專利名稱：含有聚合物顆料分散體和特異的流變學(xué)試劑的無(wú)轉(zhuǎn)移性美容組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有可在脂相中分散的聚合物的組合物，該組合物特別用于美容，皮膚病學(xué)，藥物學(xué)及衛(wèi)生學(xué)領(lǐng)域。更特別地，本發(fā)明涉及一種不轉(zhuǎn)移的組合物，用于人的臉部和身體的皮膚，及粘膜的保養(yǎng)和/或化妝，如唇及下眼瞼內(nèi)側(cè)，或身體表面生長(zhǎng)物，如睫毛，眉毛，指甲及頭發(fā)。
該組合物可特別地做成如棍狀或碟狀的管型產(chǎn)品，象唇膏或唇油，管狀粉底，用于遮蓋眼圈的化妝品，眼影或腮紅，或一種更液態(tài)或更不液態(tài)的糊或膏的形式，如液基或唇膏，眼線膏，眉毛油，防曬組合物或用于皮膚染色或皮膚化妝的組合物。
用于人類皮膚或唇的化妝或保養(yǎng)的產(chǎn)品，如粉底或唇膏，通常含有脂相，如蠟及油，色素和/或填料及，可選擇的，添加劑，如美容用或皮膚病用的活性組分。亦可包含所謂的具有柔軟稠度的“糊”產(chǎn)品，從而可能生產(chǎn)用刷子涂敷的有色或無(wú)色的糊狀物。
當(dāng)這些組合物用于皮膚或唇時(shí)，具有轉(zhuǎn)移的缺點(diǎn)，也就是說(shuō)，在一些其可能接觸到的物質(zhì)上至少部分沉著并留下痕跡，如在玻璃，茶杯，香煙，一些衣服或皮膚上。這導(dǎo)致涂敷膜的存留性不好，需頻繁的涂敷粉底或唇膏組合物。而且，難以接受的痕跡，特別是上衣領(lǐng)上的，會(huì)使某些女士放棄使用這種化妝品。
另外，這些組合物還有遷移的傾向，也就是說(shuō)，擴(kuò)散于唇和眼睛周圍皮膚的皺紋和細(xì)線中，產(chǎn)生不良效果。
在申請(qǐng)JP-A-61-65809中，Shiseido公司公開了一種“無(wú)轉(zhuǎn)移”的唇膏組合物，它含有甲硅烷氧基硅酸酯樹脂(具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))，具有環(huán)狀硅氧烷鏈的揮發(fā)性硅氧烷油及粉末狀填料。Noevier公司在申請(qǐng)JP-A-62-61911中公開了含有一種或多種揮發(fā)性硅氧烷油和一種或多種含烴類蠟的“無(wú)轉(zhuǎn)移”唇膏，眼線和粉底的組合物。
盡管這些組合物顯示了改善的“無(wú)轉(zhuǎn)移”性質(zhì)，但當(dāng)硅氧烷油蒸發(fā)后，仍有在唇上留下一層膜的缺點(diǎn)，時(shí)間長(zhǎng)了，這層膜令人很不舒服(干燥及緊崩的感覺)，從而使許多女士放棄使用。
最近，Procter&Gamble公司在其專利申請(qǐng)WO-A-96/36323中設(shè)計(jì)了油包水乳液型的染眉毛油組合物，能保留較長(zhǎng)時(shí)間，對(duì)水有抵抗，并不留痕跡。這些組合物含有，常稱為膠乳的不溶水的聚合物，烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多醇型的表面活性劑，含烴的油，色素及填料，還有蠟。
基于硅氧烷油和硅氧烷樹脂的組合物和基于膠乳的組合物導(dǎo)致無(wú)光澤的有色膜。而現(xiàn)在，女士們?cè)趯ふ矣泄鉂傻?，尤其是涂唇的有色產(chǎn)品。而且，沉著膜的無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)亦不夠理想。特別當(dāng)一定的壓力或摩擦?xí)?dǎo)致沉著色的降低，而在底色上再上妝則與這些膜相接觸。
另外，EP-A-497,144及FR-A-2,357,244公布了所謂的“無(wú)轉(zhuǎn)移”組合物，其中含有苯乙烯-乙烯-丙烯聚合物與蠟，輕油或揮發(fā)性油，及色素。這些組合物的不足在于十分不舒服，美容效果一般，且難以做成制劑。而且這些組合物的無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)很一般。
因此，仍有生產(chǎn)一種組合物的必要，使其不具有上述缺點(diǎn)，并且即使在一定的壓力和摩擦后仍具備完全的“無(wú)轉(zhuǎn)移”性質(zhì)，或有光澤或不太光澤的外表，適于使用者洗滌，并且它不遷移，無(wú)論在使用中還是長(zhǎng)時(shí)間后，不在所用皮膚或唇上干結(jié)。
令人驚奇的，本申請(qǐng)人公司發(fā)現(xiàn)在美容，皮膚病用，藥物，或衛(wèi)生用組合物中，能分散于脂相的聚合物與一種特殊的流變學(xué)試劑的聯(lián)合使用，使得到一種有光澤，具有好的保留性，很少或根本不轉(zhuǎn)移，不遷移并有抗水性，且在使用和全天帶妝都很舒適的膜成為可能。該膜特別柔軟順滑。
因此本發(fā)明的主題就是一種局部應(yīng)用的組合物，它包含液態(tài)的脂相和分散于脂相中的聚合物顆粒，表面以穩(wěn)定劑穩(wěn)定，所述脂相另外還被由含有烯鍵的至少一個(gè)單體聚合而成的脂溶性流變?cè)噭┰龀怼?br> 術(shù)語(yǔ)“含有烯鍵的單體”須理解成含有一個(gè)或多個(gè)可選擇性地共軛的烯鍵的單體。
該組合物特別的是一種美容，皮膚病用，衛(wèi)生用，或藥物組合物。因此，它含有與皮膚，粘膜，角化纖維，或機(jī)體表面生長(zhǎng)物相容的組分。組合物可以無(wú)水膠，水包油或油包水乳液或分散體，或以多重乳液的形式提供。
用于本發(fā)明的聚合物可有任意性質(zhì)。因此，可使用自由基聚合物，縮聚物，實(shí)際上也可為天然的聚合物或它們的混合物。所用聚合物可由本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員根據(jù)其性質(zhì)及組合物隨后的使用來(lái)選擇。優(yōu)選能形成膜的聚合物。然而，也可用不能形成膜的聚合物。
術(shù)語(yǔ)“不能形成膜的聚合物”意指單獨(dú)不能形成可分離的膜的聚合物。該聚合物能與油性不揮發(fā)性的混合物聯(lián)合使用，以在皮膚和粘膜上形成連續(xù)和均勻的沉著。
組合物優(yōu)選包含至少一種選自美容，皮膚病用，衛(wèi)生用和藥物活性物質(zhì)的組分，著色材料和它們的混合物。賴于液脂相中穩(wěn)定于表面的聚合物顆粒的分散，本發(fā)明的組合物使限制，甚至消除，組合物的轉(zhuǎn)移，特別是活性物質(zhì)及/或著色材料的轉(zhuǎn)移成為可能，因而使這些活性物質(zhì)和/或著色材料停留于所施用位置。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物的量應(yīng)足以在皮膚和/或唇和/或角化纖維上形成能捕獲著色材料和/或美容或皮膚病用活性組分和/或油的膜，以達(dá)到用于限制，甚至消除它們轉(zhuǎn)移至與膜接觸的底物上之目的。聚合物的量有賴于著色材料和/或活性組分和/或組合物中油的量。一般情況下，按組合物的總重量計(jì)，聚合物的含量可大于2％(作為活性材料)。
本發(fā)明的另一主題是在局部施用的美容或衛(wèi)生用組合物中或在制備局部施用的皮膚病用或藥物用組合物中，至少一種分散于液態(tài)脂相，并由穩(wěn)定劑穩(wěn)定于表面的聚合物顆粒的應(yīng)用，所述脂相由含有烯鍵的至少一個(gè)單體聚合而成的脂溶性流變?cè)噭┰龀?，以降低，甚至消除沉著在人唇?或皮膚的組合物膜轉(zhuǎn)移到與膜接觸的底物上，并/或保留其光澤。
本發(fā)明的另一主題是美容保養(yǎng)或化妝唇，機(jī)體表面生長(zhǎng)物或皮膚的方法，其中包括分別將上述美容用組合物分別涂敷在唇，機(jī)體表面生長(zhǎng)物或皮膚上。
本發(fā)明的另一主題是限制，甚至消除用于化妝或保養(yǎng)皮膚或唇的組合物轉(zhuǎn)移至所述皮膚和所述唇外的物體上的方法，其中組合物包含液態(tài)脂相，及選自著色材料，美容，皮膚病用，衛(wèi)生用和藥物活性物質(zhì)的至少一種組分，其特征在于將可分散于液態(tài)脂相并可在表面由穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚合物顆粒和由含烯鍵的至少一個(gè)單體聚合而成的至少一種脂溶性流變學(xué)試劑加入液態(tài)脂相。
本發(fā)明組合物中顆粒分散體的使用，優(yōu)點(diǎn)之一在于顆粒在脂相中仍以單獨(dú)顆粒的形式存在，而未形成團(tuán)塊，而當(dāng)使用納米級(jí)大小的無(wú)機(jī)顆粒時(shí)，就不會(huì)這樣。聚合物分散系的另一優(yōu)點(diǎn)是可能得到非常流體化的組合物(約130厘泊)，即便在高水平的聚合物存在下也是如此。
而這樣的分散系的另一優(yōu)點(diǎn)在于，在合成過(guò)程中可能按期望，將聚合物顆粒按大小分級(jí)，調(diào)整它們的粒度“多分散性”。因而可能得到十分小的顆粒，當(dāng)它們?cè)诮M合物中，并用于皮膚或唇時(shí)，肉眼看不到。這對(duì)于微粒狀的色素是不可能的，因?yàn)樗鼈兊慕M合物不允許顆粒的平均大小改變。
另外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物對(duì)皮膚，半粘膜或粘膜，顯示了相當(dāng)出色的分散質(zhì)量和附著性能，還有光滑和良好的觸感。本發(fā)明組合物還有另一優(yōu)越性，在于卸妝容易，尤其利用傳統(tǒng)的卸妝奶液。這點(diǎn)是很突出的，因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)中的高“無(wú)轉(zhuǎn)移”性質(zhì)的組合物的卸妝是很困難的。通常，它們與特定的卸妝化妝品一起出售，給使用者引入了另一限制。
因此，本發(fā)明的組合物在生理相容的液態(tài)脂相中包含通常為一種或更多種聚合物的球形顆粒的一或更多種穩(wěn)定的分散系。這些分散物可特別的在所述脂相中作為穩(wěn)定的分散系以聚合物毫微顆粒的形式提供。毫微顆粒優(yōu)選5-600納米大小，因?yàn)槿舸笥?00納米，分散系的微粒變得不太穩(wěn)定。
本發(fā)明組合物中聚合物的分散系的另一優(yōu)點(diǎn)在于其改變聚合物或聚合物系統(tǒng)(聚合物加上增塑型添加物)玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)的可能性，從而將一硬的聚合物變成或多或少軟化的聚合物，使根據(jù)欲施用的功能來(lái)調(diào)節(jié)組合物的機(jī)械性質(zhì)成為可能。
應(yīng)用優(yōu)選具有低于或等于體溫的低Tg，特別是Tg低于40℃的可成膜聚合物，是可能的。這樣得到了當(dāng)用于物體時(shí)，能形成膜的分散系，這對(duì)于使用現(xiàn)有技術(shù)中的無(wú)機(jī)色素的分散系是不可能的。
可用本發(fā)明組合物的聚合物優(yōu)選有2000到10,000,000數(shù)量級(jí)的分子量，-100℃到300℃，更優(yōu)選-10℃到50℃的Tg。
若聚合物對(duì)于期望的應(yīng)用具有太高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，將其與增塑劑聯(lián)合使用以降低所用混合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度是可能的。增塑劑可從本領(lǐng)域中通常使用的增塑劑中選取，特別地可從可用于聚合物溶劑的化合物中選取。
在能成膜的聚合物中，需提到丙烯酸或乙烯自由基均聚物或共聚物，優(yōu)選具有低于或等于40℃，特別在-10℃-30℃間的Tg。
在不能成膜的聚合物中，需提到可選擇性交聯(lián)的，乙烯或丙烯酸，自由基均聚物或共聚物，優(yōu)選具有高于或等于40°，特別在45-150°范圍的Tg值。
術(shù)語(yǔ)“自由基聚合物”可理解為通過(guò)具有不飽和性，特別是乙烯不飽和性的單體聚合而獲得的聚合物，其中每個(gè)單體都可進(jìn)行均聚反應(yīng)(與縮聚物不同)。自由基聚合物可特別指乙烯聚合物或共聚物，特別是丙烯酸聚合物。
乙烯聚合物可由含有至少一個(gè)酸性基團(tuán)的具有烯不飽和鍵的單體和/或這些酸性單體的酯和/或這些酸性單體的酰胺的聚合而成。
可用具有α，β-乙烯化的不飽和羧酸的酸基的單體，如丙烯酸，異丁烯酸，巴豆酸，馬來(lái)酸或衣康酸。優(yōu)選利用丙烯(異丁烯)酸或巴豆酸，更特別地，利用丙烯(異丁烯)酸。
羧酸單體的酯優(yōu)選選自丙烯(異丁烯)酸的酯(亦稱為(丙烯酸(異丁烯酸酯)，如烷基丙烯(異丁烯)酸酯，特別是C1-C20烷基丙烯(異丁烯)酸酯，優(yōu)選C1-C8烷基丙烯(異丁烯)酸酯，芳基丙烯(異丁烯)酸酯，特別是C6-C10芳基丙烯(異丁烯)酸酯，或羥烷基丙烯(異丁烯)酸酯，特別是C2-C6羥烷基丙烯(異丁烯)酸酯?？商峒暗耐榛?異丁烯)酸酯有甲基、乙基、丁基、異丁基、2-乙基己基和十二烷基丙烯(異丁烯)酸酯。應(yīng)提及羥乙基丙烯(異丁烯)酸酯或2-羥丙基丙烯(異丁烯)酸酯作為羥烷基丙烯(異丁烯)酸酯。應(yīng)提及丙烯酸芐酯或苯酯作為芳基丙烯(異丁烯)酸酯。
特別優(yōu)選的丙烯(異丁烯)酸酯為烷基丙烯(異丁烯)酸酯。
優(yōu)選使用丙烯(異丁烯)酸及其烷基酯，特別是C1-C4丙烯(異丁烯)酸酯的共聚物作為自由基聚合物。用異丁烯酸甲酯聚合，或其選擇性地與丙烯酸共聚更為優(yōu)選。
可能應(yīng)提及丙烯(異丁烯)酰胺，特別是N-烷基丙烯(異丁烯)酰胺，特別地，N-(C2-C12烷基)丙烯(異丁烯)酰胺，如N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，或N-辛基丙烯酰胺，或N，N-二(C1-C4烷基)丙烯(異丁烯)酰胺作為羧酸酰胺單體。
乙烯聚合物也可由含有至少一個(gè)氨基的具有烯不飽和鍵的單體聚合而成，氨基可為游離或部分或完全的中和形式，或者，為部分或完全季銨化的形式。這樣的單體可為，如，丙烯(異丁烯)二甲基氨基乙基酯，(二甲基氨基乙基)異丁烯酰胺，乙烯胺，乙烯基吡啶或氯化二烯丙基二甲基銨。
乙烯聚合物亦可由選自乙烯酯和苯乙烯單體的至少一種單體均聚或共聚得到。特別的，這些單體可與例如上述酸單體和/或它們的酯和/或它們的酰胺聚合。應(yīng)提及乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯作為乙烯酯的示例。苯乙烯和α-甲基苯乙烯為苯乙烯單體的示例。
所給單體的名單不是為了局限，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)員可能采用丙烯酸和乙烯單體范圍內(nèi)任意熟知的單體(包括硅氧烷鏈修飾的單體)。
其它乙烯單體，應(yīng)提及-N-乙烯吡咯烷酮，乙烯基己內(nèi)酰胺，乙烯基-N-(C1-C6烷基)吡咯，乙烯基惡唑，乙烯基噻唑，乙烯基嘧啶，或乙烯基咪唑，-烯，如乙烯，丙烯，丁烯，異戊二烯和丁二烯。
乙烯聚合物可用雙功能基單體交聯(lián)，特別是至少包含兩個(gè)烯不飽和鍵，如二異丁烯酸乙二醇酯或鄰苯二甲酸二烯丙酯。
本發(fā)明的聚合物可無(wú)任何局限地，選自下述聚合物或共聚物聚氨基甲酸乙酯，聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸，聚脲類，聚脲-聚氨基甲酸乙酯，聚酯-聚氨基甲酸乙酯，聚醚-據(jù)氨基甲酸乙酯，聚酯，聚酯酰胺，帶有脂肪鏈或醇酸的聚酯，丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物，聚丙烯酰胺，硅氧烷聚合物如硅氧烷聚氨基甲酸乙酯或硅氧烷聚丙烯酸，氟化的聚合物及其混合物。
組合物的液態(tài)脂相可由任何美容，皮膚學(xué)可接受的油和通常生理可接受的油組成，特別的選自礦物，動(dòng)物，植物或合成來(lái)源的含碳，含烴，氟化和/或礦物硅氧烷油，單獨(dú)使用或在它們能形成均相穩(wěn)定混合物的范圍內(nèi)和與設(shè)計(jì)用途相容的范圍內(nèi)使用混合物。
術(shù)語(yǔ)“液態(tài)脂相”可理解為在室溫(25°)和大氣壓下為液態(tài)的任何非水介質(zhì)。該脂可含有揮發(fā)性液態(tài)脂相和/或非揮發(fā)性脂相。
術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性脂相”理解為在不足1小時(shí)內(nèi)能從皮膚或唇蒸發(fā)的非水介質(zhì)。該揮發(fā)相特別包含室溫和大氣壓下具有10-3到300mmHg(0.13Pa-40,000Pa)蒸氣壓的油。
組合物的全部液態(tài)脂相可占總重量的5％-97.90％，優(yōu)選占20-85％。非揮發(fā)相部分可占組合物總重量的0-80％，更好的，1-50％。
應(yīng)提及含烴油可用于本發(fā)明的液態(tài)脂相，如液體石蠟或液態(tài)石油，貂油，龜油，大豆油，全氫角鯊烯，甜杏仁油，海棠果油，棕櫚油，葡萄仔油，芝麻油，玉米油，parleam油，arara油，油菜籽油，向日葵油，棉花籽油，杏樹油，海貍香油，鱷梨樹油，西蒙得木油，橄欖油或谷胚油；羊毛脂酸酯，油酸酯，月桂酸酯或硬脂酸酯；脂肪酯，如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己酯，月桂酸2-己基辛酯，棕櫚酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯或乳酸2-辛基十二烷酯，二(2-乙基己基)琥珀酸酯，蘋果酸二異硬脂醇酯，三異硬脂酸甘油酯或三異硬脂酸二甘油酯；高級(jí)脂肪酸如，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，山崳酸，油酸，亞油酸，亞麻酸或異硬脂酸；高級(jí)脂肪醇，如鯨蠟醇，硬脂醇，或油醇，亞油醇或亞麻醇，異硬脂醇或辛基十二烷醇；硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，所述硅氧烷油可選擇性地被苯基化，如苯基三甲聚硅氧烷，或被選擇性地氟化的脂族基和/或芳基或官能團(tuán)如羥基，巰基，和/或氨基選擇性地取代；脂肪酸修飾的聚硅氧烷，脂肪醇或聚氧化烯，氟化硅氧烷或全氟化油。
優(yōu)選使用一或多種室溫下?lián)]發(fā)性的油。這些揮發(fā)性油對(duì)于完全“無(wú)轉(zhuǎn)移”膜的產(chǎn)生是有利的。這些油蒸發(fā)后，隨著組合物在所施的皮膚或唇的運(yùn)動(dòng)，在皮膚或粘膜上獲得一層柔軟而無(wú)粘性的膜狀沉著。另外，這些揮發(fā)油有利于將組合物用于皮膚，粘膜和機(jī)體表面生長(zhǎng)物。揮發(fā)油可以是含烴的揮發(fā)油，或選擇性地含烷基或烷氧基的硅氧烷油，其中烷基或烷氧基可在硅氧烷側(cè)鏈上或在硅氧烷鏈末端。
應(yīng)提及具有2-7個(gè)硅原子的線性或環(huán)狀的硅氧烷可在本發(fā)明中用作揮發(fā)油，這些硅氧烷可選擇性地含有具有1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，及C8-C16異鏈烷烴。這些揮發(fā)油可占組合物總重量的20-97.90％，更好的，可占30-75％。
應(yīng)提及可在本發(fā)明中用作揮發(fā)油的特別有，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)戊硅氧烷，十六甲基環(huán)己硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16異鏈烷烴，如“Isopars”，Permytyls及特別的，異十二烷。
在本發(fā)明的一特定方案中，液態(tài)脂相選自-根據(jù)Hansen溶解度范圍(solubility space)的總?cè)芙舛葏?shù)小于17(Mpa)1/2的非水液態(tài)化合物，-或根據(jù)Hansen溶解度范圍的總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于20(Mpa)1/2的單醇類化合物，-或它們的混合物。
根據(jù)Hansen溶解度范圍的總?cè)芙舛葏?shù)δ在“聚合物手冊(cè)”第3版，VII章，519-559頁(yè)中由Eric A.Grulke所著的文章“溶解度參數(shù)值”中有如下關(guān)系δ＝(dD2+dP2+dH2)1/2，其中，-dD代表在分子作用過(guò)程中由于偶極的形成導(dǎo)致的倫敦分散力，-dP代表永久偶極間的德拜相互作用力，-dH代表特殊的相互作用力(氫鍵，酸/堿或供體/受體間相互作用力等)。根據(jù)Hansen在三維溶解空間的溶劑定義在C.M.Hansen的文章“三維溶解度參數(shù)”中給出，繪畫技術(shù)雜志，39，105(1967)。
根據(jù)Hansen溶解度空間的總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于17(Mpa)1/2的液態(tài)脂相中應(yīng)提及由脂肪酸和多元醇所形成的植物油，特別是三甘油酯，如向日葵油，芝麻油或油菜籽油，或由長(zhǎng)鏈酸或醇得到的酯(也就是說(shuō)，有6-20個(gè)碳原子)，特別是具有分子式RCOOR’的酯，其中R代表含有7-19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，R’代表含有3-20個(gè)碳原子的含碳?xì)湓拥逆湥缱貦八狨?，己二酸酯和苯甲酸酯，特別是己二酸二異丙酯。還應(yīng)提及烴類，特別是液體石蠟，液體石油，或氫化的聚異丁烯，異十二烷，或者，“Isopars”，揮發(fā)性異鏈烷烴。還應(yīng)進(jìn)一步提到硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷及聚甲基苯基硅氧烷，其中硅氧烷油被選擇性氟化的脂族基和/或芳族基或官能團(tuán)如羥基，巰基和/或氨基選擇性地取代，及揮發(fā)性硅氧烷油，特別是環(huán)化的油。還應(yīng)提及溶劑，單獨(dú)或作為混合物，選自(i)有多于6個(gè)碳原子的線性，分枝或環(huán)化的酯，(ii)含多于6個(gè)碳原子的醚，或(iii)含多于6個(gè)碳原子的酮。根據(jù)Hansen的溶解度空間的總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于20(MPa)1/2的單醇可理解為含有至少6個(gè)碳原子的脂肪醇，含碳?xì)湓拥逆湡o(wú)取代基。應(yīng)提及油醇，癸醇，十二醇，十八醇和亞油醇為根據(jù)本發(fā)明的單醇。
可應(yīng)用文件L.V.M.H.FR-A-2,710,646所公開的介質(zhì)作為非水介質(zhì)。
非水介質(zhì)的選擇由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)組成聚合物的單體的性質(zhì)和/或穩(wěn)定劑的性質(zhì)來(lái)進(jìn)行，如下述。
聚合物分散體可按照文件EP-A-749,747所公開的進(jìn)行制備。聚合過(guò)程可通過(guò)分散進(jìn)行，也就是說(shuō)，在形成的過(guò)程中沉淀聚合物，所形成的顆粒以穩(wěn)定劑保護(hù)。
由此制備了含有起始單體和自由基引發(fā)劑的混合物?；旌衔锶苡谝阎軇诮酉聛?lái)的敘述中，叫做“合成溶劑”。若脂相為非揮發(fā)性油，可在非極性有機(jī)溶劑(合成溶劑)中進(jìn)行聚合，然后可加入非揮發(fā)性油(它必須與所述合成溶劑混溶)，合成溶劑可被選擇性蒸去。
選擇合成溶劑使起始單體和自由基引發(fā)劑在其中能夠溶解，而所得聚合物顆粒不能溶于其中，從而使它們生成后沉淀出來(lái)。特別的，合成溶劑可選自烷烴，如庚烷，異十二烷，或環(huán)己烷。
若所選脂相為揮發(fā)性油，可在所述油中直接進(jìn)行聚合，油同時(shí)作為合成溶劑。單體和自由基引發(fā)劑必須能溶于其中，所得聚合物在其中必須不溶。
優(yōu)選單體在聚合前溶于合成溶劑中，約占反應(yīng)混合物重量的5-20％。在反應(yīng)開始前所有單體可均溶于合成溶劑中或者，隨著反應(yīng)進(jìn)行再加入部分單體。
游離基引發(fā)劑優(yōu)選為或叔丁基過(guò)氧(2-乙基己酸酯)。
穩(wěn)定劑聚合進(jìn)行的過(guò)程中，聚合物顆粒在表面由穩(wěn)定劑穩(wěn)定，穩(wěn)定劑可以單是序列聚合物，接枝聚合物和/或無(wú)規(guī)聚合物，或它們的混合物。穩(wěn)定可通過(guò)任何已知方法進(jìn)行，特別是在聚合過(guò)程中直接加入序列聚合物，接枝聚合物和/或無(wú)規(guī)聚合物。
穩(wěn)定劑亦優(yōu)選在聚合前加入混合物。然而，也可能連續(xù)加入穩(wěn)定劑，尤其當(dāng)單體也連續(xù)加入時(shí)。
可用占單體起始混合物重量2-30％的穩(wěn)定劑，優(yōu)選5-20％。
若以接枝和/或序列聚合物作為穩(wěn)定劑，則選擇的合成溶劑至少能夠部分溶解所述接枝或序列穩(wěn)定聚合物，而另一部分接枝或序列聚合物在其中不溶。在聚合中所用的穩(wěn)定聚合物必須能夠在合成溶劑中溶解或分散。而且，優(yōu)選選用序列或接枝聚合物的不溶部分對(duì)聚合過(guò)程中形成的聚合物顯示一定親和性的穩(wěn)定劑。
在接枝聚合物中應(yīng)提及接有烴鏈接枝的硅氧烷聚合物或接有硅氧烷鏈的含烴聚合物。
含有例如不溶性聚丙烯酸型骨架、具有可溶性聚(12-羥基硬脂酸)型接枝的接枝共聚物亦很適用。
因此，可使用含有至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)自由基聚合物嵌段的接枝或序列共聚物，如當(dāng)非水介質(zhì)為硅氧烷介質(zhì)時(shí)尤其適用的丙烯酸/硅氧烷型接枝共聚物。
還可使用含有至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)聚醚嵌段的接枝或序列共聚物。聚有機(jī)硅氧烷嵌段可特別是聚二甲基硅氧烷或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷；聚醚嵌段可為聚(C2-C18烯化氧)，特別是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。特別的，可使用二甲硅氧烷共聚醇或(C2-C18)烷基二甲硅氧烷共聚醇，如Dow Corning公司出售的“DowCorning 3225C”，或十二烷基甲硅氧烷，如Dow Corning公司出售的“Dow Corning Q2-5200”。
應(yīng)提及的接枝或序列共聚物是，那些包含至少一個(gè)由不少于一個(gè)含一個(gè)或多個(gè)烯鍵(可選擇地為共軛)的烯單體聚合而得的嵌段，及至少一個(gè)乙烯聚合物嵌段及更好的苯乙烯聚合物嵌段的接枝或序列共聚物，其中烯單體如乙烯，或二烯，如丁二烯及異戊二烯。當(dāng)烯單體含多個(gè)烯鍵(可共軛)時(shí)，聚合后殘余的不飽和烯鍵通常被氫化。因此，異戊二烯的聚合物氫化后以已知方式導(dǎo)致了乙烯-丙烯嵌段的生成，丁二烯的聚合物氫化后以已知方式生成乙烯-丁烯嵌段。在這些聚合物中，應(yīng)提及序列共聚物，特別是“二嵌段”或“三嵌段”型，聚苯乙烯/聚異戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型，如BASF出售的名叫“Luvitol HSB”，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型，如Shell化學(xué)公司出售的“Kraton”，或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型(見下流變學(xué)試劑的商品名)。一般知道這些聚合物為氫化或未氫化二烯的共聚物。
作為包含至少一個(gè)由不少于一個(gè)含一個(gè)或多個(gè)烯鍵的烯單體聚合而成的嵌段及至少一個(gè)丙烯酸聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，可提及的是聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚異丁烯二序列或三序列共聚物或具有聚(甲基丙烯酸甲酯)骨架及聚異丁烯接枝的接枝共聚物。
作為包含至少一個(gè)由不少于一個(gè)含一個(gè)或多個(gè)烯鍵的乙烯單體聚合成的嵌段和至少一個(gè)聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，如聚(C2-C18氧化烯)(特別是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯化)，可提及的是聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚異丁烯二或三序列共聚物。
若選用無(wú)規(guī)聚合物作為穩(wěn)定劑，則必須使之具有足夠量的能使其溶于要用的合成溶劑中的基團(tuán)。
因此，可能使用基于得自C1-C4醇的烷基丙烯酸酯或烷基異丁烯酸酯，和基于得自C8-C30醇的烷基丙烯酸酯或烷基異丁烯酸酯的共聚物。特別要提及甲基丙烯酸硬脂醇酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
若合成溶劑為非極性，優(yōu)選選擇能夠(誘使)顆粒被完全覆蓋的聚合物作為穩(wěn)定劑，然后數(shù)條穩(wěn)定聚合物的鏈就吸附于聚合得到的聚合物顆粒上。
在這種情況下，優(yōu)選用接枝聚合物或序列聚合物作為穩(wěn)定劑，以獲得較好的界面活性。這是因?yàn)樵诤铣扇軇┲胁蝗艿男蛄谢蚪又酆衔镌陬w粒表面會(huì)形成較大的覆蓋物。
若液態(tài)合成溶劑包含至少一種硅氧烷油，穩(wěn)定劑優(yōu)選選自接枝或序列嵌段聚合物，所述嵌段共聚物包含至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)自由基聚合物嵌段或聚醚嵌段或聚酯嵌段，如聚氧化丙烯和/或聚氧化乙烯嵌段。
若液態(tài)脂相不含硅氧烷油，穩(wěn)定劑優(yōu)選選自-(a)包含至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)自由基聚合物嵌段或聚醚嵌段或聚酯嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，-(b)得自C1-C4醇的烷基酯丙烯酸或烷基異丁烯酸酯的共聚物，或得自C8-C30醇的烷基丙烯酸酯或烷基異丁烯酸酯的共聚物，-(c)包含至少一個(gè)由不少于一個(gè)含共軛烯鍵的乙烯單體聚合而得的嵌段，及至少一個(gè)乙烯或丙烯酸聚合物嵌段或聚醚嵌段或聚酯，嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，或它們的混合物。
優(yōu)選使用二嵌段聚合物作為穩(wěn)定劑。
流變學(xué)試劑根據(jù)本發(fā)明，可將一或多種脂溶性流變學(xué)試劑用于本發(fā)明的組合物中。這些流變學(xué)試劑是能夠使組合物增稠和/或膠化的脂溶性試劑。它們特別以能夠有效增加組合物的粘度，直至凝膠形成的量存在，即使產(chǎn)品不因自身重量而流動(dòng)，實(shí)際上甚至為棍狀物。流變學(xué)試劑的量取決于期望的最終組合物粘度。實(shí)際工作中，流變學(xué)試劑或它們的混合物占組合物總重量的0.05-20％，優(yōu)選0.1-10％，更優(yōu)選0.5-5％。
每一根據(jù)本發(fā)明流變學(xué)試劑均由含一個(gè)或多個(gè)烯鍵(優(yōu)選共軛)或二烯鍵的烯單體聚合或共聚而成。這些試劑可特別為可以是序列或二嵌段或三嵌段型，甚至多嵌段型或星形嵌段型的乙烯，丙烯酸或異丁烯酸共聚物。
根據(jù)本發(fā)明烯型流變學(xué)試劑優(yōu)選包含苯乙烯(S)嵌段，烷基苯乙烯(AS)嵌段，乙烯/丁烯(EB)嵌段，乙烯/丙烯(EP)嵌段，丁二烯(B)嵌段，異戊二烯(I)嵌段，丙烯酸酯(A)嵌段，異丁烯酸酯(MA)嵌段，或這些嵌段的組合。
特別的，可應(yīng)用包含至少一個(gè)苯乙烯嵌段的共聚物作為流變學(xué)試劑。優(yōu)選應(yīng)用三嵌段的共聚物，特別是聚苯乙烯/聚異戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型，如BASF出售的名叫“Luvitol HSB”，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型，如Shell化學(xué)公司出售的“Kraton”，或Penreco的Gelled Permethyl。還可使用聚乙烯-異丁烯酸酯共聚物。
能用于本發(fā)明組合物的流變學(xué)試劑還應(yīng)提及，例如，KratonG1650(SEBS)，Kraton G1651(SEBS)，Kraton G1652(SEBS)，KratonG1657x(SEBS)，Kraton G1701x(SEP)，Kraton G1702x(SEP)，KratonG1726x(SEB)，多分枝的Kraton G1750x(EP)，多分枝的KratonG1765x(EP)，Kraton D-1101(SBS)，Kraton D-1102(SBS)，KratonD-1107(SiS)，Gelled Permethyl 99A-750，Gelled Permethyl99A-753-58(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)，GelledPermethyl 99A-753-59(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)，Penreco的Versagel 5970和Versagel 5960(星形聚合物和三嵌段聚合物在異十二烷中的混合物)，Lubrizol的OS129880，OS129881和OS84383(苯乙烯和異丁烯酸酯的共聚物)。
這些脂溶性流變學(xué)試劑使組合物增稠，同時(shí)保留組合物以及沉著于唇和/或機(jī)體上的膜的光澤外表成為可能，這些可從將要提及的表1中清楚地看到。
添加劑根據(jù)本發(fā)明所得到的膠化聚合物的分散體可用于組合物中，特別是美容，皮膚病用，藥物和/或衛(wèi)生用組合物中，如用于皮膚和唇保養(yǎng)或化妝的組合物，或者，頭發(fā)組合物或防曬組合物或用于染色或人工將皮膚涂成褐色的組合物。
依據(jù)不同的用途，可以選擇使用聚合物在揮發(fā)性或非揮發(fā)性油中的分散體，其中聚合物分散體能成膜或不能成膜。
本發(fā)明的組合物可優(yōu)越地包含一或多種著色材料，其中包含一或多種粉末狀化合物和/或一或多種脂溶或水溶性著色劑，其含量可為，例如，占組合物總重量的0-70％，特別0.01-70％。粉末狀化合物可選自美容或皮膚病用組合物中常用的色素和/或珠光劑和/或填料。粉末狀化合物優(yōu)選占組合物總重量的0-50％，特別的0.1-50％，更好的1-40％。粉末狀化合物的含量越少，無(wú)轉(zhuǎn)移性和舒適感越好。隨著粉末狀化合物量減少，無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)得以改善的事實(shí)令人驚奇。因?yàn)槠駷橹梗F(xiàn)有技術(shù)中組合物的無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)是通過(guò)增加粉末狀化合物的量來(lái)增加的。相反，其不適性，光澤或皮膚或粘膜的干燥感增加。
并且，液態(tài)脂相中可分散的聚合物的量亦有助于無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)的增加。實(shí)際工作中，聚合物作為活性材料可占總組合物重量高達(dá)60％(作為活性材料或干燥物)。組合物中應(yīng)用12％重量的活性材料和高達(dá)60％重量的非揮發(fā)性油，可獲得完全無(wú)轉(zhuǎn)移性的膜。然而在2％和12％間，明顯不能達(dá)到完全的無(wú)轉(zhuǎn)移效果。因而無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)可在不損害所用膜舒適感的前提下按照期望調(diào)整，這在以前的各種組合物中是不可能的。
色素可以是白色或彩色的，無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的，干擾性或非干擾性的。在無(wú)機(jī)色素中應(yīng)提及可選擇性地在表面處理過(guò)的二氧化鈦，或氧化鋯或氧化鈰，及氧化鐵或氧化鉻，錳紫，群青藍(lán)，鉻水化物和鐵藍(lán)。有機(jī)色素中應(yīng)提及碳黑，D&C型色素，基于洋紅胭脂紅或鋇，鍶，鈣或鋁的色淀。
珠光色素可選自白珠光色素和彩色的珠光色素。白色的珍珠色素如氧化鈦或氯氧化鉍覆蓋的云母；彩色珍珠色素如含有氧化鐵的氧化鈦覆蓋的云母，含有特別是鐵藍(lán)或氧化鉻的氧化鈦覆蓋的云母或含有上述提及的有機(jī)色素的，氧化鈦覆蓋的云母及基于氯氧化鉍的珠光色素。
填料可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)的，片狀或球形。應(yīng)提及滑石粉，云母，硅石，高嶺土，尼龍(得自Atochem的Orgasol)，聚β-丙氨酸和聚乙烯粉，特氟隆，月桂酰賴氨酸，淀粉，一氮化硼，四氟乙烯聚合物粉，中空微球，如Expancel(Nobel Industrie)，polytrap(DowCorning)，及硅氧烷樹脂微珠，(例如，得自Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂和氫氧化鎂，羥基磷灰石，中空硅石微球(得自Maprecos的硅石微珠)，玻璃或陶瓷微膠囊，或由含有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的有機(jī)酸衍生的金屬皂，如硬脂酸鋅，硬脂酸鎂，或硬脂酸鋰，乳酸鋅，或肉豆蔻酸鎂。
脂溶性著色劑，例如蘇丹紅，DC紅17，DC綠6，β-胡蘿卜素，大豆油，蘇丹棕，DC黃11，DC紫2，DC橙5或喹諾啉黃。它們可占組合物總重量的0-20％，特別是0.01-20％，更好的0.1-6％。水溶性著色劑，例如甜菜根汁，可占組合物總重量的高達(dá)6％。
本發(fā)明的組合物另外還可包含一或多種美容或皮膚病用活性物質(zhì)，如常用的那些。
應(yīng)提及可用于本發(fā)明的美容，皮膚病用，衛(wèi)生用或藥物用活性物質(zhì)有增濕劑，維生素，必需脂肪酸，鞘脂類物質(zhì)，或防曬劑。這些活性物質(zhì)的用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員的通常量，特別以占組合物總重量的0-20％，更特別的0.001-20％的量使用。
本發(fā)明組合物的聚合物使其在皮膚，唇，和/或粘膜上形成膜成為可能，該膜形成能夠截留著色材料(包括填料)和/或活性物質(zhì)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。根據(jù)所用染色材料相對(duì)于穩(wěn)定的聚合物的量，能夠獲得具有或多或少光澤及或多或少無(wú)轉(zhuǎn)移性的膜。
本發(fā)明的組合物根據(jù)設(shè)計(jì)的用途，另外還可包含在所選領(lǐng)域中常用的成分，它們以適于理想藥物劑型的量存在。
特別的，除聚合物被穩(wěn)定的液態(tài)脂相外，還可包括其它的脂相，其它脂相選自植物，動(dòng)物，礦物或合成甚至是硅氧烷來(lái)源的蠟，油，膠和/或糊狀脂肪物質(zhì)，及其混合物。
應(yīng)提到，根據(jù)本發(fā)明可用于組合物中的室溫下為固態(tài)的蠟有含烴蠟，如蜂蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，小冠巴西棕蠟，日本蠟，軟木塞纖維或甘蔗蠟，石蠟或褐煤石蠟，微晶蠟，羊毛脂蠟，褐煤蠟，地蠟黃，聚乙烯蠟，通過(guò)Fisher-Tropsch合成獲得的蠟，氫化油，在25℃固化的脂肪酯和甘油酯。還可能用硅氧烷蠟，其中應(yīng)提及烷基，烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷的酯。蠟可以穩(wěn)定的膠蠟顆粒分散體形式提供，這樣它們可以已知方法制備，如“微乳液理論和實(shí)踐”，L.M.Prince編著，科學(xué)出版社，(1977)，21-32頁(yè)中的方法。應(yīng)提到西蒙得木油為室溫為液體的蠟。
蠟在組合物中可占總重量的0-50％，更好的5-20％，以達(dá)到勿過(guò)量以免降低組合物及沉著在唇和/或皮膚上的膜的光澤。
組合物還可包含在這樣的組合物中常用的添加物，如除烯型流變學(xué)試劑外的增稠劑，抗氧化劑，香味劑，防腐劑，表面活性劑，或脂溶性聚合物，如聚烯，特別是與脂相相容的聚丁烯，聚丙烯酸酯，和硅氧烷聚合物，及聚乙烯吡咯烷酮衍生物。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)注意選擇這些添加物，和/或它們的量，以使根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)不被或基本上不被所要加入的添加物損害。
在本發(fā)明的一個(gè)具體方案中，本發(fā)明的組合物可由本領(lǐng)域技術(shù)人員通過(guò)傳統(tǒng)的方法制備。它們能以管型產(chǎn)品，如柱狀，或以使用時(shí)能直接與海綿接觸的碟型提供。特別的，它們可用作管型粉底，管型腮紅或眼影，唇膏，保養(yǎng)唇的托或膏，或遮蓋眼圈的產(chǎn)品。它們還可以柔軟的糊劑形式提供，25℃時(shí)動(dòng)態(tài)粘度為1-40Pa.s，或者或多或少液態(tài)的乳液或膠。然后，它們就可制成粉底或唇膏，防曬產(chǎn)品或用于皮膚染色的產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物無(wú)水時(shí)是有利的，可含小于組合物總重量5％的水。它們可以油性膠，油性液體，或油的形式提供，或以膏，或棍狀，或以起泡的分散體的形式提供，其包含離子或非離子脂質(zhì)。它們亦可以具有油性或水性連續(xù)相的簡(jiǎn)單或多重乳狀液，或水相中的油性分散體，其特征為含有離子或非離子脂質(zhì)液泡的形式提供。其藥學(xué)劑量按該領(lǐng)域熟知的方法制備。
特別的，這些局部施用的組合物可構(gòu)成美容用，皮膚病用，衛(wèi)生用或藥物學(xué)用組合物，用于保護(hù)，治療，或保養(yǎng)面部，頸部，手或軀干，(例如，滋養(yǎng)霜，防曬油或體用凝膠(body gel))，化妝組合物(如化妝凝膠，霜或棒)或人工造成曬黑效果(artificial tanning)或保護(hù)皮膚的組合物。
在下面實(shí)施例中，本發(fā)明得以更詳盡地說(shuō)明。百分比為重量百分比。
多聚物分散體的實(shí)施例1用乙二醇二異丁酸酯交聯(lián)的聚甲基異丁酸酯的分散體根據(jù)實(shí)施例2的文獻(xiàn)EP-A-749,746的方法在異十二烷中制備，用異十二烷代替Isopar L.由此獲得聚異丁酸酯顆粒的分散體，該分散體由以Kraton G1701(shell)之名售出的聚苯乙烯/共聚乙烯-丙烯〕順序二嵌段共聚物在異十二烷中穩(wěn)定化于表面。
這樣就得到了出售的名叫Kraton G1701(Shell)的序列二嵌段共聚物，該分散系含有19.7％重量的干燥物質(zhì)含量，顆粒平均大小為135納米(多聚分散度0.05)，Tg為100℃。該共聚物在室溫下不能形成膜。
實(shí)施例2的聚合物分散體根據(jù)文件EP-A-749,746的實(shí)施例1的方法，以異十二烷代替庚烷，在異十二烷中，以95/5的比例制備丙烯酸甲酯和丙烯酸的非交聯(lián)共聚物分散體。由此獲得了聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)顆粒在異十二烷中的分散體，其中所述聚合物顆粒在表面被以商品名KratonG1701(Shell)出售的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)序列二嵌段共聚物所穩(wěn)定，該分散系含有19％重量的干燥物質(zhì)含量，顆粒平均大小為165納米(多聚分散度0.05)，Tg為13℃。該共聚物在室溫下能形成膜。
分散系的實(shí)施例3根據(jù)文件EP-A-749,746的實(shí)施例1的方法，以異十二烷代替庚烷，在異十二烷中，以95/5的比例制備丙烯酸甲酯和丙烯酸的非交聯(lián)共聚物分散體。由此獲得了聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)顆粒在異十二烷中的分散體，其中所述聚合物顆粒在表面被以商品名KratonG1701(Shell)出售的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)序列二嵌段共聚物所穩(wěn)定，該分散系含有重量22.25％的干燥物質(zhì)含量，顆粒平均大小為180納米(多聚分散度0.05)，Tg為20℃。該共聚物在室溫下能形成膜。
對(duì)照試驗(yàn)根據(jù)本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)，在實(shí)施例2和3的分散體中引入色素和凝膠劑。然后在25℃用Brookfield LV型粘度計(jì)上，以100rev/min的轉(zhuǎn)速測(cè)定了所得組合物的粘稠度，根據(jù)粘度不同，粘度計(jì)上裝有LV3或LV4旋轉(zhuǎn)器。利用Byk Gardner型光澤計(jì)還測(cè)定了光澤度。
結(jié)果在下表1中給出
>從表中可以清楚地看出，根據(jù)本發(fā)明所用的組合物凝膠劑能夠給組合物提供很高的光澤度，而常規(guī)凝膠劑，如蠟，Rheox的Betone或Shin Etsu公司出售的KSG X-21-5432，則不能。其中后者是在聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷中含有27％的活性物質(zhì)的交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷。不含凝膠劑或色素的組合物，光澤度為84％。
實(shí)施例4眼線膏制備了具有下述組分的液態(tài)眼線膏●氫化的聚異丁烯 0.77％●黑氧化鐵 15.00％●實(shí)施例3的聚合物分散系 81.40％●聚苯乙烯/聚(乙烯-丙烯)* 1.30％
●PVP**/二十碳烯共聚物0.44％●苯基三甲聚硅氧烷0.76％●辛基十二醇 0.33％*Kraton-G1701(Shell Chimie)**PVP-聚乙烯吡咯烷酮該眼線膏由下述過(guò)程得到將Kraton溶于熱的組合物分散體(約50℃)中2小時(shí)，然后加入事先在油中研磨的色素。
該眼線膏被美容學(xué)領(lǐng)域的專家測(cè)試。所得測(cè)試結(jié)果如下●使用方便并光滑，●覆蓋率良好，●化妝效果滿意；閃爍感光滑；邊線尖銳，●粘附性好。
●在使用時(shí)和干后，2/3的女性測(cè)試者感覺良好。所有的女性認(rèn)為其保留性好。
●認(rèn)為保留性很好，特別對(duì)某些女性尤其好。
實(shí)施例5唇光膏(lip gloss)制備了具有下述組分的液態(tài)的唇光劑●氫化的聚異丁烯 2.23％●PVP**/二十碳烯共聚物 1.28％●DC紅27的鋁色淀 2.00％●DC紅7的鈣色淀3.69％●DC紅36 0.95％●黑氧化鐵 0.07％●實(shí)施例3的分散體 83.50％●Kraton G-1650V(Shell Chimie)*1.00％●苯基三甲聚硅氧烷 2.23％●辛基十二醇 0.96％●聚苯乙烯/聚(乙烯-丁烯)/聚苯乙烯該唇光筆十分光滑，完全無(wú)轉(zhuǎn)移，不發(fā)生遷移。通過(guò)實(shí)施例4中同樣的方法得到。
實(shí)施例6無(wú)轉(zhuǎn)移的唇膏制備了具有下述組分的液態(tài)的唇膏●氫化的聚異丁烯 0.77％●氧化鐵 4.00％●實(shí)施例2的分散體 92.20％●Kraton G1701(Shell Chimie) 1.50％●PVP**/二十碳烯共聚物 0.44％●苯基三甲聚硅氧烷 0.76％●辛基十二醇 0.33％該唇膏如實(shí)施例4制備。然后由專家用帶有泡沫噴嘴的敷料器進(jìn)行測(cè)試。該唇膏為液態(tài)，有光澤，使用柔軟，無(wú)轉(zhuǎn)移，不發(fā)生遷移。
使用方便并迅速。經(jīng)過(guò)泡沫噴嘴的噴射很好，紋理為液態(tài)，輕柔的。敷料器很好地滑動(dòng)，劃出單條線。唇的化妝很快；該唇膏提供了一層均相的膜，不需再次涂抹。
對(duì)測(cè)試的45位女性受試者來(lái)講，使用有很好的舒適感。
在平滑的唇上，該唇膏留下了尖銳的外形。具有美麗的光澤和覆蓋面。
轉(zhuǎn)移很輕微。有2/5的測(cè)試者的沉著被認(rèn)為是“微量”，而3/5認(rèn)為無(wú)轉(zhuǎn)移。這一測(cè)試是通過(guò)評(píng)價(jià)干后2分鐘在紙上的“吻”決定的。
實(shí)施例7唇光膏制備了具有下述組分的液態(tài)的唇光劑●杏仁油 5.00％●氫化的聚異丁烯 0.77％●DC紅27的鋁色淀 0.91％●DC紅7的鈣色淀1.68％●DC紅36 0.43％●黑氧化鐵 0.03％
●紅氧化鐵 0.95％●PVP**/二十碳烯共聚物 0.43％●實(shí)施例3的分散體 87.40％●Kraton G-1701(Shell Chimie)* 1.30％●苯基三甲聚硅氧烷 0.77％●辛基十二醇 0.33％該唇光筆通過(guò)實(shí)施例4中同樣的方法，在加入色素前向聚合物分散體中加入杏仁油而得到。
實(shí)施例8液態(tài)粉底制備了具有下述組分的液態(tài)的粉底●氫化的聚異丁烯7.00％●黃氧化鐵 1.17％●黑氧化鐵 0.26％●褐氧化鐵 0.64％●二氧化鈦 7.93％●實(shí)施例2的聚合物分散體55.00％●聚苯乙烯/聚(乙烯-丙烯)2.00％●尼龍-12 12.00％●PVP**/二十碳烯共聚物 4.00％●苯基三甲聚硅氧烷 7.00％●辛基十二醇3.00％該粉底通過(guò)實(shí)施例4中同樣的方法制備。以液態(tài)，良好的擴(kuò)散性的形式提供，使用舒適，有很好的無(wú)轉(zhuǎn)移性。
實(shí)施例9具有改善的無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)的光澤唇膏制備了具有下述組分的棍狀唇膏●芝麻油 8.06％●透明質(zhì)酸鈉 0.06％●防腐劑 0.06％
●羊毛脂油適量對(duì)于100％●乙?；蛎? 4.04％●arara油8.06％●芥酸油醇酯 8.06％●微晶蠟 6.18％●麝香玫瑰油 1.05％●二氧化鈦 1.81％●FD&C黃6號(hào)鋁色淀3.35％●黑氧化鐵 0.06％●DC紅21的鋁色淀 0.06％●DC紅7的鈣色淀 2.88％●甲氧基肉桂酸辛酯 0.42％●Quarternium-18水輝石(Bentone 37V) 0.35％●實(shí)施例2的分散體 31.00％●Kraton G1650E(Shell Chimie)0.60％●PPG-5羊毛脂蠟 4.03％●聚甘油化的蜂蠟 2.46％●辛基十二烷醇 0.31％●乙酸生育酚 0.31％該唇膏以棍狀物形式提供。將它與常規(guī)的不含聚合物分散體或Kraton G1650E的唇膏進(jìn)行比較測(cè)試。該唇膏十分舒適。
這兩種唇膏的使用都很簡(jiǎn)單，迅速，具有柔軟，膏狀，粘性的紋理。本發(fā)明的唇膏覆蓋性較好，所形成的膜比常規(guī)唇膏更均勻?；瘖y效果滿意，邊緣尖銳。膜光滑。通過(guò)半唇使用后2分鐘濾紙上吻的對(duì)比研究了轉(zhuǎn)移性質(zhì)。對(duì)所有受試女士，與現(xiàn)有技術(shù)中的唇膏(中等到顯著)相比，認(rèn)為轉(zhuǎn)移很不顯著(輕微到中等)。兩種唇膏使用后的舒適感都很滿意。
權(quán)利要求
1.含有液態(tài)脂相和分散于液態(tài)脂相中，并由穩(wěn)定劑在表面進(jìn)行穩(wěn)定的聚合物顆粒的局部應(yīng)用的組合物，其中所述脂相另外被脂溶性流變學(xué)試劑增稠，流變學(xué)試劑由含有烯鍵的至少一種單體聚合而得。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中流變學(xué)試劑為乙烯，丙烯酸或異丁烯酸聚合物。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中流變學(xué)試劑為嵌段共聚物。
4.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中流變學(xué)試劑為含有至少一個(gè)苯乙烯嵌段和至少一個(gè)乙烯-丙烯或乙烯-丁烯嵌段，或異丁烯酸酯嵌段的共聚物。
5.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中流變學(xué)試劑為三嵌段的共聚物。
6.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中流變學(xué)試劑占組合物總重量的0.05-20％。
7.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中流變學(xué)試劑占組合物總重量的0.5-5％。
8.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于分散體中的聚合物能夠形成膜。
9.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中含有至少一種活性組分，所述活性組分選自美容用，皮膚病用，衛(wèi)生用或藥物用活性組分。
10.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，另外還含有至少一種著色材料。
11.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中分散體中的聚合物選自自由基聚合物，縮聚物，天然聚合物及它們的混合物。
12.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中分散體中的聚合物選自聚氨基甲酸乙酯，聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸，聚脲，聚脲-聚氨基甲酸乙酯，聚酯-聚氨基甲酸乙酯，聚醚-聚氨基甲酸乙酯，聚酯，聚酯酰胺，帶有脂肪鏈或醇酸的聚酯，丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物，聚丙烯酰胺，硅氧烷聚合物，氟化的聚合物及其混合物。
13.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中液態(tài)脂相由單獨(dú)或作為混合物使用的礦物質(zhì)，動(dòng)物，植物或合成來(lái)源的含碳，含烴，氟化和/或硅氧烷油組成。
14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中液態(tài)脂相選自液體石蠟或液態(tài)石油，貂油，龜油，大豆油，全氫角鯊烯，甜杏仁油，海棠果油，棕櫚油，parleam油，葡萄籽油，芝麻油，玉米油，油菜籽油，向日葵油，棉花籽油，杏樹油，海貍香油，鱷梨樹油，西蒙得木油，橄欖油或谷胚油；羊毛脂酸酯，油酸酯，月桂酸酯或硬脂酸酯；脂肪酯，如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己酯，月桂酸2-己基辛酯，棕櫚酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯或乳酸2-辛基十二烷酯，二(2-乙基己基)琥珀酸酯，蘋果酸二異硬脂醇酯，異硬脂酸甘油三酯或三異硬脂酸二甘油酯；高級(jí)脂肪酸如，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，山崳酸，油酸，亞油酸，亞麻酸或異硬脂酸；高級(jí)脂肪醇，如鯨蠟醇，硬脂醇，或油醇，亞油醇或亞麻醇，異硬脂醇或辛基十二烷醇；硅氧烷油，如PDMS，所述硅氧烷油可選擇性地被苯基化，如苯基三甲聚硅氧烷，或被選擇性地氟化的脂族基和/或芳香基或官能團(tuán)，如羥基，巰基，和/或氨基選擇性地取代；脂肪酸修飾的聚硅氧烷，脂肪醇或聚氧化烯，氟化硅氧烷或全氟化油；揮發(fā)油如八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)戊硅氧烷，十六甲基環(huán)己硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16異鏈烷烴及異十二烷。
15.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征是脂相中含有至少一種在室溫和大氣壓下為揮發(fā)性的油。
16.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中穩(wěn)定劑選自序列聚合物，接枝聚合物，無(wú)規(guī)聚合物及它們的混合物。
17.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中穩(wěn)定劑選自用含烴鏈接枝的硅氧烷聚合物；用硅氧烷鏈接枝的含烴聚合物；含有不溶性聚丙烯酸型骨架、且具有可溶性聚(12-羥基硬脂酸)型接枝的接枝共聚物；含有至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)自由基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物；含有至少一個(gè)聚有機(jī)硅氧烷型嵌段和至少一個(gè)聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物；C1-C4烷基丙烯酸酯或異丁烯酸酯及C8-C30烷基丙烯酸烷基酯或異丁烯酸酯的共聚物；包含至少一個(gè)由選擇性地含共軛鍵的烯單體聚合而得的嵌段和至少一個(gè)乙烯聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物；包含至少一個(gè)由選擇性含共軛鍵的烯單體聚合而得的嵌段和至少一個(gè)丙烯酸聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物，及包含至少一個(gè)由二烯聚合而得的嵌段和至少一個(gè)聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
18.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特點(diǎn)在于穩(wěn)定劑為包含至少一個(gè)由二烯聚合而得的嵌段和至少一個(gè)乙烯聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
19.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，還含有至少一種，選自，植物，動(dòng)物，礦物，合成或硅氧烷來(lái)源的蠟，膠和/或糊狀脂肪物質(zhì)，及它們的混合物的其它脂相。
20.權(quán)利要求10到19任一權(quán)利要求的組合物，特征在于著色材料中包含至少一種選自填料，色素，珠光劑及它們的混合物的粉末狀化合物。
21.權(quán)利要求20的組合物，特征在于粉末狀化合物占組合物總重量高達(dá)50％。
22.權(quán)利要求20或21的組合物，特征在于粉末狀化合物占組合物總重量的1-40％。
23.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于分散體中聚合物(干物質(zhì))占組合物總重量高達(dá)60％。
24.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于分散系中聚合物(干物質(zhì))占組合物總重量的12％-60％。
25.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于液態(tài)脂相含有至少一種選自C8-C16異鏈烷烴，異十二烷，和具有2-7個(gè)硅原子的線性或環(huán)形硅氧烷，這些硅氧烷可選擇性地含有具有1-10個(gè)碳原子的烷基，及它們的混合物的油。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于組合物以油性凝膠，油性液體，含有離子或非離子脂的泡狀分散體，或油包水或水包油乳液，的棍狀形式，25℃時(shí)具有1-40Pa.s動(dòng)力學(xué)粘稠度的柔軟糊劑形式，碟形式提供。
27.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中組合物以無(wú)水形式提供。
28.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中組合物以用于皮膚和/或唇保養(yǎng)和/或化妝的產(chǎn)品形式提供。
29.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中組合物以粉底，腮紅，眼影，唇膏，及保養(yǎng)唇的基底(base)或唇油，遮蓋眼圈的產(chǎn)品，眼線筆或染眉油的形式提供。
30.分散于液態(tài)脂相中，且在表面為穩(wěn)定劑穩(wěn)定的至少一種聚合物的顆粒在制備局部使用的組合物中的應(yīng)用，所述脂相為脂溶性流變學(xué)試劑增稠，流變學(xué)試劑由至少一種含烯鍵的單體聚合而成，以降低甚至消除沉著在人皮膚和/或唇的組合物膜對(duì)與膜接觸的其它物質(zhì)的轉(zhuǎn)移，并/或保留其光澤。
31.美容保養(yǎng)或化妝唇，皮膚的方法，包括，將權(quán)利要求1-29中所描述的美容組合物分別用于唇或皮膚。用于限制，甚至消除皮膚或唇化妝，保養(yǎng)所用組合物的向皮膚或唇以外的其它物質(zhì)上轉(zhuǎn)移的方法，組合物含有液態(tài)脂相和至少一種選自美容，皮膚病用，衛(wèi)生用和藥物學(xué)用活性組分的成分和著色材料，方法的特征在于將脂溶性流變學(xué)試劑和聚合物顆粒引入液態(tài)脂相中，流變學(xué)試劑由至少一種烯單體聚合而成，所述聚合物顆粒可分散于所述液態(tài)脂相中，并在表面為穩(wěn)定劑穩(wěn)定。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物,特別是一種美容,皮膚病用,衛(wèi)生用或藥物組合物,用于皮膚,機(jī)體表面生長(zhǎng)物及唇的保養(yǎng)和/或化妝,可以管狀或含聚合物顆粒分散體的凝膠形式提供,所述聚合物顆粒在液態(tài)脂相中在表面由穩(wěn)定劑穩(wěn)定,而且所述脂相為脂溶性的流變學(xué)試劑增稠,流變學(xué)試劑由至少一個(gè)含烯鍵的單體聚合而成。有賴于聚合物的量,可能在唇或皮膚上獲得顯著無(wú)轉(zhuǎn)移性的柔軟和有光澤的膜,而且十分舒適。本發(fā)明還涉及用該組合物進(jìn)行皮膚,機(jī)體表面生長(zhǎng)物,及唇保養(yǎng)或化妝的方法。
文檔編號(hào)A61Q19/00GK1254551SQ9912355
公開日2000年5月31日 申請(qǐng)日期1999年11月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月9日
發(fā)明者V·德拉波特里 申請(qǐng)人:萊雅公司