專利名稱：含水消毒清洗組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)清洗組合物的改進(jìn)，更具體地說，本發(fā)明涉及那些專用于硬表面清洗和消毒的改進(jìn)的清洗組合物。
盡管已經(jīng)有了一些效果不錯、人們也熟知的配方，但總的來說，在本領(lǐng)域仍存在著對改進(jìn)的清洗和消毒組合物的持續(xù)和實(shí)際需求；在特定的改進(jìn)后的這種組合物中具有以下特征中的至少一種，但特征在于具有以下特征中的多種特征低揮發(fā)性的有機(jī)組分；對組合物最終使用者的刺激性??；儲存時相穩(wěn)定；易于制造；低成本；抗格蘭氏陽性細(xì)菌的功效好；抗格蘭氏陰性細(xì)菌的功效好；良好的清洗特性；在該含水的配方中所需的活性組分相對較低。
本發(fā)明的組合物是含水的消毒和清洗組合物和其濃縮物，它們是有效的清洗組合物，同時也同消毒組合物一樣能有效地殺滅格蘭氏陽性細(xì)菌及格蘭氏陰性細(xì)菌，它們含有相對低揮發(fā)性的有機(jī)成分(“VOC”)，對使用者而言，這種組合物是溫和的。使用將季銨化合物作為主要?dú)⒕钚詣┑慕M合物，能同時得到以上的結(jié)果，這是非常令人驚訝的，這說明現(xiàn)有技術(shù)非顯而易見的協(xié)和效果。該組合物含低量活性組分下也具有良好的清洗和消毒性質(zhì)，并且最好不含有大量，即重量百分?jǐn)?shù)不超過1％或更多的諸如低分子量醇、乙二醇類或乙二醇醚類等有機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的第一種實(shí)施方案，提供一種濃縮形式的含水消毒和清潔組合物，其包含但最好由以下組分組成消毒有效量的具有殺菌特性的季銨化合物，重量含量最好在約0.001～5％之間；基于聚烯化氧嵌段共聚物的非離子表面活性劑組分，重量含量在0.01～10％之間；其他非離子表面活性劑，重量含量在0.01～10％之間；
基于聚季銨鹽的陽離子聚合表面活性劑，重量含量在0～3％之間；重量含量在0～3％之間的助洗劑，優(yōu)選重量含量在約0.1～0.5％。
優(yōu)選的一種或幾種少量的常用添加劑，最高重量含量為5％，特別是著色劑、香味劑和香味加溶劑；諸如增稠劑的粘度改良劑、PH調(diào)節(jié)劑和包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽在內(nèi)的PH緩沖劑，及水，用來構(gòu)成100％重量百分比的本發(fā)明組合物的濃溶液。
根據(jù)本發(fā)明的第二種實(shí)施方案，提供上述濃縮的消毒和清潔組合物的水稀釋液，這種稀釋液可提供有效的清潔和殺菌作用。
本發(fā)明另一個實(shí)施方案，提供了對需要進(jìn)行清洗和/或消毒處理的表面進(jìn)行清洗和/或消毒的方法。此方法包括用這里講授的濃縮組合物或其水稀釋液接觸表面。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該濃縮的消毒和清洗組合物對表面，尤其硬表面有良好的清洗和有效的殺菌作用，并且對使用者的刺激性很小。
本發(fā)明的組合物含有消毒有效量的具殺菌特性的季銨化合物。特別適用的季銨化合物及其鹽包括季銨殺菌劑，其特征在于可具有以下通式結(jié)構(gòu)
其中R1、R2、R3、R4中至少有一個是含6至26個碳原子的疏水的、脂肪族的、芳基脂肪族的或脂肪族芳基的基團(tuán)，該分子的整個陽離子部分的分子量至少是165。疏水基可以是長鏈烷基、長鏈烷氧基芳基、長鏈烷基芳基、鹵代長鏈烷基芳基、長鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除了疏水基團(tuán)的其余基團(tuán)是通常包括總計不多于12個碳原子的烴結(jié)構(gòu)取代基。基團(tuán)R1、R2、R3、R4可以是直鏈結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)的，但最好是直鏈的，也可以含一個或多個酰氨鍵或酯鍵?；鶊F(tuán)X可以是任何成鹽的陰離子基團(tuán)。
上述典型的季銨鹽包括如十六烷基三甲基溴化銨的烷基銨鹵化物；如十八烷基二甲基芐基溴化銨的烷基芳基鹵化銨；如N-十六烷基溴化吡啶的N-烷基鹵化吡啶，及其他諸如此類的季銨鹽。其他適宜類型的季銨鹽包括那些分子內(nèi)部含有酰氨鍵或酯鍵的季銨鹽，如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨、N-(月桂基椰子氨基甲酰甲基)-吡啶鎓氯化物及其他類似化合物。其他非常有效的作為殺菌劑使用的季銨化合物包括那些其疏水基特性在于具有一個被取代的芳香核，象月桂基羥苯基三甲基氯化銨、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸銨、十二烷基苯基三甲基甲硫酸銨、十二烷基芐基三甲基氯化銨、氯化了的十二烷基芐基三甲基氯化銨等等。
優(yōu)選的作為殺菌劑，并在本發(fā)明實(shí)施中被發(fā)現(xiàn)是非常適用的季銨化合物，包括那些具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物
其中的R2和R3是相同或不同的C8-C12的烷基，或者R2是C12-C16的烷基，C8-C15的烷基乙氧基，C8-C18的烷基酚乙氧基，而R3是芐基，X是鹵化物，如氯化物、溴化物、碘化物，也可以是甲硫酸鹽。R2和R3上的烷基團(tuán)可以是直鏈的，也可以是支鏈的，但最好大體上是直鏈的。
特別有用的四元?dú)⒕鷦┌切┖粋€單獨(dú)的四元的，以及含有兩個或多個不同四元的混合物組分。特別有用的例子是烷基二甲基芐基氯化銨的混合物；二烷基(C8-C10)二甲基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨；二辛基二甲基氯化銨；單烷基二甲基芐基氯化銨化合物；烷基二甲基乙基芐基氯化銨；十四烷基二甲基芐基氯化銨；甲基十二烷基芐基氯化銨；甲基十二烷基二甲苯-雙-三甲基氯化銨；苯索氯銨。應(yīng)當(dāng)理解的是，這些季銨化合物既可以單獨(dú)使用，也可以將兩種或多種混合使用。這些季銨化合物在濃縮組合物中的重量含量在約0.001～5％之間，理想的重量含量在0.1～3％間，而最佳重量含量是0.5～3％。用大量水稀釋該組合物以形成清洗和消毒組合物時，其中季銨化合物應(yīng)有足夠的濃度，使得其濃度至少是每百萬分之約150左右(即PPM)，更優(yōu)選是至少約175PPM，最好在約200PPM。本發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在某些配方中，清洗組合物中的季銨化合物含量低于200PPM時，具有有效的清洗和滅菌功能，而200PPM通常被認(rèn)為是有效消毒所必需的低含量。
本發(fā)明的另一個組分是非離子表面活性劑化合物，這種化合物是基于聚氧化烯嵌段共聚物。聚氧化烯嵌段共聚物包括分子的主要部分是由C2-C4氧化烯嵌段構(gòu)成的非離子表面活性劑。這種非離子表面活性劑最好由一個氧化烯鏈初始基團(tuán)開始生成，而且可以用任何含活性氫的基團(tuán)，包括，但不限于酰氨、苯酚、硫醇和仲醇作為初始核。
這種很有用的、以含氧化烯嵌段為特征的一組非離子表面活性劑可以用以下結(jié)構(gòu)式(A)描述HO—(EO)x(PO)y(EO)z—H(A)其中EO表示環(huán)氧乙烷，PO表示環(huán)氧丙烷，y至少等于15，(EO)X＋Z等于上述化合物總重量的20％至50％，以及總分子量最好在約2000至15000之間。
另一組適用于新組合物的非離子表面活性劑，可用結(jié)構(gòu)式(B)來表示R—(EOPO)a(EOPO)b—H(B)
其中R是烷基、芳基或芳烷基團(tuán)，R基團(tuán)含有1至20個碳原子，EO的重量百分比是嵌段a、b中一個的0～45％以及另一個嵌段a、b的60～100％，而EO和PO結(jié)合的總摩爾數(shù)在6至125摩爾之間，其中1到50摩爾在富嵌段PO中，5到100摩爾在富嵌段中。
另外，通常被B結(jié)構(gòu)所包括的非離子表面活性劑包括環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的丁氧基衍生物，其分子量約在2000至5000之間。
含聚丁氧基(BO)基團(tuán)還有用的非離子表面活性劑可以用以下結(jié)構(gòu)式(C)表示RO—(BO)n(EO)x—H (C)其中R是一個有1至20個碳原子的烷基基團(tuán)n約為5～15，x約為5～15。
也含聚合丁氧基基團(tuán)的同樣有用的非離子嵌段共聚物表面活性劑，可用以下結(jié)構(gòu)式(D)表示HO—(EO)x(BO)n(EO)y—H(D)其中n約為5至15，最好是15左右，x約為5至15，最好是15左右，及y約為5至15，最好是15左右。
還有用的非離子嵌段共聚物表面活性劑包括1，2-乙二胺丙氧基化物的乙氧基化物衍生物，它可用以下結(jié)構(gòu)式表示
其中(EO)代表乙氧基，(PO)代表丙氧基，(PO)x的用量使得在乙基氧化之前，分子量達(dá)到約300至7500，而(EO)y的用量則約為該化合物總重的20％至90％。
所有這些結(jié)構(gòu)中，最優(yōu)選的是上述以結(jié)構(gòu)式(A)所示的那些化合物；實(shí)例包括商品名為”Pluronic”的商售原料，特別是Pluronic的F系列、Pluronic的L系列、Pluronic的P系列和Pluronic的R系列，以上每一種通常均被描述為環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物。通常更優(yōu)選用Pluronic的L系列和R系列，因?yàn)樗鼈兛捎芍圃焐桃砸簯B(tài)形式提供，而且能很容易地配制成本發(fā)明所述組合物。這些商品可應(yīng)用的HLB值很寬，可使用HLB在1.0～23.0之間的那些化合物，但是我們發(fā)現(xiàn)取中間值時，例如HLB值約為12.0～18.0之間最為有利。這些原料目前是由BASF AG(Ludwigshafen，德國)商售。
還可使用的其他基于聚合乙氧基/丙氧基單元的有用的典型非離子嵌段共聚物包括目前可從Olin化學(xué)公司(Stamford CT)得到的商品名為Poly-TergentE、Poly-TergentP的那些產(chǎn)品。
應(yīng)當(dāng)理解，這些基于聚合氧化烯嵌段共聚物的非離子表面活性劑，可以單獨(dú)使用，也可以將兩種或者多種該化合物混合使用。這些非離子表面活性劑化合物在濃縮合成物中的重量濃度應(yīng)在約0.01～10％之間，理想重量濃度為0.1～4％，最佳重量濃度為1～4％。
本發(fā)明的組合物也包含有非離子表面活性劑。優(yōu)良的非離子表面活性劑可提供出人意料的清潔效果，尤其是當(dāng)配合使用本文所述的優(yōu)選季銨化合物時效果更好。而且，非常理想的是，該非離子表面活性劑對眼睛的刺激性也非常小。
烷氧基化醇是非離子表面活性劑的一類，它包括高級醇(如，為一條直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)中的含有約8到18個碳原子的鏈烷醇)的縮合產(chǎn)品，這種縮合產(chǎn)品是該高級醇與約2至30摩爾的環(huán)氧乙烷縮合得到的，如，月桂烷醇或肉豆蔻烷醇與約16摩爾的環(huán)氧乙烷縮合，十三烷醇與約6摩爾的環(huán)氧乙烷縮合，每摩爾肉豆蔻烷醇與約10摩爾的環(huán)氧乙烷縮合，以及環(huán)氧乙烷與椰子脂肪醇的蒸餾和分離部分的縮合產(chǎn)品，所述椰子脂肪醇是具有鏈長10至約14個碳原子的烷基鏈的脂肪醇混合物，縮合物中，每摩爾總醇中含約6摩爾環(huán)氧乙烷，或者每摩爾醇中含約9摩爾環(huán)氧乙烷，及每摩爾醇中含有6個環(huán)氧乙烷至11個環(huán)氧乙烷的牛油基脂肪醇乙氧基化物。
Neodol脂肪醇乙氧基化合物(Shell Chemical CoHouston TX)是前面所說的非離子表面活性劑的一種優(yōu)選產(chǎn)品，它是較高級脂肪族的包含有約9至15個碳原子的伯醇和環(huán)氧乙烷的縮合物，通常每分子中約有6至13摩爾環(huán)氧乙烷。
其他有用的非離子表面活性劑包括基于醇和仲脂肪醇的環(huán)氧乙烷縮合物的非離子表面活性劑。這些醇為直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)，含有8至18個碳原子，它們與5至30摩爾氧化烯，特別是環(huán)氧乙烷縮合。這樣的例子有Tergitol仲脂肪醇乙氧基化物(Union Carbide Corp.，Danbury CT)。
另一些有用的非離子表面活性劑包括一些烷氧基化直鏈脂肪醇表面活性劑，它們被認(rèn)為是C8-C10的親水部分與氧化烯，尤其是聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷部分的縮合產(chǎn)品。這種烷氧基化直鏈醇表面活性劑現(xiàn)在可以在市場上得到，其商品名為PolyTergen(Olin Chemical Co.，Stamford CT)。其中特別適用的是市售的PolyTergentSL-22、PolyTergentSL-42、PolyTergentSL-62和PolyTergentSL-29，尤以PolyTergentSL-62為佳。PolyTergenSL-62被描述成適度發(fā)泡的可被生物降解的烷氧基化直鏈醇表面活性劑，其每個分子中平均有8摩爾氧化乙烯基團(tuán)。這些烷氧基化直鏈醇表面活性劑對去處硬表面如常見于污垢中的各多種脂肪性和油脂性污垢可提供良好的洗滌活性，同時還有一定的溶解能力，其可包括在本發(fā)明的濃縮組合物中，具有益處。優(yōu)選的烷氧基化直鏈醇表面活性劑在濃縮組合物還表現(xiàn)出對眼睛的傷害很小。
還有一種有用的非離子表面活性劑包括烷氧基化物，尤其是按以下結(jié)構(gòu)通式表示的乙氧基化辛基和壬基酚。
或
其中后一個結(jié)構(gòu)式中的C9H10基團(tuán)是支鏈異構(gòu)體的混合物。兩個結(jié)構(gòu)式中，x都表示支鏈中乙氧基單元的平均數(shù)。適合的非離子乙氧基化辛基和壬基酚包括含有約7至約13個乙氧基單元的那些化合物。這些化合物在市場上可以得到，其商品名為TrironX(Union Carbide Corp.，Danbury CT)。
可用作非離子表面活性劑的典型的烷氧基化烷基酚還包括目前由Rhone-Poulenc Co.，(Cranbury，NJ)生產(chǎn)的，通用商品名為Igepal的產(chǎn)品，它們被描述為辛基酚和壬基酚的形式。以IgepalCO730產(chǎn)品為例，其被描述為乙氧基化壬基酚，每分子乙氧基化壬基酚中平均含有15個乙氧基。
基于烷基多苷的非離子表面活性劑是另一有用的種類。通常由單糖或可水解為單糖的化合物與一種醇(如脂肪醇)，在酸性介質(zhì)中反應(yīng)來制備適當(dāng)?shù)耐榛鶈诬蘸屯榛嘬铡?br> 適用于本發(fā)明的優(yōu)選的一組烷基苷表面活性劑可以用以下結(jié)構(gòu)式I表示RO—(R1O)y—(G)xZb(I)其中R是一個單價有機(jī)基團(tuán)，含碳原子約6至約30個，以含約8至約18個為佳；R1是一個二價烴基團(tuán)，含約2至約4個碳原子，特別是乙基和丙基；O為氧原子；
y為平均值約為0至約1的數(shù)，最好是0；G是還原性糖類的衍生部分，含5個或6個碳原子；x是平均值為約1至5的數(shù)(在1.1至2之間為佳)；Z是選自O(shè)2M1、
O(CH2)、CO2M1、OSO3M1或O(CH2)SO3M1；R2是(CH2)CO2M1或CH＝CHCO2M1；條件是只有當(dāng)Z取代伯羥基時，Z才可以是O2M1，其中伯羥基處于碳原子上，—CH2OH，被氧化成
基團(tuán))；b是從0至3x＋1的數(shù)，對每個苷基團(tuán)而言，最好平均在0.5至2之間；p為從1到10；M1是H+或是一個有機(jī)或無機(jī)的陽離子，如堿性金屬，銨，單乙醇胺，或鈣。
如上面結(jié)構(gòu)式I的定義所述，R通常是約含8至30個，最好含8至18個碳原子的脂肪醇的殘基物。上述這種烷基苷的實(shí)例包括，例如APGTM325CSGLYCOSIDE，它是一種50％C9-C11的烷基多苷，也常被稱為D-吡喃葡糖苷，(Henkel Corp，Ambler，PA商售產(chǎn)品)及GLUCOPONTM625CS，它是一種50％C10-C16的烷基多苷，也常被稱為D-吡喃葡糖苷(Henkel Corp，Ambler，PA可提供該產(chǎn)品)。
以上所說的這些非離子表面活性劑化合物，既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。這些化合物中占本文所述濃縮組合物重量的0.01％～10％，較優(yōu)選為0.1～7％，更優(yōu)選為約2.5～6％，最為優(yōu)選為約5％重量百分比。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選但最好能含助洗劑。這種助洗劑成分的重量含量以本文所述濃縮組合物的總重量計，可以為0～3％。助洗劑包括能單獨(dú)使用的水溶性無機(jī)助洗劑，也可以和其他水溶性無機(jī)助洗劑混合使用，還可以和一種或幾種有機(jī)的堿性多價螯合助洗劑鹽類聯(lián)合使用。
典型的助洗劑包括堿金屬碳酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽和硅酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉。另一種典型的助洗劑是有機(jī)堿性多價螯合助洗劑鹽，如堿性金屬多羧酸鹽，包括水溶性檸檬酸鹽，如檸檬酸鈉和檸檬酸鉀、酒石酸鈉和酒石酸鉀、乙二胺四乙酸鈉和乙二胺四乙酸鉀、N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鈉鹽和N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鉀鹽、次氮基三乙酸鈉鹽和次氮基三乙酸鉀鹽，以及單一和2-丁二酸酒石酸鈉及單一和2-丁二酸酒石酸鉀。葡糖酸鹽和葡庚糖酸鹽，尤其是葡糖酸鈉和葡庚糖酸鈉，也很有用。乙二胺四乙酸的二鈉、三鈉和四鈉鹽使用起來特別有利，尤其是其四鈉鹽。正如前面所說，這些有機(jī)助洗劑鹽類既可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種結(jié)合使用，還可以與一種或多種去污助洗劑共同使用，其中去污助洗劑包括上述那些。
正如前面已經(jīng)提到的，本發(fā)明的組合物是含水的。因此要加入水以獲得100％重量的組合物。
還有一種任選的，但是優(yōu)選的的組分是陽離子的聚合聚季銨鹽。尤其是其鹵鹽，如氯鹽。這是至少含一種重復(fù)單體單元的物質(zhì)，在此單體中，包括構(gòu)成其結(jié)構(gòu)的一部分的季銨。由Rhne-Poulenc Surfactant & SpecialtyChemicals Co.(Cranbury，NJ)生產(chǎn)的、以商品名“Mirapol”出售的產(chǎn)品是這種原料中特別有用的一類。就其性質(zhì)而言，該原料是高度陽離子化的，據(jù)信，其一般結(jié)構(gòu)式如下
其中，n是整數(shù)或大于或等于2，其優(yōu)選范圍是2～12，最佳值為約6。前面提到，這種原料可以從Rhone-Poulenc購得，其商品名為MirapolA-15。
盡管本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含這種物質(zhì)對組合物的消毒特性有不利的一面，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包含該原料提供了有利的使污垢懸浮功效，從清潔的觀點(diǎn)來看這是非常理想的。因此，它們在組合物中的存在和使用應(yīng)小心選擇，并按本發(fā)明的說明確定有效用量，特別是一個或多個實(shí)施例配方的說明。
用于本發(fā)明的組合物中的各個組分都是已知的，而且可以通過許多渠道購得。
本發(fā)明的組合物適合于表面的消毒和/或清洗，尤其是對需消毒和清洗的硬表面。這些表面尤其包括可能帶有格蘭氏陽性和/或格蘭氏陰性細(xì)菌的表面。按本發(fā)明方法，對這種表面的清潔和/或消毒的步驟是施用去污和消毒有效量的本文所述組合物于污染表面，隨后，最好將組合物在表面上抹開、用組合物擦洗表面或用其它物理方法使其與硬表面接觸，最后，任選地，將它們從清潔和消毒后的硬表面上沖洗干凈。
本發(fā)明的這種硬表面清潔和消毒組合物，可以制備為可直接施用于硬表面的產(chǎn)品，但最好制備成需要加水稀釋方能形成清洗組合物的濃縮產(chǎn)品。
本發(fā)明所提供的硬表面清洗組合物，還可以裝入手動噴射灌制成即用產(chǎn)品。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中，可以將本發(fā)明組合物制成與“氣霧劑”型的產(chǎn)品結(jié)合使用，從壓力氣霧罐中噴出。
還應(yīng)認(rèn)識到，對基于上述組成的“超濃縮”清潔組合物的形成沒有限制。這樣的“超濃縮”組合物與前述的組合物在實(shí)質(zhì)上是相同的，只是其中含水量更少。
雖然該清洗組合物按前述的各種形式使用最有利，但該組合物也可以稀釋使用。這些清洗組合物可以很容易地由消費(fèi)者或其他最終用戶定量再加入用一定量的水稀釋到一定的組合物與水的重量比，還可以通過攪拌使組合物在水中均勻分散。本發(fā)明的濃縮組合物可不經(jīng)進(jìn)一步稀釋直接使用，也可經(jīng)進(jìn)一步用水稀釋再使用，即濃縮組合物和水的比率可從1∶0一直到1∶1000這樣的極端稀釋程度。當(dāng)進(jìn)一步用水稀釋時，合適的稀釋重量比或體積比為1∶10至1∶64，最好是約1∶64。實(shí)際使用中稀釋液濃度的確定，部分取決于需從表面清除的污垢及油脂的量和污垢程度，施加于清除污垢的機(jī)械力的大小及對每種稀釋液可觀察到的效果。一般來說，組合物被水稀釋的程度越低，去污的效果就越好，去污速度越快。
盡管在此并未專門說明，本發(fā)明組合物中也可包括其他常用的作為選擇性組分的添加劑。常用的作為選擇性組分的添加劑，包括但不限于PH值調(diào)節(jié)劑、包括有機(jī)和無機(jī)鹽的PH緩沖劑、無水溶劑、芳香劑、香味載體、熒光增白劑、著色劑如染料和色素、不透明劑、水溶助長劑、防沫劑、粘度調(diào)節(jié)劑如增稠劑、酶、去斑劑、抗氧化劑、抗腐蝕劑以及其他未加說明的添加劑。這些添加劑的用量應(yīng)較少，優(yōu)選其總含量不超過組合物總重量的約5％，最好少于3％。
下述示例說明了本發(fā)明濃縮組合物典型的和最佳的配方。
在本說明書和所附權(quán)利要求中所提的任何一種組分的重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明，都應(yīng)理解為所指組分活性部分的重量百分?jǐn)?shù)。
配方實(shí)例實(shí)例配方的制備能說明本發(fā)明組合物的某些最佳實(shí)施例的實(shí)例配方，通?？梢园聪率龇桨概渲疲@些配方在后面的表1中會有詳細(xì)說明。
在一個適當(dāng)大小的容器中，加入經(jīng)過計量的水，然后，加入各個組分，無須按照專門的或一致的順序，這說明對加入各個組分的順序沒有嚴(yán)格的要求。全部的組分均在室溫下加入，然后加入余糧的水。某種非離子表面活性劑在室溫下呈凝膠狀，因此在加入此種非離子表面活性劑和使之混合之前，應(yīng)先對它進(jìn)行預(yù)熱，以使其變成可灌注的液體。各組分的混合是使用在旋轉(zhuǎn)軸端部裝有小直徑螺旋槳的機(jī)械攪拌器來實(shí)現(xiàn)的。攪拌一直維持到該實(shí)例配方顯示均勻?yàn)橹?，這通常需要5至120分鐘。實(shí)例組合物很容易灌注，并且能在一段相當(dāng)長的時間里，甚至超過120天，保持很好的混合特性(即穩(wěn)定混合)。
示例配方的精確組分列于下表1中，其顯示的是所列各組分提供的活性部分的重量
>
應(yīng)當(dāng)說明的是，例48至例53的配方實(shí)質(zhì)上是相同的，不同點(diǎn)在于選用了不同的色素和/或香味。
殺菌效能評估對上述表1中說明較為詳細(xì)的幾種實(shí)例配方作抗金球菌(格蘭氏陽性致病細(xì)菌)(ATCC 6538)、抗沙門氏菌屬的霍亂弧菌(格蘭氏陰性致病細(xì)菌)(ATCC 10708)及抗假單胞菌屬的銅綠色菌(ATCC 15442)的殺菌效能評估。實(shí)驗(yàn)按照公職分析化學(xué)家協(xié)會(AOAC)出版的第十六版《法定分析方法》第六章中所述的“使用-稀釋方法”里概述的方案995.14、995.15、964.02，以及AOAC出版的第十五版《法定分析方法》第六章中所述“消毒劑的殺菌和去垢消毒作用”960.09，或者美國實(shí)驗(yàn)與材料學(xué)會(ASTM)E1054-91的有關(guān)內(nèi)容進(jìn)行，這些內(nèi)容在本發(fā)文引用作參考。該實(shí)驗(yàn)通常被稱為“AOAC使用-稀釋實(shí)驗(yàn)方法”。
正如熟練的專業(yè)人員所知，“AOAC使用-稀釋實(shí)驗(yàn)方法”的結(jié)果表明了用來做實(shí)驗(yàn)有機(jī)物與實(shí)驗(yàn)中的消毒組合物接觸10分鐘之后，仍有生命力的實(shí)驗(yàn)基數(shù)目/按“AOAC使用-稀釋實(shí)驗(yàn)”法的實(shí)驗(yàn)基(實(shí)驗(yàn)管)總數(shù)。因此，結(jié)果為0/60表明載有實(shí)驗(yàn)有機(jī)物的60個實(shí)驗(yàn)基，經(jīng)與實(shí)驗(yàn)消毒組合物接觸10分鐘后，沒有一個實(shí)驗(yàn)基中仍有活的被實(shí)驗(yàn)有機(jī)物。這一結(jié)果是極為理想的，說明該實(shí)驗(yàn)液有極佳的消毒功效。對于實(shí)驗(yàn)基較少的的實(shí)驗(yàn)，如有10、20、30或40個實(shí)驗(yàn)基，盡管不能滿足“AOAC使用-稀釋實(shí)驗(yàn)”的對60個實(shí)驗(yàn)基進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的要求，但仍可提供有價值的篩選結(jié)果。
抗微生物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表3中。所報道的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表示了仍存有活的實(shí)驗(yàn)有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)管數(shù)/對每種實(shí)驗(yàn)配方和每種實(shí)驗(yàn)有機(jī)物所用的實(shí)驗(yàn)管數(shù)。
“—”表示未經(jīng)測試對眼睛刺激的評估本發(fā)明制劑對眼睛的刺激性，我們用稱之為Draize Eye測試方案的方法進(jìn)行評估，對表1中已詳細(xì)說明了的本發(fā)明幾種配方進(jìn)行評估。
熟悉此實(shí)驗(yàn)方法的人都知道，Draize Eye測試法通過將眼受損傷的嚴(yán)重程度分級來測試眼睛受刺激的情況，要測量三個量，即角膜、虹膜和結(jié)膜的傷痕。該實(shí)驗(yàn)的結(jié)果報告如下。這些結(jié)果合乎EPA分類中的“3”級，即角膜受的刺激在“21”天或“21”天之內(nèi)消除。該結(jié)果與環(huán)境保護(hù)組織(EPA)40 C.F.R.Ch.1.§162.10.(1986)的指南所要求的相一致。
清洗效果的評估利用以下方案評估上面列出的各種配方在瓷磚表面的清洗效果。先制備實(shí)驗(yàn)所用的“標(biāo)準(zhǔn)污垢瓷磚”。這些瓷磚是按ASTM4488-87附錄A2的“多油脂污垢/涂漆類布膠木墻板實(shí)驗(yàn)方法”，以及附錄A5的“固體顆粒及油質(zhì)污垢/乙烯基瓷磚實(shí)驗(yàn)方法”制備的。制備瓷磚標(biāo)準(zhǔn)污垢表面及確定清洗方案，用于表1中已作詳細(xì)說明的由配方配制的多個清洗組合物。
評估的目的是測定或者確定配方的清潔效果，這種評估是使用Gardner可洗設(shè)備進(jìn)行，使用按上述方案在標(biāo)準(zhǔn)壓力下制備的標(biāo)準(zhǔn)污垢瓷磚，并準(zhǔn)備好擦拭用的海綿。按表1中的配方來配制清洗組合物，每份制劑用64份的水稀釋。為便于比較，將市面上出售的一種濃縮清洗和消毒劑Lysol除臭清洗劑“田園香味”也按同樣的比例制備成1∶64的稀釋劑，用同樣的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行評估。為確定每種配方的清洗效果，使用Minolta色度計來測試反射率，每塊瓷磚測量3次，得到的反射率平均值見下面的表5。對每塊瓷磚，至少要做四次完全相同的實(shí)驗(yàn)，評估每塊瓷磚，將每次實(shí)驗(yàn)中測得的反射率結(jié)果取平均值，結(jié)果見表5。分別對以下瓷磚進(jìn)行測試潔凈的無污垢的瓷磚、被污染后的瓷磚和經(jīng)Gardner可洗設(shè)備清洗后的瓷磚。按以下公式，用所測得的反射率計算清潔效率
其中Lt＝清洗了污垢后的瓷磚的平均反射率
Ls＝未清洗污垢的瓷磚的平均反射率Lo＝未被污染的瓷磚的平均反射率以上所述的評估過程是針對被實(shí)驗(yàn)瓷磚組進(jìn)行的，其中用按表1所述配方配制的清洗組合物清洗的瓷磚與用Lysol除臭清洗劑“田園香味”配方配制的清洗組合物清洗的瓷磚進(jìn)行比較。其清洗效率列在以下的表5中。
正如表中所示，對實(shí)驗(yàn)樣品清洗效果的衡量包括了清洗組合物從實(shí)驗(yàn)基片上去除實(shí)驗(yàn)污垢的能力。是用清洗效率來表示的，清洗效率值越大，該實(shí)驗(yàn)的清洗組合物的清洗效果越佳。正如表中的結(jié)果所顯示的，本發(fā)明的組合物顯示出極佳的清洗特性，可與現(xiàn)有的商業(yè)產(chǎn)品相媲美。
權(quán)利要求
1.一種含水的消毒及清洗濃縮組合物，其每100％重量中包含消毒有效量的具有殺菌特性的季銨化合物；0.1～10％重量的基于聚氧化烯嵌段共聚物的非離子表面活性劑；0.01～10％重量的另一種非離子表面活性劑；0～3％重量的助洗劑；0～5％重量的一種或多種常用添加劑；及重量含量加至100％的水。
2.按權(quán)利要求1的濃縮組合物，其中有殺菌特性的季銨化合物的重量含量約為0.001～5％。
3.按權(quán)利要求1的含水的消毒及清洗濃縮組合物，其中基于聚氧化烯嵌段的非離子表面活性劑的重量含量約為0.1～4％。
4.按權(quán)利要求3的含水的消毒及清洗濃縮組合物，其中基于聚氧化烯嵌段的非離子表面活性劑是具有下式的化合物HO—(EO)X(PO)Y(EO)Z—H(A)其中EO表示環(huán)氧乙烷，PO表示環(huán)氧丙烷，y至少等于15，(EO)X＋Z等于該化合物總重量的20％至50％，及，總分子量最好約在2000至15000之間。
5.按權(quán)利要求1的含水的消毒及清洗組合物，其中基于聚季銨鹽的聚合陽離子表面活性劑化合物是按如下結(jié)構(gòu)式的化合物
其中n是至少為2的整數(shù)
6.一種濃縮的含水消毒及清洗組合物，按每100％重量計，主要由以下組分構(gòu)成消毒有效量的具有殺菌特性的季銨化合物；0.01～10％重量的基于聚氧化烯嵌段共聚物的非離子表面活性劑化合物；0.01～10％重量的另一種非離子表面活性劑；0～3％重量的助洗劑；0～5％重量的一種或多種常用添加劑；及加至100％重量的水。
7.按權(quán)利要求6的一種濃縮含水消毒及清洗組合物，每100％重量中主要由以下組分構(gòu)成消毒有效量的具有殺菌特性的季銨化合物；1～6％重量的非離子表面活性劑化合物，其分子主要部分是聚合氧化烯嵌段；1～8％重量的基于烷氧基化醇的非離子表面活性劑化合物；0.001～1％重量的助洗劑；0～約5％的一種或多種常用添加劑，可供選擇的添加劑有著色劑、香味劑及香味加溶劑、如增稠劑一類的粘度調(diào)節(jié)劑、PH值調(diào)節(jié)劑及包括有機(jī)和無機(jī)鹽的PH值緩沖劑；及，加至100％重量的水。
8.按權(quán)利要求7的一種濃縮含水消毒及清洗組合物，每100％重量中主要由以下組分構(gòu)成消毒有效量的具有殺菌特性的季銨化合物；1～6％重量的非離子表面活性劑化合物，其分子主要部分是聚合氧化烯嵌段；1～8％重量的基于烷氧基化醇的非離子表面活性劑化合物；0.1～2％重量的基于聚季銨鹽的聚合陽離子表面活性劑化合物；0.001～1％重量的助洗劑；可任選的，最多可達(dá)約5％的一種或多種常用添加劑，可供選擇的添加劑有著色劑、香味劑及香味加溶劑、如增稠劑一類的粘度調(diào)節(jié)劑、PH值調(diào)節(jié)劑及包括有機(jī)和無機(jī)鹽的PH值緩沖劑；及，加至100％重量的水。
9.一種含水的組合物，其中每10至64份水中含1份濃縮的含水消毒及清洗組合物。
10.一種對硬表面進(jìn)行清洗及/或消毒的方法，該方法包含的步驟如下將有效量的權(quán)利要求1的組合物施用到該表面上。
全文摘要
含水的消毒和清洗組合物及濃縮物，能有效地殺滅格蘭氏陽性及格蘭氏陰性細(xì)菌，其含有相對較低揮發(fā)性的有機(jī)組分(“VOC”)，并且對該組合物的使用者而言，是非常溫和的。該組合物包括作為主要的殺菌活性劑的季銨化合物，這種組合物含較少的活性組分，并且，其中不富含諸如乙醇、乙二醇或乙二醇醚等有機(jī)溶劑。
文檔編號C11D1/835GK1239864SQ97180344
公開日1999年12月29日 申請日期1997年10月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月6日
發(fā)明者邁克爾·戴維·洛夫, 拉爾夫·愛德華·賴普克瑪, 羅伯特·威廉·博加特, 納里德拉·弗拉基拉爾·納納瓦蒂, 弗雷德里克·艾伯特·塔拉斯奇, 羅伯特·忠盧, 丹尼斯·托馬斯·斯米爾洛維奇 申請人:雷克特和科爾曼公司