專利名稱：含有低分子量直鏈和環(huán)狀聚胺的漂洗添加織物護理組合物的制作方法
技術領域：
本申請涉及漂洗添加織物護理組合物，其含有一種或多種低分子量直鏈和環(huán)狀聚胺，其可以提供更好的織物外觀特性。本發(fā)明的低分子量聚胺(其可以減輕織物損傷和改善織物外觀)優(yōu)選為具有四個主鏈氨基單元的修飾的聚甲基吖丙啶。
許多改善織物性質的附加成分為高度織物堅固成分，因此，一旦沉積到織物表面，就能提供長久的性質，直到其發(fā)生化學變化，或直到被更織物堅固的材料替換。高分子量的修飾的聚亞烷基亞胺已被用于漂洗添加織物護理組合物，以減輕織物損傷。這些高度織物堅固成分在洗衣漂洗周期的中性pH下沉積到織物上。一旦沉積后，它們起到多種作用，基于聚亞烷基胺和聚亞烷基亞胺的絕對結構，和聚合物的胺是否被修飾(例如乙氧基化)。
顏色完整是提高織物性質的一個重要方面。當某些聚胺被沉積到織物上，它們通過多種機理提高顏色保真度。其它的聚胺在織物表面截取過氧漂白劑。
當洗滌彩色織物以及白色織物時，用戶使用含有漂白成分的組合物，是因為使用漂白材料可以滿足用戶感到織物被“完全清洗”的需要。因此，長期以來需要提供一種對洗衣時加入漂白材料變壞作用具有相抵制的保護作用的彩色織物。另外，需要材料具有高度水溶性和水分散性，同時具有高度的織物堅固性。同時，還需要在有效的每單位重量上能提供高水平織物保護作用的材料。
本發(fā)明的第一個方面(其涉及織物顏色保真度)在于漂洗添加織物改善組合物，它含有a)從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.75％重量、更優(yōu)選大約2％重量，至大約50％重量、優(yōu)選大約35％重量、更優(yōu)選大約20％重量、最優(yōu)選大約15％重量的一種或多種修飾的聚胺，其中所述聚胺選自1)具有下式的直鏈聚胺 其中每個R獨立為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，和它們的混合物；R1為氫，C1-C12烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；和它們的混合物；R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1-6；2)具有下式結構的環(huán)狀聚胺R-L-R其中L為連接單元，其中所述連接單元包括具有至少兩個氮原子的環(huán)；R為氫，-(CH2)kN(R1)2，和它們的混合物，其中每個R1為氫；C1-C12烷基；具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物，R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4，具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；k為3-12，和它們的混合物；3)和它們的混合物；b)任選的從大約1％重量、優(yōu)選大約10％重量、更優(yōu)選大約20％重量，至大約80％重量、優(yōu)選大約60％重量、更優(yōu)選大約45％重量的織物軟化活性劑；c)任選的小于大約15％重量的主要溶劑，優(yōu)選所述主要溶劑具有ClogP在大約0.15-1。
d)任選的從大約0.001％重量至大約90％重量的一種或多種染色固定劑；
e)任選的從大約0.01％重量至大約50％重量的一種或多種纖維素反應性染色固定劑；f)任選的從大約0.01％重量至大約15％重量的氯清除劑；g)任選的從大約0.005％重量至大約1％重量的一種或多種結晶生長抑制劑；h)任選的從大約0.01％重量至大約20％重量的減少織物磨損聚合物；i)任選的從大約1％重量至大約12％重量的一種或多種液體載體；j)任選的從大約0.001％重量至大約1％重量的酶；k)任選的從大約0.01％重量至大約8％重量的聚烯烴乳化劑或混懸劑；l)任選的從大約0.01％重量至大約0.2％重量的穩(wěn)定劑；m)任選的從大約1％重量至大約80％重量的織物軟化活性劑；n)任選的從大約0.5％重量至大約10％重量的陽離子含氮化合物；和o)余量載體和添加劑成分。
本發(fā)明的另一方面涉及澄清、無色或半透明液體均質液體，其為漂洗添加的織物顏色保真度改善組合物。這些均質液體實施方案典型含有小于大約95％重量、優(yōu)選小于大約50％重量、更優(yōu)選小于大約25％重量、最優(yōu)選小于大約15％重量的如上所定義的主要溶劑。
本發(fā)明還涉及織物改善組合物，其含有包括直鏈聚胺和環(huán)狀聚胺的織物護理組合物。
本發(fā)明的另一方面涉及液體分散液形式的漂洗添加組合物，其可以提供除顏色保真度外，還能提供金屬螯合和氯清除作用的聚胺，它能提高織物柔性度、完整性、外觀。本領域普通技術人員讀完下列發(fā)明詳述和后附的權利要求后，這些和其它的目的、特征和優(yōu)點是顯而易見的。
本文中所有的百分比、比例都為重量比，除非另有說明。所有的溫度為攝氏度(℃)，除非另有說明。所有相關部分的參考文獻，在本文引用作為參考。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及漂洗添加的織物護理組合物。除其它期望優(yōu)點外，本發(fā)明的組合物還能提供改善的顏色保真度，特別是織物柔性度、織物完整性、織物外觀、織物光滑性。該漂洗添加的織物護理組合物可以以任何形式，例如固體(即粉末、顆粒、擠出物)，凝膠，觸變液體，液體(即分散液，均質液體)，優(yōu)選該漂洗添加的織物護理組合物為分散液或均質液體的形式。
目前已意外發(fā)現(xiàn)低分子量甲基吖丙啶，優(yōu)選聚甲基吖丙啶(主鏈分子量＜250道爾頓)或環(huán)狀胺，優(yōu)選含有N,N’-雙-1,4-取代哌嗪環(huán)，為高度織物堅固的，此外，還能夠截取可能接近織物表面的漂白劑。還意外地發(fā)現(xiàn)聚胺分子中直鏈部分氮原子間的3-碳亞丙基間距可以在螯合中更好地從織物染色系統(tǒng)中的需要的銅中分辨出溶液中不需要的銅離子。
本發(fā)明的組合物中含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.75％重量、更優(yōu)選大約2％重量，至大約50％重量、優(yōu)選大約35％重量、更優(yōu)選大約20％重量、最優(yōu)選大約15％重量的本文描述的聚胺。
下列詳細描述本發(fā)明的必要成分。直鏈聚胺本發(fā)明的改善織物外觀組合物可以含有一種或多種聚亞烷基亞胺，其具有包括C2-C6亞烷基單元的主鏈，但是該主鏈必須含有至少一個C3-C6亞烷基單元，優(yōu)選該直鏈聚胺所具有的每一個主鏈單元都具有C3-C6亞烷基單元。
本發(fā)明的聚胺具有下式結構 其中每個R獨立為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，和它們的混合物；優(yōu)選主鏈為乙烯、1,3-丙烯、1,3-丙烯、1,4-丁烯、1,6-己烯的混合物，更優(yōu)選為乙烯和1,3-丙烯的混合物，最優(yōu)選主鏈只含有1,3-丙烯單元。
R1為氫，C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C8烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基；具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；優(yōu)選乙烯，乙烯和1,2-丙烯的混合物，1,2-丁烯，優(yōu)選乙烯，1,2-丙烯。R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物；優(yōu)選氫或甲基，更優(yōu)選氫。系數(shù)m為1-4，然而，根據(jù)配方所需的織物改善性質，可以預先確定m值。例如，漂白保護水平隨m值變化。當不具有亞烷基氧基單元時(即R1和R2為氫)，基本上為直鏈聚胺的染色固定性質最大。R1還為具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；優(yōu)選R5為足以提供改善的織物光滑性的烴基部分，更優(yōu)選C6-C12烷基；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中系數(shù)y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6，和-(CHOH)-單元不直接附著到氮原子上；羥基烷基單元非限定性的實施例包括2-羥基烷基，例如-CH2CHOHCH3,-CH2CHOHCH2CH2CH2CH3。兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)，即哌啶，嗎啉。主鏈(其中兩個R1單元一起形成環(huán))的一個例子具有下式結構 本發(fā)明還包括本文描述的R1單元的混合物。
R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物。整數(shù)n為1-6，優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1或3。
最優(yōu)選的直鏈聚胺具有R為1,3-丙烯、n為2的主鏈，N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)。該主鏈可以取代，或未取代的狀態(tài)，其可以提供配方最大的織物性質和與具體實施方案中低分子量胺的相容性。作為非限定性實施例，當R1和R2分別為氫，在某個液體織物護理實施方案中的染色固定性質為最大(即使在漂白劑存在下)。并且當R1和R2不為氫時，漂白清除優(yōu)越性提高。
根據(jù)用于制備聚丙烯胺主鏈的合成方法，本領域普通技術人員將會理解，改變最終產(chǎn)品混合物中直鏈和支鏈材料的量。本發(fā)明的直鏈聚胺的主鏈包括至少一個1,3-丙烯單元，優(yōu)選至少兩個1,3-丙烯單元。
對于本發(fā)明，當主鏈氮被稱為“未修飾的”，該氮只含有氫原子?！靶揎椀摹本郯肪哂幸粋€或更多的本文上述的亞烷基氧基。優(yōu)選的取代基為甲基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、1,2-亞丙基氧基、2-羥基丁基和它們的混合物，更優(yōu)選甲基和2-羥基丙基。
在某個制劑中，優(yōu)選含有烷基化的聚胺，例如具有下式結構的四甲基二亞丙基三胺(5-N-甲基二亞丙基三胺) 具有下式結構的過甲基化的二亞丙基三胺(1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺) 和具有下式結構的單甲基化的二亞丙基三胺(5-N-甲基二亞丙基三胺) 環(huán)狀胺本發(fā)明的改善織物外觀組合物可以含有一個或更多的環(huán)狀聚亞烷基胺，其中至少一個環(huán)上的氮被至少一個C3-C6亞烷基亞胺單元取代。
本發(fā)明的低分子量的環(huán)狀聚胺含有具有下式結構的聚胺主鏈R-L-R其中L為連接單元，其中所述連接單元包括具有至少兩個氮原子的環(huán)；例如1,4-哌嗪。R為氫，-(CH2)kN(R1)2，和它們的混合物，其中至少一個環(huán)狀聚胺R單元為-(CH2)kN(R1)2單元；優(yōu)選兩個R單元都為-(CH2)kN(R1)2；其中系數(shù)k獨立為3-12的值，優(yōu)選k為3。優(yōu)選包括R單元的環(huán)狀胺的主鏈為250道爾頓或更少。最優(yōu)選的主鏈環(huán)為1,4-哌嗪。
R1為氫，C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C8烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基，最優(yōu)選甲基；具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4其中R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；優(yōu)選乙烯，乙烯和1,2-丙烯的混合物，1,2-丁烯，優(yōu)選乙烯，1,2-丙烯。R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物；優(yōu)選氫或甲基，更優(yōu)選氫。系數(shù)m為1-4，然而，根據(jù)配方所需的織物改善性質，可以預先確定m值。例如，漂白保護水平隨m值變化。R1還為具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；優(yōu)選R5為足以提供改善的織物光滑性的烴基部分，更優(yōu)選C6-C12烷基；羥基烷基具有下式結構
-(CH2)y(CHOH)zH其中系數(shù)y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6，和-(CHOH)-單元不直接附著到氮原子上。羥基烷基單元非限定性的例子包括2-羥基烷基，例如-CH2CHOHCH3,-CH2CHOHCH2CH2CH2CH3。兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)，即哌啶，嗎啉。
優(yōu)選本發(fā)明的環(huán)狀胺的主鏈含有具有下式結構的N,N’-雙取代1,4-哌嗪環(huán) 其中每個R7分別獨立為C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，C1-C4氨基烷基，或同一碳原子上的兩個R7單元與氧結合，形成羰基(C=O)，其中碳原子為環(huán)原子，和它們的混合物。包括L單元的含有羰基的環(huán)為1,4-二酮哌嗪。優(yōu)選本發(fā)明的聚胺的主鏈在修飾前具有下式結構 其中每個R單元為-(CH2)3NH2。
然而，環(huán)單元的只有一個環(huán)氮原子可以被取代，如一個R單元為氫，另一個R單元為-(CH2)kNH2的情況下，例如具有下式結構的哌嗪
本發(fā)明的環(huán)狀胺主鏈優(yōu)選含有至少一個1,3-丙烯單元，更優(yōu)選含有至少兩個1,3-丙烯單元。
對于本發(fā)明，當主鏈氮被稱為“未修飾的”，該氮只含有氫原子。“修飾的”聚胺具有一個或更多的本文上述的取代基單元。優(yōu)選當主鏈單元被修飾時，所有的氮都被修飾。優(yōu)選的亞烷基氧基取代基為亞乙基氧基，1,2-亞丙基氧基，和它們的混合物，優(yōu)選1,2-亞丙基氧基。
按照本發(fā)明的優(yōu)選聚胺的例子為具有下式結構的N,N’-雙(羥基乙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(羥基乙基)氨基丙基]-1,3-丙烯二胺 主鏈修飾的效果本發(fā)明的聚胺提供有多種織物護理和織物改善效果。無論分支的程度(即伯、仲和叔氮)，所有的聚胺都可以獲得氯清除優(yōu)點。
意外地發(fā)現(xiàn)當主鏈氮被一個或更多的含有通式如下的亞烷基氧基單元的修飾時，可以改善漂白保護， 其中所述單元為本文如上所定義的R3。然而，配制者要改善本發(fā)明公開的聚胺的染色固定性質，主鏈氮就不用被亞烷基氧基單元取代。
當聚胺主鏈含有C2-C3，優(yōu)選C3(1,3-丙烯)單元，主鏈氮被全取代，優(yōu)選被立體阻礙取代基取代時，可以克服負的螯合作用，特別是與織物染色相關的重金屬離子的提取，并可以獲得最佳的染色完整性。然而，對于染色完整性的優(yōu)點，當?shù)〈暗木郯分麈満蠧2(乙烯)單元時，氮原子必須被“全取代”。術語“全取代”定義為“每個聚胺主鏈的氫都被取代”。取代基的選擇也被其它所需的性質影響，并要與最終制劑的聚胺具有相容性。
添加劑成分本發(fā)明的組合物還可以任選含有一種或多種添加劑成分。添加劑成分的非限定性實施例選自電解質，穩(wěn)定劑，低分子量水溶性溶劑，螯合劑，陽離子電荷促進劑，分散助劑，去污劑，非離子織物軟化劑，濃縮助劑，芳香劑，防腐劑，著色劑，熒光增白劑，遮光劑，織物護理劑，抗收縮劑，防皺劑，織物勻邊劑(fabric crisping agents)，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗腐蝕劑，防泡劑，和它們的混合物。染色固定劑本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.001％重量、優(yōu)選大約0.5％重量，至大約90％重量、優(yōu)選大約50％重量、更優(yōu)選大約10％重量的一種或多種染色固定劑。
染色固定劑，或“定色劑”為公知的商業(yè)可獲得的材料，其被設計成通過減少織物由于洗滌造成的損失，以改善染色織物的外觀。在一些實施例中用作織物軟化活性劑的組分不包括在該定義內(nèi)。
許多染色固定劑是陽離子型的，是基于季銨化氮化合物，或基于在使用條件下在原位形成強陽離子電荷的含氮化合物。從幾個供應商可獲得多個商品名的陽離子定色劑。有代表性的例子包括CROSCOLOR PMF(1981年7月，編號7894)，和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，編號8544)來自Crosfield；INDOSOL E-50(1984年2月27日，編號6008.35.84；聚乙烯胺基)來自Sandoz；用于本文的染色固色劑優(yōu)選SANDOFIX TPS.來自Sandoz。其它的非限定性實例包括SANDOFIX SWE(陽離子樹脂化合物)來自Sandoz.REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR來自CHT-Beitlich GMBH；TinofixECO,TinofixFRD和Solfin來自Ciba-Geigy。
Christopher C.Cook.Rev.Prog.Coloration.Vol.XII.(1982)的“紡織纖維上改善染色固定的后處理”中描述了其它的陽離子染色固定劑。適合用于本發(fā)明的染色固定劑為銨化合物，如脂肪酸二胺縮合物，尤其是二胺酯的鹽酸鹽，醋酸鹽，metosulphate和芐基鹽酸鹽。非限定性實例包括油烯基二乙基，氨基乙酰胺，油烯基甲基，二亞乙基二胺硫酸二甲酯，單硬脂酰亞乙基二氨基三甲基銨硫酸二甲酯。另外，叔胺的N-氧化物，聚合的烷基二胺衍生物，聚胺-氰尿酰氯縮合物，和胺化的甘油二氯丙醇也適合用作本發(fā)明組合物的染色固定劑。纖維素反應性染色固定劑適合用于本發(fā)明組合物的另一種染色固定劑是纖維素反應性染色固定劑。本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.05％重量、更優(yōu)選大約0.5％重量，至大約50％重量、優(yōu)選大約25％重量、更優(yōu)選大約10％重量、最優(yōu)選大約5％重量的一種或多種纖維素反應性染色固定劑。纖維素反應性染色固色劑可以與一種或多種本文描述的染色固色劑組合使用，以含有一個“染色固色系統(tǒng)”。
術語“纖維素反應性染色固定劑”在本文定義為“一種染色固色劑，其在原位或通過配方由于加熱或熱處理與纖維素纖維反應”。適合用于本發(fā)明的纖維素反應性染色固定劑可以通過下列測試過程限定。纖維素反應測試(CRT)選擇四片織物，其能夠滲出它們的染色(例如10×10cm的針織棉織物，用Direct Red 80染色)。兩個樣品分別作為第一對照和第二對照。其余兩個樣品在含有1％(w/w)纖維素反應性染色固定劑的水溶液中浸濕20分鐘，以進行測試。取出樣品，進行完全干燥。一個完全干燥的處理的樣品通過熨燙軋光機(其溫度調(diào)節(jié)到“亞麻布織物”)10次。第一對照樣品也通過同樣溫度設定的熨燙軋光機10次。
所有四個樣品(兩個對照樣品，兩個處理樣品，它們中均有一個通過熨燙軋光機處理)在典型條件下分別在Launder-O-Meter pots中洗滌，其中應用推薦用量的商業(yè)洗滌劑在60℃下洗滌半小時，然后用200ml冷水漂洗4次，隨后排列干燥。
通過比較新處理的樣品與四個已進行測試的樣品的DE值、計算機計算的顏色差別(用ASTM D2244限定)，測定顏色牢固性。通常，DE值涉及兩種精神物理學顏色刺激之間大小和方向的差別，該顏色刺激是通過三色刺激值限定，或通過色度坐標和亮度系數(shù)，如通過一規(guī)定組的顏色差別方程(CIE 1976 CIELAB對抗色空間，Hunter對抗色空間，F(xiàn)riele-Mac Adam-Chickering色空間，或任何等價的色空間)所計算。對于本發(fā)明，樣品的DE值越低，樣品越接近未測試的樣品，它的色牢度就越大。
由于測試涉及選擇或纖維素反應性染色固定劑，如果在熨燙步驟中處理樣品的DE值優(yōu)于兩個對照樣品，本發(fā)明就選擇纖維素反應性染色固定劑。
典型地，纖維素反應性染色固定劑為含有纖維素反應性部分的化合物，這些非限定性的例子包括鹵代-三嗪，乙烯基砜，表氯醇衍生物，羥基亞乙基脲衍生物，甲醛縮合產(chǎn)物，聚羧酸酯，乙二醛和戊二醛，和它們的混合物。并且一些例子可以在Tyrone L.Vigo的“紡織品處理和性質”120-121頁，Elsevier(1997)，它公開了具體的親電子基團以及它們相應的纖維素親和性。
優(yōu)選的羥基亞乙基脲衍生物包括二羥甲基二羥基亞乙基脲，和二甲基脲乙二醛。優(yōu)選的甲醛縮合產(chǎn)物包括衍生于甲醛和選自氨基、亞氨基、酚基、脲基、氨腈基和芳基的基團的縮合產(chǎn)物。這些中商業(yè)可獲得的化合物有Sandofix WE 56來自Clariant.Zetex E來自Zeneca和Levogen BF來自Bayer。優(yōu)選的聚羧酸酯衍生物包括丁烷四羧酸衍生物，檸檬酸衍生物，聚丙烯酸酯，和它們的衍生物。最優(yōu)選的纖維素反應性染色固定劑為商品名為CR來自Clariant的一種羥基亞乙基脲衍生物。其它最優(yōu)選的纖維素反應性染色固定劑商品名為Rewin DWR和Rewin WBS來自CHT R.Beitlich。氯清除劑本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.02％重量、更優(yōu)選大約0.25％重量，至大約15％重量、優(yōu)選大約10％重量、更優(yōu)選大約5％重量的氯清除劑。在這種情況，非聚合清除劑的陽離子部分和陰離子部分分別與氯反應，可以調(diào)節(jié)清除劑的量以適應配方的需要。
適合的氯清除劑包括具有下式的銨鹽[(R)3R1N]+X-其中每個R獨立為氫，C1-C4烷基，C1-C4取代烷基，和它們的混合物，優(yōu)選R為氫或甲基，更優(yōu)選為氫。R1為氫，C1-C9烷基，C1-C9取代烷基，和它們的混合物，優(yōu)選R1為氫。X為陰離子，非限定性的例子包括氯化物、溴化物、檸檬酸鹽、硫酸鹽。優(yōu)選X為氯化物。
優(yōu)選的氯清除劑的非限定性的例子包括氯化銨，硫酸銨，和它們的混合物；優(yōu)選為氯化銨。結晶生長抑制劑本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.005％重量、優(yōu)選大約0.5％重量、更優(yōu)選大約0.1％重量，至大約1％重量、優(yōu)選大約0.5％重量、更優(yōu)選大約0.25％重量、最優(yōu)選大約0.2％重量的一種或多種結晶生長抑制劑。下列“結晶生長抑制測試”用于確定適合用作結晶生長抑制劑的材料。結晶生長抑制測試(CGIT)通過體外評價某種無機微晶的生長速率，可以確定按照本發(fā)明適合用作結晶生長抑制劑的材料。Nancollas等在Prog.Crystal GrowthCharact．第3卷，77-102(1980)“溶液中磷酸鈣的晶核形成和生長”描述的方法，在本文引用作為參考，它是一種適于評價用于結晶生長抑制劑的化合物的方法。下圖作為一個例子，描繪了假定結晶生長抑制劑提供的結晶形成的時間延遲(t-lag)。 觀察到的t-lag值測定了化合物對于延遲磷酸鈣結晶生長的效果。t-lag值越大，結晶生長抑制劑效果越好。示范程序在適合的容器中混合加入2.1M KCl(35mL),0.0175M CaCl2(50mL),0.01M KH2PO4(5OmL)和去離子水(350mL)。插入配有標準甘汞參照電極的標準pH電極，溫度調(diào)節(jié)至37℃，同時清除溶液中的氧。一旦溫度和Ph達到標準后，加入要測試的結晶生長抑制劑溶液。典型的抑制劑測試濃度為1×10-6。將溶液用0.05M KOH滴定至pH7.4。然后用5mL的羥磷灰石稀漿處理混合物。羥磷灰石稀漿是通過在1L蒸餾水中消化Bio-GelHTP羥磷灰石粉末(100g)進行制備，其中通過加入足量的6N HCl將該蒸餾水的pH調(diào)節(jié)至2.5，然后加熱溶液，直至所有羥磷灰石都溶解(可能需要幾天)。然后溶液的溫度維持在大約22℃，同時通過加入50％KOH水溶液將pH調(diào)節(jié)至12。然后在加熱溶液，在除去浮在表面的物質前，將得到的稀漿放置2天。加入1.5L蒸餾水，攪拌溶液，然后靜置2天后，除去浮在表面的物質。該漂洗過程重復6次以上，然后用2N HCl將pH調(diào)節(jié)至中性。得到的稀漿可以在37℃下儲存11月。
適合用于本發(fā)明的結晶生長抑制劑具有的t-lag值至少為10分鐘，優(yōu)選至少20分鐘，更優(yōu)選至少50分鐘(在1×106M濃度下)。結晶生長抑制劑不同于螯合劑，是由于結晶生長抑制劑與重金屬離子(即銅)具有低親和性。例如，在25℃測定下，結晶生長抑制劑與0.1離子強度溶液的銅離子的親和性小于15，優(yōu)選小于12。
本發(fā)明優(yōu)選的結晶生長抑制劑選自羧酸化合物，有機二膦酸，和它們的混合物。下列為優(yōu)選的結晶生長抑制劑的非限定性的例子。羧酸化合物作為結晶生長抑制劑的羧酸化合物的非限定性的例子包括羥基乙酸，肌醇六磷酸，多羧酸，羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物。抑制劑可以是酸或鹽形式。優(yōu)選的多羧酸含有至少兩個羧酸基，其被不超過兩個碳原子(例如亞甲基單元)分離。優(yōu)選的鹽形式包括堿金屬鋰、鈉和鉀；和鏈烷醇銨。適合用于本發(fā)明的多羧酸進一步在美國專利3,128,287、3,635,830、4,663,071、3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874、和4,102,903中公開，它們中的每一個在本文引用作為參考。
其它適合的多羧酸酯包括醚羥基多羧酸酯，聚丙烯酸酯聚合物，馬來酸酐與丙烯酸的亞乙基醚或乙烯基甲基醚的共聚物。有用的還有1,3,5-三羥基苯、2,4,6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸的共聚物。多醋酸的堿金屬鹽，例如亞乙基二胺四乙酸和次氮基三乙酸，和多羧酸酯的堿金屬鹽，例如苯六酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，多馬來酸，苯1,3,5-三羧酸，羧甲基氧琥珀酸，也可以用于本發(fā)明作為結晶生長抑制劑。
用作結晶生長抑制劑的聚合物和共聚物的分子量在500-100,000道爾頓，優(yōu)選在大約50,000道爾頓。
用作結晶生長抑制劑的可商業(yè)獲得材料的例子包括聚丙烯酸酯聚合物Good-Rite來自BF Goodrich,Acrysol來自Rohm & Haas.Sokalan來自BASF.和Norasol來自Norso Haas。優(yōu)選為Norasol聚丙烯酸酯聚合物，更優(yōu)選為Norasol410N(MW 10,000)和Norasol440N(MW4000)，其為氨基膦酸修飾的聚丙烯酸酯聚合物，更優(yōu)選銷售為NorasolQR 784(MW4000)來自Norso-Haas的該修飾聚合物的酸形式。
多羧酸酯結晶生長抑制劑包括檸檬酸酯，例如檸檬酸和它們可溶的鹽(特別是鈉鹽)，3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酯，和相關化合物，它們在美國專利4,566,984中公開，在本文引用作為參考。C5-C20烷基，C5-C20烯基琥珀酸和它們的鹽，其中十二碳烯琥珀酸酯，月桂醇琥珀酸酯，十四烷基琥珀酸酯，2-十二碳烯琥珀酸酯，2-十五碳烯琥珀酸酯為非限定性的實例。其它適合的多羧酸酯在美國專利4,144.226、3,308,067和3,723,322，所有這些在本文引用作為參考。有機二膦酸有機二膦酸也適合用作結晶生長抑制劑。對于本發(fā)明，術語“有機二膦酸”定義為“不含有氮原子的有機二膦酸或鹽”。優(yōu)選的有機二膦酸包括C1-C4二膦酸，優(yōu)選C2二膦酸，其選自亞乙基二膦酸、α-羥基-2-苯基乙基二膦酸、亞甲基二膦酸、亞乙烯基-1,1-二膦酸、1,2-二羥基乙烷-1,1-二膦酸、羥基乙烷1,1-二膦酸、它們的鹽和它們的混合物。更優(yōu)選羥基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)。減少織物磨損聚合物本發(fā)明公開的聚合物提供了減少織物磨損以及提供涉及抑制染色轉移的優(yōu)點。本發(fā)明的組合物含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.1％重量，至大約20％重量、優(yōu)選大約10％重量的減少織物磨損聚合物。
本發(fā)明優(yōu)選的減少織物磨損聚合物為水溶性聚合物。在本發(fā)明中，術語“水溶性的”是指“聚合物當在25℃、0.2％重量或更低的濃度下溶解在水中，形成透明、均質液體”。
用于本發(fā)明的減少織物磨損聚合物具有下式結構[-P(D)m-]n其中單元P為含有均聚物或共聚物單元的聚合物主鏈。D單元在本文下面定義。在本發(fā)明中，術語“均聚物”是指“聚合物主鏈由具有相同組成的單元組成，即由相同單體聚合形成”。在本發(fā)明中，術語“共聚物”是指“聚合物主鏈由具有不同組成的單元組成，即由兩種或多種單體聚合形成”。
P主鏈優(yōu)選含有具有下式的單元-[CR2-CR2]-或-[(CR2)x-L]-其中每個R單元獨立為氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，D單元如本文下面所定義；優(yōu)選為C1-C4烷基。
每個L單元分別獨立選自含有雜原子的部分，其非限定性的實例選自下組 -O- -S- 具有下式結構的聚硅氧烷 具有抑制染色轉移活性的單元 和它們的混合物；R1為氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，和它們的混合物。R2為C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳氧基，和它們的混合物；優(yōu)選甲基和甲氧基。R3為氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，和它們的混合物；優(yōu)選氫或C1-C4烷基，更優(yōu)選為氫。R4為C1-C12烷基、C6-C12芳基，和它們的混合物。
本發(fā)明的減少織物磨損聚合物的主鏈含有一個或更多的D單元，它含有一個或更多的能提供抑制染色轉移優(yōu)點的單元。該D單元本身可以為主鏈的一部分，有下面通式表示[-P(D)m-]n或者D單元可以作為側基結合到主鏈上，例如主鏈單元具有下式結構 or 然而，D單元的數(shù)目決定于配方。例如，可以調(diào)節(jié)D單元的數(shù)目，以提供聚合物的水溶性以及抑制染色轉移的性能，同時提供具有減少織物磨損性質的聚合物。本發(fā)明的減少織物磨損聚合物的分子量在從大約500道爾頓、優(yōu)選大約1,000道爾頓、更優(yōu)選大約100,000道爾頓、最優(yōu)選大約160,000道爾頓，至大約6,000,000道爾頓、優(yōu)選大約2,000,000道爾頓、更優(yōu)選大約1,000,000道爾頓、更加優(yōu)選大約500,000道爾頓、最優(yōu)選大約360,000道爾頓的范圍。因此，選擇系數(shù)n的值，以提供所示的分子量，使其在環(huán)境溫度(本文限定的25℃)下在水中的溶解度至少100ppm，優(yōu)選至少300ppm，更優(yōu)選至少1,000ppm。含有酰胺單元的聚合物優(yōu)選的D單元的非限定性的例子為含有酰胺部分的D單元。聚合物(其中酰胺單元通過側基被引入到該聚合物)的例子包括具有下式結構的聚乙烯吡咯烷酮 具有下式結構的聚乙烯噁唑烷酮 具有下式結構的聚乙烯基甲基噁唑烷酮 具有下式結構的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺 其中每個R’獨立為氫、C1-C6烷基，或兩個R’單元一起形成含有4-6個碳原子的環(huán)；具有下式結構的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺 其中每個R’獨立為氫、C1-C6烷基，或兩個R’單元一起形成含有4-6個碳原子的環(huán)；具有下式結構的聚(N-丙烯酰甘氨酰胺) 其中每個R’獨立為氫、C1-C6烷基，或兩個R’單元一起形成含有4-6個碳原子的環(huán)；具有下式結構的聚(N-甲基丙烯酰甘氨酰胺) 其中每個R’獨立為氫、C1-C6烷基，或兩個R’單元一起形成含有4-6個碳原子的環(huán)；具有下式結構的聚乙烯尿烷 其中每個R’獨立為氫、C1-C6烷基，或兩個R’單元一起形成含有4-6個碳原子的環(huán)。
D單元(其中抑制染色轉移部分的氮被引入到該聚合物的主鏈上)的一個例子為具有下式結構的聚(2-乙基-2-噁唑啉)。 其中系數(shù)n表示存在的單體殘基的數(shù)目。
本發(fā)明的減少織物磨損聚合物可以含有任何抑制染色轉移單元(它為產(chǎn)品提供該性質)的混合物。含有為酰胺部分的D單元的優(yōu)選聚合物為酰胺中的氮原子高度取代的那些，使氮原子被周圍的非極性基團不同程度地保護。它提供了具有兩性特性的聚合物。非限定性的例子包括聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯噁唑烷酮，N,N-二取代的聚丙烯酰胺，和N,N-二取代的聚甲基丙烯酰胺。這些聚合物中的一些的理化性質的詳細描述參見Philip Molyneux的“水溶性合成聚合物性質和性能”第1卷，CRC出版社，(1983)，在本文引用作為參考。
含有酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交聯(lián)的形式存在。本發(fā)明優(yōu)選的聚合化合物為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。該聚合物具有兩親的性質，它具有高度極性的酰胺基團(具有親水和極性吸引的作用)，在其主鏈和/或環(huán)上還具有亞甲基和次甲基基團(具有疏水性質)。該環(huán)還可以提供在染色分子中具有芳環(huán)的平面排列。PVP易溶于水性或有機溶劑系統(tǒng)。PVP可從ISP,Wayne，新澤西州，和BASF Corp.,Parstppany，新澤西州，得到，以粉末或幾種粘性等級的水溶液形式，標示為例如K-12,K-15,K-25,和K-30。該K值表示該粘度的平均分子量，如下所示
還可以從Polysciences,Inc.Warrington.Pennsylvania獲得PVP K-12、K-15和K-30?？梢詮腁ldrich Chemical Co.Inc.,Milwaukee.Wisconsin獲得PVP K-15、K-25和K-30和聚(2-乙基-2-噁唑啉)。還可以從BASF(商品名Luviskol)或從ISP商業(yè)獲得PVP K30(40,000)至K90(360,000)。還有從Aldrich商業(yè)獲得的高分子量PVP像PVP 1.3MM也適合用于本文。適合用于本發(fā)明的其它PVP型材料有聚乙烯吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(從ISP商業(yè)獲得季銨化形式的產(chǎn)品，商品名為Gafquat，或從Aldrich Chemical Co.商業(yè)獲得的產(chǎn)品，分子量大約1.0MM)；聚乙烯吡咯烷酮-共-醋酸乙烯酯(從BASF獲得，商品名為Luviskol，聚乙烯吡咯烷酮∶醋酸乙烯酯的比例在3∶7-7∶3之間)。含有N-氧化物單元的聚合物另一個本文描述的對減少織物磨損聚合物提供提高抑制染色轉移性能的D單元為具有下式結構的N-氧化物 其中R1、R2和R3可以為任何烴基單元(對于本發(fā)明，術語“烴基”不包括單獨的氫原子)。該N-氧化物可以是聚合物的一部分，如聚胺，即聚亞烷基胺主鏈，或者該N-氧化物可以是附著到聚合物主鏈上側基的一部分。含有N-氧化物單元作為聚合物主鏈一部分的聚合物的例子有聚乙烯亞胺N-氧化物?？梢院蠳-氧化物部分的非限定性的例子包括某些雜環(huán)的N-氧化物，特別是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、噠嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、azolidine、嗎啉的N-氧化物。優(yōu)選的聚合物為聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。另外，N-氧化物單元還可以為具有側基的環(huán)，例如苯胺氧化物。
本發(fā)明的含有N-氧化物的聚合物優(yōu)選具有N-氧化胺的氮與非氧化胺的氮的比例在從大約1∶0至大約1∶2，優(yōu)選至大約1∶1，更優(yōu)選至大約3∶1。N-氧化物單元的量可由配制者進行調(diào)整。例如，配制者可以使含有N-氧化物的單體與含有非N-氧化物的單體進行共聚，以達到N-氧化物與非N-氧化物氨基單元所需的比例，或者配制者在制備中可以控制聚合物的氧化水平。本發(fā)明的聚胺N-氧化物的胺氧化物單元具有的Pka小于或等于10，優(yōu)選小于或等于7，更優(yōu)選小于或等于6。對減少織物磨損聚合物提供抑制染色轉移優(yōu)越性的含有N-氧化物的聚合物的平均分子量在從大約500道爾頓、優(yōu)選大約100,000道爾頓、更優(yōu)選大約160,000道爾頓，至大約6,000,000道爾頓、優(yōu)選大約2,000,000道爾頓、更優(yōu)選大約360,000道爾頓的范圍。含有酰胺單元和N-氧化物單元的聚合物為減少織物磨損聚合物(其具有抑制染色轉移的性能)的其它例子有含有酰胺單元和N-氧化物單元(如本文上面所描述)的聚合物。非限定性的例子包括兩個單體的共聚物，其中第一個單體含有酰胺單元，第二個單體含有N-氧化物單元。另外，含有這些單元的低聚物或嵌段聚合物可以一起形成混合的酰胺/N-氧化物聚合物。但是，最終的聚合物必須保留本文上述的水溶性要求。分子量對于本發(fā)明的上述聚合物，最優(yōu)選它們的分子量在本文上述的范圍內(nèi)。該范圍通常高于只具有抑制染色轉移優(yōu)越性的聚合物的范圍。實際上，高分子量使用該聚合物處理后磨損減少(特別在以后的洗滌過程中)。不局限于某種理論，認為該優(yōu)點部分由于高分子量，從而使聚合物在織物表面沉積，提供足夠的親和性，能夠在以后織物的應用和洗滌中保持附著到織物上。并且，認為對于給定的電荷密度，增加分子量將會增加聚合物對織物表面的親和性。理想地，電荷密度和分子量的平衡將同時提供沉積到織物表面足夠的比率和在以后的洗滌中足以附著到織物上。認為增加分子量優(yōu)于增加電荷密度，是由于它允許更大的材料選擇范圍，其能夠提供該優(yōu)點，并避免增加電荷密度的負影響，其可以使污物和殘渣吸引到處理的織物上。然而應注意到通過增加電荷密度同時保留低分子量材料可以獲得相似的結果。溶劑或液體載體本發(fā)明的組合物任選含有從大約10％重量、優(yōu)選大約12％重量、更優(yōu)選大約14％重量，至大約40％重量、優(yōu)選大約35％重量、更優(yōu)選大約25％重量、最優(yōu)選大約20％重量的一種或多種溶劑(液體載體)。這些溶劑進一步在WO 97/03169中公開，在本文引用作為參考。當配成澄清、均質的含有陽離子織物軟化活性物質的液體織物護理組合物時，溶劑的使用特別重要。選擇溶劑以達到減少組合物中溶劑氣味的效果，并使最終組合物具有低的粘度。例如，異丙醇不非常有效，且具有強的氣味。正丙醇更有效，而且具有明顯的氣味。幾種丁醇也有氣味，但可以有效用于澄清/穩(wěn)定性，特別是用作配方溶劑系統(tǒng)的一部分，以減少它們的氣味。并且選擇最佳低溫穩(wěn)定性的醇，即在大約40°F(大約4.4℃)下它們形成的組合物液體具有可接受的粘度，并且半透明，優(yōu)選透明，在大約20°F(大約6.7℃)下儲存后，能夠恢復。
澄清均質液體的實施方案的配方中任何溶劑的適用性具有高度的選擇性?？梢曰谌鏦O 97/03169所定義的辛醇/水分配系數(shù)(F)選擇適宜的溶劑。選擇適合用于本發(fā)明的溶劑，使其ClogP值在大約0.15至大約0.64，優(yōu)選在大約0.25至大約0.62，更優(yōu)選在大約0.40至大約0.60，所述配方溶劑優(yōu)選是至少有些非對稱性的，優(yōu)選具有的熔點或固化點使其在接近室溫下為液體。為了某些目的，也需要具有低分子量，并且為生物降解性的溶劑。非常需要更加非對稱性的溶劑，而高度對稱的溶劑如1,7-庚二醇，或1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷，其具有對稱中心，當單獨使用時不能提供必要的澄清組合物(即使其ClogP值落在優(yōu)選的范圍)。溶劑的非限定性的例子包括單醇，C6二醇，C7二醇，辛二醇異構體，丁二醇衍生物，三甲基戊二醇異構體，乙基甲基戊二醇異構體，丙基戊二醇異構體，二甲基己二醇異構體，乙基己二醇異構體，甲基庚二醇異構體，辛二醇異構體，壬二醇異構體，烷基甘油基醚，芳基甘油基醚，脂肪族二醇及衍生物，C3-C7二醇烷氧基化的衍生物，二(羥基烷基)醚，芳基二醇，和不飽和的二醇。優(yōu)選的溶劑包括1,2-己二醇，2-乙基-1,3-己二醇，和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。酶本文的組合物和方法可以任選使用一種或多種酶，特別是脂肪酶，蛋白酶，纖維素酶，淀粉酶，和過氧化物酶。用于本發(fā)明優(yōu)選的酶為纖維素酶。本發(fā)明用于改善織物組合物的纖維素酶包括細菌型和真菌型，其在pH5-9.5下優(yōu)選地表現(xiàn)出最佳性能。Barbesgaard等的美國專利4,435,307(1983年3月6日公開，在本文引用作為參考)公開了適合的真菌纖維素酶Humicola insolen，或Humicola菌株DSM 1800，屬于Aeromonas種的纖維素酶212-生產(chǎn)真菌，從海生軟體動物的肝胰腺提取的纖維素酶，Dolabella Auricula Solander。適合的纖維素酶還在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中公開，它們中的每一個在本文引用作為參考。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)特別有用。其它適合的纖維素酶還在Novo的WO 91/17243、WO 96/34092、WO 96/34945和EP-A-0,739,982中公開。組合物可以含有直到5mg重量，更典型在0.01mg-3mg活性酶(在每克組合物中)。除非另有說明，本發(fā)明的組合物通常含有從0.001％重量、優(yōu)選0.01％重量，至5％重量、優(yōu)選1％重量的商業(yè)酶制品。在特殊的情況下，可以另外限定酶制品的活性如纖維素酶，優(yōu)選相應的活性單位(例如CEVU或纖維素酶等價粘度單位)。例如，本發(fā)明的組合物可以含有等價于0.5-1000CEVU活性的纖維素酶(在每克組合物中)。用于配方成本發(fā)明組合物的纖維素酶制品通常具有活性在1,000-10,000CEVU(在每克液體形式組合物中)，大約1,000CEVU(在每克固體形式組合物中)。聚烯烴分散液本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.1％重量，至大約8％重量、優(yōu)選大約5％重量、更優(yōu)選大約3％重量的聚烯烴乳劑或分散液，通過應用本發(fā)明的織物護理組合物處理，以提供對織物的抗皺性能和改善吸水性能。優(yōu)選地，聚烯烴為聚乙烯、聚丙烯或它們的混合物。聚烯烴可以至少部分被修飾，以含有多種官能團，如羧基、羰基、酯、醚、烷基酰胺、磺酸基或酰胺基。更優(yōu)選地，本發(fā)明使用的聚烯烴至少部分地被羧基修飾，換句話說被氧化。具體地，在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選氧化的或羧基修飾的聚烯烴。
考慮到配方的易用性，優(yōu)選通過應用乳化劑分散，將聚烯烴以聚烯烴的分散液或乳劑的形式分散。聚烯烴分散液或乳劑優(yōu)選含有從1％重量、優(yōu)選10％重量、更優(yōu)選15％重量，至50％重量、優(yōu)選35％重量、更優(yōu)選30％重量的乳劑型的聚烯烴。該聚烯烴的分子量為從1,000，優(yōu)選4,000，至15,000，優(yōu)選10,000。當使用乳劑時，該乳化劑可以是任何形式的乳化劑或混懸劑。優(yōu)選地，乳化劑為陽離子型、非離子型、兩性離子型、或陰性離子型表面活性劑，或它們的混合物。更優(yōu)選地，任何適合的陽離子型、非離子型或陰性離子型表面活性劑可以用作乳化劑。優(yōu)選的乳化劑為陽離子型表面活性劑，如脂肪胺表面活性劑，特別是乙氧基化的脂肪胺表面活性劑。具體地，在本發(fā)明中陽離子型表面活性劑優(yōu)選為乳劑的形式。聚烯烴用乳化劑或混懸劑分散，其中乳化劑與聚烯烴的比例為1∶10-3∶1。優(yōu)選地，在聚烯烴乳劑中，該乳劑含有從0.1％重量、優(yōu)選1％重量、更優(yōu)選2.5％重量，至50％重量、優(yōu)選20％重量、更優(yōu)選10％重量的乳化劑?？色@得的適合用于本發(fā)明的聚乙烯乳劑和混懸劑為商品名為VELUSTROL exHOECHST的產(chǎn)品，Aktiengesellschaft of Frankfurt am Main.德國。具體地，本發(fā)明的組合物可以使用商品名為VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA.或VELUSTROL P-40的聚乙烯乳劑。穩(wěn)定劑本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.01％重量、優(yōu)選大約0.035％重量，至大約0.2％重量、優(yōu)選至大約0.1％重量用于抗氧劑的穩(wěn)定劑、優(yōu)選至大約0.2％重量用于還原劑的穩(wěn)定劑。用于本文的術語“穩(wěn)定劑”包括抗氧劑和還原劑。這些試劑能夠保證熔化形式儲存的組合物和化合物在長期儲存條件下保持良好的氣味穩(wěn)定性。對于低氣味產(chǎn)品(低芳香味)，抗氧穩(wěn)定劑和還原穩(wěn)定劑的使用特別重要。
可以加入本發(fā)明組合物中的抗氧劑的非限定性的例子包括抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、丙基沒食子酸酯(Eastman Chemical Products.Inc.，商品名為TenoxPG)和Tenox S-1的混合物；BHT(丁基化羥基甲苯)，BHA(丁基化羥基苯甲醚)，丙基沒食子酸酯，和檸檬酸(EastmanChemical Products.Inc.，商品名為Tenox-6)的混合物；丁基化羥基甲苯，從UOP Process Division獲得，商品名為SustaneBET；叔丁基氫醌，Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox TBHQ；天然維生素E,Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox GT-1/GT-2；丁基化羥基苯甲醚，Eastman Chemical Products.Inc.的BHA；沒食子酸的長鏈酯(C8-C22)，例如十二烷基沒食子酸酯；Irganox1010；lrganox1035；IrganoxB1171；lrganox1425；lrganox3114；Lrganox3125；和它們的混合物；優(yōu)選Irganox3125,Irganox1425,lrganox3114，和它們的混合物；更優(yōu)選單獨的Irganox3125，或與檸檬酸和/或其它螯合劑混合，如異丙基檸檬酸酯，Dequest2010,Monsanto，化學名為1-羥基乙基亞基-1,1-二膦酸(羥乙叉二磷酸)，和Tiron,Kodak，化學名為4,5-二羥基-間-苯-磺酸/鈉鹽，EDDS，和DTPA,Aldrich，化學名為二亞乙基三胺五乙酸。織物軟化活性成分本發(fā)明的組合物含有至少大約1％重量、優(yōu)選從大約10％重量、更優(yōu)選從大約20％重量，至大約80％重量、優(yōu)選至大約60％重量一種或多種織物軟化活性成分。
按照本發(fā)明優(yōu)選的織物軟化活性成分為具有下式結構的胺 具有下式結構的季銨化合物 和它們的組合物。其中每個R獨立為C1-C6烷基，C1-C6羥基烷基，芐基，和它們的混合物；R1優(yōu)選為C11-C22直鏈烷基，C11-C22支鏈烷基，C11-C22直鏈烯基，C11-C22支鏈烯基，和它們的混合物；Q為羰基部分，獨立選自具有下式的單元 其中R2為氫，C1-C4烷基，優(yōu)選為氫；R3為C1-C4烷基，優(yōu)選為氫或甲基；優(yōu)選Q具有下式結構 或 X為軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選該陰離子為強酸的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽，和它們的混合物，更優(yōu)選為氯和甲基硫酸鹽。該陰離子還可以，但不優(yōu)選，帶有一雙電荷，在這種情況X(-)表示半個基團。系數(shù)m表示1-3，系數(shù)n表示1-4，優(yōu)選2或3，更優(yōu)選2。
本發(fā)明的一個實施方案提供了每分子系數(shù)n具有兩個或更多不同值的胺和季銨化的胺，例如從起始原料胺甲基(3-氨基丙基)(2-羥基乙基)胺制備的軟化劑活性成分。
按照本發(fā)明更優(yōu)選的軟化劑活性成分具有下式結構 其中具有下式的單元 為脂肪?；糠帧Ｓ糜诒景l(fā)明軟化劑活性成分的適合的脂肪?；糠盅苌诟视腿狨?，包括動物脂，植物油，和/或部分氫化的植物油，特別是低芥酸菜子油，紅花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥爾油，米糠油。更優(yōu)選的為二酯季銨化合物(DEQA’s)，其中系數(shù)m等于2。
R1單元典型為直鏈和支鏈、飽和和不飽和脂肪族脂肪酸的混合物，它的一個例子(低芥酸菜子油)如本文下表1所描述
表1
配制者根據(jù)最終織物軟化活性成分的物理和性能性質，可以選擇任何上述來源的脂肪酰基部分，或者配制者可以混合甘油三酸酯源，形成“定制混合”。然而，脂肪和油領域的熟練技術人員能理解可以改變脂肪?；M合物，如植物油的情況，從一種作物到另一種作物，從一種植物油源到另一種植物油源。優(yōu)選應用從天然來源的脂肪酸制備的DEQA’s。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案提供了含有R1單元的軟化劑活性成分，其具有至少大約3％，優(yōu)選至少大約5％，更優(yōu)選至少大約10％，最優(yōu)選至少大約15％的C11-C22烯基，包括聚烯基(聚不飽和的)單元，特別是油的(oleic)，亞油的(linoleic)，亞麻的(linolenic)。
對于本發(fā)明，術語“混合鏈脂肪酰基單元”定義為“脂肪?；鶈卧幕旌衔?，其含有具有10-22個碳原子的烷基和烯基(包括羰基原子)，1-3個雙鍵，優(yōu)選所有雙鍵為順式構型”。對于本發(fā)明的R1單元，優(yōu)選至少脂肪?；鶊F的主要部分是不飽和的，從大約25％、優(yōu)選從大約50％，至大約70％、優(yōu)選至大約65％。含有聚不飽和脂肪?；鶊F的織物軟化活性成分總量可以在從大約3％、優(yōu)選從大約5％、更優(yōu)選從大約10％，至大約30％、優(yōu)選至大約25％、更優(yōu)選大約18％。如本文所描述，可以使用順式和反式異構體，優(yōu)選順式/反式比例從1∶1、優(yōu)選至少3∶1、優(yōu)選從大約4∶1，至大約50∶1、更優(yōu)選大約1∶1，但是最小為1∶1。
通過相應脂肪酸的碘值(Ⅳ)，可以測定在動物脂、低芥酸菜子油或其它脂肪?；鶈卧渻?nèi)含有的不飽和水平，在這種情況下，優(yōu)選范圍在5-100，應區(qū)分兩類化合物，Ⅳ以下或高于25。
實際上，對于具有下式結構的化合物 衍生于動物脂脂肪酸，當?shù)庵翟?-25，優(yōu)選在15-20，發(fā)現(xiàn)順式/反式重量比大于大約30/70、優(yōu)選大于大約50/50、更優(yōu)選大于大約70/30，可提供最佳的濃縮能力。
對于這種類型從碘值大于25的動物脂脂肪酸制備的化合物，發(fā)現(xiàn)順式/反式異構體比例不太重要，除非需要非常高的濃度。本發(fā)明進一步優(yōu)選的實施方案含有DEQA’s，其中R1的平均碘值大約為45。
適合用于本發(fā)明均質液體中的R1單元進一步的特征可以為母體脂肪酸的碘值(Ⅳ)，所述Ⅳ優(yōu)選從大約10、更優(yōu)選從大約50、最優(yōu)選從大約70，至大約140、優(yōu)選至大約130、更優(yōu)選至大約115。然而，根據(jù)配制者選擇的實施方案，它們可以加入一定量碘值在上述范圍以外的脂肪酰基單元。例如，“硬化原料(hardened stock)”(Ⅳ低于或等于大約10)可以與脂肪酸源組合使用，以調(diào)節(jié)最終軟化劑活性成分的性質。
脂肪酰基單元的優(yōu)選來源，特別是具有支鏈的脂肪酰基單元，例如“Guerbet branching”，甲基，乙基等，沿主要烷基鏈取代的單元，合成來源的脂肪?；鶈卧策m合。例如，配制者可以在“非天然存在”位上加入一個或更多具有甲基支鏈的脂肪酰基單元。在本文中，術語“非天然存在”的意思是“在常見脂肪和油中未發(fā)現(xiàn)明顯量(大于大約0.1％)的?；鶈卧?，其作為本文描述的甘油三酸酯來源的原料”。如果所需的支鏈脂肪?；鶈卧獜囊子讷@得的天然原料中不能獲得，因此，脂肪?；鶈卧m合與其它合成材料或其它天然甘油三酸酯(衍生于酰基單元來源)混合。
下列是按照本發(fā)明優(yōu)選軟化劑活性成分的例子N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(牛脂基酰氨基乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(2-canolyloxy-2-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(2-牛脂基氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(2-canolyl氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N-(2-牛脂基氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N-(2-canolyloxy-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N,N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基銨鹽酸鹽；N,N,N-三(canolyl-氧-乙基)-N-甲基銨鹽酸鹽；N-(2-牛脂基氧-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N-(2-canolyloxy-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基銨丙烷鹽酸鹽；和1,2-二canolyloxy-3-N,N,N-三甲基銨丙烷鹽酸鹽；和上述活性成分的混合物。
特別優(yōu)選的是N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽，其中牛脂鏈至少部分不飽和，和N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；和它們的混合物。
其它用于本發(fā)明的織物軟化劑在Mermelstein等的美國專利5,643,865,1997年7月1日公開；Buzzaccarini等的美國專利5,622,925,1997年4月22日公開；Baker等的美國專利5,545,350,1996年8月13日公開；Wahl等的美國專利5,474,690,1995年12月15日公開；Turner等的美國專利5,417,868,1994年1月27日公開；Trinh等的美國專利4,661,269,1987年4月28日公開；Burns等的美國專利4,439,335,1984年3月27日公開；Verbruggen的美國專利4,401,578,1983年8月30日公開；Cambre的美國專利4,308,151,1981年12月29日公開；Rudkin等的美國專利4,237,016,1978年10月27日公開；Davis的美國專利4,233,164,1980年11月11日公開；Watt等的美國專利4,045,361,1977年8月30日公開；Wiersema等的美國專利3,974,076,1976年8月10日公開；Bernadino的美國專利3,886,075,1975年5月6日公開；Edwards等的美國專利3,861,870,1975年1月21日公開；和Yamamura等的歐洲專利申請公開號472,178，所有所述文獻在本文引用作為參考。主要溶劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選為均質液體實施方案，可以任選含有主要溶劑。在本發(fā)明的組合物中主要溶劑的水平通常在小于大約95％重量，優(yōu)選小于大約50％重量，更選小于大約25％重量，最優(yōu)選小于大約15％重量。本發(fā)明的均質液體實施方案的一些例子中可以不含有主要溶劑，但可以用適合的非離子表面活性劑代替。
本發(fā)明的主要溶劑主要用于獲得具有足夠澄清度和粘度的液體組合物。必須選擇主要溶劑，以減少組合物中溶劑的氣味。例如，異丙醇不能作為有效溶劑，是由于它不能使組合物具有適合的粘度。異丙醇因為其相對強的氣味，也不能作為適合的主要溶劑。
還通過選擇主要溶劑，使其在低溫下能提供穩(wěn)定的組合物，優(yōu)選含有主要溶劑的組合物在低至大約4℃是澄清的，如果在低至大約7℃具有完全恢復澄清度的能力。
按照本發(fā)明的主要溶劑的選擇是根據(jù)它們的辛醇/水分配系數(shù)(P)。該辛醇/水分配系數(shù)是特定的主要溶劑在辛醇和水在平衡狀態(tài)下測定的濃度比例。該分配系數(shù)通常表示為基于10的對數(shù)，logP。
許多主要溶劑的logP值已有報道；例如Ponmona92數(shù)據(jù)庫，從Daylight Chemical Information Systems.lnc.(Daylight CIS)獲得，有許多溶劑的logP值，并引用了原始文獻。
然而，logP值最常規(guī)是通過“CLOG”程序計算，從Daylight CIS獲得。當它們從Ponmona92數(shù)據(jù)庫獲得，該程序還列出了實驗logP值?！坝嬎愕膌ogP”(ClogP)通過Hansch和Leo的碎片方法(fragmentapproach)測定(參考A.Leo.在綜合醫(yī)學化學(Comprehensive MedicinalChemistry)，第4卷，C.Hansch.P.G.Sammens.J.B.Taylor和C.A.Ransden.編輯，p295,Pergamon Press.1990年，在本文引用作為參考)。該碎片方法基于每個HR類的結構，考慮到原子的數(shù)目和類型，原子連接性和化學結合。ClogP值是最可靠、并廣泛應用的評價辛醇水分配的方法。本領域技術人員可以理解還可以使用實驗logP值。實驗logP值表示本發(fā)明更不優(yōu)選的實施方案。當使用實驗logP值，優(yōu)選1小時logP值。其它可以用于計算logP值的方法包括例如在J.Chem.Inf.Comput.Sci.27a.21(1987)中公開的Crippen’s碎片方法；J.Chem.Inf. Comput.Sci.29,163(1989)中公開的Viswanadhan’s碎片方法；和Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.19,71(1984)中公開的Broto’s方法。
適合用于本發(fā)明的主要溶劑選擇自具有ClogP在大約0.15-1，優(yōu)選大約0.15-0.64，更優(yōu)選大約0.25-0.62，最優(yōu)選大約0.4-0.6的溶劑。優(yōu)選的主要溶劑至少在一定程度上是非對稱分子，通常具有熔點或固化點使該主要溶劑在接近室溫下為液體。一些實施方案可能需要低分子量的主要溶劑。更優(yōu)選的分子為高度非對稱性的。
適合用于本發(fā)明均質液體組合物的主要溶劑的進一步在下列文獻中描述WO 97/03169“濃縮、穩(wěn)定的織物軟化組合物”，1997年1月30日公開，并轉讓給寶潔公司；WO 97/03170“濃縮、水分散、穩(wěn)定的織物軟化組合物”，1997年1月30日公開，并轉讓給寶潔公司；WO97/34972“織物軟化化合物/組合物”1997年9月25日公開，并轉讓給寶潔公司，所有這些文獻在本文引用作為參考。疏水性分散劑本發(fā)明的優(yōu)選組合物含有從大約0.1％重量、優(yōu)選從大約5％重量、更優(yōu)選從大約10％重量，至大約80％重量、優(yōu)選至大約50％重量、更選至大約25％重量的具有下式結構的疏水性聚胺分散劑 其中R、R1和B在Watson等的美國專利5,565,145中描述，1996年10月15日公開，在本文引用作為參考，w、x和y是取代前主鏈的值，優(yōu)選至少1200道爾頓，更優(yōu)選至少1800道爾頓。
R1單元優(yōu)選位具有下式的烯氧基-(CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH其中R’為甲基或乙基，m和n優(yōu)選在大約0-50，條件是由m+n提供的烷氧基化的平均值至少大約0.5。
適合用于本發(fā)明的聚胺分散劑在下列文獻中描述Vander Meer的美國專利4,891,160,1990年1月2日公開；Vander Meer的美國專利4,597,898,1986年7月1日公開；Oh和Gosselink的歐洲專利申請111,965,1984年6月27日公開；Gosselink的歐洲專利申請111,984,1984年6月27日公開；Gosselink的歐洲專利申請111,592,1984年7月4日公開；Connor的美國專利4,548,744,1985年10月22日公開；Watson等的美國專利5,565,145,1996年10月15日公開，所有這些文獻在本文引用作為參考。然而，任何適合的粘土/污物分散劑或抗redepostion劑可以用于本發(fā)明的洗衣組合物。電解質本發(fā)明組合物的織物軟化實施方案，特別是澄清、均質液體織物軟化組合物，還可以任選，但優(yōu)選含有一種或多種電解質，用于控制相穩(wěn)定、粘度和/或澄清度。例如，存在某些電解質，特別是氯化鈣、氯化鎂是確保起始產(chǎn)物澄清和低粘度的關鍵，或可以影響液體實施方案(特別是均質液體實施方案)的稀釋液粘度。不是通過理論限制，只是提供一個配制者必須保證適當?shù)南♂屢赫扯鹊睦?，包括下列例子。通過生產(chǎn)廠商設計分散的所述組合物的測定量的條款，可以將均質或非均質液體織物軟化劑組合物加入到洗衣操作的漂洗階段。通常生產(chǎn)廠商的條款是只在漂洗循環(huán)中傳送軟化劑活性成分的分配器。通常設計這些分散劑，以使等于軟化劑組合物體積的水量進入分配器中，以保證軟化劑組合物的完全傳送?？梢韵虮景l(fā)明的組合物中加入電解質，以保證相穩(wěn)定和防止稀釋的軟化劑組合物“膠凝出來”，或出現(xiàn)不需要的或不能接受的粘度增加。防止出現(xiàn)膠凝和“膨脹”的高粘度溶液形成，保證了軟化劑組合物的完全傳送。
然而，織物軟化劑組合物領域的熟練技術人員會認識到電解質的水平還會被其它因素影響，特別是織物軟化劑活性成分的類型，主要溶劑的量，非離子表面活性劑的水平和類型。例如，適合用作按照本發(fā)明的軟化劑活性成分的三乙醇胺衍生的酯季胺這樣制備，以產(chǎn)生一、二、三酯化季銨化合物和胺前體的分布。因此，在這個實施例中改變一、二、三酯和胺的分布，可以預測到電解質的不同水平。因此，在選擇電解質的類型和用量前，配制者必須考慮所有的成分，即軟化劑活性成分，非離子表面活性劑，在均質液體情況下主要溶劑的類型和用量，以及添加劑的用量和同一性。
還可以使用多種電離的鹽。適合的鹽的例子有元素周期表中ⅠA和ⅡA族的鹵化物，例如氯化鈣、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。電離的鹽具體用于成分的混合過程中，以制成本發(fā)明的組合物，以后獲得所需的粘度。電離的鹽的用量根據(jù)本發(fā)明組合物中活性成分的量，可以根據(jù)配制者的需要調(diào)節(jié)。用于控制組合物粘度的鹽在組合物中的通常用量在大約20-10,000份/百萬份(ppm)，優(yōu)選大約20-5,000ppm。
除了或代替上述的水溶性離子鹽，可以向組合物中加入烯烴聚銨鹽，以控制粘度。另外，這些成分可以用作凈化劑，形成在主洗滌、漂洗中和織物上負載陰離子清潔劑的離子對。與無機電解質相比，這些成分可以在寬的溫度范圍內(nèi)，特別是在低溫下穩(wěn)定粘度。烯烴聚銨鹽的具體的例子包括L-賴氨酸，單羥基氯，和1,5-二銨-2-甲基戊烷二鹽酸化物。陽離子電荷增效劑系統(tǒng)本發(fā)明的組合物任選含有從大約0.2％重量、優(yōu)選從大約5％重量，至大約10％重量、優(yōu)選至大約7％重量的電荷增效劑系統(tǒng)。通常，乙醇用于制備下列許多成分，因此是最終產(chǎn)品的來源。該配方不限于乙醇，相反可以加入其它溶劑，特別是己烯乙二醇，以幫助形成最終的組合物。特別是在澄清、半透明、均質組合物中。陽離子電荷增效劑混合物本發(fā)明一類優(yōu)選的陽離子電荷增效劑系統(tǒng)是兩個或更多的二氨基化合物的混合物，其中至少一個二氨基化合物為二季銨化合物。
優(yōu)選的所述電荷增效劑系統(tǒng)為二氨基化合物的混合物，其制備方法包括以下步驟1) 1當量的具有下式的二胺 其中R為C2-C12烯烴，每個R1獨立為氫、C1-C4烷基，具有下式的單元-R2-Z其中R2為C2-C6直鏈或支鏈烯烴，C2-C6直鏈或支鏈羥基取代烯烴，C2-C6直鏈或支鏈氨基取代烯烴，和它們的混合物；Z為氫，OH,NH2，和它們的混合物；與大約0.1當量-大約8當量的?；瘑卧磻?，形成?；亩被旌衔?；和2)將所述?；亩被旌衔锱c0.1-2當量的季銨化劑反應，形成所述的陽離子電荷增效劑系統(tǒng)。
本發(fā)明陽離子電荷增效劑制備方法的步驟1)為?；襟E?？梢栽谌魏螚l件下進行氨基化合物的?；@可以使配制者制備所需的最終陽離子混合物，或具有所需最終電荷增效性質的混合物。
本發(fā)明陽離子電荷增效劑制備方法的步驟2)為季銨化步驟。配制者可以使用任何季銨化劑，以提供具有所需電荷增效性質的混合物。配制者選擇0.1-2當量的季銨化劑，可以在最終混合物中提供寬范圍的陽離子電荷二胺。
適合用于本發(fā)明的?；瘎┑姆窍薅ㄐ缘睦影ㄟx自下組的酰化劑a)具有下式的?；u b)具有下式的酯 c)具有下式的酐 d)具有下式的羧基/碳酐 e)具有下式的?；B氮化物 f)和它們的混合物；其中R4為C2-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烷基，C2-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烯基，或它們的混合物；Hal為選自氯、溴或碘的鹵素；R6為R4,C1-C5直鏈或支鏈烷基；Y為，R4,-CF3,-CCl3，和它們的混合物。
優(yōu)選方法的例子包括具有下式的胺 其中環(huán)己烷，與大約2當量的?；瘎┓磻纬刹糠瞩；亩坊旌衔?，隨后將所述混合物與大約1.25-1.75當量的季銨化單元(優(yōu)選二甲基硫酸鹽)反應。
含有本發(fā)明陽離子電荷增效劑系統(tǒng)的優(yōu)選二胺的非限定性的例子包括1)一種或多種具有下式結構的二胺 2)一種或多種具有下式結構的季銨化合物 3)一種或多種具有下式結構的二季銨化合物 其中R為C2-C12烯烴，優(yōu)選C2-C8烯烴，更優(yōu)選環(huán)己烷；每個R3獨立為R1，具有下式結構的含有?；鶈卧?其中R4為C2-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烷基，C2-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烯基，或它們的混合物；和它們的混合物；每個R5獨立為氫，-OH,-NH2,-(CH2)zWC(O)R4，和它們的混合物；Q為選自C1-C12烷基、芐基和它們的混合物季銨化單元；W為-O-,-NH-，和它們的混合物；X為水溶性陽離子；系數(shù)n為1或2；y為2-6；z為0-4；y+z小于7。
含有陽離子電荷增效劑系統(tǒng)的?；鶈卧倪m合來源包括衍生于甘油三酸酯來源的?；鶈卧?，選自動物脂，硬動物脂，豬油，椰子油，部分氫化的椰子油，低芥酸菜子油，部分氫化的低芥酸菜子油，紅花油，部分氫化的紅花油，花生油，部分氫化的花生油，向日葵油，部分氫化的向日葵油，玉米油，部分氫化的玉米油，大豆油，部分氫化的大豆油，妥爾油，部分氫化的妥爾油，米糠油，部分氫化的米糠油，合成甘油三酸酯原料和它們的混合物。
優(yōu)選至少兩個R3單元具有下式結構； 其中R4含有衍生于甘油三酸酯來源的酰基，選自硬動物脂，軟動物脂，低芥酸菜子，油酰基，和它們的混合物；Q為甲基；X為水溶性陽離子；系數(shù)n為2。
下列為適合用作按照本發(fā)明的陽離子電荷增效劑系統(tǒng)的二氨基混合物的例子。
1)具有下式結構的二胺(HOCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OH)2(HOCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OCR4)22)具有下式結構的季銨化合物(HOCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(HOCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(HOCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N-(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)2N-(CH2)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)23)具有下式結構的二季銨化合物(HOCH2CH2)2N-(CH3)(CH2)6N-(CH3)(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N-(CH2)(CH2)6N-(CH3)(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N-(CH2)(CH2)6N-(CH3)(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)2N-(CH2)(CH2)6N-(CH3)(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)2N-(CH4)(CH2)6N-(CH3)(CH2CH2OCR4)2其中?；鶈卧?C(O)R4為低芥酸菜子。非混合陽離子電荷增效劑當將非混合陽離子電荷增效劑系統(tǒng)配方成本發(fā)明的織物改善和織物護理組合物，下列為非限定性的優(yōu)選實施例。
1)季銨化合物本發(fā)明的優(yōu)選組合物含有至少大約0.2％重量、優(yōu)選從大約0.2％重量至大約10％重量，更優(yōu)選從大約0.2％重量至大約5％重量的具有下式的陽離子電荷增效劑 其中R1,R2,R3和R4分別獨立為C1-C22烷基，C1-C22烯基，R5-Q-(CH2)m-，其中R5為C1-C22烷基，和它們的混合物，m為1至大約6；X為陰離子。
優(yōu)選R1為C1-C22烷基，C1-C22烯基，和它們的混合物；更優(yōu)選為C1-C18烷基，C1-C18烯基，和它們的混合物；R2,R3和R4分別優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選R2,R3和R4分別為甲基。
配制者同樣可以選擇R1為R5-Q-(CH2)m-，其中R5為具有1-22個碳原子的烷基或烯基部分，當Q為衍生的?；鶈卧?，優(yōu)選從選自下組的甘油三酸酯來源衍生動物脂，部分氫化的動物脂，豬油，部分氫化的豬油，植物油和/或部分氫化的植物油，如低芥酸菜子油，紅花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥爾油，米糠油等，和它們的混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-的織物軟化劑陽離子增效劑的一個例子具有下式結構 其中R5-Q-為油?；鶈卧琺等于2。
X為軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選為強酸的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽，和它們的混合物，更優(yōu)選為氯和甲基硫酸鹽。
2)聚乙烯胺本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中含有至少大約0.2％重量、優(yōu)選從大約0.2％至大約5％重量、更優(yōu)選從大約0.2％至大約2％重量的一種或多種具有下式結構的聚乙烯胺 其中y為大約t3-10,000，優(yōu)選大約10-5,000，更優(yōu)選大約20-500。適合用于本發(fā)明的聚乙烯胺從BASF獲得。
任選一個或更多的聚乙烯胺主鏈NH2單元的氫可以被具有下式結構的烯氧基單元取代-(R1O)xR2其中R1為C2-C4烯基，R2為氫，C1-C4烷基，和它們的混合物；x為1-50。在本發(fā)明的一個實施方案中，該聚乙烯胺開始與2-丙烯氧單元直接置于氮上的底物反應，然后通過與一個或更多克分子的環(huán)氧乙烷反應，形成具有以下通式的單元 其中x值為1至大約50。如上所述的取代基通過簡寫式PO-Eox-表示。然而，超過一個的丙烯氧單元可以被加入烷烯氧取代基。
聚乙烯胺特別優(yōu)選用作液體織物軟化組合物的陽離子電荷增效劑，是由于每單位重量更大數(shù)目的胺部分可提供高的電荷密度。另外，在原位產(chǎn)生陽離子電荷，通過配方可以調(diào)節(jié)陽離子電荷的量。
3)多聚銨化合物本發(fā)明一個優(yōu)選的組合物中含有至少大約0.2％重量、優(yōu)選從大約0.2％至大約10％重量、更優(yōu)選從大約0.2％至大約5％重量的具有下式結構的陽離子電荷增效劑 其中R為C2-C12烯基，優(yōu)選C2-C8烯基，更優(yōu)選環(huán)己烷；每個R3獨立為R1，具有下式結構的?；?其中R4為C6-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烷基，C6-C22直鏈或支鏈、取代或未取代的烯基，或它們的混合物；和它們的混合物；每個R5獨立為氫，-OH,-NH2,-(CH2)zWC(O)R4，和它們的混合物；Q為選自C1-C12烷基、芐基和它們的混合物季銨化單元；W為-O-,-NH-，和它們的混合物；X為水溶性陽離子；系數(shù)n為1或2；y為2-6；z為0-4；y+z小于7。
含有-(CH2)zWC(O)R4的織物軟化劑陽離子增效劑的一個例子具有下式結構 其中R3為甲基或-(CH2)zWC(O)R4,Q為甲基，W為氧，系數(shù)z等于2，這樣使WC(O)R4為油?；鶈卧?。陽離子含氮化合物本發(fā)明的織物改善組合物可以任選含有從大約0.5％重量、優(yōu)選從大約1％重量，至大約10％重量、優(yōu)選至大約5％重量的一種或多種陽離子含氮化合物，優(yōu)選陽離子化合物具有下式結構 其中R為C10-C18烷基，每個R1獨立為C1-C4烷基，X為水溶性陰離子；優(yōu)選R為C12-C14烷基，優(yōu)選R1為甲基。優(yōu)選X為鹵素，更優(yōu)選為氯。適合用于本發(fā)明織物護理組合物的陽離子含氮化合物的例子為優(yōu)選的陽離子含氮化合物非限定性的例子為N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十二烷基溴化銨，N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十四烷基溴化銨。適合的陽離子含氮化合物從Akzo獲得，商品名為Ethomeen T/15,Secomine TA15，和Ethoduomeen T/20。分散助劑可以制備出含有飽和和不飽和二酯季銨化合物的相對濃縮的組合物，不加入濃縮助劑，它也是穩(wěn)定的。然而，根據(jù)其它的成分，本發(fā)明的組合物可以需要有機和/或無機濃縮助劑，以達到更高的濃縮或適應更高的穩(wěn)定標準。當使用特別的軟化劑活性成分水平，為保證極端條件的穩(wěn)定性，可能需要或優(yōu)選濃縮助劑，其通常為粘度調(diào)節(jié)劑。表面活性劑的濃縮助劑通常選自下組，包括(1)單一長鏈烷基陽離子表面活性劑；(2)非離子表面活性劑；(3)氧化胺；(4)脂肪酸；和(5)它們的混合物。這些助劑在寶潔公司共同申請序列號08/461,207(Wahl等，1995年6月5日提交)中描述，具體在14頁12行至20頁12行，其在本文引用作為參考。
當存在所述分散助劑，其總量占組合物重量比的2％-25％，優(yōu)選3％-17％，更優(yōu)選4％-15％，更加優(yōu)選5％-13％?？梢约尤脒@些分散助劑，或者作為活性的軟化劑原材料的一部分，例如單一長鏈烷基陽離子表面活性劑和/或脂肪酸(其為用于形成如上所述的織物軟化劑活性成分的反應物，或者加入作為單獨的成分)。分散助劑的總量包括可以作為軟化劑活性成分部分的任意量。去污劑對于按照本發(fā)明的漂洗添加織物軟化劑的特別實施方案，某些去污劑不僅能提供下述的污物釋放性能，而且加入它們可以維持適當?shù)恼扯?特別是在分散相中，非均相組合物)。
在本發(fā)明的組合物和方法中可以任選使用本領域熟練技術人員已知的任何聚合的去污劑。聚合的去污劑的特征在于同時包括親水部分(使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水)，和疏水部分(沉積到疏水纖維上，在整個漂洗過程中保持附著到其上，因此作為親水部分的固定物。這可以使隨后用去污劑處理的污物在以后的洗滌過程中更容易被清洗掉。
如果使用，去污劑占本發(fā)明的清潔組合物重量比的大約0.01％-10.0％，通常在大約0.1％-5％，優(yōu)選大約0.2％-3.0％。
下列文獻描述了適合用于本發(fā)明的污物釋放聚合物，所有這些在本文引用作為參考。Rohrbaugh等的美國專利5,728,671,1998年3月17日公開；Gosselink等的美國專利5,691,298,1997年11月25日公開；Pan等的美國專利5,599,782,1997年2月4日公開；Gosselink等的美國專利5,415,807,1995年5月16日公開；Morrall等的美國專利5,182,043,1993年1月26日公開；Gosselink等的美國專利4,956,447,1990年9月11日公開；Maldonado等的美國專利4,976,879,1990年12月11日公開；Scheibel等的美國專利4,968,451,1990年11月6日公開；Borcher.Sr等的美國專利4,925,577,1990年5月15日公開；Gosselink的美國專利4,861,512,1989年8月29日公開；Maldonado等的美國專利4,877,896,1989年10月31日公開；Gosselink的美國專利4,721,580,1988年1月26日公開；Gosselink的美國專利4,702,857,1987年10月27日公開；Gosselink等的美國專利4,711,730,1987年12月8日公開；Nicol等的美國專利4,000,093,1976年12月28日公開；Hayes的美國專利3,959,230,1976年5月25日公開；Basadur的美國專利3,893,929,1975年7月8日公開；和Kud等的歐洲專利申請0219048,1987年4月22日公開。
進一步適合的去污劑在下列文獻中描述Voilland等的美國專利4,201,824；Lagasse等的美國專利4,240,918；Tung等的美國專利4,525,524；Ruppert等的美國專利4,579,681；美國專利4,220,918；美國專利4,787,989；EP 279,134A,1988,Rhone-Poulenc Chemie；EP 457,205A,BASF(1991)；DE 2,335,044,Unilever NV.,1974；所有這些文獻在本文引用作為參考陽離子含氮化合物本發(fā)明的織物改善組合物可以任選含有從大約0.5％重量、優(yōu)選從大約1％重量，至大約10％重量、優(yōu)選至大約5％重量的一種或多種陽離子含氮化合物，優(yōu)選陽離子化合物具有下式結構 其中R為C10-C18烷基，每個R1獨立為C1-C4烷基，X為水溶性陰離子；優(yōu)選R為C12-C14烷基，優(yōu)選R1為甲基。優(yōu)選X為鹵素，更優(yōu)選為氯。適合用于本發(fā)明織物護理組合物的陽離子含氮化合物的例子為優(yōu)選的陽離子含氮化合物非限定性的例子為N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十二烷基溴化銨，N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十四烷基溴化銨。適合的陽離子含氮化合物從Akzo獲得，商品名為Ethomeen T/15,Secomine TA15，和Ethoduomeen T/20。
下列組合物舉例說明本發(fā)明。
表1重量％
1．N,N-二(canolyl氧乙基)-N-2-羥基乙基-N-甲基銨甲基硫酸鹽，從Witco獲得。2．單canolyl三甲基銨鹽酸鹽，從Witco獲得的Adogen 417。3．N,N-(3-氨基丙基)亞乙基二胺。4．N,N-(3-氨基丙基)亞丁基二胺。5．三亞丙基四胺。6．三甲基戊二醇，從Eastman Chemical.獲得。7．1,4-環(huán)己烷二甲醇，從Eastman Chemical.獲得。8．少量成分可以包括芳香劑、染料、酸、防腐劑等。
表2重量％
1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽2．三亞丙基四胺3．PEG-6 cocamide(Rewopal C6 Witco Chemical)4．PEG-5月桂酰胺(Amidox L-5.Stepan Chemical)
表3重量％
1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽2．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪3．PEG-6 cocamide(Rewopal C6 Witco Chemical)4．PEG-5月桂酰胺(Amidox L-5.來自Stepan Chemical)5．Adogen 417，來自Witco Chemical
表4重量％
1．N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽(牛脂基具有I.V.為50)2．N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽(牛脂基具有I.V.為18)3．1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基銨丙烷鹽酸鹽4．二牛脂二甲基銨鹽酸鹽5．甲基雙(牛脂酰氨基乙基)-2-羥基乙基銨甲基硫酸鹽6．1-牛脂氨基乙基-2-咪唑啉7．N,N,N’,N’-四terakis(-2-羥基丙基)亞乙基二胺8．二甲基對苯二酸酯，1,2-丙二醇，甲基capped PEG聚合物9．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺10．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，其中每個N-H單元被丙烯氧單元取代11．Pentrol，從BASF獲得12．雙(六亞甲基)三胺，其中每個N-H單元被甲基單元取代13．N,N’-雙(2-羥基丁基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丁基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，其為N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，其中每個主鏈的氫被2-羥基丁基部分取代。下列為防止織物(特別是棉織布)染色褪色的組合物的例子表5重量％
1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽2．選自REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR來自CHT-Beithich GMBH。3．聚亞烷基亞胺，其分子量為1800，每個主鏈氮的平均乙氧化大約為4。4．聚亞烷基亞胺，其分子量為1800，每個主鏈氮的平均乙氧化大約為1。5．聚亞烷基亞胺，其分子量為1800，每個主鏈氮的平均乙氧化大約為7。6．羥基乙烷二膦酸酯(HEDP)7．BAYHIBIT AM來自Baeyer8．適合的酶包括纖維素酶，脂肪酶，蛋白質酶，過氧化物酶，和它們的混合物9．N,N’-雙(亞丙基氨基)-1,4-哌嗪10．5-N-甲基二亞丙基三胺11．N,N’-雙(亞丙基氨基)-1,4-哌嗪P1下列實施例描述了本發(fā)明的織物改善組合物，其可以用于織物以獲得顏色保真度和其它織物優(yōu)越性。
表6重量％
1．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-丙胺2．六亞丙基氧N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,3-丙胺(TPTA每個氮被亞丙基氧單元完全取代)3．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．四亞乙基氧N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪(BNPP每個末端氮完全被亞丙基氧單元取代)下列為按照本發(fā)明的織物護理組合物的實施例表7重量％
1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，從BASF獲得的LuviskolK85。2．染色固定劑，來自Clariant商品名Cartafix CR。3．1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺5．2-膦?；?1,2,4-三羧酸，來自Bayer表8重量％
1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，從BASF獲得的LuviskolK85。2．染色固定劑，來自Clariant商品名Cartafix CR。3．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．雙(牛脂基氧乙基)二甲基氯化銨5．2-膦酰基-1,2,4-三羧酸，來自Bayer
表9重量％
1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，從BASF獲得的LuviskolK85。2．染色固定劑，來自Clariant，商品名Cartafix CR。3．1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺5．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪6．2-膦?；?1,2,4-三羧酸，來自Bayer表10重量％
1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，從BASF獲得的LuviskolK85。2．染色固定劑，來自Clariant，商品名Cartafix CR。3．N,N’-雙(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺5．2-膦?；?1,2,4-三羧酸，來自Bayer
表11重量％
1．N,N-二(canolyl氧乙基)-N-2-羥基乙基-N-甲基銨甲基硫酸鹽，從Witco獲得。2．單canolyl三甲基銨鹽酸鹽，從Witco獲得的Adogen 417。3．5-N-甲基二亞丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺5．三亞丙基四胺6．三甲基戊二醇，從Eastman Chemical.獲得。7．1,4-環(huán)己烷二甲醇，從Eastman Chemical.獲得。8．少量成分可以包括芳香劑、染料、酸、防腐劑等。
權利要求
1．一種漂洗添加織物改善組合物，它含有a)從0.01％重量至50％重量的聚胺，其中所述聚胺選自1)具有下式結構的直鏈聚胺 其中每個R獨立為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，和它們的混合物；R1為氫，C1-C12烷基，具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；和它們的混合物；R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1-6；2)具有下式結構的環(huán)狀聚胺R-L-R其中L為連接單元，其中所述連接單元包括具有至少兩個氮原子的環(huán)；R為氫，-(CH2)kN(R1)2，和它們的混合物，其中至少一個環(huán)狀聚胺R單元為-(CH2)kN(R1)2單元；R1為氫；C1-C12烷基；具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物，R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；k為3-12，和它們的混合物；3)和它們的混合物；b)任選小于15％重量的主要溶劑；和c)余量載體和添加劑成分。
2．按照權利要求1的組合物，其中所述聚胺為至少一個R單元為1,3-丙烯的直鏈聚胺。
3．按照權利要求1或2的組合物，其中R1為氫，C1-C12烷基，具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4其中R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫；和它們的混合物；m為1。
4．按照權利要求1-3中任何一個的組合物，其中R1獨立為氫，羥基乙基，2-羥基丙基，和它們的混合物。
5．按照權利要求1-4中任何一個的組合物，其中所述聚胺為N,N’-雙(氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(羥基乙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(羥基乙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丁基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丁基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，和它們的混合物。
6．按照權利要求1-5中任何一個的組合物，其中所述聚胺為至少一個R單元為己烯的直鏈聚胺。
7．按照權利要求1-5中任何一個的組合物，其中R1為氫，具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4其中R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C4烷基，或它們的混合物；和它們的混合物；m為1-4。
8．按照權利要求6或7中任何一個的組合物，其中所述直鏈聚胺含有至少一個為亞乙基的R單元，并且R1不為氫。
9．按照權利要求1的組合物，其中所述聚胺為L為哌嗪的環(huán)狀聚胺。
10．按照權利要求9的組合物，其中R為-(CH2)kN(R1)2,k為3-6,R1為氫，具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4其中R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；和它們的混合物。
11．按照權利要求1的組合物，其中所述聚胺為N,N’-雙(氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(羥基乙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(羥基乙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丁基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丁基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，5-N-甲基二亞丙基三胺，1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺，1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亞丙基三胺，和它們的混合物。
12．按照權利要求1-11中任何一個的組合物，其中所述組合物進一步含有1％重量至80％重量的織物軟化活性成分，所述織物軟化劑活性成分含有具有下式結構的季銨化合物 具有下式結構的胺 和它們的組合物；其中每個R獨立為C1-C6烷基，C1-C6羥基烷基，芐基，和它們的混合物；R1為C1-C22烷基，C3-C22烯基，和它們的混合物；Q為具有下式結構的羰基部分 其中R2為氫，C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，和它們的混合物；R3為氫，C1-C4烷基，和它們的混合物；X為軟化劑相容的陰離子；m為1-3,n為1-4。
13．按照權利要求1-12中任何一個的組合物，其中所述織物軟化活性成分含有衍生于甘油三酸酯來源的?；鶈卧?，其中所述甘油三酸酯選自動物脂，硬動物脂，豬油，低芥酸菜子油，部分氫化的低芥酸菜子油，紅花油，部分氫化的紅花油，花生油，部分氫化的花生油，向日葵油，部分氫化的向日葵油，玉米油，部分氫化的玉米油，大豆油，部分氫化的大豆油，妥爾油，部分氫化的妥爾油，米糠油，部分氫化的米糠油，合成甘油三酸酯原料，和它們的混合物。
14．按照權利要求1的組合物，進一步含有主要溶劑，其中所述主要溶劑具有ClogP值在0.15-1。
15．按照權利要求14的組合物，其中所述主要溶劑選自單醇，C6二醇，C7二醇，辛二醇異構體，丁二醇衍生物，三甲基戊二醇異構體，乙基甲基戊二醇異構體，丙基戊二醇異構體，二甲基己二醇異構體，乙基己二醇異構體，甲基庚二醇異構體，辛二醇異構體，壬二醇異構體，烷基甘油基醚，二(羥基烷基)醚，芳基甘油基醚，脂肪族二醇及衍生物，烷氧基化的C3-C7二醇衍生物，芳基二醇，和它們的混合物。
16．按照權利要求15的組合物，其包括2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，1,2-己二醇，2-乙基-1,3-己二醇，苯氧乙醇，丁基卡必醇，和它們的混合物。
17．按照權利要求1-16中任何一個的組合物，進一步含有添加劑活性成分，其選自電解質，穩(wěn)定劑，低分子量水溶性溶劑，螯合劑，陽離子電荷增效劑，分散助劑，去污劑，非離子織物軟化劑，濃縮助劑，芳香劑，防腐劑，著色劑，熒光增白劑，遮光劑，織物護理劑，抗收縮劑，防皺劑，織物勻邊劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗腐蝕劑，防泡劑，和它們的混合物。
18．一種漂洗添加織物改善組合物，它含有a)從0.01％重量至50％重量的具有下式結構的直鏈聚胺 其中每個R獨立為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，和它們的混合物；R1為氫，C1-C12烷基，具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；和它們的混合物；R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1-6；b)1％重量-80％重量的織物軟化劑活性成分，其中所述織物軟化劑活性成分選自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；和它們的混合物；和c)余量載體和添加劑成分，其中所述添加劑成分選自電解質，穩(wěn)定劑，低分子量水溶性溶劑，螯合劑，陽離子電荷增效劑，分散助劑，去污劑，非離子織物軟化劑，濃縮助劑，芳香劑，防腐劑，著色劑，熒光增白劑，遮光劑，織物護理劑，抗收縮劑，防皺劑，織物勻邊劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗腐蝕劑，防泡劑，和它們的混合物。
19．按照權利要求18的組合物，其中所述聚胺為N,N’-雙(氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(羥基乙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(羥基乙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丁基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丁基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，和它們的混合物。
20．一種漂洗添加織物改善組合物，它含有a)從0.01％重量至50％重量的具有下式結構的環(huán)狀聚胺R-L-R其中L為連接單元，其中所述連接單元包括具有至少兩個氮原子的環(huán)；R為氫，-(CH2)kN(R1)2，和它們的混合物，其中至少一個環(huán)狀聚胺R單元為-(CH2)kN(R1)2單元，其中每個R1為氫，C1-C12烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物，R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的酰基 其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；k為3-12，和它們的混合物；b)1％重量-80％重量的織物軟化劑活性成分，其中所述織物軟化劑活性成分選自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；和它們的混合物；和c)余量載體和添加劑成分，其中所述添加劑成分選自電解質，穩(wěn)定劑，低分子量水溶性溶劑，螯合劑，陽離子電荷增效劑，分散助劑，去污劑，非離子織物軟化劑，濃縮助劑，芳香劑，防腐劑，著色劑，熒光增白劑，遮光劑，織物護理劑，抗收縮劑，防皺劑，織物勻邊劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗腐蝕劑，防泡劑，和它們的混合物。
21．按照權利要求20的組合物，其中所述聚胺為N,N’-雙(氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(羥基乙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(羥基乙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丙基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丙基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，N,N’-雙(2-羥基丁基)-N,N’-雙[3-N,N-雙(2-羥基丁基)氨基丙基]-1,3-亞丙基二胺，和它們的混合物。
22．一種澄清和/或半透明的漂洗添加織物軟化組合物，其含有a)至少一種有效量的具有下式結構的修飾聚胺 其中R為1,3-丙烯；R1為具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為1,2-丙烯；R4為氫；R2為氫，-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1或2；條件是至少50％所述的修飾聚胺具有n等于2，一個R2為氫。b)至少一種有效量的織物軟化劑活性成分，其中所述織物軟化劑活性成分選自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；和它們的混合物；c)小于15％重量的主要溶劑，其中所述主要溶劑具有ClogP值在0.15-1；和d)余量載體和添加劑成分。
23．按照權利要求22的組合物，進一步含有0.5％重量-10％重量的具有下式結構的聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑 其中R為C7-C21直鏈烷基，C7-C21支鏈烷基，C7-C21直鏈烯基，C7-C21支鏈烯基，和它們的混合物；R1為亞乙基，R2為C3-C4直鏈烷基，C3-C4支鏈亞烷基，和它們的混合物；R3為氫，C1-C4直鏈烷基，C3-C4支鏈亞烷基，和它們的混合物；R4為氫，C1-C4直鏈烷基，C3-C4支鏈亞烷基，和它們的混合物；m為1或2,n為0或1，條件是當m為1時，n為1，當m為2時，n為0；x為0-50；y為0-10。
24．一種漂洗添加織物護理組合物，含有a)0.01％-20％重量的具有下式結構的環(huán)狀聚胺H2N-(CH2)k-L-(CH2)k-NH2其中L為連接單元，所述連接單元含有具有至少2個氮原子的環(huán)；每個k獨立為3-12；b)1％-80％重量的織物軟化活性成分；c)0.1％-10％重量的染色固定劑；和d)余量載體和添加劑成分。
25．按照權利要求24的組合物，其中所述聚胺具有下式結構 其中每個R1單元為氫，每個k為3。
26．按照權利要求24或25的組合物，其中所述織物軟化劑活性成分選自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基銨鹽酸鹽；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨甲基硫酸鹽；和它們的混合物。
27．按照權利要求24-26任何一個的的組合物，其中所述添加劑成分選自非離子織物軟化劑，濃縮助劑，去污劑，芳香劑，防腐劑，穩(wěn)定劑，著色劑，熒光增白劑，遮光劑，織物護理劑，抗收縮劑，防皺劑，織物勻邊劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗腐蝕劑，防泡劑，和它們的混合物。
28．一種織物護理組合物，它含有a)從0.01％重量至20％重量的織物改善系統(tǒng)，它含有1)具有下式結構的直鏈聚胺 其中R為1,3-丙烯；R1為具有下式結構的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為1,2-丙烯；R4為氫；R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1或2；條件是至少50％所述的修飾聚胺具有n等于2，一個R2為氫；2)具有下式結構的環(huán)狀聚胺H2N-(CH2)k-L-(CH2)k-NH2其中L為連接單元，所述連接單元含有具有至少2個氮原子的環(huán)；每個k獨立為3-12；和b)余量載體和添加劑成分。
29．一種漂洗添加織物改善組合物，它含有a)從0.01％重量-50％重量的聚胺，其中所述聚胺選自1)具有下式的直鏈聚胺 其中每個R獨立為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，和它們的混合物；R1為氫，C1-C12烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物；R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的?；?其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；和它們的混合物；R2為氫，R1,-RN(R1)2，和它們的混合物；n為1-6；2)環(huán)狀聚胺具有下式結構R-L-R其中L為連接單元，其中所述連接單元包括具有至少兩個氮原子的環(huán)；R為氫，-(CH2)kN(R1)2，和它們的混合物，其中至少一個環(huán)狀聚胺R單元為-(CH2)kN(R1)2單元；R1為氫，C1-C12烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R3O)m-R4R3為C2-C6直鏈亞烷基，C3-C6支鏈亞烷基，或它們的混合物，R4為氫，C1-C6烷基，或它們的混合物，m為1-4；具有下式結構的酰基 其中R5為C1-C22直鏈或支鏈烷基，C3-C22直鏈或支鏈烯基，或它們的混合物；具有下式結構的羥基烷基-(CH2)y(CHOH)zH其中y為1-5,z為1-3，條件是y+z小于或等于6；兩個R1單元可以一起形成5-7元環(huán)；k為3-12，和它們的混合物；3)和它們的混合物；b)任選的從0.001％重量至90％重量的一種或多種染色固定劑；c)任選的從0.01％重量至50％重量的一種或多種纖維素反應性染色固定劑；d)任選的從0.01％重量至15％重量的氯清除劑；e)任選的從0.005％重量至1％重量的一種或多種結晶生長抑制劑；f)任選的從0.01％重量至20％重量的減少織物磨損聚合物；g)任選的從1％重量至12％重量的一種或多種液體載體；h)任選的從0.001％重量至1％重量的酶；i)任選的從0.01％重量至8％重量的聚烯烴乳化劑或混懸劑；j)任選的從0.01％重量至0.2％重量的穩(wěn)定劑；k)任選的從1％重量至80％重量的織物軟化活性成分；l)任選的小于15％重量的主要溶劑，和m)余量載體和添加劑成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及織物護理組合物,其含有低分子量直鏈和環(huán)狀聚胺,其可以提供組合物另外的織物改善性質,特別是織物柔性度、織物完整性、織物外觀、織物光滑性。優(yōu)選的聚胺為N,N’－雙(3－氨基丙基)－1,3－丙二胺(TPTA)和N,N’－雙(3－氨基丙基)－1,4－哌嗪(BNPP)。
文檔編號C11D3/00GK1315995SQ99810456
公開日2001年10月3日 申請日期1999年9月9日 優(yōu)先權日1998年9月15日
發(fā)明者瓦利·休·利蒂格, 迪特爾·伯克, 奧利弗·博爾濟克, 瑟奇·加布里埃爾·皮埃爾·羅格·考韋貝赫, 米海爾·埃勒, 尼爾·詹姆斯·戈登, 弗雷德里克·安東尼·哈特曼, 瑟倫·希爾德布蘭特, 于爾根·阿爾弗雷德·盧克斯, 拉耶·凱沙夫·帕南迪科, 馬克·羅伯特·西維科, 威廉·康拉德·沃茨, 克里斯蒂安·萊奧·馬里·韋爾莫特 申請人:寶潔公司