專利名稱：具有改善的織物安全性的洗衣漂白的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及織物的漂白。
背景在洗衣應(yīng)用中已描述了含有過氧漂白劑的組合物作為洗衣洗滌劑、洗衣添加劑或甚至洗衣預(yù)處理劑。
的確，已知在洗衣處理應(yīng)用中使用含有過氧漂白劑的組合物以促進(jìn)用其它方法尤其難以除去的包以外殼的污漬/污垢，例如動(dòng)物脂、咖啡、茶、草、含泥漿/粘土的污垢等的去除。然而，我們發(fā)現(xiàn)與該含有過氧漂白劑的組合物有關(guān)的缺點(diǎn)是所述的組合物會(huì)損傷織物，導(dǎo)致抗拉強(qiáng)度損失，尤其是用于預(yù)處理應(yīng)用中，即直接施用(純凈)于織物上，且在洗滌織物之前使其在所述織物上作用長(zhǎng)時(shí)間時(shí)。
因此，本發(fā)明的目的是在漂白時(shí)，尤其是在組合物在洗滌前以純凈的形式與織物接觸長(zhǎng)時(shí)間的預(yù)處理應(yīng)用中提供改善的織物安全。
確實(shí)，當(dāng)周含有過氧漂白劑如過氧化氫的組合物漂白織物時(shí)，發(fā)現(xiàn)在織物表面上存在金屬離子如銅和/或鐵和/或錳和/或鉻和/或在接觸含有過氧漂白劑的組合物后織物受到日光中的UV輻射，產(chǎn)生織物損傷，導(dǎo)致織物纖維的抗拉強(qiáng)度損失。實(shí)際上，可以推測(cè)在織物表面，尤其在纖維素纖維表面上存在金屬離子如銅和/或鐵和/或錳和/或鉻和/或織物受到日光中的UV輻射催化了過氧漂白劑如過氧化氫的自由基分解，于是，據(jù)信在織物表面上發(fā)生自由基間的反應(yīng)，產(chǎn)生了游離基，這導(dǎo)致抗拉強(qiáng)度的損失。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)通過用選擇的氫過氧化物或它們的混合物代替過氧化氫作為漂白劑配制漂白組合物可得到改善的織物安全。
US5284597公開了處理軟表面，主要是地毯的組合物，除其它組分之外，其還含有叔烷基氫過氧化物。據(jù)說，該組合物對(duì)色料更安全。
US3574519公開了織物的漂白，其中漂白劑是有機(jī)氫過氧化物。據(jù)說，有機(jī)氫過氧化物在經(jīng)濟(jì)上是有吸引力的?！?19未討論織物的安全問題。
BE831277公開了在漂白活化劑的混合物幫助下的織物的漂白，漂白化劑中的一種是三嗪氫過氧化物類。據(jù)說，三嗪氫過氧化物會(huì)潛在地?fù)p傷織物的色料，’277未討論織物的安全問題。
US3753915公開了用含有氫過氧化物鹽的顆粒組合物漂白織物，’915未討論織物的安全問題。
發(fā)明概述在本發(fā)明的最廣義的實(shí)施方案中，其包括使用氫過氧化物漂白織物，以降低所述織物的抗拉強(qiáng)度的損失。
本發(fā)明還包括用含有氫過氧化物的液體組合物漂白織物的方法。該方法包括使所述織物與純的或稀釋的液體漂白組合物接觸，并隨后漂洗所述織物的步驟。在優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)織物被“預(yù)處理”時(shí)，將組合物以純的形式施用于織物上，隨后在正常洗滌周期中洗滌織物。
發(fā)明的詳細(xì)描述在本發(fā)明的最廣義的實(shí)施方案中，其包括在漂白織物過程中使用氫過氧化物作為漂白劑，以降低所述織物抗拉強(qiáng)度的損失。
換句話說，本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)，即與其中使用過氧化氫代替氫過氧化物的相同組合物相比較，含有氫過氧化物或其混合物的組合物用于漂白織物時(shí)，降低了導(dǎo)致抗拉強(qiáng)度損失的織物損傷。
可以推測(cè)，本發(fā)明中所觀察到的降低的織物損傷是由于與過氧化氫產(chǎn)生的游離基相比，氫過氧化物所產(chǎn)生的游離基具有更低的反應(yīng)性。
此外，可以推測(cè)使用氫過氧化物，使得織物損傷對(duì)重金屬污染的依賴性降低，這可能是因?yàn)榻饘俸瓦^氧化物分子間配合物的形成比與過氧化氫更難。
織物中的抗拉強(qiáng)度可通過拉伸所述織物直至其斷裂來測(cè)量。斷裂織物所需的力是“極限拉伸強(qiáng)度”，可用應(yīng)力-應(yīng)變INSTRON儀測(cè)量，由INSTRON得到?？估瓘?qiáng)度的損失是作為參照的織物，即未被漂白的織物的抗拉強(qiáng)度與漂白后的相同織物的抗拉強(qiáng)度之間的差值?？估瓘?qiáng)度損失為零表示沒有觀察到織物損傷。
作為第一必要組分，適用于本發(fā)明的液體組合物含有作為漂白劑的氫過氧化物或它們的混合物。合適的用于本發(fā)明的氫過氧化物包括烷基氫過氧化物和有機(jī)礦物氫過氧化物。
用于本發(fā)明的合適的烷基氫過氧化物具有下式

其中每個(gè)R1、R2和R3獨(dú)立地是氫原子或含有1-30個(gè)碳原子的烴基。烴基可以是線型或環(huán)狀烴鏈，線型和環(huán)狀烴鏈可以是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的。還有，兩個(gè)R基團(tuán)可以是同一環(huán)烴的部分。在上式中的一個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)可以是單獨(dú)的或稠合的芳族基團(tuán)、烷基芳基或環(huán)烷基芳基基團(tuán)。
所有上述R基團(tuán)還可以被雜原子或雜原子基團(tuán)，例如氫過氧化物(-OOH)基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、羥基、硝酸鹽、磺?；?、硝基、醚、羧基和酯取代。所有這些基團(tuán)還可作為R基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)位置上的取代基存在。
用于本發(fā)明的優(yōu)選烷基氫過氧化物是叔丁基氫過氧化物、枯基氫過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物、二異丙基苯單氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物和2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物。
適用于本發(fā)明的有機(jī)礦物氫過氧化物具有下式RnM(OOH)n其中M是金屬原子，如硅、錫、鍺或銻，和R是如上述R1、R2和R3定義的基團(tuán)。用于本發(fā)明的優(yōu)選有機(jī)礦物氫過氧化物是(CH3)3SiOOH、(C6H5)2CH3SiOOH、(C6H5)3SiOOH、(n-C6H13)3SiOOH、(CH3)3SnOOH、(C6H5)3Sb(OOH)2。(CH3)3SiOOH、(C6H5)3SiOOH最優(yōu)選用于本發(fā)明中。
本發(fā)明的組合物一般含有0.01％-5.0％，優(yōu)選0.015％-4.0％，最優(yōu)選0.02％-2.0％由所述氫過氧化物提供的有效氧。
用于本發(fā)明的組合物必須是液體。本文中使用的“液體”包括“膏狀”組合物，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選在50rpm剪切速率和20℃溫度下具有5cps-10000cps的粘度。
用于本發(fā)明的組合物優(yōu)選是含水的，所述含水組合物具有2-11，優(yōu)選3-10，更優(yōu)選3.5-9.5的pH，這時(shí)觀察到最佳的氫過氧化物穩(wěn)定性。組合物的pH可例如用有機(jī)或無機(jī)酸，或堿化劑調(diào)節(jié)。
用于本發(fā)明的組合物還可含有任何表面活性劑，其包括非離子、陰離子、陽離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑。
因此，用于本發(fā)明的組合物優(yōu)選還含有非離子表面活性劑或它們的混合物。用于本發(fā)明的組合物通常含有按總組合物重量計(jì)0.1-50％所述非離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選0.3％-30％，更優(yōu)選0.4％-25％。
用于本發(fā)明的合適的非離子表面活性劑是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它們商業(yè)上用各種脂肪醇鏈長(zhǎng)度和各種乙氧基化度得到。實(shí)際上，該烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值主要取決于脂肪醇的鏈長(zhǎng)、烷氧基化的性質(zhì)及烷氧基化度。可得到表面活性劑的產(chǎn)品目錄，其中列出了許多表面活性劑，包括非離子表面活性劑以及它們各自的HLB值。
制備用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的合適化學(xué)方法包括相應(yīng)的醇與烯化氧以所需的比例的縮合。該方法是現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)人員已知的，在現(xiàn)有技術(shù)中已充分被描述。可供選擇地，適用于本發(fā)明的各種烷氧基化醇在商業(yè)上可由各個(gè)廠商得到。
尤其合適用作本發(fā)明的非離子表面活性劑的是疏水非離子表面活性劑，其具有低于16，優(yōu)選低于15，更優(yōu)選低于12，最優(yōu)選低于10的HLB(親水-親油平衡)。已發(fā)現(xiàn)這些疏水非離子表面活性劑提供了良好的去油脂性質(zhì)。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選疏水非離子表面活性劑是HLB低于16的表面活性劑，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，和優(yōu)選n+m是1-15,n和m是0.5-15，更優(yōu)選n+m是1-10,n和m是0-10。用于本發(fā)明的優(yōu)選R鏈?zhǔn)荂8-C22烷基鏈。因此，用于本發(fā)明的合適的疏水非離子表面活性劑是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13烷基鏈，n是3，和m是0),LutensolRAO3(HLB=8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或TergitolR25L3(HLB=7.7；R是C12-C15烷基鏈，n是3，和m是0)、或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2，和m是0)，或DobanolR45-7(HLB=11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0)，DobanolR23-6.5(HLB=11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是6.5，和m是0)，或DobanolR25-7(HLB=12；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0)，或DobanolR91-5(HLB=11.6；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是5，和m是0)，或DobanlolR91-6(HLB=12.5；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是6，和m是0)，或DobanolR91-8(HLB=13.7；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是8，和m是0)，DobanolR91-10(HLB=14.2；R是C9-C11烷基鏈的混合物，n是10，和m是0)或它們的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它們的混合物。這些DobanolR表面活性劑在商業(yè)上由SHELL得到。這些LutensolR表面活性劑在商業(yè)上由BASF得到，和這些TergitoIR表面活性劑在商業(yè)上可由UNION CARBIDE得到。
用于本發(fā)明的優(yōu)選組合物還包括陰離子表面活性劑或它們的混合物。所述陰離子表面活性劑用作潤(rùn)濕劑，即在洗衣應(yīng)用中，它們潤(rùn)濕織物上的污漬，尤其是親水織物上的污漬，因而幫助氫過氧化物實(shí)現(xiàn)它們的漂白作用，從而有助于改善對(duì)可漂白的污漬的洗衣性能。此外，陰離子表面活性劑使得獲得透明組合物，即使是當(dāng)所述組合物含有疏水組分，例如疏水表面活性劑時(shí)。用于本發(fā)明的組合物通常含有按總組合物重量計(jì)0.1％-20％的所述陰離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選0.2％-15％，更優(yōu)選0.5％-13％。
尤其適用于本發(fā)明的是磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑。類似的陰離子表面活性劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，在商業(yè)洗滌劑中已廣泛應(yīng)用。這些陰離子表面活性劑包括C8-C22烷基苯磺酸鹽(LAS)、C8-C22烷基硫酸鹽(AS)、不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽。陰離子合成磺酸鹽和/或硫酸鹽的中和陽離子的代表有常規(guī)的廣泛用于洗滌劑技術(shù)領(lǐng)域的陽離子，例如鈉、鉀或鏈烷醇銨。本發(fā)明優(yōu)選的是烷基硫酸鹽，尤其是在烷基鏈中含有6～18個(gè)碳原子，優(yōu)選8-15個(gè)碳原子或它們的混合物的椰子烷基硫酸鹽。
用于本發(fā)明的組合物還可含有抑泡劑如2-烷基鏈烷醇或它們的混合物作為十分優(yōu)選的任選組分。尤其適用于本發(fā)明的是具有含6-16個(gè)碳原子，優(yōu)選8-12個(gè)碳原子的烷基鏈和端羥基的2-烷基鏈烷醇，所述烷基鏈可以在α-位置被含有1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選3-6個(gè)碳原子的烷基鏈取代。這些合適的化合物是商業(yè)上可得到的，例如Isofol系列，如Isofol12(2-丁基辛醇)或Isofol16(2-己基癸醇)。適用于本發(fā)明的組合物通常含有按總組合物重量計(jì)0.05％-2％的2-烷基鏈烷醇，或它們的混合物，優(yōu)選0.1％-1.5％，最優(yōu)選0.1％～0.8％。
本發(fā)明的組合物還可以含有各種其它任選的組分，例如助洗劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、污垢懸浮劑、染料轉(zhuǎn)移劑、自由基清除劑、溶劑、增白劑、香料和染料。
在本發(fā)明中，含有氫過氧化物的液體漂白組合物需要與被漂白的織物接觸。這可以用其中在織物被漂洗或洗滌然后漂洗之前將組合物以純的形式施用于所述織物上的所謂的“預(yù)處理方式”或其中首先將液體組合物稀釋在水浴中，將織物浸漬或浸泡在水浴中，然后漂洗織物的“浸泡方式”或其中將液體組合物加在通過溶解或分散通常的洗衣洗滌劑形成的洗滌液之上的“整個(gè)洗滌方式”進(jìn)行。如上所述，與固體或氣體相對(duì)比，進(jìn)行本發(fā)明方法的組合物是液體形式。
在兩種情況下均必要的是，在織物與所述組合物接觸之后，在所述組合物完全干燥之前，漂洗織物。
實(shí)際上，發(fā)現(xiàn)水蒸發(fā)有助于增加織物表面上游離基的濃度，因而，增加了鏈反應(yīng)速率。還可以推測(cè)當(dāng)液體組合物留在織物上千燥時(shí)，隨著水的蒸發(fā)發(fā)生自氧化反應(yīng)。所述自氧化反應(yīng)產(chǎn)生過氧自由基，它將促進(jìn)纖維素的降解。因此，所本文中所述，在預(yù)處理染污織物過程中，在織物上不保留液體組合物至干燥有助于本發(fā)明的效果，即當(dāng)用含有過氧漂白劑的液體組合物預(yù)處理織物時(shí)降低了抗拉強(qiáng)度的損失。
在預(yù)處理方式中，該方法包括將所述液體組合物以其純凈形式施用在所述織物上或至少織物的染污部分上，并隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物的步驟。在該方式中，在織物被漂洗或洗滌然后漂洗之前，純凈組合物可任選地保留在所述織物上作用1分鐘至1小時(shí)的時(shí)間，其條件是不使組合物在所述織物上保留至干燥。對(duì)于特別頑固的污漬，合適的是進(jìn)一步用海棉或刷子摩擦或刷所述織物或彼此摩擦兩片織物。
在另一通常稱為“浸泡”的方式中，該方法包括如下步驟，即在水浴中稀釋純凈形式的所述液體組合物以形成稀釋的組合物，即組合物含有0.0001％-0.2％，優(yōu)選0.0002％-0.02％由所述氫過氧化物提供的有效氧。然后織物與含有液體組合物的水浴接觸，和最終漂洗織物或洗滌然后漂洗織物。在該實(shí)施方案中，織物優(yōu)選浸漬在含有液體組合物的水浴中，并還優(yōu)選使織物在其中浸泡30分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)至24小時(shí)的時(shí)間。
在另一可認(rèn)為是“浸泡”的次級(jí)實(shí)施方案的通常稱為“在整個(gè)洗滌中漂白”的方式中，液體組合物用作所謂的洗衣添加劑。在該實(shí)施方案中，水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑形成。液體組合物以其純凈形式與水浴接觸，織物然后與含有液體組合物的水浴接觸。最后漂洗織物。
根據(jù)所需的最終用途，本發(fā)明的組合物可包裝在各種容器中，包括常規(guī)的瓶、帶有滾珠、海棉、刷子或噴嘴的瓶或噴霧器。
通過如下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1制備包含下列組分的液體組合物枯基氫過氧化物10％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C12烷基硫酸鹽 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)。
在預(yù)處理方式中，將該組合物以純的形式施用在織物的染污部分上，使其在織物上作用5分鐘。然后用常規(guī)洗滌劑洗滌織物并漂洗織物。實(shí)施例2制備如下液體組合物
叔丁基氫過氧化物10％Dobanol 45.76.0％Dobanol 23.6,5 6.0％C25-AE2.5-S(乙氧基化烷基硫酸鹽) 6.0％水和微量組分達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)。
在整個(gè)洗滌過程中漂白的方式中，該組合物與通過在水中溶解常規(guī)洗滌劑形成的水浴接觸。然后織物與含有液體洗滌劑的水浴接觸，并漂洗織物。組合物還可用于預(yù)處理方式，其中將其以純的形式傾倒在織物的污漬上，使其作用5分鐘，和洗滌織物。實(shí)施例3制備如下液體組合物叔丁基氫過氧化物5％Dobanol 91.10 1.6％Dobanol 23.31.5％C10 AS 1.7％Isofol 12 0.5％水和微量組分達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)。
該組合物可用于如實(shí)施例1和2中所述的預(yù)處理方式或整個(gè)洗滌過程中漂白的方式。該組合物還可用于浸泡方式，其中100ml液體組合物稀釋在10升水中?？椢锶缓笈c含有組合物的水浴接觸，使其在其中浸泡24小時(shí)，最終漂洗織物。實(shí)施例4制備如下液體洗滌劑組合物枯基氫過氧化物 10％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C12 AS 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=6，用硫酸調(diào)節(jié)。
該組合物可以如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式。實(shí)施例5制備如下液體組合物2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物5％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C25-2.5 EO-S 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=5，用硫酸調(diào)節(jié)。
該組合物可以如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式。
權(quán)利要求
1．一種下式的氫過氧化物在織物漂白中降低所述織物的抗拉強(qiáng)度損失的用途
或RnM(OOH)n其中每個(gè)R1、R2、R3、R獨(dú)立地是H或含有1-30個(gè)碳原子的烴基。
2．一種漂白織物的方法，其包括在水浴中稀釋純凈形式的液體組合物，使所述織物與含有所述液體組合物的所述水浴接觸并隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物的步驟，所述組合物含有下式的氫過氧化物
或RnM(OOH)n其中每個(gè)R1、R2、R3、R獨(dú)立地是H或含有1-30個(gè)碳原子的烴基。
3．一種預(yù)處理織物的方法，其包括在所述織物上，優(yōu)選僅在其染污的部分上施用純凈形式的液體組合物，然后漂洗所述織物或洗滌然后漂洗所述織物的步驟，所述組合物含有下式的氫過氧化物
或RnM(OOH)n其中每個(gè)R1、R2、R3、R獨(dú)立地是H或含有1-30個(gè)碳原子的烴基。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的用途，或根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中織物在含有所述液體組合物的所述水浴中浸泡30分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)-24小時(shí)。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的用途，或根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑形成。
6．根據(jù)上述權(quán)利要求的用途或方法，其中所述純凈的組合物含有0.02％-2.0％由所述氫過氧化物提供的有效氧。
7．根據(jù)上述權(quán)利要求的用途或方法，其中所述氫過氧化物是叔丁基氫過氧化物或枯基氫過氧化物或2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物或2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物或二異丙基苯單氫過氧化物或叔戊基氫過氧化物。
8．根據(jù)上述權(quán)利要求的用途或方法，其中所述組合物的pH為3.5-9.5。
全文摘要
本發(fā)明涉及用氫過氧化物漂白織物,從而降低了所述織物的抗拉強(qiáng)度的損失。
文檔編號(hào)C11D3/39GK1226296SQ97196849
公開日1999年8月18日 申請(qǐng)日期1997年6月6日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月10日
發(fā)明者V·德爾杜卡, S·夏拉, G·O·比安徹蒂 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司