專利名稱：染料轉(zhuǎn)移抑制制劑以及含這樣的制劑的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有過氧化物酶和促進(jìn)劑的一種染料轉(zhuǎn)移抑制制劑，以及含這樣的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的一種洗滌劑組合物。本發(fā)明還涉及到一種衣物洗滌方法(即紡織品或纖維織物的洗滌，例如衣服等物品)，以便能抑制洗滌期間染料(或其它色料)在織物之間的轉(zhuǎn)移。
背景技術(shù)：
染料轉(zhuǎn)移抑制的概念(即對洗滌期間染料在織物間轉(zhuǎn)移的抑制)描述于如WO91/05839，其披露了可利用含過氧化物酶及“另一種可氧化的底物”的制劑達(dá)到染料轉(zhuǎn)移的抑制作用(參見WO91/05839第10頁7-19行)，而第一種可氧化的底物是尚在研究中的染料。為了簡明目的，我們將上述“另一種可氧化的底物”在本說明書中稱做“促進(jìn)劑”。
染料轉(zhuǎn)移抑制是一種非常敏感的過程，與此相關(guān)的最理想的目標(biāo)是洗滌液的漂洗(即通過降解溶解于洗滌液中的染料而去除染色作用)，利用的是不使染料褪色的酶方法，使染料固著在洗滌的織物上。
在工業(yè)規(guī)模上，干燥的(固相)酶制劑通常是以顆粒形式(一般稱為“顆粒化”)生產(chǎn)并銷售，由大規(guī)模制粒工廠生產(chǎn)的。為了充分發(fā)揮現(xiàn)有制粒設(shè)施的效力，生產(chǎn)各種不同類型顆粒(如含有不同酶或含有不同量的特定酶)的廠家一般需要具體的制粒車間定期由一種類型的制粒改換為另一種。
對于固態(tài)含酶制劑的生產(chǎn)制劑中不僅包含所研究的酶，而且還含有一種或多種其它功能組分〔其不僅要單獨(dú)使用，還可以做為一種組分(添加物)，隨后結(jié)合在更為復(fù)雜的組合物中(如洗滌劑組合物)〕，從發(fā)揮制粒工廠最佳運(yùn)做效率及經(jīng)濟(jì)效果的觀點(diǎn)而言-包括最大限度地減少其運(yùn)行所需人力，如果含酶制劑的所有組分能以一種類型的顆?；旌显谝黄?即共制?；?，則不必分別將酶及其它功能成分制粒，隨后將這些顆粒以適當(dāng)?shù)谋壤旌掀饋怼?br> 本發(fā)明概述根據(jù)上面的闡述，本發(fā)明首先提供了一種染料轉(zhuǎn)移抑制劑，其包括含有共制?；倪^氧化物酶和促進(jìn)速劑的顆粒(例如從處理中的堅(jiān)固及防止粉塵形成的觀點(diǎn)來看)，通常該顆粒最好覆蓋有適當(dāng)包衣層；用于本目的適宜的包衣劑包括如聚氧乙烯(如PEG4000)的材料。
我們觀察到，當(dāng)所研究的組合物還含有諸如其它用以協(xié)助從待洗滌或清潔的底物中除去各種污物或印跡的酶類時(shí)(例如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶及/或纖維素酶)，所用組合物，如于衣物洗滌的洗滌劑組合物中含有的過氧化物酶體系(即與過氧化氫或其源相混合的過氧化物酶)會(huì)帶來問題。于是，在其它一些酶發(fā)揮其預(yù)期功能而達(dá)到滿意效果之前，過氧化物酶體系更具攻擊氧化的效果會(huì)導(dǎo)致這些酶的失活。
為了能充分發(fā)揮混合于用于工業(yè)或家用的含有對氧化作用比較敏感的組分的洗滌/清潔制劑中的過氧化酶體系的染料轉(zhuǎn)移抑制效果，必須減少或消除上述過氧化物酶體系的不希望的副作用，即確保洗滌/清潔系統(tǒng)中存在的對氧化作用比較敏感的功能成分，如其它酶類，能夠充分發(fā)揮其預(yù)期的去污物或印跡的功能。
因此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面中，該發(fā)明之染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的形式為含過氧化物酶及促進(jìn)劑(參看上文)的一種緩釋涂覆性共顆粒。在上述類型的洗滌/清潔組合物，如衣物洗滌中使用的洗滌劑組合物中使用本發(fā)明這種染料抑制制劑，顯然會(huì)明顯減少或消除上述過氧化物酶體系之不希望的氧化副作用，尤其是對于其它酶發(fā)揮其預(yù)期效應(yīng)之前這些酶的失活。
因此，一般而言，尤其是當(dāng)本發(fā)明的過氧化物酶/促進(jìn)劑共顆粒制劑為緩釋包衣共顆粒時(shí)，該制劑優(yōu)選為這樣一種制劑，其中一種或多種過氧化物酶為唯一的酶類組分。
使用本發(fā)明的制劑做為添加物如衣物洗滌組合物(參見下文)，可以在衣物洗滌過程中令人滿意地抑制染料或其它著色材料如，來自帶色印跡的著色材料在織物間的轉(zhuǎn)移。
本發(fā)明的染料抑制制劑也非常適用于纖維織物或紡織品染色后的漂洗或洗滌，本發(fā)明的制劑還可以配合用于該用途的組合物或者作為其組分來使用。本發(fā)明的范圍包括了這種組合物。
本發(fā)明另一方面涉及根據(jù)本發(fā)明的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑在生產(chǎn)用于洗滌衣物的洗滌劑配方中的用途，因而本發(fā)明提供了一種含本發(fā)明染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的洗滌劑組合物。
與此相關(guān)，本發(fā)明涉及一種衣物洗滌方法，其中，將衣物在已加入了根據(jù)本發(fā)明的染料抑制制劑(或洗滌劑組合物)的水溶液洗滌介質(zhì)中進(jìn)行洗滌。
本發(fā)明的詳細(xì)闡述過氧化物酶本發(fā)明之中使用的過氧化物酶(EC1.11.1)最適合為由酶分類EC1.11.1.7組成的任何過氧化酶；表現(xiàn)出過氧化物酶活性的過氧化物酶片斷，以及合成的或半合成的過氧化物酶衍生物〔例如，具卟啉環(huán)體系，或微過氧化物酶(參見US4,077,768,EP0537381，WO91/05858及W092/16634)〕也與本發(fā)明內(nèi)容相關(guān)。已知適宜的過氧化物酶可來源于微生物、植物或動(dòng)物。
本發(fā)明之方法中使用的過氧化物酶優(yōu)選由植物(如辣根或大豆過氧化物酶)或微生物如真菌式細(xì)菌產(chǎn)生。某些優(yōu)選的真菌包括隸屬于半知菌亞門(Deuteromycotina)絲孢綱(Hyphomycetes)的菌株，如鐮孢屬(Fusarium)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、木霉屬(Tricoderma)、漆斑菌屬(Myrothecium)、輪枝孢屬(Verticillum)、Arthromyces、卡爾黑霉屬(Caldariomyces)、Viocladium、Embeilisia、枝孢屬(Cladosporium)或Dreschlere，特別是尖鐮孢(Fusarium Oxrsporum)(DSM 2672)、腐質(zhì)霉屬H.insolens、木霉屬resii、疣孢漆斑菌質(zhì)(M.verrucana)(IFO6113)、黃萎輪枝孢Verticillum、大麗花輪枝孢Verticillum dahlie、Arthromyces remosus(FERMP-7754)、卡爾黑霉屬C.fumego、Ulocledium chartarum、Embeilisia ailiov Dreschlere halodes。
其它優(yōu)選真菌為隸屬于擔(dān)子菌亞門(Basidiomycotina)擔(dān)子菌綱的菌株，例如鬼傘屬、Phanerochaete、革蓋菌屬或栓菌屬，特別是灰蓋鬼傘(C.cinereus)f.microsporus(IFO 8371)、長根鬼傘(Coprinusmacrorhizus)Phanerochaete chrysosporium(如NA-12)或栓菌屬(以前曾稱做多孔菌屬)，如變色檢菌(如PR4 28-A)。
另外優(yōu)選的真菌包括隸屬于接合菌亞門(zygomycotina)圓孔腔菌綱(Mycoraceae)的菌株，例如根霉屬(Rhizopus)或毛霉屬(Mucor)，特別是凍土毛霉(Mucorhiemalis)。
一些優(yōu)選細(xì)菌包括放線菌目(Actinomycetales)的菌種，如渾球鏈霉菌(Streptomyces spheroides)(ATTC 23965)、熱紫鏈霉菌(S.thermoviolaceus)(IF012382)或S.verticilliumssp.verticillium。
其它細(xì)菌包括短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)(ATCC 12905)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillus stearothermophilus)、Rhodobactersphaeroides、phodomones palustri、乳酸鏈球菌(Streptococcuslatics)、假單胞菌屬P.purrocinia(ATCC15958)或熒光假單胞桿菌(Pseudomonas fluorescens)(NRRL B-11)。
其它優(yōu)選細(xì)菌包括粘液球菌屬(Myxococcus)的菌種，如變綠粘球菌(M.virescens)。
其它相關(guān)的過氧化物酶為“鹵代過氧化物酶”(參見如US4,937,192)，如氯代過氧化物酶(EC1.11.1.10)、溴代過氧化物酶及碘代過氧化物酶(EC 1.11.1.8)。
有用的特殊過氧化酶的其它潛在來源如B.C.Saunders等所列，見Peroxidase，倫敦，1964，pp41-43。
過氧化物酶還可以是如下法所制備的酶，其中包括培養(yǎng)用重組DNA載體來轉(zhuǎn)導(dǎo)的宿主細(xì)胞、該載體攜帶著編碼所述過氧化物酶的DNA序列、以及可使編碼過氧化物酶的DNA序列得以表達(dá)的編碼功能的DNA序列，在使過氧化物酶得以表達(dá)的條件下在培養(yǎng)基中培養(yǎng)并從培養(yǎng)物中回收過氧化酶。
特別是，重組產(chǎn)生的過氧化物酶是來自鬼傘屬菌屬的過氧化物酶，特別是依據(jù)WO92/16634的長根鬼傘或灰蓋鬼傘。
如前面某些地方所述，本發(fā)明范圍內(nèi)所使用的術(shù)語過氧化物酶包括具過氧化物酶活性的物質(zhì)，例如來自細(xì)胞色素、血紅蛋白或過氧化物酶的過氧化物酶活性片斷，及其合成或半合成衍生物，如鐵卟吩、鐵卟啉及鐵酞菁及其衍生物。
本發(fā)明制劑中使用的過氧化物酶最適用的常有鬼傘屬過氧化物酶、粘液球菌屬過氧化物酶或辣根過氧化物酶。
依據(jù)本發(fā)明的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的優(yōu)選實(shí)例的過氧化酶含量為0.01-100mg的酶蛋白/克制劑，優(yōu)選為0.1-20mg酶蛋白/克制劑。促進(jìn)劑促進(jìn)劑可以是任何適宜的過氧化物酶促進(jìn)劑。促進(jìn)劑實(shí)例如下鹵素離子(如氯和溴)；某些金屬離子(如Mn2+)；酚類(如對羥基肉桂酸、2，4-二氯酚、香草醛、7-羥基香豆素、6-羥基-2-萘甲酸、及對羥基苯磺酸酯)；2，2’-連氮基-二(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸鹽(ABTS；參見如WO94/12620)；以及10-甲基、10-乙基及10-丙基-吩噻嗪(參見如WO94/12621)。其它多種促進(jìn)劑見WO94/12619、WO94/12620及WO94/12621。
本發(fā)明范圍中的優(yōu)選促進(jìn)劑為10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(如WO94/12621所述)，含這些促進(jìn)劑的本發(fā)明的染料轉(zhuǎn)移抑制共顆粒制劑具有良好的貯存穩(wěn)定性(貯存期限)，在織物洗滌中(參見下文)具有非常令人滿意的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。
本發(fā)明制劑中存在的促進(jìn)劑優(yōu)選含量為10-7-10-2mol/克制劑，更優(yōu)選為10-5-10-3mol/克制劑。涂層劑一般用于含過氧化物酶及促進(jìn)劑的顆粒(共顆粒)的包衣劑的含量范圍是5-50％，按重量計(jì)(按未包衣的干燥顆粒的重量計(jì)算)，優(yōu)選含量為10-40％，按重量計(jì)。用于顆粒的包衣劑含量在很大程度上決定于所需包衣劑的性質(zhì)及組成。
適宜的緩釋包衣劑是這樣的包衣劑，在其使用期間的適宜條件下，其可以緩慢釋放出本發(fā)明的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的顆粒內(nèi)容物。因此，例如，當(dāng)將本發(fā)明制劑加入含洗滌清潔劑(如通常含有一種或多種類型的表面活性劑)的洗滌液中，包衣劑必須是這樣的當(dāng)將其加入洗滌介質(zhì)時(shí)，其可以確保過氧化物酶從共顆粒中緩慢釋放。優(yōu)選的緩釋包衣劑是基本不溶于水的包衣劑。
適用于洗滌介質(zhì)中染料轉(zhuǎn)移抑制作用范圍的緩釋包衣劑可適當(dāng)含有選自下列化合物的物質(zhì)牛羊脂、加氫牛羊脂、部分水解的牛羊脂、天然及合成的脂肪酸和脂肪醇、長鏈甘油脂肪酸單、二及三酯(如甘油單硬脂酸酯)、乙氧基脂肪醇、乳膠液、融點(diǎn)在50-80℃之間的碳?xì)浠衔?；以及蠟?br> 熔融包衣劑是一類優(yōu)選的緩釋包衣劑，其可以不經(jīng)水稀釋而使用。
有關(guān)緩釋包衣劑的進(jìn)一步資料請參閱Controlled Release SystemsFabrication Technology，vol.I.CRC Press，1988。通常，包衣劑，包括緩釋包衣劑，可以進(jìn)而適當(dāng)含有下述物質(zhì)，例如粘土(如高嶺土)、二氧化鈦、色素、鹽(如碳酸鈣)等等。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以聯(lián)想到該范圍內(nèi)相關(guān)的其它包衣劑組分。顆粒本發(fā)明制劑中含過氧化物酶及促進(jìn)劑的顆粒(即不包含任何包衣劑)還可適當(dāng)含有多種制顆助劑、粘合劑、填充物、潤滑劑等。其實(shí)例包括纖維素(如纖維或微晶形纖維素)、糊精(如黃糊精)、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、纖維素衍生物(如CMC或羥丙基纖維素)、動(dòng)物膠、鹽(如硫酸鈉、氯化鈉、硫酸鈣或碳酸鈣)、二氧化鈦、滑石及粘土(如高嶺土或皂土)。
對于結(jié)合所研究的顆粒類型之其它相關(guān)材料也有描述，例如EP0304331B1，是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
生產(chǎn)含酶顆粒的方法及設(shè)施同樣是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見如EP 0304331B1)。使用如US專利No.4,106,991實(shí)施例1所述的含有刀具的設(shè)備來生產(chǎn)致密性顆粒，形成了本發(fā)明范圍內(nèi)非常適用的顆粒(共顆粒)。洗滌劑組合物如所述，本發(fā)明還涉及洗滌劑組合物。該洗滌劑組合物的優(yōu)選實(shí)例含有0.01％至10％(重量計(jì)，W/W)的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑，優(yōu)選0.1％至2％W/W。依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是任何適當(dāng)?shù)男问?，如含有本發(fā)明染料抑制制劑的粉末、顆?；蚋鄤┬问健?br> 本發(fā)明中的洗滌劑組合物通常還含有過氧化氫源。適當(dāng)?shù)膩碓词侨藗兯煜さ?，包括例如過硼酸鹽及過碳酸鹽。這樣的過氧化氫源通常被加入洗滌劑(參見下文)中做為漂白系針對所洗衣物中的可氧化的污漬。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物含有一種或多種表面活性劑，分別可以是陰離子、非離子、陽離子或兩性離子的。其通常含有0-50％的陰離子表面活性劑、如直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、α-烯烴磺酸鹽(AOS)、烷基硫酸鹽(脂肪醇硫酸鹽)(AS)、脂肪醇乙氧基硫酸鹽(AEOS或AES)，二級(jí)烷烴磺酸鹽(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或鏈烯基琥珀酸或肥皂。其還可含0-40％的非離子表面活性劑，如脂肪醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基聚糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化脂肪酸單乙醇胺、脂肪酸單乙醇胺，或聚羥基烷基脂肪酸酰胺(如WO92/06154所述)。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有一種或多種其它酶，如淀粉酶、脂肪酶、n丁質(zhì)酶、蛋白酶、纖維素酶或氧化酶(如漆酶)。
摻入依據(jù)本發(fā)明洗滌劑組合物的酶(如蛋白酶)可利用常規(guī)的穩(wěn)定劑方式進(jìn)行穩(wěn)定處理，例如多元醇(如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸、硼酸衍生物(如芳香硼酸酯、或有機(jī)硼酸或烴基硼酸(borinicacid)，依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑還可如WO92/19709及WO92/19708所述進(jìn)行配方。
適當(dāng)情況下，酶可以為無粉塵顆?；虮Ｗo(hù)性酶的形式摻入洗滌劑組合物中。無粉塵顆?？扇鏤S4，106，991及4，661，452所述進(jìn)行生產(chǎn)(均見于NOVO Industri A/S)，還可以選擇性地用本領(lǐng)域已知的方法加以涂覆處理。蠟狀包衣材料的實(shí)例為聚合(乙烯氧化物)產(chǎn)物(聚乙二醇，PEG)，平均分子量為1000-20000。適宜于利用流化床技術(shù)的薄膜形成包衣材料的實(shí)例如專利GB1483591所述?？梢罁?jù)EP238，216制備保護(hù)性酶。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可含有1-65％的洗滌劑組分或復(fù)合劑、如沸石、二磷酸、三磷酸、硫酸鹽、檸檬酸鹽、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙撐三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或鏈烯基琥珀酸、可溶性硅酸鹽或?qū)訝罨杷猁}(如得自Hoechst的SKS-6)。依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以是無組分的，即基本沒有洗滌劑組分。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可含有一種或多種聚合物。實(shí)例有羧甲基纖維素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸鹽(如聚丙烯酸鹽)、馬來酸/丙烯酸共聚物及月桂基異丁烯酸鹽/丙烯酸共聚物。
正如已指出的，依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可含有漂白系，其含有H2O2源(如過硼酸鹽或過碳酸鹽，可與過酸形成漂白活化劑〔如四乙酰乙二胺)TAED(或壬酰羥苯磺酸鹽)(NOBS)〕相組合使用。另外，漂白系可含如酰胺、亞胺或砜類的過氧酸。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含其它常規(guī)洗滌劑成分，例如纖維定型物，包括粘土、發(fā)泡劑、皂沫抑制物、抗侵蝕劑、灰塵懸浮劑、抗灰塵再沉淀劑、染料、殺細(xì)菌劑、光學(xué)增白劑，或香料。
PH值(測定使用濃度下的水溶液)通常為中性或堿性，如7-11范圍。
依據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物的特定形式包括1)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配成的洗滌劑組合成含有
2)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
3)從堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
4)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
5)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
6)配制成顆粒的洗滌劑組合物含有
7)配制成顆粒的洗滌劑組合物含有
8)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
9)如1)-8)中所述的洗滌劑配方，其中全部直鏈烷基苯磺酸被(C12-C18)烷基磺酸鹽代替10)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
11)以堆積密度至少為600g/l的顆粒配制的洗滌劑組合物含有
12)如1)-11)所述的洗滌劑組合物，其中含有加穩(wěn)定劑的或包膠的過酸，可做為已確定的漂白系的附加成分或代用品。
13)如1)、3)、5)、7)及8)中所述的洗滌劑組合物，其中過硼酸鹽被過碳酸鹽代替。
14)如1)、3)、5)、7)、8)、10)及11)所述的洗滌劑組合物，其中還含有錳催化劑。該錳催化劑可以是，例如“Efficient manganesecatalysts for low temperature bleaching”一文中所述的化合物中的一種，見“Nature”369，1994，pp.637-639。
據(jù)目前的設(shè)想，本發(fā)明的制劑可摻入本發(fā)明的洗滌劑組合物中，其量相當(dāng)于每升清洗液0.001-2mg過氧化物酶(以純酶蛋白計(jì))。
用下述實(shí)施例來說明本發(fā)明。實(shí)施例1，本發(fā)明之染料轉(zhuǎn)移抑制制劑的制備(含有過氧化物酶及促進(jìn)劑的包衣共顆粒)制粒在Ldige Mixer FM-D130 中摻入5.2Kg的纖維素(ArbocelTMBC200)，4.2Kg的促進(jìn)劑(PPT)、2.4Kg的高嶺土、1.2Kg的黃糊精(TACKIDEXTMG155)及23.1Kg的硫酸鈉(全部為干燥組分)。
對上述混合性干組分進(jìn)行噴涂處理，并連續(xù)混合，噴涂的是2.3Kg液體過氧化物酶濃縮液(56.7mg酶蛋白/g；如EP505311實(shí)施例1中所述而生產(chǎn)的鬼傘屬過氧化酶)，其中已溶解了3.6Kg的蔗糖。
在噴涂期間及之后，按照如US專利No.4,106,991實(shí)施例1所述的刀具方式形成一種致密性顆粒。
當(dāng)完成制粒后，把顆粒流化床上干燥。將干燥顆粒過篩，將大小在300及1000μm的產(chǎn)物分離出來做包衣之用。包衣把顆粒在Lodige FM 50 mixer中加熱至60℃，在連續(xù)攪拌之下加入3％的熔化加氫牛羊脂(亦加熱至60℃)。當(dāng)牛羊脂混均后，利用連續(xù)攪拌把顆粒與3.5％的高嶺土及3.5％二氧化鈦進(jìn)行粉化處理。而后連續(xù)攪拌下加入3％的甘油單硬脂酸酯(加熱至60℃)。當(dāng)甘油單硬脂酸酯攪均時(shí)，攪拌下將顆粒與1.5％的高嶺土進(jìn)行粉化處理。
所有的百分比均為相對于干燥未包衣顆粒的重量百分比。
冷卻之后，將包衣的共顆粒過篩，收集大小為300-1100μm的部分用做染料轉(zhuǎn)移抑制制劑。


圖1表示下述水溶液洗滌液中兩種添加劑的染料抑制作用的比較，洗滌液中含有一種市售歐洲衣物洗滌劑(ArielTMFutur-一種含致密粉末的漂白劑)。
(i)如實(shí)施例1所述制備的制劑(包衣的過氧化物酶/促進(jìn)劑共顆粒)(…*…*…)(ii)把液態(tài)過氧化物酶濃縮液與預(yù)先溶解的PPT一起加入洗滌液中，以在每一過氧化物酶水平處得到與共顆粒制劑同樣標(biāo)定的PPT終8濃度(…□…□…)洗滌條件如下設(shè)備 Terg-0-merter水硬度17°dH〔摻有比例為5∶1的CaCl2及MgCl2的去離子水〕
洗滌劑濃度 49/l洗滌溫度 35℃洗滌時(shí)間 15分鐘用Chicago Sky blue 6B對滲出染料的織物進(jìn)行棉織染色，通過檢測上述各過氧化物酶水平處與染料滲出布樣一同洗滌的示蹤布樣和在同樣洗滌介質(zhì)中(但缺少染料滲出織物)洗滌的示蹤布樣之間的檢測器色度差異ΔE，來確定染料向白棉織物示蹤織品轉(zhuǎn)移的程度。
從圖(顯然可以看出，依據(jù)本發(fā)明的包衣過氧化物酶/PPT共顆粒制劑的染料轉(zhuǎn)移抑制作用效果可與基于液體過氧化物酶濃縮液的添加劑的效果相比擬。
圖2說明了由依據(jù)本發(fā)明過氧化物酶/PPT共顆粒制劑的兩組染料轉(zhuǎn)移抑制試驗(yàn)而得出的結(jié)果(檢測器ΔE測定)之間的緊閉相關(guān)性。兩組試驗(yàn)的條件均如與圖1相關(guān)的上述部分中所述。
權(quán)利要求
1.一種染料轉(zhuǎn)移抑制制劑，其包括含有共顆粒性過氧化物酶及促進(jìn)劑的顆粒。
2.依據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其中所述顆粒涂覆有緩釋包衣。
3.依據(jù)權(quán)利要求1或2的制劑，其中過氧化物酶為唯一的酶成分。
4.依據(jù)權(quán)利要求2或3的制劑，其中所述緩釋包衣基本不溶于水。
5.依據(jù)權(quán)利要求4的制劑，其中所述緩釋包衣含有選自含有下列一組物質(zhì)的包衣劑加氫牛羊脂、部分水解的牛羊脂、甘油單硬脂酸酯、天然及合成的脂肪酸及脂肪醇、乙氧基化脂肪醇，熔點(diǎn)范圍為50-80℃的碳水化合物，以及蠟。
6.依據(jù)權(quán)利要求1-5的制劑，含有由鬼傘屬或粘液球菌屬菌種中得到的過氧化物酶，或者含辣根過氧化酶。
7.依據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的制劑，其中過氧化物酶含量范圍為0.01-100mg酶蛋白/g制劑，優(yōu)選為0.1-20mg酶蛋白/g制劑，而促進(jìn)劑含量范圍為10-7-10-2mol/g制劑，優(yōu)選為10-5-10-3mol/g制劑。
8.依據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的制劑，其中所述促進(jìn)劑選自含下列一組物質(zhì)10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)；10-甲基吩噁嗪，以及10-吩噁嗪丙酸(POP)。
9.含依據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)中制劑的洗滌劑組合物。
10.依據(jù)權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，含有依據(jù)權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)中制劑0.01-10％(重量/重量)，優(yōu)選為0.1-2％(重量/重量)。
11.一種衣物洗滌方法，其中待洗衣物在一種液體洗滌介質(zhì)中洗滌，該介質(zhì)含有依據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)的制劑或依據(jù)權(quán)利要求9或10的洗滌劑制劑。
全文摘要
含有共顆粒性過氧化酶及促進(jìn)劑顆粒的染料轉(zhuǎn)移抑制制劑，以及含該制劑的洗滌劑組合物(如適用于衣物洗滌)，當(dāng)用緩釋包衣劑包衣時(shí)，該染料抑制制劑可很好地適用于含相對氧化敏感功能成分(如其它類型的酶)的介質(zhì)中。
文檔編號(hào)C11D3/00GK1149314SQ95193316
公開日1997年5月7日 申請日期1995年5月31日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月31日
發(fā)明者T·達(dá)姆霍斯, D·A·彼德森 申請人:諾沃挪第克公司