi)有公開(kāi)該聚合物應(yīng)該是水溶性的或水分散的，它們一般溶解于惰性載體如乙醇中。
WO-A-95/35087公開(kāi)了一種頭發(fā)固定兩性聚合物組合物。它是溶解于水的，但使用中和劑或溶劑化乙醇/水混合物可以進(jìn)行溶劑化。該聚合物沒(méi)有進(jìn)行任何旨在增加其頭發(fā)親和力的反應(yīng)。沒(méi)有與聚合物結(jié)合的富集劑。
WO-A-98/29528公開(kāi)了其中某些取代基是(聚)烷氧基化的纖維素醚、(聚)烷氧基化的基團(tuán)以帶有季銨基團(tuán)形式陽(yáng)離子部分封端基的纖維素醚的同系物，以及其中某些取代基是鹽形式羧酸的纖維素醚(即此物質(zhì)主要是羧甲基纖維素的同系物)。在任何同系物中的這些取代基沒(méi)有哪種進(jìn)行過(guò)增加與織物親和力的化學(xué)變化。
WO-A-99/14245公開(kāi)了含有纖維素基聚合物以給織物提供外觀和整體性好處的洗衣組合物。這些聚合物是纖維素類的聚合物，其中的糖環(huán)上具有鍵合著取代基‘R’的懸掛氧原子，也就是說(shuō)它們通過(guò)醚鍵與環(huán)相連。此基團(tuán)R可以是氫、低級(jí)烷基或由羧酸、酯或酰胺基團(tuán)封端的亞烷基?？梢杂胁欢嘤?個(gè)亞烷基氧基團(tuán)任選地散布在各個(gè)都是氧原子的基團(tuán)之間。這些側(cè)基中沒(méi)有一個(gè)富集劑基團(tuán)。然而，在洗滌液中至少有某些這樣的基團(tuán)進(jìn)行了化學(xué)反應(yīng)，比如水解。不過(guò)這樣的變化沒(méi)有導(dǎo)致增加對(duì)織物的親和力。反之，由于“酯”基的結(jié)構(gòu)是其羰基比氧原子(即羧基烷基的酯)更靠近多糖，任何水解將導(dǎo)致游離的酸取代基，這實(shí)際上將導(dǎo)致溶解度的增加，因此與織物的親和性下降。
WO-A-99/14295公開(kāi)了與WO-A-99/14245中所述相類似的結(jié)構(gòu)，但是在一個(gè)選擇方案中，取代基R與糖環(huán)上的氧原子一起構(gòu)成了某些二羧酸的懸掛半酯基。給出了這樣物質(zhì)的一個(gè)例子。另外，沒(méi)有哪個(gè)側(cè)基是富集劑基團(tuán)。然而，二羧酸半酯基傾向于在洗滌液中水解，因此增加了該物質(zhì)對(duì)棉織物的親和力。不過(guò)，第一，沒(méi)有提到此種作用機(jī)理或性能。其次，這種二羧酸半酯的水解速度沒(méi)有大到單羧酸酯的程度(在WO-A-99/14295中沒(méi)有敘述到或?qū)@種單羧酸酯提出權(quán)利要求)。第三，規(guī)定這個(gè)選擇方案的取代度是0.001～0.1。這個(gè)數(shù)值低得使增加的織物親和性太低，以致進(jìn)行此作用的步驟是無(wú)價(jià)值的。第四，所敘述并提出權(quán)利要求的結(jié)構(gòu)，因?yàn)樗鼈兙哂羞@樣的半酯取代基，所以也必須具有羧烷基類或其酯類的取代基，即在WO-A-99/14245中也敘述過(guò)的類型。在后者(酯)的情況下，這些將水解為游離酸的形式。后者的取代度(0.2～2)要比半酯高得多，所獲得的溶解度的增加將容易抵消通過(guò)半酯基團(tuán)水解而對(duì)織物親和力的任何增強(qiáng)。
發(fā)明定義因此，本發(fā)明的第一方面提供水溶性或水分散的物質(zhì)，用于在處理過(guò)程中在基底上進(jìn)行沉積，其中此物質(zhì)包括(ⅰ)具有聚合骨架的沉積增強(qiáng)部分；以及(ⅱ)通過(guò)對(duì)水解穩(wěn)定的鍵與沉積增強(qiáng)部分連結(jié)的富集劑基團(tuán)；這樣在處理過(guò)程中這種物質(zhì)經(jīng)受不涉及對(duì)水解穩(wěn)定的鍵的化學(xué)變化，并借此變化增加了該物質(zhì)對(duì)基底的親和力。
本發(fā)明的第二方面還涉及在基底上沉積富集劑的方法，即將其加入按照本發(fā)明第一方面的物質(zhì)中并將所述物質(zhì)涂布到基底上。
本發(fā)明的第三方面還提供含有按照本發(fā)明第一方面物質(zhì)的組合物。特別是，這樣的組合物優(yōu)選包括一種或幾種表面活性劑，適合于用在洗滌的應(yīng)用中，比如洗衣、個(gè)人洗滌、手洗和機(jī)器洗碗以及家庭清洗中。
發(fā)明詳述物質(zhì)本發(fā)明要求該物質(zhì)具有通過(guò)水解穩(wěn)定鍵結(jié)合到沉積增強(qiáng)部分的富集劑基團(tuán)。這意味著富集劑的鍵合應(yīng)該足夠穩(wěn)定，使得在整個(gè)處理過(guò)程中不在處理方法的環(huán)境里受到水解。比如，在洗衣的清洗應(yīng)用中，此物質(zhì)應(yīng)該足夠穩(wěn)定，使得在富集劑沉積到織物上以前，富集劑和沉積增強(qiáng)部分之間的鍵在洗滌溫度下不會(huì)在洗滌液中發(fā)生水解。
富集劑和沉積增強(qiáng)部分之間的鍵優(yōu)選是，當(dāng)該物質(zhì)在水溶液中的濃度為0.01wt％，而且同時(shí)存在著0.1wt％的陰離子表面活性劑，在40℃的溫度下和10.5的pH值時(shí)，其衰減速度常數(shù)(Kd)小于10-3s-1。
本發(fā)明的物質(zhì)在本質(zhì)上是水溶性的或可水分散的，并含有具有聚合骨架的沉積助劑和通過(guò)水解穩(wěn)定鍵與此沉積助劑相連的富集劑。
在這里使用的“水溶性”一詞意味著在加入到水或其他水溶液中時(shí)，該物質(zhì)形成各向同性的溶液。
在這里使用的“可水分散”一詞意味著在加入到水或其他水溶液中時(shí)，該物質(zhì)形成細(xì)分散的懸浮液。
“通過(guò)化學(xué)變化增加該物質(zhì)對(duì)織物的親和力”意味著在處理過(guò)程的某個(gè)時(shí)間，與沒(méi)有發(fā)生和沒(méi)有正在發(fā)生化學(xué)變化相比，或者與發(fā)生更慢的化學(xué)變化相比，正在或已經(jīng)發(fā)生的化學(xué)變化使已經(jīng)沉積的物質(zhì)的量變得更大，在進(jìn)行比較時(shí)，除了影響化學(xué)變化速度所必需的條件可以改變以外，其他所有條件都應(yīng)該相同。
在基底上的沉積包括吸附沉積、共結(jié)晶沉積、夾帶沉積和/或黏附沉積。
沉積增強(qiáng)部分沉積增強(qiáng)部分具有聚合的骨架，借助于水解穩(wěn)定鍵結(jié)合在富集劑基團(tuán)上，在某些情況下，是在處理基底的過(guò)程中發(fā)生不涉及與富集劑基團(tuán)相連的水解穩(wěn)定鍵的化學(xué)變化的物質(zhì)的一部分。此化學(xué)變化導(dǎo)致該物質(zhì)對(duì)基底親和力的增加，下面要進(jìn)一步談到。
所選擇的骨架要對(duì)在上面進(jìn)行沉積的基底具有親和性。特別優(yōu)選的是，該聚合骨架與在上面要進(jìn)行沉積的基底有類似的化學(xué)組成。
比如，如果織物在本質(zhì)上是纖維素的，比如是棉質(zhì)的，聚合骨架優(yōu)選是纖維素或纖維素衍生物，或者是其它對(duì)纖維素具有親和性的β-1,4-連接的多糖，如甘露聚糖和葡甘露聚糖。
多糖可以是直鏈的或者是分支的。許多天然存在的多糖至少一定程度具有分支，或者以任何的比率，至少某些糖環(huán)在多糖的主骨架上以懸掛側(cè)基的形式存在。
按照本發(fā)明的其它適用的聚合物骨架包括在《水狀膠體應(yīng)用》(Hydrocolloid Application),A.Nussinswitch,Blackie 1997中敘述的那些。
可以在該物質(zhì)的任何或許多部分發(fā)生引起織物親和性增加的化學(xué)變化，比如在沉積增強(qiáng)部分或者在一個(gè)或幾個(gè)富集劑基團(tuán)上。再有，只要是為了此目的，可以發(fā)生在與沉積增強(qiáng)部分或一個(gè)或幾個(gè)富集劑基團(tuán)相連的取代基上。這樣的取代基可以是直接連結(jié)的，或者是通過(guò)連接基團(tuán)連接的。
比如，該聚合骨架可以并入一些經(jīng)受化學(xué)變化的區(qū)域，以在處理過(guò)程中引起該物質(zhì)對(duì)基底親和性的增加。然而，對(duì)于骨架優(yōu)選的是要在其上面連接有一個(gè)或幾個(gè)適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)(優(yōu)選是賦予該物質(zhì)或者水溶性或者可水分散性)，在這些基團(tuán)上的化學(xué)變化會(huì)引起基底親和性的增加。
優(yōu)選由水解、全水解或鍵斷裂，任選通過(guò)酶或其它催化劑催化引起造成基底親和性增加的化學(xué)變化。酯連接取代基的水解是典型的。然而，優(yōu)選此變化不僅是質(zhì)子化或去質(zhì)子化。
此化學(xué)變化最優(yōu)選發(fā)生在與聚合骨架以共價(jià)鍵相連的基團(tuán)中或該基團(tuán)上，特別是去掉一個(gè)或幾個(gè)這樣的基團(tuán)。在大多數(shù)情況下，這樣的基團(tuán)是懸掛在骨架上的，比如通過(guò)酯鍵與骨架相連。
“酯鍵”意味著-OH上的氫被如R’-CO-、R’SO2-等取代基代替，與連接在糖環(huán)上的殘留氧一起形成羧酸酯、磺酸酯(作為適當(dāng)?shù)?等。在某些情況下，基團(tuán)R’可以含有比如雜原子，如與羰基、磺?；噙B的-NH～基團(tuán)，使得這些鍵合作為一個(gè)整體能夠看作是氨基甲酸酯等鍵。然而，術(shù)語(yǔ)“酯鍵”仍然包括這些結(jié)構(gòu)。
這些進(jìn)行化學(xué)變化的側(cè)基的平均取代度優(yōu)選是0.1～3(比如0.3～3)，更優(yōu)選是0.1～1(比如0.3～1)。
多糖可以是直鏈的或分支的。許多天然存在的多糖具有至少一定程度的分支，或者以任何的比率，至少某些糖環(huán)在多糖主骨架上以懸掛側(cè)基(因此，它們本身不包括在取代度之內(nèi))的形式存在。
一種多糖包括多個(gè)具有懸掛羥基的糖環(huán)。側(cè)基可以通過(guò)化學(xué)鍵和其它的鍵合機(jī)理，借助于下面要敘述的任何手段連接到這些羥基上?！捌骄〈取币馕吨鴮?duì)于在試樣中全部多糖分子來(lái)說(shuō)，每個(gè)糖環(huán)上側(cè)基的平均數(shù)，對(duì)所有糖環(huán)進(jìn)行測(cè)定，無(wú)論它們是形成線形骨架的一部分，還是其本身就是多糖中懸掛側(cè)基。
本發(fā)明的優(yōu)選物質(zhì)是如通式(Ⅰ)的纖維素類聚合物 其中聚合物的至少一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)R獨(dú)立地選自富集劑基團(tuán)，而且至少一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)R獨(dú)立地選自下式基團(tuán) 其中，每個(gè)R1獨(dú)立地選自C1～20(優(yōu)選C1～6)烷基、C2～20(優(yōu)選C2～6)鏈烯基(比如乙烯基)和C5～7芳基(比如苯基)，其中的任何一個(gè)任選地被一個(gè)或幾個(gè)獨(dú)立地選自C1～4烷基、C1～12(優(yōu)選C1～4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基的取代基取代；每個(gè)R2獨(dú)立地選自氫和如前面所定義的R1基團(tuán)；R3是連接鍵，或選自C1～4亞烷基、C1～4亞鏈烯基和C5～7亞芳基(如亞苯基)，這些基團(tuán)中任何一個(gè)中的碳原子任選地被一個(gè)或幾個(gè)獨(dú)立地選自C1～12(優(yōu)選C1～4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵素和胺基的取代基取代；每個(gè)R4獨(dú)立地選自氫、抗衡陽(yáng)離子，如堿金屬(優(yōu)選Na)或Ca或Mg，和如前面所定義的R1基團(tuán)；以及與氧原子一起形成連接各個(gè)糖環(huán)的R基團(tuán)形成了三羧酸或更高級(jí)多羧酸或其它復(fù)雜酸如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類似物或蛋白質(zhì)的酯基或半酯基。
如同已經(jīng)說(shuō)到的，為了避免懷疑，在通式(Ⅰ)中，一些基團(tuán)R可以任選地具有一個(gè)或幾個(gè)比如在前面所敘述的結(jié)構(gòu)。比如，一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)R可以簡(jiǎn)單地是氫或烷基。
進(jìn)行化學(xué)變化的優(yōu)選的基團(tuán)可以比如獨(dú)立地選自如下基團(tuán)中的一個(gè)或幾個(gè)乙酸根、丙酸根、三氟醋酸根、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸根、乳酸根、甘醇酸根、丙酮酸根、巴豆酸根、異戊酸根、肉桂酸根、甲酸根、水楊酸根、氨基甲酸根、甲基氨基甲酸根、苯甲酸根、葡糖酸根、甲磺酸根、甲苯磺酸根，以及下列酸的基團(tuán)和半酯基團(tuán)富馬酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、酒石酸、天冬氨酸、谷氨酸和蘋果酸。
特別優(yōu)選的這些基團(tuán)是單醋酸根、半琥珀酸根和2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸根。這里使用的術(shù)語(yǔ)“單醋酸根”表示在纖維素或其它β-1,4-多糖骨架上取代度等于或小于1的醋酸根。
在20～30℃，以及在任何低于50℃的情況下，使用在醋酸溶液中的醋酸酐可以得到羥基酸的纖維素酯。當(dāng)產(chǎn)品溶解時(shí)，將液體倒入水中(沸點(diǎn)316,160)。三酯可以如同三醋酸酯的情況一樣轉(zhuǎn)化為次級(jí)產(chǎn)物。羥基乙酸酯和乳酸酯是最普通的。
通過(guò)用分批小量加入的32份NaOH醇溶液處理100份纖維素氯乙酸酯可以由纖維素氯乙酸酯得到纖維素羥基乙酸酯(GB-A-320,842)。
制備纖維素酯的另一個(gè)方法包括用另一種較高電離常數(shù)的酸進(jìn)行處理以部分取代纖維素酯中的酸根(FR-A-702,116)。將酯與酸在大約100℃下加熱，這種酸優(yōu)選應(yīng)該是酯的溶劑。用這種方法得到了纖維素的醋酸、草酸、酒石酸、馬來(lái)酸、丙酮酸、水楊酸和苯基羥基乙酸的酯，而且從纖維素三苯甲酸酯得到纖維素苯甲酸-丙酮酸酯。也能夠用這種方法制造纖維素醋酸酯-乳酸酯或醋酸酯-羥基乙酸酯。作為例子，在100℃下將纖維素醋酸酯(10g)在含草酸(10g)的二氧雜環(huán)己烷(75mL)中回流加熱2hr。
用這種方法的變化方式制備多元酯。將纖維素的簡(jiǎn)單酯，比如醋酸酯溶解于兩種(或三種)有機(jī)酸的混合物中，每種酸的電離常數(shù)都要大于醋酸的電離常數(shù)(1.82×10-5)。對(duì)于固體酸使用適當(dāng)?shù)娜軇热绫?，二氧雜環(huán)己烷和二氯乙烯。如果用一種酸處理混合的纖維素酯，這種酸的電離常數(shù)應(yīng)該大于已經(jīng)混合的所有酸的電離常數(shù)。
在125mL的浴中，從40％的乙?；w維素(100g)、125mL丙酮酸和125mL的85％乳酸在100℃下加熱18hr制備纖維素的醋酸-乳酸-丙酮酸酯。產(chǎn)物溶解于水，用乙醚-丙酮沉淀并洗滌。熔點(diǎn)230～250℃。
在這些具有纖維素骨架和酯側(cè)基的物質(zhì)的情況下，沒(méi)有受任何特殊理論或解釋的約束，本發(fā)明人推測(cè)出沉積的機(jī)理如下
纖維素在本質(zhì)上是不溶解于水的。制備纖維素衍生物進(jìn)行的酯基結(jié)合發(fā)生纖維素鏈或多個(gè)纖維素鏈的環(huán)間氫鍵的斷裂，這就增加了水溶解度和可分散性。在處理溶液中，酯基被水解，引起纖維素衍生物增加了和基底如織物的親和性。
當(dāng)溶劑化基團(tuán)連接到聚合骨架的情況下，這典型地是通過(guò)共價(jià)鍵進(jìn)行的，它們可以懸掛在骨架上，或者加入到其中。根據(jù)溶劑化基團(tuán)相對(duì)于骨架所處的位置，其種類是可以改變的。
沉積增強(qiáng)部分的分子量一般是1,000～2,000,000,比如10,000～1,500,000。
富集劑基團(tuán)富集劑基團(tuán)可以從任何用來(lái)給本發(fā)明物質(zhì)要沉積的基底賦予所需性能的基團(tuán)中選擇。富集劑基團(tuán)具體可以是賦予織物、家用器具表面、碟碗或刀具表面、皮膚、頭發(fā)、牙齒或指甲表面，特別是織物表面以所需性能的基團(tuán)。實(shí)際上，按照本發(fā)明的物質(zhì)在同一個(gè)分子中可以包括兩個(gè)或幾個(gè)富集劑基團(tuán)，可以是相同類型的或不同類型的。
對(duì)于疏水的富集劑基團(tuán)，沉積增強(qiáng)部分應(yīng)該是足夠可溶的，使富集劑基團(tuán)進(jìn)入溶液產(chǎn)生水溶性物質(zhì)，或者是使該物質(zhì)成為可水分散的。對(duì)于膠體的富集劑，優(yōu)選沉積助劑能夠促進(jìn)此物質(zhì)的分散。
本發(fā)明的物質(zhì)必須包含至少一種沉積增強(qiáng)部分和至少一種富集劑部分。然而，根據(jù)每部分的種類不同，沉積助劑部分與富集劑部分的重量比優(yōu)選為100∶1～1∶10,000,更優(yōu)選為10∶1～1∶5,000，最優(yōu)選為5∶1～1∶500。
按照富集劑的類型，本發(fā)明的物質(zhì)可以比如被加入到液體或固體織物處理組合物、洗衣(洗滌)組合物、家用器具清洗組合物、手洗和機(jī)洗洗碗組合物或個(gè)人護(hù)理組合物中。
對(duì)于在比如洗衣應(yīng)用中的織物基底，適當(dāng)?shù)目椢镒o(hù)理富集劑的例子包括聚硅氧烷、織物柔軟化黏土或L-β-相表面活性劑。
如果富集劑能夠給織物以可以察覺(jué)的好處，它就是特別優(yōu)選的。
當(dāng)組合物用來(lái)洗滌織物時(shí)本發(fā)明是特別有用的，在這個(gè)范圍內(nèi)，富集劑可以被定義為影響織物手感、外觀或感覺(jué)的任何一種藥劑。對(duì)于這種應(yīng)用，可以從下面選擇優(yōu)選的富集劑基團(tuán)(a)織物柔軟劑和/或調(diào)理劑；(b)用于抑制織物損壞和/或顏色護(hù)理和/或減少折痕和/或容易熨燙的潤(rùn)滑劑；(c)紫外線吸收劑，比如熒光增白劑和光褪色抑制劑，比如防曬劑/紫外線抑制劑和/或抗氧劑；(d)殺真菌劑和/或驅(qū)蟲(chóng)劑；以及(e)香料。
適當(dāng)?shù)目椢锶彳浐?或調(diào)理劑基團(tuán)優(yōu)選自陽(yáng)離子洗滌活性類、黏土和聚硅氧烷。陽(yáng)離子洗滌活性類優(yōu)選自季銨陽(yáng)離子的分子，比如在pH值2.5和20℃下在水中的溶解度小于10g/L的化合物。
對(duì)于酯連接的季銨化合物優(yōu)選含有兩個(gè)或多個(gè)酯基。無(wú)論在單酯還是二酯季銨化合物中，優(yōu)選酯基是氮原子和烷基之間的連接基團(tuán)。酯基優(yōu)選通過(guò)另一個(gè)烴基連接到氮原子上。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“酯基”，當(dāng)用在季銨物質(zhì)中的基團(tuán)范圍中時(shí)，包括作為分子中連接基團(tuán)的酯基。
含有至少一個(gè)酯基的季銨化合物是典型的，優(yōu)選含有兩個(gè)。其中含有至少一個(gè)酯基的至少一個(gè)分子量較高的基團(tuán)和兩個(gè)或三個(gè)分子量較低的基團(tuán)被連接在共同的氮原子上，產(chǎn)生一個(gè)陽(yáng)離子，而且其中電平衡的陰離子是鹵素、醋酸根或低級(jí)的烷基硫酸根(alkosul phate)離子，如氯或甲硫酸根(methosul phate)。在氮原子上的較高分子量取代基優(yōu)選是含12～28個(gè)碳原子，更優(yōu)選是12～22個(gè)碳原子，比如12～20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基，如椰油烷基、牛油烷基、加氫的牛油烷基或取代的高級(jí)烷基，而低分子量取代基優(yōu)選是具有1～4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，如甲基或乙基，或者取代的低級(jí)烷基。所述較低分子量取代基的一種或幾種可以包括芳基部分，或者可以被芳基替代，如芐基、苯基或其它適當(dāng)?shù)娜〈?br> 更優(yōu)選此季銨物質(zhì)包括具有兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基或鏈烯基，其平均鏈長(zhǎng)等于或長(zhǎng)于C14的化合物。甚至更優(yōu)選每個(gè)鏈的平均鏈長(zhǎng)等于或長(zhǎng)于C16。最優(yōu)選每種長(zhǎng)鏈的烷基或鏈烯基中至少50％具有C18的鏈長(zhǎng)。如果長(zhǎng)鏈烷基或鏈烯基基團(tuán)主要是線形的則是優(yōu)選的。
特別有益的是，該陽(yáng)離子柔軟化合物是帶有兩個(gè)通過(guò)至少一個(gè)酯鍵，優(yōu)選兩個(gè)酯鍵與季銨基團(tuán)相連的C12～C22烷基或鏈烯基的季銨化合物，不然就是具有平均鏈長(zhǎng)長(zhǎng)于或等于C20的單個(gè)長(zhǎng)鏈的化合物。在US-A-4,137,180和WO-A-93/23510中敘述過(guò)陽(yáng)離子柔軟劑的例子。
通式(A)表示了可以用作富集劑的最優(yōu)選類型的酯連接季銨物質(zhì) 其中，R1、n、R2和X-如前面所定義。
此季銨物質(zhì)是可生物降解的，出于環(huán)境的原因，是有益的。
在比如US-A-4,137,180中敘述了這類優(yōu)選的物質(zhì)，如1,2-二[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基銨丙烷氯化物及其制備方法。這些物質(zhì)優(yōu)選包括少量相應(yīng)的單酯，如在US-A-4,137,180中所述，例如1-硬化牛油酰氧基-2-羥基-3-三甲基銨丙烷氯化物。
用作富集劑的另一類優(yōu)選的酯連接季銨物質(zhì)可以用下式表示 其中，每個(gè)R1獨(dú)立地選自C1～4烷基、羥基烷基或C2～4鏈烯基，和其中每個(gè)R2獨(dú)立地選自C8～28烷基或鏈烯基；X-是任何適當(dāng)?shù)钠胶怆x子，即鹵素、醋酸根或低級(jí)烷基硫酸離子，如氯或甲硫酸根。
T是 或 ；以及n是1～5的整數(shù)或是0。
特別優(yōu)選的是每個(gè)R1是甲基，而每個(gè)n是2。
在通式(B)的化合物中最優(yōu)選由Hoechst公司銷售的二(牛油酰氧基乙基)-二甲基氯化銨。來(lái)自Hoechst公司的二(硬化牛油酰氧基乙基)-二甲基氯化銨，和二(牛油酰氧基乙基)-甲基羥乙基甲硫酸酯也是優(yōu)選的。
另一類用作富集劑基團(tuán)的優(yōu)選的季銨陽(yáng)離子織物柔軟劑如通式(C)所定義 其中，R1、R2和X都如前面所定義。
一種優(yōu)選的通式(C)物質(zhì)是以商標(biāo)名Arquad 2HT銷售的二-硬化牛油二乙基氯化銨。
使用某些其本身能夠用在織物主洗組合物中的單烷基陽(yáng)離子表面活性劑也是可以的。可以使用的陽(yáng)離子表面活性劑包括通式為R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中基團(tuán)R是長(zhǎng)的或短的烴鏈，一般是烷基、羥烷基或乙氧基化的烷基基團(tuán)，X是平衡離子(比如其中R1是C8～C22烷基，優(yōu)選是C8～C10或C12～C14烷基，R2是甲基，而R3和R4相同或不同，可以是甲基或羥乙基基團(tuán))和陽(yáng)離子酯(比如膽堿酯)。
如果織物柔軟基團(tuán)和/或調(diào)理基團(tuán)是聚硅氧烷，它們可以選自比如在GB-A-1,549,180、EP-A-459,821和EP-A-459,822中敘述的化合物。然而，如果用于上述(b)類所列的其它富集劑，這些聚硅氧烷可以看作是“潤(rùn)滑劑”。其它適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑劑包括紡織工業(yè)中用作染浴潤(rùn)滑劑的已知化合物中的任何一種。
適當(dāng)?shù)姆罆駝?紫外線抑制劑類的光褪色抑制劑優(yōu)選是在最大吸收波長(zhǎng)的消光系數(shù)大于2000Lmol-1cm-1的分子。防曬劑的最大吸收一般發(fā)生在290～370nm，更經(jīng)常在310～350nm，特別是在330～350nm。
在《化妝科學(xué)和技術(shù)叢書(shū)》(Cosmetic Science and TechnologySeries)，卷15，防曬劑，第2版，Lowe編，Shoath and Pathak；《化妝和化妝品》(Cosmetic and Toiletries)，卷102,1987年3月，p21～39,N.A.Saarth；和《現(xiàn)代防曬劑化學(xué)品進(jìn)展》(Evolutionof Modern Sunscreen Chemicals)p.3～35,N.A.Saarth中給出了適當(dāng)?shù)姆罆駝┑睦印?br> 適當(dāng)?shù)姆罆駝┨貏e包括羧酸或羧酸衍生物，比如丙烯酸酯、肉桂酸酯和苯甲酸酯或它們的衍生物，比如4-甲氧基肉桂酸酯水楊酸酯、PABA、4-乙酰氧基苯甲酸酯二苯甲?；淄?、苯基苯并咪唑、氨基苯甲酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。
適當(dāng)?shù)目寡鮿╊惞馔噬种苿┌ū讲⑦秽?、香豆?coumericacid)或它們的衍生物，比如2-羧基苯并呋喃和二(p-胺磺酸)三嗪[(p-amine sulphonate)triazine]、DABCO衍生物、生育酚衍生物、叔胺和芳香族取代的醇，比如丁基化的羥基甲苯(BHT)、維生素C(抗壞血酸)和維生素E。
適當(dāng)?shù)臍⒄婢鷦┌?-乙酰氧基-2,4-二甲基-m-二氧雜環(huán)己烷、二碘甲基-p-甲苯基砜、4,4-二甲基氧雜烷、六氫-1,3,5-三(2-羥乙基)-s-三嗪、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、2-巰基苯并噻唑鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、2-巰基苯并噻唑鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉(Sodium 2-pyridinethiol-1-oxide)和N-三氯甲硫基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酰亞胺。
適當(dāng)?shù)尿?qū)蟲(chóng)劑包括N-烷基新烷酰胺(其中的烷基是1～4個(gè)碳原子的，新烷?；糠质?～14個(gè)碳原子的，優(yōu)選N-甲基新癸烷酰胺)、N,N-二乙基間甲苯酰胺(DEET)、2-羥乙基-正辛基硫醚(MGK874)、N-辛基二環(huán)庚烯二羧酰亞胺(MGK 264)、六氫二苯并呋喃(MGK11)、異辛可部酸二正丙酯(MGK 326)、2-乙基-1,3-己二醇、2-(正丁基)-2-乙基-1,3-丙二醇、鄰苯二甲酸二甲酯、琥珀酸二丁酯、胡椒基·丁基醚、除蟲(chóng)菊、日本薄荷、薄荷油、美洲薄荷、蘇格蘭薄荷、檸檬油、香茅、柏木油、松油、苧烯、香芹酮、桉油精、芳樟醇、樟腦、松油醇和小茴香酸。
適當(dāng)?shù)南懔鲜巧唐废懔?，具有未披露的分子結(jié)構(gòu)。
適當(dāng)?shù)酿ね涟ㄈ龑泳G土、優(yōu)選具有如在GB1,400,898(Procter和Gamble)中所述陽(yáng)離子交換能力的黏土。特別優(yōu)選的是2∶1層頁(yè)硅酸鹽黏土，如EP 0,350,288(Unilever)中所述，其晶格電荷缺陷為每半個(gè)晶胞0.2～0.4geq。
也可以將膠乳物質(zhì)確定為富集劑。膠乳被確定為適合于改善織物懸垂性的物質(zhì)，適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)包括聚醋酸乙烯均聚物，比如9802(Vinamul)。
富集劑還可以包括樹(shù)脂(比如Ciba-Geigy公司的Knittex BE)或二氧化硅(如Crosfield公司的Crosanaol NS)，這些富集劑防止織物起球。
富集劑可以是任何用膠囊包起來(lái)的物質(zhì)。適當(dāng)?shù)陌椅镔|(zhì)包括淀粉和聚醋酸乙烯，以及脲/甲醛縮聚物基的物質(zhì)。
可以包膠囊的適當(dāng)物質(zhì)包括香料、驅(qū)蟲(chóng)劑、殺真菌劑或光防護(hù)劑等。
富集劑連接到沉積增強(qiáng)部分上。此連接可以是吸附或者是化學(xué)鍵合。如果富集劑是被吸附，優(yōu)選是簡(jiǎn)單的物理吸著。
如果富集劑被連接到沉積增強(qiáng)部分上，這可以通過(guò)連接劑。然而，也可以如在下面將詳細(xì)敘述的用直接化學(xué)鍵合。
適當(dāng)?shù)倪B接劑是對(duì)富集劑顯示出高親和性的分子。優(yōu)選連接劑以共價(jià)鍵結(jié)合到沉積增強(qiáng)部分的骨架上。如果連接劑通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合到富集劑上也是有益的。
其它取代基除了經(jīng)受了化學(xué)變化而增強(qiáng)了沉積性能的富集劑基團(tuán)和任何側(cè)基以外，其它類型的側(cè)基可以任選地存在，即沒(méi)有賦予富集性能的，以及沒(méi)有經(jīng)受化學(xué)變化而增強(qiáng)基底親和性的基團(tuán)。在其它類基團(tuán)當(dāng)中有增強(qiáng)物質(zhì)溶解性的子類的基團(tuán)，比如本身是，或者包含一個(gè)或幾個(gè)游離羧酸/鹽和/或磺酸/鹽和/或硫酸根的基團(tuán)。
增強(qiáng)溶解性取代基的例子包括羧基、磺?；⒘u基、含(多)亞乙氧基和/或(多)亞丙氧基的基團(tuán)，以及胺基。
其它側(cè)基優(yōu)選占側(cè)基總數(shù)的0～65％，更優(yōu)選占0～10％。水溶性基團(tuán)可以占其它基團(tuán)總數(shù)的0～100％，但優(yōu)選占0～20％，更優(yōu)選占0～10％，再優(yōu)選占0～5％。
合成路線基本有兩種一般方法，用來(lái)制備水溶性或可水分散性含沉積助劑類的物質(zhì)，這種助劑包括或具有與其連接著的經(jīng)受化學(xué)變化的基團(tuán)。
方法1首先合成沉積增強(qiáng)部分，然后在該沉積增強(qiáng)部分的骨架上接枝上富集劑。
方法2首先在沉積增強(qiáng)部分前體的聚合骨架上接枝富集劑，然后將該前體轉(zhuǎn)化為所需的沉積增強(qiáng)部分。
對(duì)于方法1和方法2，通過(guò)許多不同的合成路線就可以實(shí)現(xiàn)制備沉積增強(qiáng)部分的一般方法，比如(a)適當(dāng)單體的聚合，比如糖類的酶聚合，比如S.Shoda和S.Kobayashi在《大分子論文集》(Makroml.Symp.)1995,99,179～184或通過(guò)正交糖基化進(jìn)行寡糖合成，比如H.Paulsen在《應(yīng)用化學(xué)，國(guó)際英文版》(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.)1995,34,1432～1434；(b)在能夠溶解骨架、溶脹骨架或不能溶脹骨架但能夠溶解或溶脹產(chǎn)物的溶劑中，使用試劑(特別是酰鹵、特別是羧酸的酰鹵，酸酐、羧酸酐、羧酸、碳酸酯)，用能夠改善沉積用聚合物溶解度的官能基將聚合物骨架(可以是天然存在的，特別是多糖，特別是β-1,4-連接的多糖，特別是纖維素、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、木葡聚糖，也可以是合成聚合物)衍生，直至所需的取代度；(c)將聚合物衍生物(特別是酯)水解直到所需的取代度；或者(d)路線(a)～(c)中任何兩種或多種的組合。
某些適合于作為沉積增強(qiáng)部分的物質(zhì)可以是商品。
通過(guò)水解、溶劑解或者其它斷裂的方法部分地除去官能基可以改變由路線(a)或(c)得到的取代程度和樣式?？梢杂梅磻?yīng)物的相對(duì)比例和反應(yīng)條件來(lái)控制取代度。此外，或者換個(gè)方式，可以在用官能基進(jìn)行衍生以前、當(dāng)中或以后降低骨架的聚合度?？梢栽谘苌襟E以前、當(dāng)中或以后通過(guò)進(jìn)一步聚合，或者通過(guò)用交聯(lián)劑來(lái)增加骨架的聚合度。
對(duì)于方法1和方法2，可以通過(guò)下面的方法在沉積增強(qiáng)部分上接枝富集劑(ⅰ)通過(guò)添加助劑和富集劑之間的物理吸引，特別是使用嵌段共聚物，其一種嵌段對(duì)富集劑具有物理親和性，而另一種嵌段在處理過(guò)程中會(huì)發(fā)生化學(xué)變化，增強(qiáng)其對(duì)目標(biāo)基底的親和性；或者
(ⅱ)通過(guò)用對(duì)水解比較穩(wěn)定的鍵在添加助劑的聚合骨架上接枝富集劑。比如可以使用一種比想要進(jìn)行化學(xué)變化的鍵更穩(wěn)定，但又不是完全穩(wěn)定的酯鍵。比如，一種共軛的或者芳香族的酯。通過(guò)在能夠溶解骨架或添加的助劑、溶脹骨架或添加的助劑，或者不能溶脹骨架或添加的增強(qiáng)部分(取決于是先進(jìn)行富集劑的接枝還是后進(jìn)行接枝)但能夠溶解或溶脹產(chǎn)物的溶劑中，讓聚合骨架或已經(jīng)預(yù)先改性的聚合骨架(特別是纖維素酯、特別是醋酸纖維素)與富集劑(特別是酰鹵，特別是羧酸酰鹵、酸酐、羧酸酐、羧酸、異氰酸酯、三嗪衍生物、胺、肼)反應(yīng)，可以進(jìn)行這樣的接枝。
對(duì)于接枝，一般可以使用輻照法，比如1．通過(guò)相互輻照進(jìn)行接枝(直接輻照將富集劑基團(tuán)接枝到聚合物骨架上)相互輻照法是制造接枝聚合物的最簡(jiǎn)單的輻照-化學(xué)方法。操作方法涉及到在含富集劑基團(tuán)的單體溶液存在下，優(yōu)選沒(méi)有氧存在，在環(huán)境溫度左右，以一定的輻照劑量輻照聚合物基底一定時(shí)間。已知大多數(shù)輻照引發(fā)的聚合反應(yīng)是通過(guò)游離基機(jī)理進(jìn)行的，反應(yīng)被輻解的聚合物或單體產(chǎn)生的游離基引發(fā)，但是相互輻照是實(shí)現(xiàn)接枝的最有效方法。
2．輻照過(guò)氧化聚合物骨架進(jìn)行接枝在此方法中，一般是纖維素類聚合骨架的聚合試樣首先被輻照，一般是在空氣或純氧存在下，在環(huán)境溫度左右，沒(méi)有任何單體或溶劑存在，經(jīng)γ射線輻照產(chǎn)生過(guò)氧化物或過(guò)氧化氫鍵合。然后與在適當(dāng)?shù)娜軇┲械母患瘎﹩误w一起加熱由自過(guò)氧化物或過(guò)氧化氫熱解產(chǎn)生的游離基引發(fā)接枝共聚。
根據(jù)在輻照的聚合物中是形成過(guò)氧化物還是過(guò)氧化氫產(chǎn)生兩種情況。一種是過(guò)氧化導(dǎo)致過(guò)氧化的聚合物，另一種是導(dǎo)致過(guò)氧化氫化合物。
借助于化學(xué)接枝，比如用鈰離子(A.Habeish等人《應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志》(J.Appl.Polym.Sci.)1971,15,11～24)或使用其它傳統(tǒng)的游離基引發(fā)劑如過(guò)硫酸鉀(R.K.Samal等人《聚合物材料雜志》(J.Polym.Mater.)1987,4(3),165～172)也可以進(jìn)行接枝。
還有兩種制備這類含有具有聚合骨架的沉積助劑和在骨架上接枝的富集劑的水溶性或可水分散性物質(zhì)的一般方法，這里的富集劑包括或連接著經(jīng)受化學(xué)變化的基團(tuán)。
方法3先合成沉積增強(qiáng)部分，或者購(gòu)買其商品，然后在此沉積增強(qiáng)部分的骨架上接枝上富集劑，再然后將進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)連接到富集劑上。
方法4首先將進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)連接到富集劑上。然后將得到的物質(zhì)接枝到沉積增強(qiáng)部分的聚合骨架上。
對(duì)于方法3和方法4，沉積增強(qiáng)部分如果不是商品的話，一般可以用許多不同的合成路線來(lái)制備此沉積增強(qiáng)部分，比如(a)適當(dāng)單體的聚合，比如糖類的酶聚合，比如S.Shoda和S.Kobayashi在《大分子論文集》(Makromol.Symp.)1995,99,179～184或通過(guò)正交糖基化進(jìn)行寡糖合成，比如H.Paulsen在《應(yīng)用化學(xué)，國(guó)際英文版》(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.)1995,34,1432～1434；(b)對(duì)聚合骨架進(jìn)行衍生、水解、溶劑解或其它改性，這些聚合骨架可以是合成的，也可以是天然存在的特別是多糖，特別是β-1,4-連接的多糖，特別是葡萄糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、木葡聚糖。
(c)(a)和(b)的結(jié)合。
某些適合于作為沉積增強(qiáng)部分的物質(zhì)可以是商品。
此外，在步驟(a)、(b)或(c)的任何步驟之前、之中、之間或之后減小或增大從步驟(a)、(b)或(c)得到的或商品骨架的聚合度。通過(guò)進(jìn)一步聚合或交聯(lián)劑交聯(lián)可以增加聚合度。
對(duì)于方法3和方法4，一般可以通過(guò)如下方法將富集劑(在方法4中用連接的基團(tuán))接枝到沉積增強(qiáng)部分上通過(guò)添加助劑和富集劑之間的物理吸引，特別是使用其一個(gè)嵌段具有對(duì)富集劑的物理親和性，另一個(gè)嵌段是沉積助劑的嵌段聚合物；或通過(guò)使用對(duì)水解比較穩(wěn)定的鍵將富集劑接枝到添加助劑的聚合骨架上。比如，可以使用比想要進(jìn)行化學(xué)變化的鍵更穩(wěn)定，但不是完全穩(wěn)定的酯鍵。比如共軛或芳香族的酯。通過(guò)在能夠溶解骨架或添加助劑、溶脹骨架或添加助劑，或者不能溶脹骨架或添加的增強(qiáng)部分(取決于是先接枝還是后接枝)但溶解或溶脹產(chǎn)物的溶劑中，讓聚合骨架與富集劑(特別是酰鹵，特別是羧酸酰鹵、酸酐、羧酸酸酐、羧酸、異氰酸酯、三嗪衍生物、胺、肼)反應(yīng)，可以進(jìn)行這樣的接枝。
對(duì)于接枝一般可以如在方法1和方法2中所述使用輻照方法。
組合物可以將按照本發(fā)明第一方面的物質(zhì)加到只含有稀釋劑(它可以包括固體和/或液體)和/或也含有活性成分的組合物中。在所述組合物中含有這種化合物的量一般在0.01～25wt％的水平，優(yōu)選為0.5～20％，最優(yōu)選為1～15％。
在組合物中的活性成分優(yōu)選是表面活性劑或織物調(diào)理劑?？梢园ㄒ环N以上的活性成分。對(duì)于某些應(yīng)用可以使用混合的活性成分。
本發(fā)明組合物可以呈任何一種物理形式，比如固態(tài)如粉末或顆粒、片、固體條、膏狀物、凝膠，或液體，特別是水基液體。本組合物特別可以用在洗衣組合物中，特別是用在液體、粉末或片狀的洗衣組合物中。
本發(fā)明組合物優(yōu)選是洗衣組合物，特別是主洗(織物洗滌)組合物或漂洗時(shí)添加柔軟劑的組合物。主洗組合物可以包括織物柔軟劑，而漂洗時(shí)添加的織物柔軟組合物可以包括表面活性化合物，特別是如果適當(dāng)可包括非離子表面活性化合物。
本發(fā)明洗滌組合物可以含有表面活性化合物(表面活性劑)，它可以選自皂類和非皂類的陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子的表面活性化合物及其混合物。許多適用的表面活性化合物是可得到的，在文獻(xiàn)中已有充分的敘述，比如在Schwartz、Perry和Berch所著的《表面活性劑和洗滌劑》(Surface-Active Agent andDetergent)，卷Ⅰ和卷Ⅱ中。
可以使用的優(yōu)選洗滌活性化合物是肥皂和合成的非皂類陰離子和非離子化合物。
本發(fā)明組合物可以含有線形的烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長(zhǎng)為C8～C15的線形烷基苯磺酸鹽。該線形烷基苯磺酸鹽的含量?jī)?yōu)選為0～30wt％，更優(yōu)選為1～25wt％，最優(yōu)選為2～15wt％。
本發(fā)明組合物可以以計(jì)入上面所述的百分比的量含有其它的陰離子表面活性劑。適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)人員是已知的。其例子包括伯烷基和仲烷基的硫酸鹽，特別是C8～C15的伯烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷基二甲苯磺酸鹽、琥珀酸二烷基酯磺酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優(yōu)選鈉鹽。
本發(fā)明組合物還可以含有非離子表面活性劑?？梢允褂玫姆请x子表面活性劑包括伯醇和仲醇的乙氧基化物，特別是每個(gè)摩爾的醇平均用1～20個(gè)摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8～C20脂肪醇，更特別是每個(gè)摩爾的醇平均用1～10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10～C15脂肪族伯醇和仲醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚和聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。
非離子表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為0～30wt％，更優(yōu)選為1～25wt％，最優(yōu)選為2～15wt％。
在本發(fā)明組合物中可以使用任何傳統(tǒng)的織物調(diào)理劑。織物調(diào)理劑可以是陽(yáng)離子的或非離子的。如果織物調(diào)理化合物是要用在主洗洗滌組合物中，該化合物一般是非離子的。對(duì)于在漂洗階段的應(yīng)用，它們一般是非離子的。其用量可以是比如組合物重量的0.5～35％，優(yōu)選是1～30％，更優(yōu)選是3～25％。
適當(dāng)?shù)目椢镎{(diào)理劑一般是相當(dāng)于作為可能的織物調(diào)理富集劑基團(tuán)在前面所述物質(zhì)例子的任何的自由化合物。
當(dāng)本發(fā)明的組合物被用作織物主洗洗滌組合物時(shí)，它一般還含有一種或幾種洗滌劑助洗劑。組合物中洗滌劑助洗劑的總量一般是5～80wt％，優(yōu)選是10～60wt％。
包括可以用于織物主洗組合物的某些單烷基陽(yáng)離子表面活性劑也是可能的?？梢允褂玫年?yáng)離子表面活性劑包括季銨的鹽，其通式為R1R2R3R4N+X-、其中基團(tuán)R是長(zhǎng)的或短的烴基鏈，一般是烷基、羥基烷基或乙氧基化的烷基，X是平衡離子(比如其中R1是C18～C22烷基、優(yōu)選是C8～C10或C12～C14烷基，R2是甲基，而R3和R4可以相同或不同，是甲基或羥基乙基基團(tuán))和陽(yáng)離子酯(如膽堿酯)。
將根據(jù)洗滌組合物預(yù)期的用途來(lái)選擇表面活性化合物(表面活性劑)的種類和用量。在織物洗滌組合物中，正如專業(yè)配方人員已知的，用于手洗的產(chǎn)品和用于在不同類型洗衣機(jī)中使用的產(chǎn)品是不同的。可以選擇不同的表面活性劑體系。
表面活性劑的總量還取決于預(yù)期的最終用途，比如在手洗織物組合物中可以高達(dá)60wt％。在織物機(jī)洗的組合物中，適當(dāng)用量一般是5～40wt％。組合物一般含有至少2wt％的表面活性劑，比如2～60％，優(yōu)選15～40％，最優(yōu)選25～35％。
適合于大多數(shù)自動(dòng)織物洗滌機(jī)中使用的洗滌組合物一般含有陰離子非皂類表面活性劑，或者非離子表面活性劑，或者它們以任何適當(dāng)?shù)谋壤慕M合，任選與肥皂一起使用。
當(dāng)本發(fā)明組合物用作織物主洗洗滌組合物時(shí)，它還將含有一種或幾種洗滌助洗劑。組合物中洗滌助洗劑的總量一般為5～80wt％，優(yōu)選為10～60wt％。
可以存在的無(wú)機(jī)助洗劑包括如GB1,437,950(Unilever)中所公開(kāi)的碳酸鈉，如果需要與碳酸鈣晶種一起使用；如GB 1473201(Henkel)所公開(kāi)的結(jié)晶或無(wú)定形的硅鋁酸鹽，比如沸石；如GB1,473,202(Henkel)中所公開(kāi)的無(wú)定形硅鋁酸鹽以及如GB 1,470,250(Procter & Gamble)中所公開(kāi)的結(jié)晶/無(wú)定形混合硅鋁酸鹽，和在EP 164,514B(Hoechst)中公開(kāi)的成層硅酸鹽。無(wú)機(jī)磷酸鹽助洗劑，比如原磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉也適合于本發(fā)明使用。
本發(fā)明組合物優(yōu)選含有堿金屬硅鋁酸鹽，優(yōu)選是硅鋁酸鈉助洗劑。硅鋁酸鈉的用量一般是10～70wt％(以無(wú)水計(jì))，優(yōu)選25～50wt％。
堿金屬硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶的或者是無(wú)定形的，或者是它們的混合物，其通式為0.8～1.5Na2O·Al2O3·0.8～6SiO2。
這些物質(zhì)含有某些結(jié)合水，并要求具有至少為50mg CaO/g的鈣離子交換能力。優(yōu)選的硅鋁酸鈉含有1.5～3.5SiO2單元(在上式中)。如在文獻(xiàn)中所充分地?cái)⑹龅?，通過(guò)硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)能容易制備無(wú)定形的以及結(jié)晶的物質(zhì)。在比如GB 1,429,143(Procter &Gamble)中敘述了適用的晶體硅鋁酸鈉離子交換洗滌助洗劑。這類優(yōu)選的硅鋁酸鈉是已知的商品沸石A和X和它們的混合物。
沸石可以是現(xiàn)在已廣泛地用在洗衣粉中的商品沸石4A。然而，如在EP 384,070A(Unilever)中所敘述的和提出權(quán)利要求的，按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，加入到本發(fā)明組合物的沸石助洗劑是盡可能大的鋁沸石P(沸石MAP)。沸石MAP被定義為P類沸石的堿金屬硅鋁酸鹽，其硅-鋁比不超過(guò)1.33，優(yōu)選為0.90～1.33，更優(yōu)選為0.90～1.20。
特別優(yōu)選的沸石MAP，其硅-鋁比不超過(guò)1.07，更優(yōu)選為大約1.00。沸石MAP的鈣結(jié)合能力一般為每g無(wú)水物質(zhì)至少150mg CaO。
可以使用的有機(jī)助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物，比如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物和丙烯酸次膦酸鹽、單體多元羧酸鹽，如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽、甘油的單、二和三琥珀酸酯、羧甲氧基琥珀酸酯、羧甲氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羥乙基亞胺基二醋酸酯、烷基和烯基的丙二酸酯和琥珀酸酯，以及磺化的脂肪酸鹽。此名單不是窮舉的。
特別優(yōu)選的有機(jī)助洗劑是檸檬酸鹽，適當(dāng)?shù)挠昧渴?～30wt％，優(yōu)選是10～25wt％，以及丙烯酸聚合物，更優(yōu)選是丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，其適當(dāng)?shù)挠昧渴?.5～1.5wt％，優(yōu)選是1～10wt％。
無(wú)論是無(wú)機(jī)的還是有機(jī)的，助洗劑優(yōu)選以堿金屬鹽的形式存在，特別是鈉鹽的形式。
本發(fā)明組合物還可以適當(dāng)?shù)睾衅紫到y(tǒng)?？椢锵礈旖M合物希望可含有過(guò)氧漂白化合物，比如能夠在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化氫的無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽或有機(jī)過(guò)氧酸。
適當(dāng)?shù)倪^(guò)氧漂白化合物包括有機(jī)過(guò)氧化物比如過(guò)氧化脲，和無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸、過(guò)硅酸和過(guò)硫酸的堿金屬鹽。優(yōu)選的無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽是過(guò)硼酸鈉單水合物和四水合物，以及過(guò)碳酸鈉。
特別優(yōu)選的是過(guò)碳酸鈉，它使保護(hù)涂層耐由水引起的去穩(wěn)定作用。如在GB 2,123,044B(Kao)中所述，過(guò)碳酸鈉使保護(hù)涂層包含偏硼酸鈉和硅酸鈉。
過(guò)氧化漂白化合物存在的適當(dāng)?shù)牧渴?.1～35wt％，優(yōu)選0.5～25wt％。過(guò)氧化漂白化合物可以與漂白活性劑(漂白前體)聯(lián)合使用，以改善在較低的洗滌溫度下的漂白作用。漂白前體的適宜含量是0.1～8wt％，優(yōu)選是0.5～5wt％。
優(yōu)選的漂白前體是過(guò)氧羧酸前體，更特別為過(guò)醋酸前體和過(guò)壬酸前體。本發(fā)明適用的特別優(yōu)選的漂白前體是N,N,N’N’-四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS)。在US 4,751,015和US4,818,426(Lever Brother公司)和EP 402,971A(Unilever)中公開(kāi)的新型季銨和鏻漂白前體和在EP 284,292A和EP303,520A(Kao)中公開(kāi)的陽(yáng)離子漂白前體也是有意義的。
漂白劑系統(tǒng)可以用過(guò)氧酸補(bǔ)充或者用它替代。在US 4,686,063和US 5,397,501(Unilever)可以找到這樣的過(guò)氧酸的例子。一種優(yōu)選的例子是在EP A325,288、EP A 349,940、DE 3823172和EP325,289中敘述的亞氨基過(guò)氧羧酸類的過(guò)酸。一種特別優(yōu)選的例子是鄰苯二甲酰亞胺過(guò)氧己酸(PAP)。這種過(guò)酸的適宜含量是0.1～12％,優(yōu)選0.5～10％。
還可以有漂白穩(wěn)定劑(過(guò)渡金屬螯合劑)。適當(dāng)?shù)钠追€(wěn)定劑包括四乙酸乙二胺(EDTA)、聚膦酸鹽如Dequest(商標(biāo)名)、和非磷酸鹽穩(wěn)定劑如EDDS(二琥珀酸乙二胺)。這樣的漂白穩(wěn)定劑也可以專門在含有少量漂白劑或非漂白劑的產(chǎn)物中消除污漬。
如在EP 458,397A、EP 458,398A和EP 509,787A(Unilever)中敘述的，一種特別優(yōu)選的漂白系統(tǒng)含有過(guò)氧化漂白化合物(優(yōu)選，任選與漂白活性劑一起使用的過(guò)碳酸鈉)和過(guò)渡金屬漂白催化劑。
本發(fā)明組合物還可以含有一種或幾種酶。適當(dāng)?shù)拿赴稍谙礈旖M合物加入的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶氧化酶、過(guò)氧化酶和脂肪酶。優(yōu)選的分解蛋白的酶(蛋白酶)是有催化活性的蛋白質(zhì)物質(zhì)，當(dāng)在織物污漬中有蛋白質(zhì)類型的污垢存在時(shí)，它能夠通過(guò)水解反應(yīng)降解或改變其蛋白質(zhì)類型。它們可以是任何適當(dāng)?shù)膩?lái)源的，比如來(lái)自植物、動(dòng)物、細(xì)菌或酵母。
可以得到不同性質(zhì)、不同來(lái)源和在4～12的不同pH值范圍具有活性的分解蛋白的酶即蛋白酶，它們都可以用于本發(fā)明。適當(dāng)?shù)姆纸獾鞍椎拿傅睦邮强莶菥睾虯lcalase(商標(biāo)名)，前者由特殊的菌株B.Subtilis B.Licheniformis得到，由Gist Brocades N.Y.公司(Delft,HOlland)以商標(biāo)名Maxatase商品化，后者由丹麥哥本哈根的Novo工業(yè)公司供應(yīng)。
特別適用的是在8～12的pH值下具有最大活性的芽孢桿菌屬菌株得到的蛋白酶，它已由比如Novo工業(yè)公司商品化，注冊(cè)的商品名是Esperase(商標(biāo)名)和Savinase(商標(biāo)名)。在GB 1,243,785中敘述了這些酶及其同系物的制備。其它的商品化的酶是Kazusase(商標(biāo)名，由日本昭和電工提供)、Optimase(商標(biāo)名由西德漢諾威的Miles Kali化學(xué)公司提供)和Superase(商標(biāo)名由美國(guó)Pfizer公司提供)一般使用顆粒狀的洗滌用酶，用量為約0.1～約3.0wt％。然而可以使用任何適當(dāng)物理形狀的酶。
本發(fā)明組合物可以含有堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選是碳酸鈉，以提高洗滌性能和易加工性能。適當(dāng)?shù)奶妓徕c含量可以是1～60wt％，優(yōu)選2～40wt％。然而含有很少或不含碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
加入少量粉末結(jié)構(gòu)劑可以改善粉末的流動(dòng)性，比如加入脂肪酸(或脂肪酸皂)、蔗糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來(lái)酸酯共聚物或硅酸鈉。一種優(yōu)選的粉末結(jié)構(gòu)劑是脂肪酸皂，適當(dāng)?shù)暮渴?～5wt％。
在本發(fā)明洗滌組合物中可以存在的其它物質(zhì)包括硅酸鈉、抗再沉積劑如纖維素類聚合物、清除污物聚合物、無(wú)機(jī)鹽如硫酸鈉，如果合適的話可加入泡沫控制劑或泡沫促進(jìn)劑、分解蛋白質(zhì)的和分解脂肪的酶、染料、顯色點(diǎn)、香料、泡沫控制劑、熒光增白劑和去偶合聚合物。這個(gè)名單不是窮舉性的。然而，在本發(fā)明第一方面的物質(zhì)中能更好地加入許多這些組分作為富集劑基團(tuán)。
洗滌組合物用作主洗劑，當(dāng)在洗滌液中稀釋時(shí)(在一個(gè)典型的洗滌周期內(nèi))，一般給于洗滌液7～10.5的pH值。
通過(guò)將相容的對(duì)熱不敏感組分的漿液進(jìn)行噴霧干燥，然后繼續(xù)噴霧或者加入后計(jì)量那些不適于漿液加工成分，就適當(dāng)?shù)刂苽淞祟w粒狀洗滌組合物。有經(jīng)驗(yàn)的洗滌劑配方人員總會(huì)毫無(wú)困難決定在漿液中應(yīng)該包括什么成分和不應(yīng)該包括什么成分。
本發(fā)明顆粒狀洗滌組合物優(yōu)選具有的堆積密度是至少400g/L，更優(yōu)選是至少500g/L。特別優(yōu)選的組合物的堆積密度至少是650g/L，更優(yōu)選至少是700g/L。
可以通過(guò)將噴霧干燥的粉末進(jìn)行后塔式致密化，或者通過(guò)完全非塔的方法，如干混和造粒來(lái)制備這樣的粉末，在這兩種情況下，使用高速共混機(jī)/造粒機(jī)是有益的。比如在EP-340,013A、EP-367,339A、EP-390,251A和EP-420,317A中敘述了使用高速共混機(jī)/造粒機(jī)的方法。
可以通過(guò)以任何希望的順序混合洗滌組合物的主要成分和任選的成分，提供含有所要求含量的組分的組合物，以此制備液體洗滌組合物。本發(fā)明的液體洗滌組合物可以是濃的。這意味著它與傳統(tǒng)的液體洗滌劑相比含有更少的水。
基底基底可以是希望在其上面沉積富集劑和進(jìn)行處理如洗滌或漂洗過(guò)程的任何基底。
該基底特別可以是織物，或者是人體部分，比如頭發(fā)、皮膚、牙齒或指甲，或者是家用物品，如碗碟、陶瓷、金屬、塑料或室內(nèi)的裝潢。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用天然織物的基底，如棉布，或者含棉的混紡織物時(shí)，會(huì)得到特別好的結(jié)果。
處理可以通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒?，比如洗滌、浸泡或漂洗該基底?lái)進(jìn)行用本發(fā)明的物質(zhì)對(duì)基底的處理。
該處理一般總涉及洗滌或漂洗的方法，比如在洗滌機(jī)的主洗或漂洗周期的處理，還涉及讓基底與含有本發(fā)明物質(zhì)的水介質(zhì)接觸。而對(duì)于個(gè)人護(hù)理的應(yīng)用，將通過(guò)個(gè)人的洗滌、泡浴或淋浴實(shí)現(xiàn)此處理。
下面將參照非限定性的實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明實(shí)施例1制備4-甲氧基肉桂酸乙酸纖維素酯在本實(shí)施例中，賦予增強(qiáng)部分是纖維素單醋酸酯。當(dāng)在洗滌過(guò)程中醋酸酯基團(tuán)水解時(shí)，纖維素骨架與棉布表面的親和力就增加了。4-甲氧基肉桂酸酯是富集劑。它是降低織物上染料光褪色的紫外線吸收劑。纖維素和4-甲氧基肉桂酸酯之間的酯鍵對(duì)水解是比較穩(wěn)定的，因?yàn)樗枪曹棽伙柡偷摹?br> 在50℃下將由123mg的4-甲氧基肉桂酰氯、100mgN,N-二甲基-4-氨基吡啶、1mL吡啶和2.0g水溶性醋酸纖維素(DS～0.5)在40mL1-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中的溶液組成的混合物一起攪拌3hr。在真空下除去大部分溶劑，剩下很粘稠的溶液。當(dāng)將此溶液傾倒到水中時(shí)，得到透明的溶液。此實(shí)驗(yàn)顯示如何能將正常情況下不溶于水的富集劑溶解于水。它還顯示在合成的給料助劑(醋酸纖維素)上進(jìn)行富集劑的接枝。
將此水溶液倒入過(guò)量的丙酮中，聚合物沉淀出來(lái)。將沉淀的聚合物過(guò)濾、干燥。
實(shí)施例2制備2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸纖維素酯4-甲氧基肉桂酸纖維素酯2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸纖維素酯是賦予增強(qiáng)部分。當(dāng)在洗滌的過(guò)程中2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯基團(tuán)水解時(shí)，纖維素骨架對(duì)棉布表面的親和力得到增強(qiáng)。象在實(shí)施例1中一樣，4-甲氧基肉桂酸酯是富集劑。
用1.5mL三乙胺處理由130mg4-甲氧基肉桂酰氯和29.7g纖維素溶液(用14gN,N-二甲基乙酰胺溶脹的14g微晶纖維素(AvicelPH105)溶解于200mLN,N-二甲基乙酰胺和16.8g氯化鋰的混合物中得到的)組成的混合物，并在75℃下攪拌1.5hr。
然后(按照DE 3,322,118，制備2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸纖維素酯)，在混合物中加入2.33g(3,6-二甲基-1,4-二氧雜環(huán)己烷-2,5-二酮)交酯，在75℃下攪拌1.5hr。
用移液吸管將反應(yīng)混合物移入300mL甲醇中分離2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸纖維素酯、4-甲氧基肉桂酸纖維素酯。再用兩批各300mL甲醇洗滌產(chǎn)物凝膠。
在室溫和真空下干燥2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸纖維素酯。
實(shí)施例3通過(guò)交互輻照制備甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的醋酸纖維素在此實(shí)施例中，富集劑是MMA，它是抗折痕劑。
在室溫下，將醋酸纖維素(CA)在含有MMA、水和單一的附加液體的混合物中浸漬24hr。然后將反應(yīng)混合物用不含氧的氮?dú)鉀_洗20min，然后將反應(yīng)瓶緊密密封，在室溫下，在9000 Ci60Coγ-源下進(jìn)行反應(yīng)。在給定的輻照劑量之后(由Fricke劑量計(jì)確定輻照速度)，過(guò)濾該溶液，將在CA上接枝MMA的共聚產(chǎn)物在過(guò)量甲醇中浸漬至少24hr，然后過(guò)濾除去PMMA和未反應(yīng)的單體MMA。
然后，再次用大量甲醇洗滌接枝的CA，完全除去均聚物(PMMA)和未反應(yīng)的單體(MMA)。在此步驟以后，在通風(fēng)櫥中蒸出甲醇，在60℃的烘箱中將接枝的CA干燥至恒重，最后在45℃下真空干燥。隨后，合并PMMA和MMA的甲醇溶液，在通風(fēng)櫥中蒸發(fā)。在80℃的烘箱中干燥殘?jiān)Ｈ缓笥帽獙⒏稍锏腜MMA和MMA混合物溶脹并充分洗滌，除去未反應(yīng)的單體。在通風(fēng)櫥中蒸發(fā)分離出純PMMA，在80℃的烘箱中干燥至恒重，在45℃的真空烘箱中進(jìn)行最后干燥。在溶劑萃取均聚物和干燥后的增重看作是被接枝單體的量。接枝百分比定義為增重與初始聚合物(CA)重量之比，公式如下接枝(GD)％=100×(WF-WI)/WI這里WF=最終接枝共聚物重量；WI=初始聚合物重量；均聚物百分比定義為均聚物重量與初始單體重量之比，公式為％均聚物(HP)=100×(PMMA重量/初始MMA重量)按照下面的式子計(jì)算總轉(zhuǎn)化率和接枝效率％總轉(zhuǎn)化率(TC)=100×[PMMA重量+(WF-WI)]/(初始MMA重量)這里WF=最終接枝聚合物重量；WI=初始聚合物重量；％接枝效率(GE)=100×[接枝中PMMA重量/形成的PMMA總重量]實(shí)施例4用聚合物過(guò)氧化物或過(guò)氧化氫引發(fā)的方法制備接枝醋酸纖維素酯在另一個(gè)使用純CA的方法中，將其在室溫和大氣壓下在γ-源下直接曝露。將預(yù)輻照過(guò)的CA在MMA中和在單獨(dú)或混合液體中溶脹。然后在60℃的水浴里和純氮?dú)庀逻M(jìn)行接枝共聚6hr。
在反應(yīng)后，過(guò)濾混合物，將CA上接枝了MMA的共聚產(chǎn)物在過(guò)量甲醇中浸漬至少24hr，然后再次過(guò)濾。隨后，用大量甲醇再次清洗接枝的CA，完全除去均聚物(PMMA)和未反應(yīng)的單體MMA。在這以后，在45℃的真空烘箱中干燥至恒重。然后收集除去PMMA和MMA以后得到的液體，在通風(fēng)櫥中蒸發(fā)和在80℃的烘箱中干燥。隨后，用丙酮溶脹PMMA和MMA的混合物并充分洗滌，除去未反應(yīng)的單體，在45℃的真空烘箱中將純PMMA干燥至恒重。計(jì)算接枝比率。
經(jīng)過(guò)分析，在實(shí)施例1～4中的每一個(gè)當(dāng)中，發(fā)現(xiàn)可水解基團(tuán)的平均取代度是0.1～3。
實(shí)施例5～16是配方實(shí)施例。在每個(gè)情況下，規(guī)定的“聚合物”都是實(shí)施例1中的物質(zhì)。實(shí)施例5噴霧干燥的粉末組分 ％w/wNaPAS11.5Dobanol 25-7 6.3肥皂 2.0沸石 24.1SCMC 0.6檸檬酸鈉 10.6碳酸鈉 23.0聚合物 4.0硅油 0.5Dequest 2066 0.4Sokalan CP5 0.9Savinase 16L 0.7脂肪酶 0.1香料 0.4水/鹽至100實(shí)施例6用非噴霧干燥法制備的洗滌劑顆粒用EP-A-367,339中敘述的兩步機(jī)械造粒法制備如下的組合物組分 ％w/wNaPAS13.5Dobanol 25-7 2.5STPP 45.3碳酸鈉 4.0聚合物 3.8硅酸鈉 10.1次要配合劑 1.5水 其余量實(shí)施例7各向同性洗滌液組分％w/w檸檬酸鈉(37.5％)10.7丙二醇 7.5乙二醇 4.5硼砂3.0Savinase 16L0.3脂肪酶 0.1聚合物 3.5一乙醇胺0.5椰子脂肪油 1.7NaOH(50％) 2.2LAS 10.3Dobanol 25-76.3LES 7.6次要配合劑 1.3(用NaoH調(diào)節(jié)pH值到7)水 至100實(shí)施例8結(jié)構(gòu)化的洗滌液組分％w/wLAS 16.5Dobanol 25-79油酸(Prio lene 6907)4.5沸石15KOH，中和酸，pH值至8.5檸檬酸 8.2抗絮凝聚合物1蛋白酶 0.38脂肪酶 0.2聚合物 2.0次要配合劑 0.4水 至100％

原料說(shuō)明組分 說(shuō)明LAS 線形烷基苯磺酸，Huls公司的Marlon AS3NaPAS用NaOH中和的LAS酸Dobanol 25-7 C12～15乙氧基化的醇，7EO,Shell公司LES 月桂基醚硫酸鹽，Dobanol 25-S3,Shell公司沸石 Wessalith P,Degussa公司STPP 三聚磷酸鈉，Thermphos NW,Hoechst公司Dequest 2066 金屬螯合劑，Monsanto公司硅油 消泡劑,DB100,Dow Corning公司Tinopal CBS-X熒光增白劑，Ciba-Geigy公司脂肪酶 100L型，Novo公司Savinase 16L 蛋白酶，Novo公司Sokalan CP5 丙烯酸/馬來(lái)酸助洗劑聚合物，BASF公司抗絮凝聚合物 EP-A-346,995中公開(kāi)的聚合物A-1-1SCMC 羧甲基纖維素鈉
權(quán)利要求
1．一種在處理過(guò)程中沉積到基底上的水溶性或可水分散的物質(zhì)，其中該物質(zhì)包括(ⅰ)具有聚合骨架的沉積增強(qiáng)部分；以及(ⅱ)通過(guò)對(duì)水解穩(wěn)定的鍵與沉積增強(qiáng)部分連結(jié)的富集劑；在處理過(guò)程中，這種物質(zhì)經(jīng)受不涉及對(duì)水解穩(wěn)定的鍵的化學(xué)變化，并借此變化增加了該物質(zhì)對(duì)基底的親和力。
2．如權(quán)利要求1的物質(zhì)，其中的化學(xué)變化是任選被酶或其它催化劑催化的水解、過(guò)水解或鍵斷裂。
3．如權(quán)利要求1或2中任何一項(xiàng)的物質(zhì)，其中的化學(xué)變化不是質(zhì)子化或去質(zhì)子化。
4．如權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)的物質(zhì)，其中的化學(xué)變化發(fā)生在或發(fā)生到以共價(jià)鍵連接在或連接到沉積增強(qiáng)部分的、但不與富集助劑相連的基團(tuán)上。
5．如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的物質(zhì)，其中的化學(xué)變化導(dǎo)致在沉積增強(qiáng)部分聚合物骨架上的一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)的改變或喪失。
6．如權(quán)利要求5的物質(zhì)，其中的基團(tuán)是在聚合物骨架上懸掛的。
7．如權(quán)利要求6的物質(zhì)，其中受到化學(xué)變化的基團(tuán)包括一個(gè)或幾個(gè)通過(guò)酯鍵與聚合物骨架相連的基團(tuán)。
8．如前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的物質(zhì)，它具有如下的通式(Ⅰ) 其中聚合物的至少一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)R獨(dú)立地選自富集劑基團(tuán)，而且至少一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)R獨(dú)立地選自下式基團(tuán) 其中，每個(gè)R1獨(dú)立地選自C1～20(優(yōu)選C1～6)烷基、C2～20(優(yōu)選C2～6)鏈烯基(比如乙烯基)和C5～7芳基(比如苯基)，其中的任何一個(gè)任選地被一個(gè)或幾個(gè)獨(dú)立地選自C1～4烷基、C1～12(優(yōu)選C1～4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基取代；每個(gè)R2獨(dú)立地選自氫和如前面所定義的R1基團(tuán)；R3是連接鍵，或選自C1～4亞烷基、C2～4亞鏈烯基和C5～7亞芳基(如亞苯基)，這些基團(tuán)中任何一個(gè)中的碳原子任選地被一個(gè)或幾個(gè)獨(dú)立地選自C1～12(優(yōu)選C1～4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵素和胺基的取代基取代；每個(gè)R4獨(dú)立地選自氫、抗衡陽(yáng)離子，如堿金屬(優(yōu)選Na)或Ca或Mg，和如前面所定義的R1基團(tuán)以及與氧原子一起形成連接各個(gè)糖環(huán)的R基團(tuán)，形成了三羧酸或更高級(jí)多羧酸或其它復(fù)雜酸如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類似物或蛋白質(zhì)的酯基或半酯基。
9．如權(quán)利要求7或8的物質(zhì)，當(dāng)按照權(quán)利要求7時(shí)，其中酯鏈接的基團(tuán)選自羧酸酯。
10．如權(quán)利要求7～9中任何一項(xiàng)的物質(zhì)，其中的酯連接基團(tuán)獨(dú)立地選自如下基團(tuán)中的一個(gè)或幾個(gè)乙酸根、丙酸根、三氟醋酸根、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸根、乳酸根、甘醇酸根、丙酮酸根、巴豆酸根、異戊酸根、肉桂酸根、甲酸根、水楊酸根、氨基甲酸根、甲基氨基甲酸根、苯甲酸根、葡糖酸根、甲磺酸根、甲苯磺酸根以及下列酸的基團(tuán)和半酯基團(tuán)富馬酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、酒石酸、天冬氨酸、谷氨酸和蘋果酸的半酯基團(tuán)。
11．如權(quán)利要求7～11中任何一項(xiàng)的物質(zhì)，其中的聚合物骨架包括纖維素單元或β-1,4-連接的多糖單元。
12．如權(quán)利要求11的物質(zhì)，其中經(jīng)受化學(xué)變化基團(tuán)的糖環(huán)的平均取代度是0.1～3，優(yōu)選0.1～1。
13．如前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的物質(zhì)，它還包括一個(gè)或幾個(gè)既不是富集劑也不是經(jīng)受化學(xué)變化以增強(qiáng)對(duì)基底親和力的基團(tuán)的其它側(cè)基。
14．如權(quán)利要求13的物質(zhì)，其中其它側(cè)基的數(shù)目占聚合物骨架上側(cè)基總數(shù)的最高65％，優(yōu)選最高10％。
15．如前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的物質(zhì)，其中的富集劑是以共價(jià)鍵鍵合到或物理結(jié)合到沉積助劑上的。
16．如前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的物質(zhì)，其中的富集劑選自纖維護(hù)理劑、家用護(hù)理劑和個(gè)人護(hù)理劑。
17．如權(quán)利要求16的物質(zhì)，其中的纖維護(hù)理劑選自柔軟劑、潤(rùn)滑劑、防曬劑、熒光增白劑、染料、香料、染料固定劑、抗折痕劑或防折痕劑、拒水劑和熨燙助劑。
18．如權(quán)利要求16的物質(zhì)，其中的個(gè)人護(hù)理劑選自滋發(fā)劑、皮膚護(hù)理劑、指甲護(hù)理劑和牙齒護(hù)理劑。
19．如權(quán)利要求1 3的物質(zhì)，其中的家用護(hù)理劑選自防曬劑、衛(wèi)生藥劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、香料、抗氧劑、熒光增白劑、膠乳、痕跡修復(fù)或防止劑以及光澤和/或上光控制劑。
20．使用如權(quán)利要求1～19中任何一項(xiàng)的物質(zhì)將富集劑沉積到基底上的方法。
21．包括如權(quán)利要求1～19中任何一項(xiàng)的物質(zhì)和至少另一種組分的組合物。
22．如權(quán)利要求21的組合物，此另一種組分包括表面活性劑。
23．如權(quán)利要求18～23中任何一項(xiàng)的組合物，它含有0.01～25wt％，優(yōu)選含有0.5～20wt％，更優(yōu)選含有1～15wt％的如權(quán)利要求1～17中任何一項(xiàng)的物質(zhì)。
全文摘要
在處理過(guò)程中沉積到基底上的一種水溶性或可水分散的物質(zhì),其中該物質(zhì)包括:(ⅰ)具有聚合骨架的沉積增強(qiáng)部分;以及(ⅱ)通過(guò)對(duì)水解穩(wěn)定的鍵與沉積增強(qiáng)部分連結(jié)的富集劑;在處理過(guò)程中,這種物質(zhì)經(jīng)受不涉及對(duì)水解穩(wěn)定的鍵的化學(xué)變化,并借此變化增加了該物質(zhì)對(duì)基底的親和力。
文檔編號(hào)A61Q5/00GK1320155SQ99811542
公開(kāi)日2001年10月31日 申請(qǐng)日期1999年9月23日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月30日
發(fā)明者J·M·克拉克, A·霍普金森, C·C·瓊斯, E·霍施德?tīng)?申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司