專利名稱：包含陽(yáng)離子、陰離子和非離子表面活性劑的混合物的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含季銨陽(yáng)離子表面活性劑及其它表面活性劑的洗滌劑組合物或其組分。本發(fā)明的洗滌劑組合物可產(chǎn)生具有相對(duì)大體積和相對(duì)小氣泡尺寸的泡沫。本發(fā)明的洗滌劑組合物通常用于洗衣及餐具洗滌方法中，以提供增強(qiáng)的去除油污性能、護(hù)理性能和良好的分配性能。
背景技術(shù)：
眾所周知，陽(yáng)離子表面活性劑可用于洗滌劑組合物中。例如，GB2040990A描述了含陽(yáng)離子表面活性劑的顆粒狀洗滌劑組合物。陽(yáng)離子表面活性劑也可與陰離子表面活性劑組合使用，如EP-A-0 121-949所述。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的陽(yáng)離子表面活性劑可提供高效清潔作用，特別是對(duì)油漬油污的作用更好。盡管不希望受任何理論限制，但本申請(qǐng)人相信，其原因在于，用于本發(fā)明洗滌劑組合物的特定陽(yáng)離子表面活性劑具有令人驚奇的優(yōu)良的溶解性，在陰離子性組分存在時(shí)，能夠形成締合物，生成令人驚奇的可溶性陰離子/陽(yáng)離子配合物，這種配合物可導(dǎo)致產(chǎn)生出人意料的作用陽(yáng)離子表面活性劑能迅速滲透過(guò)油漬，從而使去除油污的速度增大。進(jìn)而，據(jù)信，在油污分解后，用于本發(fā)明中的陽(yáng)離子表面活性劑還可與脂肪酸及其它產(chǎn)生的帶負(fù)電的分解產(chǎn)物形成配合物，從而增加了其溶解性，增強(qiáng)了去除油污性能及整體清洗性能。
當(dāng)用于固體洗滌劑組合物中時(shí)，陽(yáng)離子表面活性劑的溶解性能以及陽(yáng)離子/陰離子配合物的確實(shí)形成是特別有益的。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，包含特殊陽(yáng)離子表面活性劑的洗滌劑組合物顯示出在整個(gè)洗滌過(guò)程中分配性能(經(jīng)洗衣機(jī)抽屜(drawer)或經(jīng)在洗衣機(jī)內(nèi)的計(jì)量裝置進(jìn)行分配)與分散性能均得以增強(qiáng)。本發(fā)明的高密度和低密度洗滌劑組合物均可減少采用常規(guī)洗滌劑組合物會(huì)發(fā)生的膠凝問(wèn)題，特別是包含陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)常規(guī)洗滌劑組合物所造成的膠凝問(wèn)題。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的陽(yáng)離子表面活性劑的其它作用是其護(hù)理作用，包括顏色護(hù)理與織物護(hù)理。
精致衣服的日常穿著及重復(fù)洗滌均易遭受顏色消褪及衣物纖維受損(起泡)。已知在洗滌過(guò)程中由于洗衣機(jī)的筒壁對(duì)織物的重復(fù)摩擦作用引起纖維受損及顏色消褪。
本發(fā)明提供了一種可減少洗滌過(guò)程中產(chǎn)生的整體氣泡尺寸的洗滌劑組合物。減少的氣泡尺寸是通過(guò)增加泡沫粘度、增加停留時(shí)間、增加所觀察到的泡沫的乳脂性以及增加洗滌液體與氣泡表面積間的比例完成的。采用本發(fā)明的洗滌劑組合物，所產(chǎn)生的粘性泡沫將使精致的衣物免受洗滌過(guò)程中洗衣機(jī)筒壁的作用、減少摩擦和減少衣物纖維及顏色損傷。盡管不希望受任何理論限制，但本申請(qǐng)人相信，泡沫穩(wěn)定性增強(qiáng)的原因是，陽(yáng)離子表面活性劑能在空氣/水界面處很好地聚集的能力。這一點(diǎn)在陰離子表面活性劑存在時(shí)更為顯著。
所有在本發(fā)明中引證的文獻(xiàn)均引入本發(fā)明作為參考。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)良分配性能/溶解性能的洗滌劑組合物，其包含(a)式I的陽(yáng)離子表面活性劑R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C5-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子；和(b)一種陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
本發(fā)明具體涉及固體洗滌劑組合物，特別是顆粒狀洗滌劑組合物，其密度為400-1200g/l。
本發(fā)明還涉及一種洗滌劑組合物或其組分，其包含(a)式I的陽(yáng)離子表面活性劑
R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C5-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子；和(b)一種陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑，所述洗滌劑組合物在轉(zhuǎn)筒試驗(yàn)中的泡沫高度至少為50mm。
除非另有說(shuō)明，本發(fā)明中所述的烷基或鏈烯基均可為支鏈、直鏈或取代的。取代基例如可以是芳族基團(tuán)、含有1個(gè)或多個(gè)N、S或O原子的雜環(huán)族基團(tuán)或鹵取代基。發(fā)明詳述轉(zhuǎn)筒試驗(yàn)轉(zhuǎn)筒泡沫試驗(yàn)是在有刻度的玻璃量筒內(nèi)進(jìn)行的，其高度為50cm，直徑為5cm。在20℃下，將8g洗滌劑組合物加至在量筒內(nèi)的250cm3去離子水中。然后，將10cm×10cm白色100％棉的平紋毛圈毛巾布樣放置在量筒內(nèi)。在量筒上蓋上蓋子，然后，使量筒以其中心軸為中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，時(shí)間為20分鐘，轉(zhuǎn)速15rpm。在旋轉(zhuǎn)完成后，立即測(cè)量泡沫的高度。
泡沫高度至少為50cm，優(yōu)選至少60cm，更優(yōu)選至少為70cm。在停留2分鐘后，優(yōu)選至少仍保留5mm，最優(yōu)選至少保留10mm的泡沫。陽(yáng)離子表面活性劑在組合物或其組分中存在的陽(yáng)離子表面活性劑的用量通常不大于60重量％，優(yōu)選不大于10重量％，最優(yōu)選不大于4.5重量％，甚至為3重量％。即使式I的陽(yáng)離子表面活性劑的量非常少也能發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的效果。通常，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，包含至少0.01重量％，優(yōu)選至少0.05重量％或至少0.1重量％的陽(yáng)離子表面活性劑。
優(yōu)選地，式I中的R1是具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基，優(yōu)選-OH基團(tuán)與季銨氮原子被不超過(guò)3個(gè)碳原子分隔開(kāi)。優(yōu)選R1基團(tuán)是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH。最優(yōu)選-CH2CH2OH和-CH2CH2CH2OH，特別優(yōu)選-CH2CH2OH。優(yōu)選R2和R3分別選自乙基和甲基，最優(yōu)選R2和R3均為甲基。優(yōu)選的R4基團(tuán)具有至少6個(gè)碳原子或甚至至少7個(gè)碳原子。R4可具有不超過(guò)9個(gè)碳原子，或甚至不超過(guò)8個(gè)碳原子或7個(gè)碳原子。優(yōu)選的R4基團(tuán)為直鏈烷基。優(yōu)選具有8-11個(gè)碳原子或8-10個(gè)碳原子的直鏈R4基團(tuán)。優(yōu)選R2和R3分別選自C1-C4烷基，R4為C6-C11烷基或鏈烯基。
盡管純或基本純的陽(yáng)離子化合物在本發(fā)明范圍之內(nèi)，但發(fā)現(xiàn)，式I陽(yáng)離子表面活性劑的混合物也是特別有效的，例如，其中R4為C8和C10直鏈烷基或C9和C11烷基組合的表面活性劑混合物。按照本發(fā)明的一個(gè)方面，式I的陽(yáng)離子表面活性劑的混合物存在于組合物中，該混合物包含式I的較短烷基鏈的表面活性劑和式I的較長(zhǎng)烷基鏈的表面活性劑。較長(zhǎng)烷基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑選自其中R4為具有n個(gè)碳原子的烷基的式I表面活性劑，其中n為8-11；較短烷基鏈的表面活性劑優(yōu)選選自其中R4為具有(n-2)個(gè)碳原子的烷基的式I表面活性劑。這種陽(yáng)離子表面活性劑混合物通常包含按式I陽(yáng)離子表面活性劑總重量計(jì)5-95重量％，優(yōu)選30-95重量％，最優(yōu)選至少50重量％的長(zhǎng)烷基鏈表面活性劑。這種混合物通常包含5-95重量％，優(yōu)選5-70重量％，更優(yōu)選35-65重量％，最優(yōu)選至少40重量％的短烷基鏈表面活性劑。
式I中的X可為能提供電中性的任一種抗衡離子，但優(yōu)選選自鹵離子、甲基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更優(yōu)選選自甲基硫酸根、氯離子、溴離子和碘離子。最優(yōu)選鹵離子，特別是氯離子。
本發(fā)明的分配與溶解作用特別適用于固體洗滌劑組合物，如堆積密度至少為400，優(yōu)選至少為600，更優(yōu)選650-1200g/l的那些。堆積密度是通過(guò)簡(jiǎn)單的漏斗和量杯裝置測(cè)量的，包括剛性模壓在基底上的圓錐形漏斗，在其下端設(shè)有一個(gè)片狀閥以允許漏斗的內(nèi)容物放出進(jìn)入設(shè)置于漏斗下面軸向?qū)?zhǔn)排列的圓柱形量杯中。漏斗高130mm，在其上端及下端的內(nèi)徑分別為130mm和40mm。將其這樣安裝，以使其下端在基底上表面上140mm處。量杯的總體高度為90mm，內(nèi)部高度為87mm，內(nèi)徑為84mm。其標(biāo)稱體積為500ml。
為進(jìn)行測(cè)量，通過(guò)手工向漏斗中填充粉末，打開(kāi)片狀閥使粉末溢滿量杯。從支架上取下量杯，過(guò)量的粉末通過(guò)直邊器具如刀子刮過(guò)其上邊緣除去。然后，將填充后的杯子稱重，將粉末的重量加倍得到的值便為堆積密度值(g/L)。根據(jù)需要進(jìn)行重復(fù)測(cè)量。
因此，本發(fā)明的洗滌劑組合物可具有相對(duì)較低的密度，例如，低于700g/l，甚至低于650或600g/l。本發(fā)明的洗滌劑組合物可具有相對(duì)較高的密度，至少700g/l。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還包含一種非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑。
以洗滌劑組合物重量計(jì)，本發(fā)明的洗滌劑組合物中陰離子和/或非離子表面活性劑的含量通常為5-60重量％，優(yōu)選7-55重量％，最優(yōu)選10-50重量％。陰離子表面活性劑在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，洗滌劑組合物包含一種陰離子表面活性劑。任一種用于去污日的的陰離子表面活性劑均是適宜的，可包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑(例如，包括鈉、鉀、銨和取代銨鹽，如一、二和三乙醇胺鹽)。優(yōu)選陰離子硫酸鹽表面活性劑。
其它適宜的陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽，如?；u乙磺酸鹽、N-乙?；；撬猁}、甲基牛磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和琥珀酸烷基酯磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。
當(dāng)本發(fā)明的組合物中也使用陰離子表面活性劑時(shí)，將產(chǎn)生有益的效果，特別是采用長(zhǎng)碳鏈長(zhǎng)度的陰離子表面活性劑，如碳鏈長(zhǎng)度為C12或更長(zhǎng)，特別是C14/15，或甚至高達(dá)C16-C18碳鏈長(zhǎng)度。
在本發(fā)明包含陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑可明顯過(guò)量，優(yōu)選陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子表面活性劑的重量比為50∶1-2∶1，更優(yōu)選30∶1-8∶1，或20∶1-5∶1。然而，在陽(yáng)離子表面活性劑與陰離子表面活性劑之比基本為化學(xué)計(jì)量量例如3∶2-4∶3時(shí)，也能達(dá)到本發(fā)明的效果。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，必要的式I陽(yáng)離子表面活性劑與一種或多種陰離子表面活性劑在添加其它洗滌劑組合物組分之前進(jìn)行充分地混合，以提供易于溶解的陰離子表面活性劑/陽(yáng)離子表面活性劑配合物。可以在添加任何其它洗滌劑組分，包括附加的任何陰離子表面活性劑，之前將基本上化學(xué)計(jì)量量的陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子表面活性劑進(jìn)行充分混合。陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽，和烷基多糖的硫酸鹽，如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物在下文描述)。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每分子被0.5-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-C22烷基硫酸鹽。更優(yōu)選的是，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為每分子被0.5-7，優(yōu)選1-5摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18，優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面是采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。這種混合物已被公開(kāi)在PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O93/18124中。陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺酸化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油?；视突撬猁}和其任何混合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物還包含一種陰離子表面活性劑，其分別選自式II和III的烷基硫酸鹽和/或烷基苯磺酸鹽表面活性劑R5OSO3-M+(II)R6SO3-M′+(III)其中，R5為直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，其具有9-22個(gè)碳原子，優(yōu)選C12-C18烷基或如見(jiàn)于仲烷基硫酸鹽；R6為C10-C16烷基苯，優(yōu)選C11-C13烷基苯；M+和M′+可彼此獨(dú)立地變化，它們選自堿金屬、堿土金屬、鏈烷醇銨和銨。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物同時(shí)包含烷基硫酸鹽表面活性劑和烷基苯表面活性劑，優(yōu)選II與III的比例為15∶1-1∶2，最優(yōu)選12∶1-2∶1。
在優(yōu)選的組合物中，以組合物重量計(jì)，一種陰離子表面活性劑或多于一種陰離子表面活性劑的混合物的用量可以為1-50重量％，優(yōu)選5-40重量％。以洗滌劑組合物重量計(jì)，式II的烷基硫酸鹽表面活性劑的優(yōu)選用量為3-40重量％，更優(yōu)選6-30重量％。洗滌劑組合物中，式III的烷基苯磺酸鹽表面活性劑的優(yōu)選用量至少為1重量％，優(yōu)選至少為2重量％，或甚至至少為4重量％。烷基苯磺酸鹽表面活性劑的優(yōu)選用量至多為23重量％，更優(yōu)選不超過(guò)20重量％，最優(yōu)選至多15重量％，或甚至10重量％。陰離子羧酸鹽表面活性劑適宜的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽，烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(“烷基羧基”皂)，特別是本文所述的某些仲皂類。
適宜的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中，R為C6-C18烷基，x為0-10，乙氧基化物分布應(yīng)當(dāng)使得，以重量計(jì)，x為0的物質(zhì)的量小于20％，M為陽(yáng)離子。適宜的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中，R為C6-C18的烷基，x為1-25，R1和R2選自氫、甲基酸基團(tuán)、琥珀酸基團(tuán)、羥基琥珀酸基團(tuán)和其混合物，R3選自氫、具有1-8個(gè)碳原子的取代或未取代的烴基，或其混合物。
適宜的皂類表面活性劑包括仲皂表面活性劑，其包含與仲碳原子相連的羧基單元。優(yōu)選用于本發(fā)明的仲皂表面活性劑為選自下述的水溶性物質(zhì)2-甲基-1-十一烷酸的水溶性鹽、2-乙基-1-癸酸的水溶性鹽、2-丙基-1-壬酸的水溶性鹽、2-丁基-1-辛酸的水溶性鹽和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。某些皂類也可作為抑泡劑加入。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適宜的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中，R為C5-C17-直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，M為堿金屬離子。優(yōu)選實(shí)例為鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。烷氧基化非離子表面活性劑當(dāng)本發(fā)明的洗滌劑組合物包含非離子表面活性劑時(shí)，非離子表面活性劑與陽(yáng)離子表面活性劑的比例通常為1∶10-10∶1，優(yōu)選1∶5-5∶1。
基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑均適用于本發(fā)明。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。直鏈或支鏈烷氧基化基團(tuán)是適宜的。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子性縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物，以及與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的非離子乙氧基化物縮合物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂肪醇與1-25摩爾氧化烯，特別是氧化乙烯和/或氧化丙烯的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。脂肪醇的烷基鏈可為直鏈或支鏈，伯或仲，通?？砂?-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是具有包含8-20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺為具有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中，R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接連接至少3個(gè)羥基的直鏈烴基的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原胺化反應(yīng)中得到。更優(yōu)選Z為糖基(glycityl)。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適宜的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有下式的那些R6CON(R7)2，其中，R6為包含7-21，優(yōu)選9-17個(gè)碳原子的烷基，每一個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1-3。非離子烷基多糖表面活性劑適用于本發(fā)明的烷基多糖被公開(kāi)于1986年1月21日授權(quán)的Llenado的US 4565647中，它們具有含6-30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)，以及包含1.3-10個(gè)糖單元的多糖親水基團(tuán)，例如多苷。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中，R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和其混合物，其中，烷基包含10-18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0-10；x為1.3-8。糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。附加的洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分也可包含附加的洗滌劑組分。這些附加組分的確切性能及其用量將取決于組合物或其組分的物理形式以及洗滌劑用于的洗滌操作的具體性質(zhì)。
本發(fā)明的組合物或其組分優(yōu)選包含一種或多種附加的洗滌劑組分，其選自附加的表面活性劑、助洗劑、螯合劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、有機(jī)聚合化合物、附加酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、附加的污垢懸浮劑及抗再沉積劑、污垢解脫劑、香料及腐蝕抑制劑。附加表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分優(yōu)選包含附加表面活性劑，這些表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。
US 3,929,678(1975年12月30日授權(quán)于Laughlin和Heuring)給出了陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑的一般目錄及這些表面活性劑的種類。其它實(shí)例在“表面活性劑和洗滌劑”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)中給出。適宜的陽(yáng)離子表面活性劑的目錄在US4,259,217(1981年3月31日授權(quán)于Murphy)中給出。兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中，R3選自包含8-26個(gè)碳原子的烷基、羥基烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R4為包含2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；每一個(gè)R5為包含1-3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，或者包含1-3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
適宜的烷基兩性二羧酸的實(shí)例為Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可加至本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的實(shí)例。
適宜的甜菜堿為具有下式的那些化合物R(R′)2N+R2COO-，其中，R為C6-C18烴基，每個(gè)R1通常為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-C18二甲基銨基己酸鹽和C10-C18?；０被?或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)合甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。其它陽(yáng)離子表面活性劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選基本上不包含其中R1、R2、R3或R4中之一為長(zhǎng)于C11的烷基的式I季銨化合物。優(yōu)選組合物應(yīng)包含少于1重量％，優(yōu)選少于0.1重量％，甚至少于0.05重量％，最優(yōu)選少于0.01重量％的具有12或更多個(gè)碳原子的直鏈(或甚至支鏈)烷基的式I化合物。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物的另一類適宜的陽(yáng)離子表面活性劑為陽(yáng)離子酯表面活性劑。這種陽(yáng)離子酯表面活性劑為一種具有表面活性劑性質(zhì)的化合物，其包含至少一個(gè)酯鍵(即-COO-)和至少一個(gè)陽(yáng)離子帶電基團(tuán)。優(yōu)選的陽(yáng)離子酯表面活性劑為水分散性的。
適宜的陽(yáng)離子酯表面活性劑，包括膽堿酯表面活性劑，已被公開(kāi)于例如US4228042、4239660和4260529中。
在優(yōu)選的陽(yáng)離子酯表面活性劑中，酯鍵與陽(yáng)離子帶電基團(tuán)在表面活性劑分子中被間隔基彼此分開(kāi)，所述間隔基是由一種鏈組成的，該鏈包含至少三個(gè)原子(即三個(gè)原子鏈長(zhǎng)度)，優(yōu)選3-8個(gè)原子，更優(yōu)選3-5個(gè)原子，最優(yōu)選3個(gè)原子。形成間隔基鏈的原子選自碳、氮和氧原子和其任何混合物，條件是在所述鏈中的任一氮原子或氧原子僅與鏈中的碳原子相連。因此，排除具有例如-O-O-(即過(guò)氧化物)、-N-N-和-N-O-鍵的間隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵的間隔基。在優(yōu)選的方面，間隔基鏈僅包含碳原子，最優(yōu)選所述鏈為烴基鏈。堿性在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，優(yōu)選存在堿性體系以實(shí)現(xiàn)最佳陽(yáng)離子表面活性劑的性能。堿性體系包含能給在溶液中提供堿性物質(zhì)的組分。堿性物質(zhì)的實(shí)例包括碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、各種硅酸鹽陰離子、過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽和過(guò)硅酸鹽。這些堿性物質(zhì)可例如通過(guò)將堿性鹽溶解于水中形成，所述堿性鹽選自堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物或硅酸鹽(包括結(jié)晶型層狀硅酸鹽)和過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽和過(guò)硅酸鹽及其任何混合物。
碳酸鹽的實(shí)例為堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉及其與超細(xì)碳酸鈣的任意混合物，如德國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?,321,001(1973年11月15日公開(kāi))中所述。
適宜的硅酸鹽包括水溶性硅酸鈉，其SiO2∶Na2O比為1.0-2.8，優(yōu)選1.6-2.0，最優(yōu)選2.0。硅酸鹽可為無(wú)水鹽形式或水合鹽形式。最優(yōu)選的硅酸鹽為SiO2∶Na2O比2.0的硅酸鈉。
優(yōu)選用于本發(fā)明的結(jié)晶型層狀硅酸鹽具有以下通式
NaMSixO2x+1·yH2O其中，M為鈉或氫，x為1.9-4，y為0-20。這種類型的結(jié)晶型層狀硅酸鈉公開(kāi)于EP-A-0164514中，其制備方法公開(kāi)于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。本發(fā)明中，以上通式中的x優(yōu)選為2、3或4，更優(yōu)選2。最優(yōu)選的物質(zhì)是δ-Na2Si2O5，以NaSKS-6從Hoechst AG獲得。水溶性助洗劑化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包含一種水溶性助洗劑化合物，以組合物重量計(jì)，其含量通常為1-80重量％，優(yōu)選10-70重量％，更優(yōu)選20-60重量％。
適宜的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體的多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中，多羧酸包含至少兩個(gè)相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的羧酸基團(tuán)，所述助洗劑化合物還包括硼酸鹽、磷酸鹽，以及任何前述化合物的混合物。
羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可為單體類型或低聚物類型，考慮到成本與性能的原因，通常優(yōu)選單體類型的多羧酸鹽。
包含一個(gè)羧基的適宜的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸的水溶性鹽及其醚衍生物。包含兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。包含三個(gè)羧基的多羧酸鹽包括特別是水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物，如GB專利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸鹽，GB專利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸鹽，荷蘭申請(qǐng)7205873所述的氨基琥珀酸鹽，以及GB專利1,387,447所述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
包含四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括GB專利1,261,829所公開(kāi)的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括GB專利1,398,421和1,398,422及US專利3,936,448中所公開(kāi)的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及GB專利1,439,000所述的磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽為每分子至多包含3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。
單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸或其與其鹽的混合物也可考慮用作助洗劑組分，例如，檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物。
硼酸鹽助洗劑以及包含能在洗滌劑貯存條件下或洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽的形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑均可用作本發(fā)明的水溶性助洗劑。
水溶性磷酸鹽助洗劑的適宜實(shí)例為堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，聚偏/磷酸鈉，其中，聚合度為約6-21，以及肌醇六磷酸鹽。部分可溶性或不溶性助洗劑化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分可包含部分可溶性或不溶性助洗劑化合物，以組合物重量計(jì)，其含量通常為1-80重量％，優(yōu)選10-70重量％，更優(yōu)選20-60重量％。
基本水不溶性助洗劑的實(shí)例包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石具有單元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中，z和y至少為6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽為水合形式，優(yōu)選結(jié)晶型，其包含10-28％，優(yōu)選18-22％結(jié)合形式的水。
硅鋁酸鹽沸石可為天然產(chǎn)物，但優(yōu)選是合成得到的產(chǎn)物。合成結(jié)晶型硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可按名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其混合物獲得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中，x為20-30，特別是27。沸石X具有下式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O另一種優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是沸石MAP助洗劑。
以組合物重量計(jì)，沸石MAP的含量為1-80重量％，優(yōu)選15-40重量％。
沸石MAP在EP384070A(Unilever)中有述。其定義為沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽，其硅鋁比不大于1.33，優(yōu)選為0.9-1.33，更優(yōu)選0.9-1.2。
特別令人感興趣的是硅鋁比不大于1.15，更特別地不大于1.07的沸石MAP。
在優(yōu)選的方面，沸石MAP洗滌劑助洗劑的粒徑以d50值表示優(yōu)選為1.0-10.0μm，更優(yōu)選2.0-7.0μm，最優(yōu)選2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％顆粒的直徑小于該值。粒徑具體可通過(guò)常規(guī)分析技術(shù)測(cè)定，如采用掃描電鏡進(jìn)行的顯微鏡測(cè)量或用激光粒度分析儀測(cè)量。其它確定d50值的方法公開(kāi)在EP384070A中。重金屬離子螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分優(yōu)選包含一種重金屬離子螯合劑作為選擇性組分。所謂重金屬離子螯合劑在本文中是指其可起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選它們顯示出對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。
重金屬離子螯合劑通常以按組合物重量計(jì)0.005-20重量％，優(yōu)選0.1％-10重量％，更優(yōu)選0.25-7.5重量％，最優(yōu)選0.5-5重量％的含量存在。
適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氨基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括次氨基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其任何鹽。特別優(yōu)選乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽，或其混合物。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。本發(fā)明也可采用如EP-A-516,102所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。本發(fā)明還可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
EP-A-476,257描述了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,331描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的適宜的螯合劑。EP-A-528,859描述了一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三甲酸也是適合的。甘氨酸酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適合的。有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的優(yōu)選特點(diǎn)是有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，漂白體系包含過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物。通過(guò)所述前體與過(guò)氧化氫源就地反應(yīng)而生產(chǎn)出有機(jī)過(guò)氧酸。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源包括無(wú)機(jī)過(guò)水合物漂白劑。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸直接摻入組合物中。包含過(guò)氧化氫源和有機(jī)過(guò)氧酸前體的混合物以及預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的組合物也可考慮。無(wú)機(jī)過(guò)水合物漂白劑無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽為優(yōu)選的過(guò)氧化氫源。這些鹽通常以堿金屬鹽的形式加入，優(yōu)選鈉鹽，以組合物重量計(jì)，其含量為1-40重量％，更優(yōu)選2-30重量％，最優(yōu)選5-25重量％。
無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽的實(shí)例包括過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽和過(guò)硅酸鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽通常是堿金屬鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽可以不受附加保護(hù)的結(jié)晶固體摻入。但是，對(duì)某些過(guò)水合物鹽而言，該顆粒組合物的優(yōu)選實(shí)施方案采用所述物質(zhì)的涂覆形式，從而給所述過(guò)水合物鹽在顆粒產(chǎn)品中提供較好的貯藏穩(wěn)定性和/或當(dāng)顆粒產(chǎn)品與水接觸時(shí)延遲釋放過(guò)水合物鹽。適宜的涂層材料包含無(wú)機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽，或其混合物，或者有機(jī)物質(zhì)如蠟、油或脂肪皂。
過(guò)硼酸鈉為優(yōu)選的過(guò)水合物鹽，其可為標(biāo)稱式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2·3H2O。
堿金屬過(guò)碳酸鹽，特別是過(guò)碳酸鈉為本發(fā)明優(yōu)選的過(guò)水合物。過(guò)碳酸鈉為具有相應(yīng)于2Na2CO3-3H2O2的化學(xué)式的加成化合物，其可以結(jié)晶固體商購(gòu)。
過(guò)氧單過(guò)硫酸鉀為另一種用于本發(fā)明洗滌劑組合物的無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽。過(guò)氧酸漂白劑前體過(guò)氧酸漂白劑前體為在過(guò)水解反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧酸的化合物。通常，過(guò)氧酸漂白劑前體由下式表示

其中，L為離去基團(tuán)，X基本上是任一種官能團(tuán)，從而在過(guò)水解時(shí)產(chǎn)生的過(guò)氧酸結(jié)構(gòu)為

以洗滌劑組合物重量計(jì)，過(guò)氧酸漂白劑前體化合物的含量?jī)?yōu)選為0.5-20重量％，更優(yōu)選1-15重量％，最優(yōu)選1.5-10重量％。
適宜的過(guò)氧酸漂白劑前體化合物通常包含一個(gè)或多個(gè)N-或O-?；鶊F(tuán)，這種前體可從各種類型中選擇。適宜的該類前體化合物包括酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在這些類別中的有用物質(zhì)的實(shí)例公開(kāi)于GB-A-1586789。適宜的酯公開(kāi)于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。離去基團(tuán)以下稱為L(zhǎng)基團(tuán)的離去基團(tuán)必須對(duì)過(guò)水解反應(yīng)有足夠的反應(yīng)性以發(fā)生在最佳時(shí)間段中(例如洗滌循環(huán)中)。但是，如果L太活潑，這種活化劑將難于穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自下述基團(tuán)及其混合物


和

其中，R1為包含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3為包含1-8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4為H或R3，R5為包含1-8個(gè)碳原子的鏈烯基鏈，Y為H或增溶性基團(tuán)。R1、R3和R4中任一個(gè)均可被基本上任何官能團(tuán)取代，包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；?、酰氨和銨或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的增溶性基團(tuán)為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中，R3為包含1-4個(gè)碳原子的烷基，M為給漂白活化劑提供溶解性的陽(yáng)離子，X為給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵素、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。烷基過(guò)羧酸漂白劑前體烷基過(guò)羧酸漂白劑前體在過(guò)水解時(shí)形成過(guò)羧酸。優(yōu)選的該類型前體在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基過(guò)羧酸前體化合物包括N，N，N′，N′-四乙?；瘉喭榛罚渲?，亞烷基基團(tuán)包含1-6個(gè)碳原子，特別是其中亞烷基包含1、2和6個(gè)碳原子的那些化合物。特別優(yōu)選四乙酰基乙二胺(TAED)。
其它優(yōu)選的烷基過(guò)羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟?。酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體化合物適用于本發(fā)明，包括下述通式的化合物

或

其中，R1為含有1-14個(gè)碳原子的烷基，R2為含有1-14個(gè)碳原子的亞烷基，R5為H或包含1-10個(gè)碳原子的烷基，L基本上可以是任一種離去基團(tuán)。該類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物在EP-A-0170386中有述。過(guò)苯甲酸前體過(guò)苯甲酸前體化合物在過(guò)水解時(shí)提供過(guò)苯甲酸。適宜的O-?；^(guò)苯甲酸前體化合物包括取代的和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，以及用苯甲?；噭?duì)山梨醇、葡萄糖及所有糖進(jìn)行苯甲?；漠a(chǎn)物，酰亞胺型化合物，包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；鶃喴一泛蚇-苯甲?；〈碾?。適宜的咪唑型過(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲?；讲⑦溥颉Ｆ渌杏玫暮琋-?；倪^(guò)苯甲酸前體包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼?。陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體化合物在過(guò)水解時(shí)產(chǎn)生陽(yáng)離子過(guò)氧酸。
通常，陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體是通過(guò)用帶正電荷的官能團(tuán)如銨或烷基銨基團(tuán)，優(yōu)選乙基或甲基銨基團(tuán)，取代適宜的過(guò)氧酸前體化合物的過(guò)氧酸部分而形成的。陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體通常作為一種帶有適宜陰離子如鹵離子的鹽存在于固體洗滌劑組合物中。
這種陽(yáng)離子取代的過(guò)氧酸前體化合物可為過(guò)苯甲酸或其取代的衍生物，如前述的前體化合物?；蛘?，過(guò)氧酸前體化合物可為烷基過(guò)羧酸前體化合物或如下所述的酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體。
陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體在下述文獻(xiàn)中有述US4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396和284,292；和JP87-318,332。
優(yōu)選的陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體的實(shí)例在UK專利申請(qǐng)?zhí)?407944.9及US專利申請(qǐng)?zhí)?8/298903、08/298650、08/298904和08/298906中有述。
適宜的陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體包括銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽、N-?；簝?nèi)酰胺和單苯甲?；囊阴；咸烟潜郊柞；^(guò)氧化物中的任一種。優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類陽(yáng)離子過(guò)氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。苯并噁嗪有機(jī)過(guò)氧酸前體還適用的是苯并噁嗪型前體化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所公開(kāi)的那些，特別是具有下式的化合物

其中，R1為H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系除包含有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物之外，或作為另一種選擇，還可包含預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸，以組合物重量計(jì)，其含量通常為1-15重量％，更優(yōu)選1-10重量％。
優(yōu)選的一類有機(jī)過(guò)氧酸化合物為具有下述通式的酰胺取代的化合物

或

其中，R1為含有1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2為含有1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，R5為H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。這種類型的酰胺取代的有機(jī)過(guò)氧酸化合物被描述于EP-A-0170386中。
其它有機(jī)過(guò)氧酸包括二酰基和四?；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸。本發(fā)明也可采用單和二過(guò)壬二酸、單和二過(guò)十三烷二酸和N-萘甲酰基氨基過(guò)氧己酸。漂白催化劑本發(fā)明組合物選擇性地包含一種含過(guò)渡金屬的漂白催化劑。一種適宜類型的漂白催化劑為包含具有定義的漂白催化活性的重金屬陽(yáng)離子的催化劑體系，如銅、鐵或錳陽(yáng)離子，具有很小或根本不具有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅或鋁陽(yáng)離子，和一種具有催化和輔助金屬陽(yáng)離子所定義的穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其水溶性鹽。這種催化劑公開(kāi)于US4,430,243中。
其它類型的漂白催化劑包括公開(kāi)于下述文獻(xiàn)中的錳基配合物US5,246,621和US5,244,594。該類催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，MnIIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，和它們的混合物。其它實(shí)例描述于歐洲專利申請(qǐng)549272中。其它適用于本發(fā)明的配位體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷和其混合物。
例如，適宜的漂白催化劑參見(jiàn)US 4,246,612和5,227,084。還可參看US5,194,416，該文獻(xiàn)指出單核錳(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)。如US5114606所公開(kāi)，另一類漂白催化劑為錳(III)和/或(IV)與具有至少三個(gè)連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧酸鹽多羥基化合物配位體的水溶性配合物。其它實(shí)例包括與四-N-配位基和二-N-配位基配位體配合的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4+和[(2，2′-聯(lián)吡啶)2MnIII(u-O)2MnIV(2，2′-聯(lián)吡啶)2]-(ClO4)3。
其它適宜的漂白催化劑描述于例如下述文獻(xiàn)中EP-A-408,131(鈷配合物催化劑)、EP-A-384,503和306,089(金屬-卟啉催化劑)、US4,728,455(錳/多配位基配位體催化劑)、US4,711,748和EP-A-224,952(吸附于硅鋁酸鹽上的錳催化劑)、US4,601,845(負(fù)載于硅鋁酸鹽上的錳和鋅或鎂鹽)、US4,626,373(錳/配位體催化劑)、US4,119,557(鐵配合物催化劑)、DE2,054,019(鈷螯合物催化劑)、CA866,191(含過(guò)渡金屬的鹽)、US4,430,243(具有錳陽(yáng)離子及非催化金屬陽(yáng)離子的螯合劑)以及US4,728,455(葡萄糖酸錳催化劑)。附加酶本發(fā)明的組合物可包含一種或多種附加酶。
優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括各種商購(gòu)酶。所述的酶包括選自下述的酶脂酶、纖維素酶、半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶或其混合物。
附加酶在本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選組合包括常規(guī)適用酶的混合物，如脂酶、蛋白酶、淀粉酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶結(jié)合一種或多種植物細(xì)胞壁降解酶。適宜的酶的實(shí)例參見(jiàn)US3,519,570和3,533,139。
適宜的蛋白酶為由枯草桿菌和地衣形芽孢桿菌的特定菌株得到的枯草桿菌蛋白酶(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN′)。一種適宜的蛋白酶是從芽孢桿菌屬的菌株獲得的，其在pH值8-12之間均具有最大活性，是由Novo Industries A/S，丹麥，以下稱為“Novo”，開(kāi)發(fā)并以ESPERASE出售的。這種酶和類似酶的制備方法在GB1,243,784(Novo)中有述。其它適宜的蛋白酶包括購(gòu)自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE，購(gòu)自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質(zhì)工程的Maxacal)。蛋白水解酶也包括改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如EP專利申請(qǐng)序列號(hào)87303761.8(1987.4.28申請(qǐng))(特別是第17、24和98頁(yè))公開(kāi)的蛋白酶，在本之中被稱為“蛋白酶B”；還包括Venegas EP199,404(1986年10月29日公布)公開(kāi)的蛋白酶，其涉及改性細(xì)菌絲氨酸蛋白分解酶，其在本文中被稱為“蛋白酶A”。在本文中稱為“蛋白酶C”的蛋白酶也是適宜的，這種蛋白酶是來(lái)自芽孢桿菌屬的堿性絲氨酸蛋白酶的變異體，其中，在位置27處賴氨酸取代精氨酸，在位置104處酪氨酸取代纈氨酸，在位置123處絲氨酸取代天冬酰胺，在位置274處丙氨酸取代蘇氨酸。蛋白酶C在EP909159584中有述，相應(yīng)于WO91/06637(1991.5.16公開(kāi))。遺傳改性的變異體，特別是蛋白酶C也包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
稱為“蛋白酶D”的優(yōu)選蛋白酶是一種羰基水解酶變異體，其具有一種在自然界未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列，它是按照解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶編號(hào)，由前體羰基水解酶在相應(yīng)于所述羰基水解酶的位置+76處對(duì)多個(gè)氨基酸殘基替換以不同的氨基酸得到，優(yōu)選還結(jié)合于相應(yīng)選自下述位置的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基位置而替換+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265和/或+274，如WO95/10591所述和C.Ghosh等的US專利申請(qǐng)序號(hào)08/322,677(1994.10.13申請(qǐng))題為“含蛋白酶的漂白組合物”中所述。
還適用于本發(fā)明的蛋白酶是在下述專利中所述的那些蛋白酶EP251446和WO91/06637，以及WO91/02792中所述的蛋白酶BLAP及WO95/23221中所述的其變異體。
還參見(jiàn)描述于WO93/18140A(Novo)的來(lái)自芽孢桿菌屬NCIMB40338菌株的高pH蛋白酶。包含蛋白酶、一種或多種其它酶以及一種可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑在WO92/03529A(Novo)中有述。當(dāng)需要時(shí)，可采用具有降低吸附并增強(qiáng)水解的蛋白酶，如WO95/07791(Procter&Gamble)所述。適用于本發(fā)明洗滌劑的重組胰蛋白酶類蛋白酶描述于WO94/25583(Novo)。其它適宜的蛋白酶在EP 516 200(Unilever)中有述。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中可摻入一種或多種蛋白水解酶的混合物，以組合物重量計(jì)，含量通常為0.0001-2％，優(yōu)選0.001-0.2％，更優(yōu)選0.005-0.1％的純酶。
如果在本發(fā)明的洗滌劑組合物中存在脂酶，以洗滌劑組合物重量計(jì)，脂酶組分的含量通常為0.00005-2％活性酶，優(yōu)選0.001-1％，更優(yōu)選0.0002-0.05％。
適用于本發(fā)明的脂酶包括由假單胞菌屬組的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC19.154生產(chǎn)的那些，如GB1,372,034所公開(kāi)。適宜的脂酶包括由微生物熒光假單胞菌IAM1057生產(chǎn)的與脂酶抗體顯示出陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的那些脂酶。這種脂酶可以商品名脂酶P“Amano”從Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya(日本)商購(gòu)，以下稱之為“Amano-P”。其它適宜的可商購(gòu)的脂酶包括Amano-CES、由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum變種lipolyticum NRRLB 3673得到的脂酶，購(gòu)自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，購(gòu)自U.S.Biochmical Corp.，美國(guó)和Disoynth Co.，荷蘭，以及由唐菖蒲假單胞菌得到的脂酶。特別適宜的脂酶是諸如M1 Lipase和Lipomax(Gist-Brocades)及Lipolase和Lipolase Ultra(Novo)的脂酶，當(dāng)它們與本發(fā)明的組合物組合使用時(shí)，發(fā)現(xiàn)非常有效。還適宜的脂解酶在下述文獻(xiàn)中有述EP258 068、WO92/05249和WO95/22615(均為Novo Nordisk)和WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292(Unilever)。
還適宜的酶為角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]，它被認(rèn)為是一種特殊種類的脂酶，即無(wú)需界面活化的脂酶。向洗滌劑組合物中加入角質(zhì)酶在下述文獻(xiàn)中有述WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中有述。優(yōu)選用于本發(fā)明中的脂酶為由Humicola lanuginosa衍生并由Novo商購(gòu)的LIPOLASE酶(參見(jiàn)EP341,947)。
另一種優(yōu)選用于本發(fā)明的脂酶是由胎毛腐質(zhì)霉菌衍生的天然脂酶的D96L脂解酶變異體。最優(yōu)選使用胎毛腐質(zhì)霉菌菌株DSM4106。
D96L脂解酶變體是指如WO92/05249所述的脂酶變異體，其中，來(lái)自胎毛腐質(zhì)霉菌的天然脂酶在位置96處將天冬氨酸(D)殘余物變成亮氨酸(L)。按照這種命名法，所述在位置96處由天冬氨酸取代為亮氨酸被表示為D96L。為了測(cè)定酶D96L的活性，使用標(biāo)準(zhǔn)LU試驗(yàn)(分析方法，internal Novo Nordisk號(hào)AF95/6-GB 1991.02.07)。D96L的底物是通過(guò)用阿拉伯膠作為乳化劑對(duì)甘油三丁酸酯(Merck)進(jìn)行乳化制備的。脂酶的活性在pH7時(shí)，采用pH固定方法測(cè)量。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中還可包含一種淀粉酶(α和/或β)或多于一種淀粉酶的混合物。WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994年2月3日公開(kāi))公開(kāi)了一種加入突變體淀粉酶的清洗組合物。也可參見(jiàn)WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995年4月20日公開(kāi))。其它用于清洗組合物中的公知淀粉酶包括α-淀粉酶和β-淀粉酶。α-淀粉酶在本領(lǐng)域中是公知的，包括下述文獻(xiàn)所公開(kāi)的那些US專利5,003,257、EP252,666、WO91/00353、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,341和GB1,296,839(Novo)。其它適宜的淀粉酶是穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，如WO94/18314(1994年8月18日公開(kāi))和WO96/05295(1996年2月22日公開(kāi)，Genencor)所述，以及在直接母體中具有附加改性的淀粉酶變異體，購(gòu)自Novo Nordisk A/S，如WO95/10603(1995年4月公開(kāi))所公開(kāi)。還適用的淀粉酶如EP277 216、WO95/26397和WO96/23873(均為Novo Nordisk)所述。
商購(gòu)α-淀粉酶產(chǎn)品的實(shí)例為Purafect Ox Am，購(gòu)自Genencor；Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，均購(gòu)自Novo NordiskA/S Denmark。WO95/26397描述了其它適宜的淀粉酶特征在于在溫度25-55℃范圍內(nèi)和pH值在8-10范圍下，采用Phadebasα-淀粉酶活性試驗(yàn)測(cè)定的比活度比Termanyl的比活度至少高25％的α-淀粉酶。還適合的是上述酶的變體，其描述在WO96/23873(Novo Nordisk)中。WO95/35382描述了其它的優(yōu)選淀粉分解酶，關(guān)于這些酶的活性量及熱穩(wěn)定性與高活性量組合方面均具有改善的性能。
如果在本發(fā)明的洗滌劑組合物中摻入淀粉分解酶，以組合物重量計(jì)，淀粉分解酶的含量通常為0.0001-2％純酶，優(yōu)選0.00018-0.06％，更優(yōu)選0.00024-0.048％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以另外加入一種或多種纖維素酶。適宜的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌類型的纖維素酶，優(yōu)選它們具有5-12的最佳pH范圍以及高于50CEVU(纖維素粘度單位)的活性。適宜的纖維素酶公開(kāi)在Barbesgoard等人的US4,435,307，J61078384和WO96/02653中，該文獻(xiàn)公開(kāi)了分別由Humicola insolens、Trichoderma、Thielavia和Sporotrichum產(chǎn)生的霉菌纖維素酶。EP739 982描述了由新型芽孢桿菌屬分離出的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開(kāi)在GB-A-2075028；GB-A-2095275、DE-OS-2247832和WO95/26398中。
這種纖維素酶的實(shí)例為由Humicola insolens菌株(Humicola griseavar.thermoidea)，特別是腐質(zhì)霉菌株DSM 1800產(chǎn)生的纖維素酶。其它適宜的纖維素酶為源于分子量約50KDa、等電點(diǎn)為5.5并包含415個(gè)氨基酸的Humicola insolens的纖維素酶；由Humicola insolens DSM1800衍生得到的～43kD內(nèi)葡聚糖酶，其顯示出纖維素酶活性；優(yōu)選的內(nèi)葡聚醣酶組分具有公開(kāi)于PCT專利申請(qǐng)WO91/17243中所述的氨基酸序列。同樣適宜的纖維素酶為來(lái)自Trichoderma longibrachiatum的EGIII纖維素酶，如WO94/21801(1994年9月29日公開(kāi)，Genencor)所述。特別適宜的纖維素酶是具有顏色保護(hù)作用的纖維素酶。這種纖維素酶的實(shí)例為下述文獻(xiàn)所述的纖維素酶EP專利申請(qǐng)序號(hào)91202879.2(1991年11月6日申請(qǐng)，Novo)。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)是特別有用的。也參見(jiàn)WO91/17244和WO91/21801。其它適用于織物護(hù)理和/或清洗性質(zhì)的纖維素酶描述于WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中。
過(guò)氧化物酶也可加至本發(fā)明的洗滌劑組合物中。過(guò)氧化物酶可與氧源如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等組合使用。它們用于“溶液漂白”，即防止在洗滌過(guò)程中從底物脫落的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中的其它底物上。過(guò)氧化物酶在本領(lǐng)域中是公知的，例如包括辣根過(guò)氧化物酶、木質(zhì)素酶(ligninase)和鹵代過(guò)氧化物酶如氯代和溴代過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物公開(kāi)在下述文獻(xiàn)中PCT國(guó)際申請(qǐng)WO89/099813、WO89/09813以及EP專利申請(qǐng)?zhí)?1202882.6(1991年11月6日申請(qǐng))和EP專利申請(qǐng)?zhí)?6870013.8(1996年2月20日申請(qǐng))。同樣適宜的還有漆酶。
優(yōu)選的增強(qiáng)劑為取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(如WO94/12621所述)和取代的丁香酸酯(丁香酸C3-C5取代的烷基酯)和苯酚。過(guò)碳酸鈉或過(guò)硼酸鈉是優(yōu)選的過(guò)氧化氫源。
若存在，組合物中所述纖維素酶和/或過(guò)氧化物酶的用量以洗滌劑組合物重量計(jì)通常為0.0001-2重量％活性酶。
當(dāng)存在時(shí)，上述附加酶的用量以洗滌劑組合物重量計(jì)通常為0.0001-2重量％的活性酶。附加酶可以單獨(dú)的單一成分(包含一種酶的小球、顆粒、穩(wěn)定化的液體等)加入，或者以兩種或多種酶的混合物加入(如復(fù)合顆粒)。酶氧化清除劑其它可加入的適宜的洗滌劑成分為酶氧化清除劑，其在共同未決專利申請(qǐng)EP92870018.6(1992年1月31日申請(qǐng))中有述。這種酶氧化清除劑的實(shí)例為乙氧基化四亞乙基聚胺。酶物質(zhì)各種酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑組合物中的方法也公開(kāi)在Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和1971年1月5日授權(quán)的McCarty等人的US3,553,139中。一些酶還公開(kāi)在1978年7月18日授權(quán)的Place等人的US4,101,457和1985年3月26日授權(quán)的Hughes的US4,507,219中。用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)，和它們摻入到這些配方中的方法公開(kāi)在1981年4月14日授權(quán)的Hora等人的US4,261,868中。用于洗滌劑中的酶可用各種技術(shù)使其穩(wěn)定化。酶穩(wěn)定化技術(shù)公開(kāi)并舉例說(shuō)明在1971年8月17日的Gedge等人的US3,600,319，EP199,405和1986年10月29日的Venegas的EP200,586中。酶穩(wěn)定化體系也描述在例如US 3,519,570中。給出蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的桿菌AC13菌株描述在Novo的WO9401532A中。有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物是本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的優(yōu)選附加組分，其是洗滌劑組合物的任何顆粒組分的優(yōu)選組分，它們起到將顆粒組分粘結(jié)在一起的作用。所謂有機(jī)聚合物是指在洗滌劑組合物中通常用作分散劑、抗再沉積劑或污垢懸浮劑的任何有機(jī)聚合物，包括在本文中描述為粘土絮凝劑的任一種高分子量有機(jī)聚合物。
以組合物重量計(jì)，這種有機(jī)聚合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的用量通常為0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，更優(yōu)選1-10重量％。
有機(jī)聚合物的實(shí)例包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中，多羧酸包含至少兩個(gè)相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的羧基。后者類型的聚合物公開(kāi)于GB-A-1,596,756中。這種鹽的實(shí)例為分子量為1000-5000的聚丙烯酸或聚丙烯酸鹽及其與馬來(lái)酸酐的共聚物，例如，分子量為2000-100,000，特別是40,000-80,000的共聚物。聚馬來(lái)酸鹽或聚馬來(lái)酸聚合物及其鹽也是適宜的實(shí)例。
用于本發(fā)明的多氨基化合物包括由天冬氨酸衍生的物質(zhì)，包括聚天冬氨酸以及EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所公開(kāi)的那些。
本發(fā)明的組合物還可適宜加入包含選自馬來(lái)酸、丙烯酸、天冬氨酸和乙烯基醇或乙酸酯的單體單元的三元共聚物，特別是平均分子量為1,000-30,000，優(yōu)選3,000-10,000的那些。
其它適合于加至本發(fā)明洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羥乙基纖維素。
其它有用的有機(jī)聚合物為聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的聚乙二醇。陽(yáng)離子去污/抗再沉積化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分可包含具有去除顆粒污垢/粘土污垢和/或抗再沉積性能的水溶性陽(yáng)離子乙氧基化胺化合物。這些陽(yáng)離子化合物詳細(xì)描述于EP-B-111965、US4659802和US4664848中。特別優(yōu)選的這些陽(yáng)離子化合物為乙氧基化陽(yáng)離子單胺、二胺或三胺。特別優(yōu)選的是具有下式的乙氧基化陽(yáng)離子單胺、二胺和三胺

其中，X為非離子基團(tuán)，選自H、C4-C4烷基或羥基烷基酯或醚基團(tuán)，和其混合物，a為0-20，優(yōu)選0-4(如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b為2、1或0；對(duì)于陽(yáng)離子單胺(b＝0)，n優(yōu)選至少為16，一般范圍為20-35；對(duì)于陽(yáng)離子二胺或三胺，n優(yōu)選至少約12，一般范圍為約12-42。
這些化合物存在于組合物中時(shí)，其含量通常為0.01-30重量％，優(yōu)選0.05-10重量％。泡沫抑制體系在需要高泡沫的情形下，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選基本上不含任何抑泡劑。如果需要加入抑泡劑以控制泡沫，以組合物重量計(jì)，優(yōu)選其含量不超過(guò)0.5重量％，最優(yōu)選不超過(guò)0.1重量％，或甚至不超過(guò)0.01重量％。
用于本發(fā)明的適宜的泡沫抑制體系可包含基本上任一種公知的消泡化合物，例如，包括硅氧烷消泡化合物和2-烷基烷醇消泡化合物。
消泡化合物在本文中是指對(duì)洗滌劑組合物溶液，特別是攪拌溶液時(shí)產(chǎn)生的泡沫具有例如抑制作用的任一種化合物或其混合物。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的消泡化合物為硅氧烷消泡化合物，其定義為包括硅氧烷組分的任一種消泡化合物。這種硅氧烷消泡化合物通常也包含二氧化硅組分。本文中使用并且也是工業(yè)上通常采用的術(shù)語(yǔ)“硅氧烷”包括各種含有聚硅氧烷單元和各種類型烴基且相對(duì)高分子量的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷消泡化合物為聚硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適宜的消泡化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性鹽。這些物質(zhì)描述于1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡劑的一元脂肪羧酸及其鹽一般具有含10至24個(gè)碳原子，優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
其它適宜的消泡化合物例如包括高分子量的脂肪族酯(如甘油三脂肪酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作為氰尿酰氯與兩或三摩爾含1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物形成的，環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺及單硬脂基磷酸二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包含(a)消泡化合物，優(yōu)選硅氧烷消泡化合物，最優(yōu)選包含下述組合的硅氧烷消泡化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占硅氧烷消泡化合物的50-99重量％，優(yōu)選75-95重量％；和(ii)二氧化硅，其含量占硅氧烷/二氧化硅消泡化合物的1-50重量％，優(yōu)選5-25重量％；其中所述二氧化硅/硅氧烷消泡化合物的摻入量為5％-50重量％，優(yōu)選10％-40重量％；(b)一種分散劑化合物，最優(yōu)選包含硅氧烷二醇耙狀共聚物(rake copolymer)，其聚氧化烯含量為72-78％，氧化乙烯與氧化丙烯的比例為1∶0.9-1∶1.1，其含量為0.5-10重量％，優(yōu)選1-10重量％；特別優(yōu)選的該類型硅氧烷二醇耙狀共聚物為DCO544，由DOW Corning公司以商品名DCO544商購(gòu)；(c)一種惰性載體流體化合物，最優(yōu)選其包含C16-C18乙氧基化醇，乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15，其含量為5-80重量％，優(yōu)選10-70重量％。
高度優(yōu)選的顆粒抑泡體系描述于EP-A-0210731中，該抑泡體系包含一種硅氧烷消泡化合物和一種熔點(diǎn)為50-85℃的有機(jī)載體物質(zhì)，其中，有機(jī)載體物質(zhì)包含甘油與一種脂肪酸的單酯，所述脂肪酸具有包含12-20個(gè)碳原子的碳鏈。EP-A-0210721公開(kāi)了其它優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中，有機(jī)載體物質(zhì)為具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔點(diǎn)為45-80℃。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可包含0.01-10重量％，優(yōu)選0.05-0.5重量％的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物。而這些聚合物均可為交聯(lián)聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式的單元

其中P是可聚合單元，并且A為

-O-，-S-，

x是0或1；R1為氫或C1-C6的直鏈或支鏈烷基；或可與R形成雜環(huán)基團(tuán)；R為脂族基團(tuán)、乙氧基化脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、雜環(huán)族基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其任何組合，其中N-O基團(tuán)中的氮原子可以與上述基團(tuán)連接或N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可以用下列通式結(jié)構(gòu)表示

或

其中R1，R2和R3是脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、雜環(huán)族基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其組合；x或/和y或/和z是0或1；和其中N-O基團(tuán)的氮可以連接或其中N-O基團(tuán)的氮形成這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可以構(gòu)成該可聚合單元(P)的一部分或可以與聚合骨架相連，或可為以上兩種情形組合。
其中N-O基團(tuán)形成可聚合單元一部分的適宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中，R選自脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)或雜環(huán)族基團(tuán)。一類所述的聚胺N-氧化物包含以下的聚胺N-氧化物，其中N-O基團(tuán)的氮形成R-基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物為以下的一些其中，R為雜環(huán)族基團(tuán)，如吡啶、N-取代的吡咯、咪唑、N-取代的吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物。
其它適宜的聚胺N-氧化物是其中N-O基團(tuán)與可聚合單元相連的聚胺氧化物。優(yōu)選的這類聚胺N-氧化物包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中，R為芳族基團(tuán)、雜環(huán)族基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)，其中，N-O官能團(tuán)的氮為所述R基團(tuán)的一部分。這些化合物的實(shí)例為以下的聚胺氧化物，其中，R為雜環(huán)化合物如吡啶、N-取代吡咯、咪唑和其衍生物。
聚胺N-氧化物可以以幾乎任意聚合度獲得。聚合度并不重要，只要所述物質(zhì)具有所需的水溶性和染料懸浮能力。通常，平均分子量范圍是500-1000,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物適合于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量?jī)?yōu)選為5,000-100,000，或?yàn)?,000-50,000。優(yōu)選的共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量為2,500-400,000。適宜的聚乙烯基吡咯烷酮可從ISP公司(New York，NY)和Montreal(Canada)以產(chǎn)品名PVP K-15(平均分子量為10,000)、PVP K-30(平均分子量為40,000)、PVPK-60(平均分子量為160,000)和PVP K-90(平均分子量為360,000)商購(gòu)。PVP K-15也可從ISP公司商購(gòu)。其它適宜的是可從BASF公司商購(gòu)的聚乙烯基吡咯烷酮，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2,500-400,000。e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量?jī)?yōu)選為2,500-400,000。熒光增白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可以任選地含有約0.005％至5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑包括具有以下結(jié)構(gòu)式的那些

其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽(yáng)離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名Tinopal AMS-GX從Ciba-Geigy公司商業(yè)購(gòu)買。聚合的污垢解脫劑已知的聚合的污垢解脫劑(以下稱為“SRA”)可選擇性地用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。如果采用，組合物通常包含約0.01-10.0重量％，一般0.1-5重量％，優(yōu)選0.2-3.0wt％的SRA′s。
優(yōu)選的SRA′s通常具有使疏水性纖維如聚酯和尼龍的表面親水的親水部分，和沉積于疏水性纖維上并在整個(gè)洗滌及漂洗過(guò)程中均保持粘附于其上的疏水部分，從而可作為親水部分的固著點(diǎn)。這使得用SRA處理以后產(chǎn)生的污漬在后來(lái)的清洗過(guò)程中更容易清洗掉。
優(yōu)選的SRA′s包括低聚對(duì)苯二酸酯，通常是通過(guò)包括下述過(guò)程的方法制備通常采用一種金屬催化劑如烷醇鈦(IV)進(jìn)行至少一種酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)。這種酯可采用附加的能夠在一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或更多個(gè)位置摻入酯結(jié)構(gòu)中的單體制得，當(dāng)然，不會(huì)形成整體上稠密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
適當(dāng)?shù)腟RA′s包括基本上是直鏈的酯低聚物的磺化產(chǎn)物，其由對(duì)苯二?；牡途刍蚓埘ス羌芎脱鮼喭榛踔貜?fù)單元和與骨架共價(jià)連接的烯丙基衍生的磺化封端部分組成，例如如在1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451中所描述的那樣。該酯低聚物可以通過(guò)下列步驟制備(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在兩步酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)過(guò)程中將(a)的產(chǎn)物與對(duì)苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)在水中將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其它的SRA′s包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的US4711730中的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯聚酯，例如通過(guò)聚(乙二醇)甲醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)制備的產(chǎn)物。其它的SRA′s實(shí)例包括1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的US4721580中的部分-和全部-陰離子封端的低聚酯，如來(lái)自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的低聚物；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的US4702857中的非離子封端嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制備的，或者由DMT、EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺酸鈉間苯二酸二甲酯的混合物制備的產(chǎn)物；和1989年10月31日授權(quán)的Maldonado，Gosselink等人的US4877896中的陰離子，尤其是磺基芳?；舛说膶?duì)苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中都有用的SRA′s，一實(shí)例是由間-磺基苯甲酸單鈉鹽，PG和DMT制備的酯組合物，任選地但是優(yōu)選地還含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA′s也包括對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二甲酸酯的簡(jiǎn)單共聚嵌段物，參見(jiàn)US3,959,230(Hays，1976.5.25)和US3,893,929(1975.7.8，Basadur)；纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物，購(gòu)自Dow公司的METHOCEL；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素；參見(jiàn)US4,000,093(Nicol等，1976.12.28)；以及甲基纖維素醚，其每單元葡糖酐具有平均取代(甲基)度為約1.6-約2.3，20℃下以2％水溶液測(cè)得的溶液粘度為約80-約120厘泊。這種物質(zhì)可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200商購(gòu)，它們是由Shin-etsuKagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。
其它類別的SRA′s包括(I)非離子對(duì)苯二甲酸酯，使用二異氰酸酯偶合劑連接至聚酯結(jié)構(gòu)上，參見(jiàn)US4,201,824(Violland等)和US4,240,918(Lagasse等)；和(II)具有羧酸鹽端基的SRA′s，通過(guò)將1，2，4-苯三酸酐加至已知的SRA′s上，將末端羥基轉(zhuǎn)化成1，2，4-苯三酸酯制備。采用適當(dāng)選擇的催化劑，通過(guò)1，2，4-苯三酸酐的孤立羧酸而非通過(guò)打開(kāi)酸酐鍵，使1，2，4-苯三酸酐形成與聚合物末端連接的鍵。非離子SRA′s或陰離子SRA′s均可用作原料，只要其具有可被酯化的羥基端基。參見(jiàn)US4,525,524(Tung等)。其它類別包括(III)基于陰離子對(duì)苯二甲酸酯的連接氨基甲酸酯種類的SRA′s，參見(jiàn)US4,201,824(Violland等)。其它選擇性成分其它適合加入本發(fā)明組合物的選擇性成分包括香料、著色劑和填料鹽，優(yōu)選的填料鹽為硫酸鈉。接近中性洗滌pH值的洗滌劑配方盡管本發(fā)明的洗滌劑組合物可在寬范圍洗滌pH(如約5-約12)下操作，但當(dāng)配制成接近中性的洗滌pH值，即，在20℃，于水中濃度為約0.1-約2重量％時(shí)的初始pH值為約7.0-約10.5時(shí)是特別適合的。近中性洗滌pH配方對(duì)于酶穩(wěn)定及防止色斑固著均是有益的。在這種配方中，洗滌pH值優(yōu)選為約7.0-約10.5，更優(yōu)選約8.0-10.5，最優(yōu)選8.0-9.0。
優(yōu)選的接近中性洗滌pH值洗滌劑配方公開(kāi)于EP專利申請(qǐng)83.200688.6，1983年5月16日申請(qǐng)，J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet中。
這種類型的高度優(yōu)選的組合物還優(yōu)選包含約2-約10重量％的檸檬酸和少量(例如，少于約20重量％)的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長(zhǎng)劑、酶、酶穩(wěn)定劑、多元酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料和增白劑，如US4,285,841(1981年8月25日授權(quán)于Barrat等)所述，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。
在本發(fā)明的優(yōu)選方面，陽(yáng)離子表面活性劑存在于顆粒狀固體洗滌劑組合物中，該組合物還含有酸性組分如羧酸，例如檸檬酸或酒石酸。這樣，至少在部分運(yùn)輸和洗滌過(guò)程中將在陽(yáng)離子表面活性劑附近存在近中性至酸性條件。組合物的形式本發(fā)明的組合物可以采用各種物理形式，包括顆粒劑、片劑、小薄片劑、錠劑和皂?xiàng)l劑及液體形式。液體可以是水溶液或非水溶液，可以為凝膠形式。組合物可以是預(yù)處理組合物或常規(guī)洗滌用洗滌劑。組合物特別是所謂濃縮型顆粒狀洗滌劑組合物，適于通過(guò)放置于容納有污漬織物的洗衣機(jī)轉(zhuǎn)筒中的分配裝置加至洗衣機(jī)中。
本發(fā)明的這種顆粒型洗滌劑組合物或其組分可采用各種方法制備，包括噴霧干燥、干混、擠出、附聚和造粒。陽(yáng)離子季銨化表面活性劑可通過(guò)混合、附聚(優(yōu)選與載體物質(zhì)混合)、造粒或以噴霧干燥的組分加至其它洗滌劑組分中。
本發(fā)明的組合物也可用于或與如包含氯漂白劑的漂白添加劑組合物組合使用。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明顆粒組合物的各組分的平均粒徑應(yīng)優(yōu)選使得直徑大于1.8mm的顆粒不超過(guò)15％，直徑小于0.25mm的顆粒不超過(guò)15％。優(yōu)選平均粒徑使得10-50％的顆粒其粒徑為0.2-0.7mm。
本文中定義的術(shù)語(yǔ)“平均粒徑”是這樣計(jì)算的在一系列篩子優(yōu)選Tyler篩上，將組合物樣品篩分成多個(gè)部分(通常為5部分)。所得到的各部分的重量相對(duì)篩子的孔徑作圖。平均粒徑是取50重量％的樣品能通過(guò)的開(kāi)孔尺寸。
按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的組合物包含平均粒徑至少0.8mm的顆粒，更優(yōu)選至少1.0mm，最優(yōu)選1.0或1.5-2.5mm。最優(yōu)選至少95％的顆粒具有這種平均粒徑。這樣的顆粒優(yōu)選通過(guò)擠出法制得。
壓實(shí)的固體可使用任何適宜的壓實(shí)工藝進(jìn)行生產(chǎn)，如壓片、壓塊或擠出，優(yōu)選采用壓片技術(shù)。優(yōu)選用于洗滌餐具方法的片劑采用標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)壓片機(jī)生產(chǎn)，采用的壓力為5-13KN/cm2，優(yōu)選5-11KN/cm2，從而壓實(shí)后的固體的最小硬度為176N-275N，優(yōu)選195N-245N，采用I.Hollandinstruments提供的C100硬度試驗(yàn)測(cè)量。該方法可用于制備任何尺寸或形狀的均勻或?qū)訝钇瑒?。?yōu)選片劑是對(duì)稱的，以確保片劑在洗滌溶液中均勻溶解。洗衣方法本發(fā)明的機(jī)洗方法通常包括在洗衣機(jī)中用洗滌水溶液處理臟污的衣物，在所述溶液中溶解或分散有有效量的本發(fā)明的機(jī)洗洗滌劑組合物。所謂有效量的洗滌劑組合物是指將10-300g的產(chǎn)品溶解或分散于體積為5-65L的洗滌溶液中，它們是通常用于常規(guī)機(jī)洗方法中的一般產(chǎn)品劑量和洗滌溶液的體積。劑量的大小取決于具體條件，如水的硬度及臟污衣物的臟污程度。
洗滌劑組合物例如可由洗衣機(jī)的抽屜式分配器進(jìn)行分配，或可將洗滌劑組合物灑在放置于洗衣機(jī)中的臟污衣物上。
在一種應(yīng)用中，在洗滌方法中使用分配裝置。分配裝置裝有洗滌劑產(chǎn)品，用于在洗滌周期開(kāi)始之前，將產(chǎn)品直接加入洗衣機(jī)的滾筒中。其容量應(yīng)使得能夠裝有通常用于洗滌方法中的足夠量的洗滌劑產(chǎn)品。
在開(kāi)始洗滌之前，在洗衣機(jī)加裝衣物之前、同時(shí)或之后，將包含洗滌劑產(chǎn)品的分配裝置放置在轉(zhuǎn)筒的內(nèi)部。在洗衣機(jī)洗滌循環(huán)開(kāi)始時(shí)，向轉(zhuǎn)筒中加入水，使轉(zhuǎn)筒進(jìn)行周期性旋轉(zhuǎn)。分配裝置的設(shè)置應(yīng)使得允許包含干洗滌劑產(chǎn)品，然后在洗滌循環(huán)中響應(yīng)于隨滾筒旋轉(zhuǎn)的攪拌釋放該產(chǎn)品，這也是由于其與洗滌水接觸的結(jié)果。
為了在洗滌過(guò)程中釋放出洗滌劑產(chǎn)品，裝置應(yīng)具有多個(gè)產(chǎn)品可通過(guò)的開(kāi)孔?；蛘?，該裝置可由可滲液的但不滲固體產(chǎn)品的材料制成，允許釋放出溶解的產(chǎn)品。優(yōu)選的是，洗滌劑產(chǎn)品將會(huì)在洗滌循環(huán)開(kāi)始時(shí)迅速釋放，從而在該洗滌循環(huán)階段，在洗衣機(jī)滾筒中提供短暫的局部高濃度產(chǎn)品。
優(yōu)選的分配裝置是可重復(fù)使用的，應(yīng)設(shè)計(jì)得使容器在干燥狀態(tài)和洗滌循環(huán)中均保持整體性。特別優(yōu)選用于使用本發(fā)明組合物的分配裝置在下述文獻(xiàn)中有述GB-B-2,157,717、GB-B-2,157,718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。J.Bland所著的文章(公開(kāi)于“Manufacturing Chemist”，1989.11，第41-46頁(yè))也描述了特別優(yōu)選的用于顆粒狀洗衣產(chǎn)品的分配裝置，其是通常稱之為“granulette”的類型。另一種用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的分配裝置公開(kāi)于PCT專利申請(qǐng)WO94/11562中。
特別優(yōu)選的分配裝置公開(kāi)于EP專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)0343069&0343070中。后一申請(qǐng)公開(kāi)了含有撓性護(hù)套的裝置，所述護(hù)套為袋狀，從限定孔口的支持環(huán)延伸，所述孔口適于允許袋裝有用于洗滌過(guò)程的一次洗滌循環(huán)的足夠產(chǎn)品。部分洗滌介質(zhì)通過(guò)孔口流入袋中，溶解產(chǎn)品，并且，溶液然后向外通過(guò)孔口進(jìn)入洗滌介質(zhì)中。支持環(huán)設(shè)有掩蔽裝置以避免潤(rùn)濕的、未溶解的產(chǎn)品外出，這種設(shè)置通常包括從輻輪構(gòu)型的中心輪轂徑向延伸的壁，或一種類似的結(jié)構(gòu)，其中壁具有螺旋狀。
或者，分配裝置可為撓性容器，如袋或小袋。這種袋是纖維狀構(gòu)造，涂有不滲水保護(hù)材料，從而能容留內(nèi)容物，如EP專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)0018678所公開(kāi)。或者，其可由水不溶性合成聚合材料制成，設(shè)有邊封或封閉以使其在含水介質(zhì)中破裂，如EP專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)0011500、0011501、0011502和0011968中所述。水易碎的封閉物的方便形式包括沿袋子一邊設(shè)置并密封的水溶性粘合劑，所述小袋是由水不滲透性聚合膜如聚乙烯或聚丙烯制成的。機(jī)洗餐具方法可以考慮任一種適合于機(jī)洗餐具或清洗臟污餐具，特別是臟污的銀器的方法。
優(yōu)選的機(jī)洗餐具方法包括用溶解或分散有有效量本發(fā)明機(jī)洗餐具組合物的含水液體處理臟污的制品，其選自陶器、玻璃器具、凹形器皿、銀器和刀叉餐具和它們的混合物。所謂有效量的機(jī)洗餐具組合物是指將8-60g的產(chǎn)品溶解或分散于體積為3-10L的洗滌溶液中，這是通常用于常規(guī)機(jī)洗方法中的一般產(chǎn)品劑量和洗滌溶液的體積。組合物的包裝商業(yè)上出售的漂白組合物可被包裝于任何適宜的容器中，包括那些由紙、特等紙板、塑料及任何適宜的層壓材料構(gòu)造的容器。優(yōu)選的包裝辦法在EP專利申請(qǐng)?zhí)?4921505.7中有述。實(shí)施例中采用的簡(jiǎn)寫在洗滌劑組合物中，簡(jiǎn)寫組分符號(hào)具有下述含義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 牛油烷基硫酸鈉CxyASC1x-C1y烷基硫酸鈉C46SASC14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS C1x-C1y烷基硫酸鈉與z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物CxyEzC1x-C1y主要為直鏈伯醇與平均z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C9-C11直鏈烷基QAS2 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，約50％的R2＝C8直鏈烷基，約50％的R2＝C10QAS3 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，約40％的R2＝C11直鏈烷基，約60％的R2＝C9直鏈烷基。QAS4 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C6直鏈烷基QAS5 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C10直鏈烷基皂 由80/20牛油與椰油的混合物得到的直鏈烷基羧酸鈉CFAA C12-C14-椰子油烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合鋁硅酸鈉，初級(jí)粒徑為0.1-10μm沸石MAP硅鋁比為1.07的水合硅鋁酸鈉沸石MAPNaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶型層狀硅酸鹽檸檬酸 無(wú)水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽 無(wú)水碳酸鈉，粒徑為200-900μm碳酸氫鹽 無(wú)水碳酸氫鈉，粒徑分布在400-1200μm之間硫酸鈉 無(wú)水硫酸鈉硅酸鹽 無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，粒徑分布在425μm-850μm之間MA/AA 1∶4馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70,000AA 平均分子量4,500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC羧甲基纖維素鈉纖維素醚 購(gòu)自Shin Etsu Chemicals的聚合度為650的甲基纖維素醚蛋白酶 蛋白分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售，活性為4KNPU/gAlcalase 蛋白分解酶，由Novo Industries A/S出售，活性為3AU/g纖維素酶 纖維素分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售，活性為1000 CEVU/g淀粉酶 淀粉分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售，活性為120KNU/g脂肪酶 脂肪分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售，活性為100KLU/gEndolase 內(nèi)葡聚醣酶，由Novo Industries A/S出售，活性為3000CEVU/gPB4 標(biāo)稱式NaBO2·3H2O·H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1 標(biāo)稱式NaBO2·H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉漂白劑過(guò)碳酸鹽 標(biāo)稱式2Na2CO3·3H2O2的過(guò)碳酸鈉NOBS 鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽TAED 四乙?；叶峰i催化劑 MnIV2(m-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，如US5,246,621和US5,244,594所述DTPA 二亞乙基三胺五乙酸DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由Monsanto以商品名Dequest 2060出售光活化的 包膠囊于糊精可溶的聚合物中的磺化鋅酞菁漂白劑增白劑1 4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4′-二(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-22′-二磺酸二鈉HEDP 1，1-羥基乙烷二膦酸EDDS 乙二胺-N，N-二琥珀酸QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中，n為20-30PEGX 聚乙二醇，分子量xPEO 聚環(huán)氧乙烷，分子量50,000TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物SRP1 用磺基苯甲?；舛说木哂醒鮼喴一鹾蛯?duì)苯二酰基骨架的酯SRP2 二乙氧基化聚(1，2-亞丙基對(duì)苯二甲酸酯)短嵌段聚合物硅氧烷消泡劑 聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的硅氧烷-氧化烯共聚物，所述控泡劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1蠟石蠟在下述實(shí)施例中，所有的含量均以組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示實(shí)施例1下述高密度顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物A-F為本發(fā)明的實(shí)施例，特別適用于歐洲的機(jī)洗條件<


實(shí)施例2下述顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物G-I為本發(fā)明的實(shí)施例，特別適用于歐洲的機(jī)洗條件


實(shí)施例3下述洗滌劑配方為本發(fā)明的實(shí)施例，特別適用于歐洲的機(jī)洗條件


實(shí)施例4下述顆粒狀洗滌劑配方為本發(fā)明的實(shí)施例。配方N特別適用于日本的機(jī)洗條件。配方O-S特別適用于美國(guó)的機(jī)洗條件



實(shí)施例5下述顆粒狀洗滌劑配方為本發(fā)明的實(shí)施例。配方W和X特別適用于美國(guó)的機(jī)洗條件。配方Y(jié)特別適用于日本的機(jī)洗條件。


實(shí)施例6下述顆粒狀洗滌劑組合物為本發(fā)明的實(shí)施例，特別適用于歐洲的洗滌條件。


實(shí)施例7下述洗滌劑組合物為
具體實(shí)施例方式



>實(shí)施例8下述洗滌劑配方為
具體實(shí)施例方式<


>實(shí)施例9下述洗衣條洗滌劑組合物為
具體實(shí)施例方式<


權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，其包含(a)式I的陽(yáng)離子表面活性劑R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C5-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子；和(b)一種陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒狀洗滌劑組合物，其堆積密度低于700g/l。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒狀洗滌劑組合物，其堆積密度為700-1200g/l。
4.一種洗滌劑組合物，其包含(a)式I的陽(yáng)離子表面活性劑R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C5-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子；和(b)一種陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑，洗滌劑組合物在轉(zhuǎn)筒泡沫試驗(yàn)中提供的泡沫高度至少為50mm。
5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中，以組合物重量計(jì)，陽(yáng)離子表面活性劑的含量為0.01-20重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，其中，以組合物重量計(jì)，陽(yáng)離子表面活性劑的含量為0.05-5重量％。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中，式I的陽(yáng)離子化合物中，R1為-CH2CH2OH或-CH2CH2CH2OH；R2和R3各自為甲基；R4為C6-C11烷基。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中，式I的陽(yáng)離子化合物中，R4為C6-C11直鏈烷基。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中，存在式I陽(yáng)離子表面活性劑的混合物，至少10重量％的陽(yáng)離子表面活性劑中R4為C5-C9。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中，所述陽(yáng)離子表面活性劑包含其中R4為具有n為8-11的n個(gè)碳原子的較高級(jí)烷基的式I化合物以及其中R4為具有(n-2)個(gè)碳原子的較低級(jí)烷基的式I化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的洗滌劑組合物，其中，陽(yáng)離子表面活性劑包含5-95重量％的具有較高級(jí)烷基的式I化合物和5-95重量％的具有較低級(jí)烷基的式I化合物。
12.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其在轉(zhuǎn)筒泡沫試驗(yàn)中至少2分鐘停留時(shí)間時(shí)，提供的泡沫高度至少為10mm。
13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，還包含至少1重量％的陰離子表面活性劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的洗滌劑組合物，其中，陰離子表面活性劑選自式II或III的陰離子表面活性劑R5OSO3-M+(II)R6SO3-M′+(III)其中，R5為具有9-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基部分；R6為C10-C20烷基苯；M+和M′+各自選自堿金屬、堿土金屬、鏈烷醇銨和銨。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的洗滌劑組合物，其中，陰離子表面活性劑同時(shí)包含式II的陰離子表面活性劑和式III的陰離子表面活性劑，重量比II∶III為15∶1-1∶2。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的洗滌劑組合物，其中，陰離子表面活性劑II為C16-C18伯或仲直鏈或支鏈烷基硫酸鹽，陰離子表面活性劑III為C11-C13烷基苯磺酸鹽。
17.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含一種選自醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、多羥基脂肪酸酰胺、烷基多葡糖苷和其混合物的非離子表面活性劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的組合物，其包含(a)0.25-3重量％的式I的陽(yáng)離子表面活性劑R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為一種選擇性取代的苯酚或具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C6-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子；(b)3-40重量％的作為表面活性劑II的直鏈或支鏈伯或仲烷基硫酸鹽；(c)6-23重量％的作為表面活性劑III的烷基苯磺酸鹽；和(d)0.5-20重量％的非離子表面活性劑。
19.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其基本上不含漂白劑。
20.一種洗滌劑組合物，它是將式I的陽(yáng)離子表面活性劑和一種陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑與一種或多種選擇性洗滌劑組分混合而成的，所述式I的陽(yáng)離子表面活性劑為R1R2R3R4N+X-(I)其中，R1為選擇性取代的苯酚或具有不超過(guò)6個(gè)碳原子的羥烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自C1-C4烷基或鏈烯基；R4為C6-C11烷基或鏈烯基；X-為抗衡離子。
21.一種在家用洗衣機(jī)中洗滌衣物的方法，其中，在開(kāi)始洗滌之前，將包含有效量的前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的固體洗滌劑組合物的分配裝置加入洗衣機(jī)中，其中，所述的分配裝置允許在洗滌期間逐步釋放所述洗滌劑組合物進(jìn)入洗滌液中。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物或其組分,其包含一種或多種式R
文檔編號(hào)C11D1/62GK1240472SQ97180630
公開(kāi)日2000年1月5日 申請(qǐng)日期1997年10月2日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月2日
發(fā)明者R·G·哈爾, M·A·J·莫斯, R·T·哈特肖恩 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司