專利名稱：含有丙三醇酰胺的洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用丙三醇酰胺，即，N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺作為洗滌劑表面活性劑洗滌織物、硬表面及類似物的方法和組合物。
在文獻(xiàn)和工業(yè)實(shí)踐中已知各種各樣的洗滌劑表面活性劑，這些表面活性劑包括從普通的皂至復(fù)雜的甜菜堿和磺基甜菜堿合成表面活性劑。通常，對(duì)新的洗滌劑表面活性劑的不斷研究以便滿足日益增長(zhǎng)的在各種條件下洗滌的需要一直是配制者希望達(dá)到的目的。于是，洗衣用洗滌劑的配制者必須提供能從織物上除去各種污垢和污斑的產(chǎn)品，這些污垢和污斑包括石油和脂肪油以及蛋白質(zhì)、碳水化合物、泥土和其他顆粒污垢和它們的混合物。此外，洗衣用洗滌劑的使用者通常采用從冷水洗滌到熱水洗滌的各種不同的洗衣條件。因?yàn)槭褂昧?xí)慣變得愈來愈不統(tǒng)一，所以配制者還需要向消費(fèi)者提供對(duì)各種污垢和在各種使用條件下都能起良好作用的產(chǎn)品。
除了上述考慮之外，在世界的許多地區(qū)的洗衣洗滌劑配制者現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)通過其本身的各種調(diào)整避免使用磷酸鹽洗滌助劑。由于磷酸鹽助劑是許多重垢洗衣洗滌劑的主要成分，從消費(fèi)者產(chǎn)品中將其除去需要非常實(shí)質(zhì)的重新配制的努力，尤其是對(duì)于重垢洗衣洗滌劑。
此外，越來越多的人認(rèn)識(shí)到需要提供能從不依賴于石油化工的可再生資源配制的穩(wěn)定的、有效的洗滌劑組合物。人們還需要提供含有能與烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑結(jié)合使用而產(chǎn)生良好效果的成分的洗滌劑配方。本發(fā)明另一方面提供了不需要存在LAS的高效洗滌組合物，這對(duì)于希望在其產(chǎn)品中，尤其是重垢液體織物洗衣劑產(chǎn)品中包含洗滌劑酶的配制者來說是尤其有利的，因?yàn)長(zhǎng)AS能夠降解和失活這種酶。
本發(fā)明應(yīng)用丙三醇胺的脂肪酸酰胺以解決上述問題。這類酰胺提供基本的洗滌優(yōu)點(diǎn)，尤其是在與其他洗滌劑表面活性劑結(jié)合使用時(shí)。此外，這類酰胺主要包括脂肪酸單元和丙三醇單元，其本身可從諸如植物和動(dòng)物脂肪和油的可再生資源中得到。本發(fā)明的酰胺還顯示出超過可比較的乙醇酰胺的發(fā)泡效果;并在“輕垢”液體洗滌劑組合物，如手洗餐具洗滌液中的溶解性和配制能力方面呈現(xiàn)明顯的優(yōu)點(diǎn)。
如下參考文獻(xiàn)對(duì)本發(fā)明具有指導(dǎo)性1973年12月12日公開的JeffersonChemicalCo.的英國(guó)專利1，341，937;1969年1月28日授予VanLoo等人的美國(guó)專利3，424，680;1969年4月15日授予JohnEdwardMilks的美國(guó)專利3，439，007;1972年2月22日授予Heins等人的美國(guó)專利3，644，204;1988年9月21日的Yano，Shinji等人的EPO申請(qǐng)282816;1987年6月25日的KaoCorp.的日本87-158684;1977年10月24日的日本52126500;1989年1月13日的KaoCorp.的日本01009908;1979年11月22日的Oette和Ischung的德國(guó)專利DE2820892;Weiss等人的DE2106383;和Siegrist等人的DE2343786;Rahman，M.D.，等人的J.Mde.Chem.31(8)，1656-9;Imokawa，G.等人的J.Soc.Cosmet.Chem.40(5)，273-85(1989);Dijkman，R.，等人的Biochim.Biophys.Acta，1043(1)，67-74;Coleman，R.A.的Biochim.Biophys.Acta，963(2)367-74;Parinandi，N.L.，等人的FEBSLett.，237(1-2)，49-52;和Marx，M.H.等人的J.Med.Chem.31(4)，858-63。
含有多羥基胺的脂肪酸酰胺的各種組合物是已知的，所述多羥基胺含有三個(gè)或多個(gè)連接在與所述胺相連的碳鏈上的羥基取代基。用于本發(fā)明的酰胺具有優(yōu)于該類三和更多的多羥基酰胺的優(yōu)點(diǎn)，該類酰胺在制備和加工過程中既不趨向于盡可能多地形成凝膠，也不趨向于環(huán)化，并且形成不易生物降解的副產(chǎn)物。與克拉夫特溫度過高的未取代的丙三醇酰胺相比較，用于本發(fā)明的含有不是氫的R1基團(tuán)的酰胺是溶解的，并易于配制在最終的洗滌組合物中。
本發(fā)明涉及洗滌組合物，其含有(a)約1%至約30%(重量)的下式N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基(尤其是椰子、動(dòng)物脂、棕櫚脂肪族烷基和油基)和R1是C1-C6烴基或取代的烴基，例如，N-烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺和N-羥烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺，尤其是N-甲基和N-羥乙基;
(b)至少約1%(重量)的一種或多種非酰胺洗滌劑表面活性劑;
(c)0%至約50%(重量)的助洗劑，優(yōu)選到少約3%(重量)的非磷酸鹽助洗劑;
(d)0%至約5%，優(yōu)選至少約0.1%(重量)的洗滌劑酶;
(e)0%至約25%(重量)活性添加劑物質(zhì);和(f)組合物的剩余部分，其含有水分和載體成分。用于織物洗滌的組合物優(yōu)選地將含有至少約5%(重量)的選自漂白劑與漂白劑和漂白活化劑的混合物的漂白成分。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，非酰胺洗滌劑表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑、烷基硫酸鹽(“AS”)表面活性劑、烷基醚硫酸鹽(“AES”)表面活性劑、氧化胺表面活性劑、乙氧基化醇表面活性劑、乙氧基化烷基苯酚表面活性劑、烷基多糖苷表面活性劑、在連接胺的單一碳鏈上具有3或更多羥基的多羥基胺的脂肪酸酰胺、脂肪酸皂和它們的混合物。上述N-烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺陰離子表面活性劑的優(yōu)選重量比為1∶3至3∶1，更優(yōu)選的為1∶1。
本發(fā)明另一種優(yōu)選的組合物含有作為活性添加劑物質(zhì)的污垢釋放聚合物。其他優(yōu)選的組合物含有鎂離子源、鈣離子源和它們的混合物作為活性添加劑物質(zhì)，這種組合物尤其適合作為高泡、去油手洗餐具洗滌組合物。此外，其他優(yōu)選的組合物另外還含有織物柔軟成分，尤其是粘土和胺-陽(yáng)離子-蒙脫石綠土柔軟劑混合物。
本發(fā)明還提供了尤其適用于餐具洗滌的優(yōu)良的液體洗滌劑組合物，其含有(a)至少約3%(重量)的一種或多種陰離子洗滌劑表面活性劑;
(b)至少約0.3%(重量)的鎂離子源、鈣離子源或它們的混合物;
(c)至少約3%(重量)的下式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R是C7-C17烴基，R1選自甲基、羥乙基和它們的混合物;和(d)液體載體。這類組合物還可以優(yōu)選地含有氧化胺、甜菜堿和/或磺基甜菜堿表面活性劑以增加泡沫，并改善除去餐具油、膩的能力。
本發(fā)明還包括含有各種調(diào)理劑、去頭屑劑等的洗發(fā)劑組合物。
本發(fā)明還提供了具有合適的硬度質(zhì)量和好的起泡性能的條皂組合物。
本發(fā)明于是包括了洗滌臟織物的方法，其包括在含有有效量(通常10ppm至至少2000ppm;對(duì)洗滌是有效的)的上述組合物的含水介質(zhì)中攪動(dòng)所述織物。本發(fā)明還包括了洗滌臟餐具的方法，其包括在攪動(dòng)條件下，用含有有效量(通常為10ppm至至少約1000ppm;對(duì)洗滌是有效的)的上述組合物，尤其是含有鎂和/或鈣離子的組合物的含水介質(zhì)接觸餐具。
本文中所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均按重量計(jì)，除非另有說明。所有專利和其它引用的文獻(xiàn)相對(duì)于他們的技術(shù)內(nèi)容列為本文考慮文獻(xiàn)。
用于本發(fā)明實(shí)踐中的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺可通過如下所示的各種反應(yīng)方案得到。
方案A
CH3NH2+ClCH2CH(OH)CH2OH→CH3NHCH2CH(OH)CH2OH(“MAPD”)方案B
當(dāng)存在于胺反應(yīng)物上的烷基取代基含有羥基時(shí)，例如單乙醇胺，可使用方案A或B。
于是用于本發(fā)明的酰胺表面活性劑可按如下文所示通過使上文制備的丙三醇一胺與C8-C20脂肪酸酯(例如，甲酯、乙酯等)通常在醇鹽催化劑和醇和/或1，2-丙二醇溶劑存在下反應(yīng)而便利地制備。
反應(yīng)中R通常是C7-C21烷基或鏈烯基，R1通常是C1-6烷基、羥烷基或鏈烯基，優(yōu)選甲基(-CH3)或羥乙基(-CH2CH2OH)。下文中的實(shí)施例詳細(xì)地說明這些反應(yīng)。
因此，本發(fā)明提供了一種制備所需的N-烷基-或N-羥烷基-N-(1，2-丙二醇)化合物的新穎的和簡(jiǎn)單的方法，其包括使縮水甘油分別與N-烷基胺或N-羥烷基胺反應(yīng)，隨后通過與脂肪酸酯反應(yīng)將其分別轉(zhuǎn)化為所需的脂肪酸酰胺表面活性劑。
在另一種方式中，N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺的制備過程可通過使甘油醛與烷基胺在氫氣下和用Ni催化劑進(jìn)行反應(yīng)，隨后使所生成的N-烷基-1，2-丙二醇胺與脂肪酸酯在溶劑，如甲醇或1，2-丙二醇溶劑中在堿催化劑，如甲醇鈉存在下反應(yīng)來完成。通常使用帶有單獨(dú)的儲(chǔ)存罐的加壓反應(yīng)器，儲(chǔ)存罐(其可被增壓)經(jīng)合適的管道或類似物與反應(yīng)器相連。在使用過程中，首先用氫氣處理鎳催化劑(雷內(nèi)鎳 4200;Grace Chemical)的攪拌漿料以除去痕量的氧化鎳。這可在反應(yīng)器中在約50℃，用1000Psig的氫氣進(jìn)行。(如果制造者能獲得無氧化物的鎳催化劑源，就不一定要進(jìn)行H2的預(yù)處理，然而，對(duì)大多數(shù)制備過程來說，將不可避免地存在一些痕量的氧化物，因此，優(yōu)選地應(yīng)進(jìn)行H2的處理)。在除去過量的漿料介質(zhì)(水)后，在反應(yīng)器中輸入N-烷基胺，隨后在氫氣壓力下或通過高壓泵系統(tǒng)從儲(chǔ)存罐向反應(yīng)器中輸入甘油醛，使反應(yīng)在約60-85℃和2000Psig氫氣存在下進(jìn)行約一小時(shí)。反應(yīng)進(jìn)程可通過定期的反應(yīng)混合物取樣，并用氣相色譜法(“g.c.”)分析可還原物或通過在密封管形瓶中加熱樣品至約100℃保持30-60分鐘以檢測(cè)顏色穩(wěn)定性來監(jiān)測(cè)。通常對(duì)于約8升(ca.2加侖)量的反應(yīng)，最初階段(至95%的可還原物被消耗)需要約60分鐘，這在一定程度上取決于催化劑用量和溫度，隨后升高反應(yīng)混合物的溫度以完成反應(yīng)(至99.9%的可還原物被消耗)。在除去水后，所制備的N-烷基-1，2-丙二醇胺在1，2-丙二醇溶劑和甲醇鈉中與脂肪酸甲酯(例如椰子烷基甲酯)以1∶1的摩爾比混合，在70℃下反應(yīng)約4小時(shí)得一酰胺表面活性劑。
人們可以理解，所使用的“活性添加劑”物質(zhì)將根據(jù)最終組合物的所期望的最終應(yīng)用而變化。下面舉例的僅僅是非限制性地說明這類活性添加劑，其更多的實(shí)例會(huì)很容易地被熟練的配制者想到。
酶洗滌劑酶可包含在用于各種用途，如除去蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基的污斑和避免脫去的染料轉(zhuǎn)移的洗滌劑配方中。可被加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶和過氧化酶以及它們的混合物。也可包含其他類型的酶。他們將來自任何適當(dāng)?shù)膩碓?，如植物、?dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母來源。然而，它們的選擇取決于若干因素，如PH活性和/或穩(wěn)定性最佳范圍、熱穩(wěn)定性、洗滌劑的穩(wěn)定性與活性的平衡、助洗劑等等。上述酶中細(xì)菌或真菌酶是優(yōu)選的，如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶和真菌纖維素酶。
酶通常以足以提供每克組合物高達(dá)約5mg(重量)，更常見的為約0.05mg至約3mg活性酶的含量加入。
蛋白酶的合適的實(shí)例是由枯草桿菌和地衣型芽胞桿菌的特定菌株得到的枯草桿菌蛋白酶。另一種合適的蛋白酶由芽胞桿菌屬的菌株得到，其具有在整個(gè)PH8-12范圍內(nèi)的最大活性，由NovoIndustriesA/S以注冊(cè)商品名稱ESPERASE開發(fā)和出售。這種酶和類似酶的制備方法在Novo的英國(guó)專利說明書NO.1243784中描述。適合于除去蛋白質(zhì)基污斑的蛋白水解酶是商業(yè)上可獲得的，其包括由NovoIndustriesA/S(丹麥)出售的AL-CALASE和SAVINASE(商品名稱)和InternationalBio-Syntheties，Inc.(荷蘭)出售的MAXATASE。
尤其是對(duì)用于液體洗滌劑組合物有用的蛋白水解酶類是本文稱之為蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A及其制備方法在1985年1月9日公開的歐洲申請(qǐng)130756(列為本文參考文獻(xiàn))中描述。蛋白酶B不同于蛋白酶A的蛋白水解酶，其中在它的氨基酸鏈的217位上有替代酪氨酸的亮氨酸。蛋白酶B在1987年4月28日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)系列號(hào)No.87303761.8(列為本文參考文獻(xiàn))中描述。制備蛋白酶B的方法還在1985年1月9日公開的Bott等人的歐洲專利申請(qǐng)130756(列為本文參考文獻(xiàn))中描述。
淀粉酶包括，例如由地衣型芽胞桿菌的特定菌株得到的α-淀粉酶，它們?cè)谟?guó)專利說明書No.1296839(Novo)(例為本文參考文獻(xiàn))中詳細(xì)描述。淀粉水解蛋白質(zhì)包括，例如，RAPIDASE(InternationalBio-Syntheties，Inc.)和TERMAMYL(NovoIndustries)。
適用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，優(yōu)選的，它們具有5至9.5的PH最佳范圍。適合的纖維素酶在1984年3月6日授予Barbesgoard等人的美國(guó)專利4435307(列為本文參考文獻(xiàn))中公開，其公開了由Humicolainsolens制備的真菌纖維素菌。合適的纖維素酶還在GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2247832中公開。
這類纖維素酶的實(shí)例是由Humicolainsolens(Humicolagriseavar.thermoidea)的菌株，尤其是Humicola菌株DSM1800制備的纖維素酶和由芽胞桿菌屬N的真菌制備的纖維素酶或由屬于氣單胞菌屬的真菌制備的纖維素酶212和從船蛆的肝胰腺萃取的纖維素酶(截尾海兔屬耳狀細(xì)葉DolabellaAuriculaSolander)。
用于洗滌劑的適合的脂酶包括由假單胞菌屬的微生物，例如，如英國(guó)專利1，372034(列為本文參考文獻(xiàn))中公開的stutzeri假單胞菌ATCC19.154制備的脂酶。合適的脂酶包括與脂酶的抗體顯示正免疫交替反應(yīng)的由微生物熒光假單胞菌IAM1057制備的脂酶。這種脂酶及其提純方法在1978年2月24日公開的日本專利申請(qǐng)53-20487中敘述。這種脂酶可從AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoyo，Japan，以商品名稱脂酶P“Amano”(下文稱之為“Amano-P”)得到。本發(fā)明的這類脂酶采用按照Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，76-79頁(yè)(1950))的標(biāo)準(zhǔn)的和已知的免疫擴(kuò)散方法應(yīng)顯示出與Amano-P抗體的正免疫交差反應(yīng)。這些脂酶和它們與Amano-P的免疫交差反應(yīng)的方法在1987年11月17日授予Thom等人的美國(guó)專利4707291(列為本文參考文獻(xiàn))中同樣也有描述。其典型的實(shí)例是Amano-P脂酶、脂酶ex假單胞菌fragiFERMP1339(以商品名稱Amano-B得到)、脂酶ex假單胞菌nitroreducensvar.lipolyticumFERMP1338(以商品名稱Amano-CES得到)、脂酶exChromobacterviscosum，例如，Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB3673，商業(yè)上由ToyoJozoCo.，Tagata，Japan得到;和由U.S.BiochemicalCorp.，U.S.A和DisoynthCo.(荷蘭)得到的Chromobacterviscosum脂酶，和脂酶ex假單胞菌gladioli。
過氧化酶被用于與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等等相結(jié)合。它們被用于“溶液漂白”，即防止在洗衣操作中從載垢物除去的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中的其他載垢物。過氧化酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其包括，例如辣根過氧化酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化酶，例如氯和溴代過氧化酶。含有過氧化酶的洗滌劑組合物在例如1989年10月19日公開的由O.Kirk轉(zhuǎn)讓給NovoIndustriesA/S的PCT國(guó)際申請(qǐng)WO89/099813(列為本文參考文獻(xiàn))中公開。
在1971年1月5日授予McCarty等人的美國(guó)專利3553139(列為本文參考文獻(xiàn))中也公開了各種酶物質(zhì)和其加入合成洗滌劑顆粒中的方法。在1978年7月18日授予Place等人的美國(guó)專利4101457和1985年3月26日授予Hughes的美國(guó)專利4507219(均列為本文參考文獻(xiàn))進(jìn)一步公開了酶。在1981年4月14日授予Hora等人的美國(guó)專利4261868(列為本文參考文獻(xiàn))公開了用于液體洗滌配方的酶物質(zhì)和其加入該配方的方法。
對(duì)于顆粒洗滌劑，酶優(yōu)選地涂復(fù)對(duì)酶惰性的添加劑或與其一起造粒以便使粉末的形成降至最少并改善貯存穩(wěn)定性。完成上述過程的技術(shù)是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。在液體配方中，優(yōu)選地使用酶穩(wěn)定體系。含水洗滌劑組合物的酶穩(wěn)定技術(shù)是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。例如，一種用于含水溶液中酶穩(wěn)定的技術(shù)包括使用來自諸如乙酸鈣，甲酸鈣和丙酸鈣的鈣離子源的游離的鈣離子，鈣離子可與短鏈羧酸鹽，優(yōu)選地為甲酸鹽結(jié)合使用。參見，例如，1982年3月9日授予Letton等人的美國(guó)專利4，318，818(列為本文參考文獻(xiàn))。人們建議使用多元醇，如丙三醇和山梨糖醇、烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多價(jià)醇與多官能團(tuán)脂族胺的混合物(如二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺等等)，和硼酸或堿金屬硼酸鹽。此外在1981年4月14日授予Horn等人的美國(guó)專利4，261，868和1971年8月17日授予Gedge等人的美國(guó)專利3，600，319(均列為本文參考文獻(xiàn))和1986年10月29日公開的Venegas的歐洲專利申請(qǐng)公開No.0，199，405，申請(qǐng)No.86200586.5中公開和舉例說明了酶穩(wěn)定技術(shù)。非硼酸和硼酸鹽穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。酶穩(wěn)定系統(tǒng)還描述在例如US4261868、3600319和3519570中。
表面活性劑通常，本發(fā)明的洗衣用和和洗餐具組合物含有約3%至約40%(重量)的洗滌劑表面活性劑?？梢允褂玫囊活愱庪x子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽。尤其對(duì)于洗衣應(yīng)用的優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包含如下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選是烷基或其組合，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選的是烷基或其組合，M是水溶性成鹽陽(yáng)離子，如鈉、鉀、鋰鹽和取代或未取代的銨鹽，例如甲基、二甲基、三甲基和季銨陽(yáng)離子，即四甲基銨和二甲基哌啶鎓，和由烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的陽(yáng)離子。優(yōu)選的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基，尤其優(yōu)選的是其中R3是C14-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
烷基硫酸鹽表面活性劑是用于本發(fā)明的另一類陰離子表面活性劑。當(dāng)它們與N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺結(jié)合使用時(shí)，除能提供優(yōu)良全面的清洗能力，包括在各種溫度、洗滌濃度和洗滌時(shí)間下良好地消除油膩/油之外，還可以得到烷基硫酸鹽的溶解作用，以及在液體洗滌劑配方中改善配制能力的是通式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選的是C10-C24烴基，優(yōu)選的是C10-C20烷基或具有C10-C20烷基部分的羥烷基，更優(yōu)選的是C12-C18烷基或羥烷基，M是氫或如上所述的陽(yáng)離子。通常對(duì)于較低的洗滌溫度(例如低于約50℃)C12-C16的烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的，對(duì)于較高的洗滌溫度(例如高于約50℃)C16-C18烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的。
烷基乙氧基化(醚)硫酸鹽(“AES”)表面活性劑是另一種類型有用的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑是通式為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基部分，優(yōu)選為C12-C20烷基，更優(yōu)選為C12-C18烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m是大于零，通常為約0.5至約6，更優(yōu)選地為約0.5至約3，M是H或陽(yáng)離子，其可以是，例如，金屬陽(yáng)離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽(yáng)離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本發(fā)明仔細(xì)考慮的。取代的銨陽(yáng)離子的具體實(shí)例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨和季銨陽(yáng)離子，如四甲基銨、二甲基哌啶鎓和由烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物得到的陽(yáng)離子。有代表性的表面活性劑是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸鹽，其中M一般選自鈉和鉀。
其他用于洗滌劑的陰離子表面活性劑也可包含在本發(fā)明的組合物中。它們可以包括皂的鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如單、二、和三乙醇胺的鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C20伯或仲烷基磺酸鹽、通過例如如英國(guó)專利說明書No.1082179中所描述的那樣磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物而制備的磺化多羧酸、烷基丙三醇磺酸鹽、脂族酰基丙三醇磺酸鹽、脂族油基丙三醇硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，如酰基羥乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、甲基?；撬狒闹舅狨０?、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺酸琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)、磺酸琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和和不飽和的C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽，如烷基多糖苷硫酸鹽(非離子的未磺化化合物敘述如下)、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基多乙氧基羧酸鹽，如通式為RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22的烷基，k是0～10的整數(shù)，M是水溶性成鹽陽(yáng)離子，和用羥乙磺酸酯化的和用氫氧化鈉中和的脂肪酸。樹脂酸和加氫的樹脂酸也是合適的，例如松香，加氫的松香，樹脂酸和加氫的樹脂酸存在于或從妥爾油得到。另外的實(shí)例在Surface Active Agents and Detergents”(第Ⅰ和第Ⅱ卷，Schwartz，Perry和Berch)中敘述。各種這類表面活性劑還在1975年12月30日授予Laughlin等人的美國(guó)專利3，929，678的第23欄58行至第29欄23行中公開。
非離子洗滌劑表面活性劑合適的非離子洗滌劑表面活性劑通常在1975年12月30日授予Laughlin等人的美國(guó)專利3，929，678的第13欄14行至第16欄第6行中公開。有代表性的非限制性種類的有用的非離子表面活性劑在下文中列出。
1、烷基苯酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物。聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6至約12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的構(gòu)型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實(shí)例中，環(huán)氧乙烷的存在量為每摩爾烷基苯酚約5至約25摩爾環(huán)氧乙烷。商業(yè)上可獲得的這種類型的非離子表面活性劑包括GAFCorporation銷售的IGEPALCO-630，和由Rohm&HaasCompany銷售的TRITONX-45、X-114，X-100和X-102。這些化合物通常稱之為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
2、脂族醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的伯或仲的、并通常含有約8到約22個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選的是具有含約10至約20碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2至約18摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。商業(yè)上可得到的這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括TERGITOL 15-s-9(C11-C15直鏈仲醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、TERGITOL24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，窄分子量分布)，均由Union Carbide Corporation出售;NEODOL45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NEODOL23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NEODOL45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NEODOL45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Shell Chemical Company出售，和KYRO EOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Procter & Gamble Company出售。這類非離子表面活性劑通常稱為“烷基乙氧基化物”。
3、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分優(yōu)選地具有約1500至約1800的分子量，并顯示水不溶性。在這疏水部分中加入聚氧亞乙基部分使其趨向于增加整個(gè)分子的水溶解性，產(chǎn)物的液體特征保持達(dá)到某一點(diǎn)，此時(shí)，聚氧乙烯含量是縮合產(chǎn)物總重量的約50%，其相當(dāng)于縮合高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷。這類化合物的實(shí)例包括某些商業(yè)上可得到的由BASF出售的PLURONIC表面活性劑。
4、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)生成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，通常有約2500至約3000的分子量。疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合至一定程度，即縮合產(chǎn)物含有約40%至約80%(重量)的聚氧乙烯，分子量為約5000至約11000。這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括某些商業(yè)上可得到的由BASF出售的TETRONIC化合物。
5、半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和兩個(gè)選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基部分的水溶性氧化胺;含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和兩個(gè)選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性氧化膦;和含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和一個(gè)選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有如下通式的氧化胺表面活性劑
其中R3是含有約8至約22個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基團(tuán)或它們的混合物;R4是含有約2至約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥亞烷基或其混合物;x是0至約3;和每個(gè)R5是含有約1至約3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或含有約1至約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的多環(huán)氧乙烷基團(tuán)。R5基團(tuán)可通過例如氧原子或氮原子相互連接以形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。
6、在1986年1月21日授予Llenado的美國(guó)專利4565647中公開的烷基多糖，其具有含約6至約30個(gè)碳原子，優(yōu)選地為約10至約16個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和含有約1.3至約10，優(yōu)選地為約1.3至約38，最優(yōu)選地為約1.3至約2.7個(gè)糖單元的多糖，例如多葡糖苷，的親水基團(tuán)?？梢允褂萌魏魏?或6個(gè)碳原子的還原糖，例如，葡萄糖、半乳糖而且半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(疏水部分任意地連接在2-、3-、4-等位置得到相對(duì)于葡糖苷和半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。內(nèi)糖鍵可位于，例如附加的糖單元的一個(gè)位置和先前的糖單元上的2-、3-、4-和/或6位之間。
任意地和不太希望的是，可存在多烯化氧鏈以連接疏水部分和多糖部分，優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。疏水基團(tuán)通常包括飽和或不飽和的、支鏈或非支鏈的含有約8至約18個(gè)，優(yōu)選約10至約16個(gè)碳原子的烷基。烷基優(yōu)選的是直鏈飽和烷基，烷基可含有多達(dá)約3個(gè)羥基和/或多烯化氧鏈可含有多達(dá)約10個(gè)，優(yōu)選少于5個(gè)烯化氧部分。合適的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基二、三、四和五葡糖苷和牛脂烷基四、五和六葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多葡糖苷具有如下通式
其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和它們的混合物，其中，烷基含有約10至約18，優(yōu)選為約12至約14個(gè)碳原子;n是2或3，優(yōu)選為2;t是0至約10，優(yōu)選為0;x是約1.3至約10，優(yōu)選為約1.3至約3，最優(yōu)選為約1.3至約2.7。糖基優(yōu)選從葡萄糖得到。為制備這些化合物，首先生成醇或烷基多乙氧基醇，隨后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)以形成葡糖苷(連接在1位)。附加的糖基單元隨后可連接在它們的1-位和先前的糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位，優(yōu)選地主要在2-位之間。
7、脂肪酸酰胺表面活性劑具有如下通式
其中R6是含有約7至約21(優(yōu)選約9至約17)個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1至約3。
優(yōu)選的酰胺是C8-C20氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
陽(yáng)離子表面活性劑陽(yáng)離子洗滌劑表面活性劑也可包含在本發(fā)明的洗滌劑組合物中。陽(yáng)離子表面活性劑包括銨表面活性劑，如烷基二甲基銨鹵化物，這些表面活性劑具有如下通式
其中R2是烷基鏈上含有約8至約18個(gè)碳原子的烷基或烷基芐基，每個(gè)R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH、(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物;每個(gè)R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基、由兩個(gè)R1基團(tuán)連接形成的環(huán)結(jié)構(gòu)。-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于約1000的任何己糖或己糖聚合物，和氫(在y不是0時(shí));R5與R4相同或烷基鏈，其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18;每個(gè)y為0至約10，y值的總和是0至約15;x是任何合適的陽(yáng)離子。
用于本發(fā)明的其他陽(yáng)離子表面活性劑還在1980年10月14日授予Cambre的美國(guó)專利4228044(列為本文參考文獻(xiàn))中敘述。
其他表面活性劑兩性表面活性劑也可加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中，這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈。脂族取代基之一含有至少約8個(gè)碳原子，通常為約8至約18個(gè)碳原子，和至少一個(gè)含有陰離子水增溶基團(tuán)，例如，羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。兩性表面活性劑的實(shí)例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國(guó)專利3929678的第19欄第18-35行(列為本文參考文獻(xiàn))。
兩性離子表面活性劑也可加入本發(fā)明的洗滌劑表面活性劑中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺衍生物、雜環(huán)仲和叔胺衍生物或季銨、季膦或叔銃化合物衍生物。兩性離子表面活性劑的實(shí)例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國(guó)專利3929678的第19欄第38行至第22欄48行(列為本文參考文獻(xiàn))。
兩性和兩性離子表面活性劑通常與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑結(jié)合使用。
除了酶、N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺和任何任意的洗滌劑表面活性劑之外，本發(fā)明的洗滌劑也可包含一種或多種有助于或改善洗滌性能、處理被洗滌的載污體或改善洗滌劑組合物美觀的其他洗滌劑添加劑物質(zhì)或其他物質(zhì)(例如香料、顏料、染料等等)。
助洗劑洗滌助洗劑可任意地包含在本發(fā)明的組合物中，以有助于控制礦物硬度。無機(jī)以及有機(jī)助洗劑均可使用。
助洗劑的含量可根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式大范圍地變化。當(dāng)助洗劑存在時(shí)，組合物通常將含有至少約1%的助洗劑。液體配方通常含有約5%至約50%，更常見的是約5%至約30%(重量)的洗滌助洗劑。顆粒配方通常含有約10%至約80%，更常見的是約15%至約50%(重量)的洗滌助洗劑。然而并不意味著排除較低或提高含量的助洗劑。
無機(jī)洗滌助洗劑包括，(但并不限制于)多磷酸鹽(其實(shí)例為三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)/、硫酸鹽和硅鋁酸鹽的堿金屬、銨和烷醇銨鹽。硼酸鹽助洗劑以及在洗滌劑貯存或洗滌條件下可產(chǎn)生硼酸鹽的含硼酸鹽形成物質(zhì)的助洗劑[下文中統(tǒng)稱為“硼酸鹽助洗劑”]也可被使用。優(yōu)選地將非硼酸鹽助洗劑用于本發(fā)明的將在低于約50℃，尤其是低地約40℃的洗滌條件下使用的組合物中。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽，尤其是Si O2∶Na2O比率為1.6∶1至3.2∶1的硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授予H.P.Rieck的美國(guó)專利4664839(列為本文參考文獻(xiàn))中描述的層狀硅酸鈉。然而，其他硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可在顆粒配方中作為分散劑，用作氧漂白劑的穩(wěn)定劑和作為泡沫控制體系的成分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉和它們與超細(xì)碳酸鈣的混合物，如1973年11月15日公開的德國(guó)專利申請(qǐng)No.2，321，001(列為本文參考文獻(xiàn))公開的那些。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是尤其有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最普遍銷售的重垢顆粒洗滌劑組合物中極為重要，也是液體洗滌劑配方中重要的助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有如下經(jīng)驗(yàn)式的硅鋁酸鹽
其中M是鈉、鉀、銨或取代的銨，z是約0.5至約2;y是1;這種物質(zhì)的鎂離子交換能為每克無水硅鋁酸鹽至少約50毫克當(dāng)量的CaCO3硬度。優(yōu)選的硅鋁酸鹽是具有下式的沸石助洗劑
其中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比為1.0至約0.5，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是商業(yè)上可得到的，這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或非晶形結(jié)構(gòu)，可以是天然產(chǎn)生的硅鋁酸鹽或合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法在1976年10月12日授予Krummel等人的美國(guó)專利3，985，669(列為本文參考文獻(xiàn))中公開。用于本發(fā)明的優(yōu)選的合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)以名稱沸石A、沸石P(B)和沸石x得到。在尤其優(yōu)選的實(shí)例中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有如下通式
其中x是約20至約30，尤其是約27。這些物質(zhì)已知為沸石A。優(yōu)選的是，硅鋁酸鹽的顆粒尺寸為約0.1～10微米(直徑)。
多磷酸鹽的特例是堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、鉀和銨、焦磷酸鈉和鉀和銨、正磷酸鈉和鉀、聚偏磷酸鈉，其中聚合程度為約6至約21，和肌醇六磷酸的鹽。
膦酸鹽助洗劑鹽的實(shí)例是乙烷1-羥基-1，1。-二膦酸鹽的水溶性鹽，尤其是鈉和鉀鹽、亞甲基二膦酸的水溶性鹽，例如三鈉和三鉀鹽和取代的亞甲基二膦酸的水溶性鹽，例如亞乙基、亞異丙基、芐基亞甲基和鹵代亞甲基二膦酸鹽的三鈉和三鉀鹽。上述類型的膦酸鹽助洗劑鹽在1964年12月1日和1965年10月19日授予Diehl的美國(guó)專利3159581和3213030;1969年1月14日授予Roy的美國(guó)專利3422021;和1968年9月3日及1969年1月14日授予Quimby的美國(guó)專利3400148和3422137中公開，上述文獻(xiàn)均列為本文參考文獻(xiàn)。
適用于本發(fā)明的有機(jī)洗滌助洗劑包括(但不限制于)各種多羧酸鹽化合物。在本發(fā)明中所用的“多羧酸鹽、”指的是具有多個(gè)羧酸鹽基團(tuán)，優(yōu)選為至少3個(gè)羧酸鹽基團(tuán)的化合物。
多羧酸鹽助洗劑通常可以以酸的形式加入組合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，優(yōu)選的是堿金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽在多羧酸鹽助洗劑中包括許多種類的有用物質(zhì)。一類重要的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽。許多醚多羧酸鹽已被披露用作洗滌助洗劑。有用的醚多羧酸鹽的實(shí)例包括如1964年4月7日授予Berg的美國(guó)專利3128287和1972年1月18日授予Lamberfi等人的美國(guó)專利3635830(均列為本文參考文獻(xiàn))中公開的氧聯(lián)丁二酸氫鹽。
用作本發(fā)明助洗劑的具體類型醚多羧酸鹽還包括具有如下通式的鹽
其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是H或成鹽的陽(yáng)離子。例如，如果上述通式中A和B均為H，則化合物是氧聯(lián)丁二酸和其水溶性氧聯(lián)丁二酸氫鹽。如果A是OH和B是H，則化合物是酒石酸單琥珀酸(TMS)和其水溶性鹽。如果A是H，B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，則化合物是酒石酸二琥珀酸(TDS)和其水溶性鹽。這些助洗劑的混合物尤其優(yōu)選用于本發(fā)明中，尤其優(yōu)選的是TMS和TDS的混合物，其中TMS與TDS的重量比為約97∶3至約20∶80。這些助洗劑在1987年5月5日授予Bush等人的美國(guó)專利4663071中公開。
合適的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，尤其是脂環(huán)化合物，例如在美國(guó)專利3923679、3835163、4158635、4120874和4102903(都列為本文參考文獻(xiàn))中描述的那些。
其他有用的洗滌助洗劑包括如下結(jié)構(gòu)式表示的醚羥基多羧酸鹽
其中M是H或陽(yáng)離子，其中生成的鹽是水溶性的，優(yōu)選堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，n是約2至約15(優(yōu)選n是約2至約10，更優(yōu)選的是n平均為約2至約4)，每個(gè)R是相同或不同的，并選自H、C1-4烷基或C1-4取代的烷基(優(yōu)選R是H)。
其他醚多羧酸鹽包括馬來酐與乙烯或乙烯甲醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸。
有機(jī)多羧酸鹽助洗劑還包括多乙酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽。實(shí)例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
還可以包含如下的多羧酸鹽，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸和羧甲基氧基琥珀酸及其水溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其水溶性鹽(尤其是鈉鹽)是用于重垢液體洗滌劑配方的尤其重要的多羧酸鹽助洗劑，但也可用于顆粒配方中。
其他羧酸鹽助洗劑包括在1973年3月28日授予Diehl的美國(guó)專利3723322(列為本文參考文獻(xiàn))中公開的羧基化的碳水化合物。
同樣適用于本發(fā)明洗滌劑組合物的是在1986年1月28日授予Bush的美國(guó)專利4566984(列為本文參考文獻(xiàn))中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和有關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸和其鹽。尤其優(yōu)選的這類化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸通常具有如下通式R-CH(COOH)CH2(COOH)即琥珀酸的衍生物，其中R是烴基，例如C10-C20烷基或烯基，優(yōu)選為C12-C16或其中R可被羥基、磺基、磺氧基或砜取代基取代，如上述專利所描述的那樣。
琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選地以其水溶性鹽，包括鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽的形式使用。
琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括十二烷基琥珀酸鹽、十四烷基琥珀酸鹽、十六烷基琥珀酸鹽、α-十二碳烯基酸琥珀酸鹽(優(yōu)選)、α-十五碳烯基琥珀酸鹽等等。十二烷基琥珀酸鹽是其中優(yōu)選的助洗劑，它們?cè)?986年11月5日公開的歐洲專利申請(qǐng)86200690.5/0200263中描述。
有用的助洗劑的實(shí)例還包括羧甲基氧基丙二酸鹽、羧甲基氧基琥珀酸鹽、順環(huán)己烷六羧酸鈉和鉀鹽、順環(huán)戊烷四羧酸鈉和鉀鹽、水溶性聚丙烯酸鈉和鉀鹽(分子量超過約2000的這些聚丙烯酸鹽也可有效地用作分散劑)和馬來酐與乙烯甲醚或乙烯共聚物的鈉鹽和鉀鹽。
其他合適的多羧酸鹽是在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美國(guó)專利4144226(列為本文參考文獻(xiàn))中公開的聚縮醛羧酸鹽。這些聚縮醛羧酸鹽可通過在聚合條件下使乙醛酸的酯與聚合引發(fā)劑接觸而制備。所生成的聚縮醛羧酸酯隨后連接化學(xué)穩(wěn)定的端基以穩(wěn)定聚縮醛羧酸酯防止其在堿性溶液中迅速解聚，隨后將酯轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽并加入表面活性劑中。
多羧酸鹽助洗劑還在1967年3月7日授予Diehl的美國(guó)專利3308067(列為本文參考文獻(xiàn))中公開。這種物質(zhì)包括脂族羧酸，例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。
現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他有機(jī)助洗劑也可以使用。例如可以使用具有長(zhǎng)鏈烴基的單羧酸和其水溶性鹽，其包括通常稱為“皂”的物質(zhì)，通常使用C10-C20的鏈長(zhǎng)，烴基可以是飽和或不飽和的。
漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。當(dāng)其存在時(shí)，漂白化合物通常將以洗滌劑組合物的約1%至約20%，更常見的是約1%至約10%的含量存在。通常漂白化合物是非液體配方，如顆粒洗滌劑的任意的組分。如果存在漂白活化劑的話，其含量通常為漂白組合物的約0.1%至約60%，更常見的為0.5%至約40%。
用于本發(fā)明的漂白劑可以是用于織物洗滌、硬表面洗滌或其他洗滌用途的洗滌劑組合物的目前已知的或正變?yōu)橐阎娜魏纹讋?。它們包括氧漂白劑以及其他漂白劑。與某些多醇表面活性劑相反，本發(fā)明的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑與過硼酸漂白劑，例如過硼酸鈉四水合物和過硼酸鈉單水合物是相容的。
可以使用的另一類漂白劑包括過羧酸(“過碳酸鹽”)漂白劑及其鹽。這類漂白劑的合適的實(shí)例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧過氧丁酸和二過氧十二二酸的鎂鹽。這類漂白劑在1984年11月20日授予Hartman的美國(guó)專利4483781、1985年6月3日申請(qǐng)的Burns等人的美國(guó)專利申請(qǐng)740446、1985年2月20日公開的Bamks等人的歐洲專利申請(qǐng)0133354和1984年11月1日授予Chung等人的美國(guó)專利4412934(都列為本文參考文獻(xiàn))中公開。更優(yōu)選的漂白劑還包括如1987年1月6日授予Burns等人的美國(guó)專利4634551(列為本文參考文獻(xiàn))中描述的6-壬氨基-6-氧過氧己酸。
也可以使用過氧漂白劑。適合的過氧漂白劑物質(zhì)包括碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物和過氧化鈉。過硫酸漂白劑(如由Dupont工業(yè)制備的OXONE)也可被使用。
也可以使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑優(yōu)選地與漂白活化劑相結(jié)合，其導(dǎo)致在含水溶液(即，在洗滌過程中)中就地生成相應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸。
加入本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的漂白活化劑具有如下通式
其中R是含有約1至約18個(gè)碳原子的烷基，從其中伸出并含有羧基碳的最直鏈烷基鏈含有約6至約10個(gè)碳原子，L是離去基團(tuán)，pKa處于約4至約13范圍內(nèi)的共軛酸，這些漂白活化劑在1990年4月10日授予Mao等人的美國(guó)專利4915854(列為本文參考文獻(xiàn))和美國(guó)專利4412934(上文中已列為參考文獻(xiàn))中描述。
非氧漂白劑的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中也是已知的，也可用于本發(fā)明中。尤其感興趣的一類非氧漂白劑包括光活化的漂白劑，如磺化的鋅和/或鋁酞菁。這些物質(zhì)在洗衣過程中可沉積在載污體上。在氧氣存在下經(jīng)光線照射，如將衣物懸掛在室外以便在日光下干燥，磺化的鋅酞菁被激活，從而漂白了載污體。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化的漂白過程在1977年7月5日授予Holcombe等人的美國(guó)專利4，033，718(列為本文參考文獻(xiàn))中描述，洗滌劑組合物通常含有約0.025%至約1.25%(重量)的磺化的鋅酞菁。
聚合污垢釋放劑本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何聚合污垢釋放劑都可用于本發(fā)明中。聚合污垢釋放劑同時(shí)具有使疏水纖維，如聚酯和尼龍表面親水化的親水片段和沉積在疏水纖維上并在整個(gè)洗滌和漂洗周期中保持粘附于纖維從而用作親水片段的結(jié)合劑的疏水片段。這可使污斑暴露并隨后用污垢釋放劑處理，使得其在水洗過程中更容易被清洗。
在任何情況下在本發(fā)明的任何洗滌劑組合物使用聚合污垢釋放劑都是有效的，尤其是那些用于需要從疏水表面除去油膩和油的洗衣用或其它應(yīng)用中的組合物，在同時(shí)含有陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物中存在N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺可改善許多較常用類型的聚合污垢釋放劑的性能。陰離子表面活性劑影響某些污垢釋放劑沉積和粘附在疏水表面的能力。這些聚合污垢釋放劑含有與陰離子表面活性劑相互作用的非離子親水片段或疏水片段。
通過使用N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺能夠改善聚合污、垢釋放劑性能的本發(fā)明的組合物含有陰離子表面活性劑體系、與陰離子表面活性劑相互作用的污垢釋放劑和污垢釋放劑改善量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺，其中(Ⅰ)污垢釋放劑和洗滌劑組合物的陰離子表面活性劑體系之間的陰離子表面活性劑相互作用可通過(A)“對(duì)照”組，其中測(cè)量在不存在其他洗滌劑成分情況下，在含水溶液中洗滌劑組合物的污垢釋放劑(SRA)的沉積，和(B)“SRA/陰離子表面活性劑”試驗(yàn)組，其中用于洗滌劑組合物的同樣類型和數(shù)量的陰離子表面活性劑體系在含水溶液中與SRA以SRA與洗滌劑組合物的陰離子表面活性劑體系的相同重量比相結(jié)合，之間在含水溶液中SRA在疏水纖維(如聚酯)上的沉積量的比較而說明，因而相對(duì)于(A)的(B)中降低的沉積量顯示陰離子表面活性劑的相互作用;和(Ⅱ)洗滌劑組合物是否含有污垢釋放劑改善量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺可通過比較(B)的SRA/陰離子表面活性劑試驗(yàn)組的SRA沉積與(C)“SRA/陰離子表面活性劑/PFA試驗(yàn)組”中的污垢釋放劑沉積而確定，在(C)中，洗滌劑組合物的同樣類型和含量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺與污垢釋放劑和相應(yīng)于上述SRA/陰離子表面活性劑試驗(yàn)組的陰離子表面活性劑體系相結(jié)合，因而相對(duì)于試驗(yàn)組(B)的試驗(yàn)組(C)中的改善的污垢釋放劑沉積表示存在污垢釋放劑改善的量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺。對(duì)本發(fā)明來說，試驗(yàn)應(yīng)在水溶液中以超過陰離子表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)，優(yōu)選地高于約100ppm的陰離子表面活性劑濃度進(jìn)行。聚合污垢釋放劑應(yīng)至少15ppm。聚酯纖維的污布將用作疏水纖維源。對(duì)于各次試驗(yàn)組，將相同的污布浸在35℃的含水溶液中攪動(dòng)12分鐘，隨后取出并分析。聚合污垢釋放劑的沉積量可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的已知技術(shù)，通過在處理前輻射標(biāo)記污垢釋放劑，隨后進(jìn)行放射化學(xué)分析而測(cè)定。
作為上述討論的放射化學(xué)分析法的替代方法，根據(jù)本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)公知的技術(shù)，可以改用試驗(yàn)溶液的紫外光(UV)吸光度來測(cè)定由上述試驗(yàn)操作(即，試驗(yàn)操作A，B和C)測(cè)定的污垢釋放劑沉積。相應(yīng)于SRA沉積的增加在除去疏水纖維物質(zhì)后試驗(yàn)溶液中的UV吸光度會(huì)降低。正如本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員知道的，UV分析法不應(yīng)用于那些含有一類或一定量能引起過量UV吸光度干擾的試驗(yàn)溶液，例如不能用于含大量具有芳基的表面活性劑(如，烷基苯磺酸鹽等)的試驗(yàn)溶液。
N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺的“污垢釋放增加量”是指在如上所述的疏水纖維上能增加污垢釋放劑沉積的這類表面活性劑量或?qū)τ诳椢镌谙礈靹┙M合物中的洗滌和在其后的洗凈操作中可以獲得增加的油膩/污垢洗凈性能的量。
增加沉積所需的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺量是根據(jù)所選的陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑的用量，具體選擇的污垢釋放劑，以及具體選擇的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺而變化的。通常，組合物中含有約0.01%至約10%(重量)的聚合的污垢釋放劑，典型地含有約0.1%至約5%，和約4%至約50%，更典型地是含有約5%至約30%的陰離子表面活性劑。這些組合物通常應(yīng)含有至少約1%(重量)，優(yōu)選的至少為約3%(重量)的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺，盡管并不是一定要限定在上述范圍之內(nèi)。
在陰離子表面活性劑存在下可用N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺提高其性能的聚合的污垢釋放劑包括了這些含有下列物質(zhì)的污垢釋放劑a)一種或多種非離子親水組份，該組份主要由下列物質(zhì)所組成(ⅰ)聚合度至少為2的聚氧化乙烯片段，或(ⅱ)氧化丙烯或聚合度為2至10的聚氧化丙烯片段，其中所說的親水片段不包含任何氧化丙烯單元除非它通過醚連接到每一端部的鄰近部分處，或(ⅲ)含有氧化乙烯和1至30氧化丙烯單元的氧化烯單元的混合物，其中所說的混合物含有足夠量的氧化乙烯單元以使親水組份具有足夠大的親水性能以提高以污垢釋放劑在織物表面上的沉積來衡量的普通聚酯合成纖維表面的親水性能，所說的親水片段優(yōu)選地包含至少約25%的氧化乙烯單元和更優(yōu)選地，特別對(duì)這些具有約20至30氧化丙烯單元的組份，它們含有至少約50%氧化乙烯單元;或(b)一種或多種疏水組份，它們包含(ⅰ)C3氧化烯基對(duì)苯二酸酯片段，其中，如果所說的疏水組份還包含氧化乙烯基對(duì)苯二酸酯，則氧化乙烯基對(duì)苯二酸酯與C3氧化烯基對(duì)苯二酸酯單元的比率為約2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6亞烷基或氧化C1-C6烯片段，或它們的混合物，(ⅲ)聚(乙烯酯)片段，優(yōu)選的是聚合度至少為2的聚(乙酸乙烯酯)或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代基，或它們的混合物，其中所說的取代基是以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物或它們的混合物的形式存在，其中的纖維素衍生物是兩性的，或(a)和(b)的結(jié)合，因此它們具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以沉積到普通的聚酯合成纖維表面之上和保持足夠量的羥基(一旦它們粘結(jié)到普通的合成纖維表面)以提高纖維表面的親水性能。
雖然更高的聚合度也可使用，但通常(a)(ⅰ)的聚氧化乙烯片段具有的聚合度為2至約200，優(yōu)選的為3至約150，更優(yōu)選的為6至約100。適用的氧C4-C6亞烷基疏水物片段包括(但并不只限于這些)聚合的污垢釋放劑的封端如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉和n為4-6的整數(shù)，它們描述在1988年1月26日授予Gosselink的美國(guó)專利4，721，580(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。
可用于本發(fā)明的聚合的污垢釋放劑包括纖維素衍生物例如羥基醚纖維素聚合物，對(duì)苯二酸一乙二醇或?qū)Ρ蕉嵋槐寂c聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二甲酸酯的嵌段共聚物，和類似的物質(zhì)。
可作為污垢釋放劑使用的纖維素衍生物是商業(yè)上可得到的，并且它包括纖維素的羥基醚，如MethocelR(DOW)。
本發(fā)明中使用的纖維素污垢釋放劑還包括C1-C4烷基和C4羥烷基纖維素，如甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基甲基纖維素和羥丁基甲基纖維素。在1976年12月28日授予Nicol等人的美國(guó)專利4，000，093(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中揭示了多種可用作污垢釋放聚合物的纖維素衍生物。
以聚(乙烯基酯)疏水片段為特征的污垢釋放劑包括聚(乙烯基酯)，如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，優(yōu)選的是聚(乙酸乙烯酯)接枝到聚烯化氧主鏈，如聚環(huán)氧乙烷主鏈上的共聚物。這些物質(zhì)是本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)公知的，它們描述在1987年4月22日公開的Kud等人的歐洲專利申請(qǐng)0，219，048中。適用的商業(yè)上可得到的這類污垢釋放劑包括SOKALAN類物質(zhì)，例如可從BASF(西德)得到的SOKALANHP-22。
一類優(yōu)選的污垢釋放劑是具有對(duì)苯二酸一乙二醇和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對(duì)苯二甲酸酯的無規(guī)嵌段的共聚物。更具體地說，這些聚合物是由對(duì)苯二酸一乙二醇和PEO對(duì)苯二甲酸酯的重復(fù)單元組成，其中對(duì)苯二酸一乙二醇單元與PEO對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為約25∶75至約35∶65，所說的PEO對(duì)苯二甲酸酯單元含有分子量為約300至約2000的聚環(huán)氧乙烷。這些聚合的污垢釋放劑的分子量為約25，000至約55，000，參見1976年5月25日授予Hays的美國(guó)專利3，959，230(在此作為參考文獻(xiàn)引用)，還參見1975年7月8日授予Basadur的美國(guó)專利3，893，929(在此作為參考文獻(xiàn)引用)，這些文獻(xiàn)揭示了類似的共聚物。
另一類優(yōu)選的聚合污垢釋放劑是具有含10-15%(重量)的對(duì)苯二酸一乙二醇單元和90-80%(重量)的聚氧亞乙基對(duì)苯二甲酸酯單元的對(duì)苯二酸一乙二醇單元的重復(fù)單元的聚酯，所述聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯由平均分子量為300-5，000的聚氧乙烯乙二醇制得，聚合物中對(duì)苯二酸一乙二醇單元與聚氧化乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1和6∶1之間。該聚合物的實(shí)例包括市售物質(zhì)ZELCON5126(Dupont出品)和MILEASET(ICI出品)。這些聚合物和它們的制備方法更詳細(xì)地描述在1987年10月27日授予Gosselink的美國(guó)專利4，702，857(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。
另一類優(yōu)選的聚合污垢釋放劑是由對(duì)苯二酰的低聚酯主鏈和氧亞烷基氧重復(fù)單元和共價(jià)連接到主鏈上的末端部分組成的基本上直鏈的酯低聚物的磺化產(chǎn)物，所說的污垢釋放劑是由烯丙醇乙氧基化物，對(duì)苯二酸二甲酯和1，2-丙二醇制備的，其中在磺化后，每一低聚物的末端部分平均具有約1至4個(gè)磺酸基。這些污垢釋放劑描述在1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國(guó)專利4，968，451(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。
其它適用的聚合污垢釋放劑包括1987年12月8日授予Gosselink等人的美國(guó)專利4，711，730中的乙基或甲基封端的對(duì)苯二酸一1，2-丙二醇和聚氧化乙烯對(duì)苯二甲酸酯的聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的美國(guó)專利4，721，580中的陰離子封端的低聚酯，其中陰離子封端包含由聚乙二醇(PEG)制得的磺化聚乙氧基、1987年10月27日授予Gosselink的美國(guó)專利4，702，857中的嵌段聚酯低聚化合物，它們具有式為X-(OCH2CH2)n-的聚乙氧基封端，其中n為12至約43、X為C1-C4烷基或優(yōu)選的為甲基，所有上述這些專利在此作為參考文獻(xiàn)引用。
還有一類聚合污垢釋放劑包括1989年10月31日授予Maldonado等人的美國(guó)專利4，877，896中的污垢釋放劑，該專利揭示了陰離子，特別是磺芳酰基，封端的對(duì)苯二甲酸酯，上面所說的專利在此作為參考文獻(xiàn)引用。對(duì)苯二甲酸酯含有不對(duì)稱取代的氧代-1，2-烯化氧單元。包括在美國(guó)專利4，877，896的污垢釋放聚合物中的是具有聚氧化乙烯親水組份或在上述(b)(ⅰ)疏水組份范圍內(nèi)的C3氧化烯對(duì)苯二酸酯(對(duì)苯二酸-丙二醇)重復(fù)單元的物質(zhì)。聚合污垢釋放劑特別得益于其中含有的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺，和存在有陰離子表面活性劑，因此也可用這二種判斷標(biāo)準(zhǔn)中的一種或二種來說明聚合污垢釋放劑的特性。
如果使用的話，本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有約0.01%至約10.0%(重量)，一般的含有約0.1%至約5%，更優(yōu)選的是約0.2%至約3.0%(重量)的污垢釋放劑。
螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以任意地含有一種或多種作為助洗物質(zhì)的鐵和錳螯合劑。這些螯合劑可以選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑和它們的混合物，所有上述的螯合劑如下文定義。盡管不想受理論的約束，但可以相信這些助洗物質(zhì)的益處部分地是由于它們能通過形成可溶性螯合物而使鐵和錳離子從洗滌溶液中除去的特殊能力。
作為任意的螯合劑用于本發(fā)明組合物中的氨基羧酸鹽可以具有一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選的至少為2個(gè)下列的亞結(jié)構(gòu)單元
其中M是氫、堿金屬、銨或取代的銨(例如乙醇胺)和X是1至約3，優(yōu)選的為1。優(yōu)選地，這些氨基羧酸鹽不含有具有6個(gè)碳原子以上的烷基或鏈烯基。適用的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽，和取代的銨鹽和上述這些物質(zhì)的混合物。
當(dāng)洗滌劑組合物中至少允許有少量磷存在時(shí)，則氨基膦酸鹽也適宜作為螯合劑而用于本發(fā)明的組合物中，具有一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選的至少為2個(gè)如下亞結(jié)構(gòu)單元的化合物
(其中M為氫，堿金屬，銨或取代的銨和X為1至約3，優(yōu)選的為1)是有用的螯合劑，它們包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，次氮基三(亞甲基膦酸鹽)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)。優(yōu)選地，這些氨基膦酸鹽不含有多于6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。上述亞結(jié)構(gòu)中還可帶有多個(gè)亞烷基。
多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑也可用于本發(fā)明的組合物中，這些物質(zhì)可以包含具有下列通式的化合物或其可溶性鹽和它們的混合物
其中至少有一個(gè)R為-SO3H或-COOH。1974年5月21日授予Connor等人的美國(guó)專利3，812，044(在此引用作為參考文獻(xiàn))揭示了多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑。優(yōu)選的以酸形式存在的這類化合物是二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。堿性洗滌劑組合物可以含有以堿金屬鹽，銨鹽或取代的銨(例如，一或三乙醇胺)鹽形式存在的上述這些物質(zhì)。
如果使用的話，通常這些螯合劑的含量為本發(fā)明洗滌劑組合物的約0.1%至10%(重量)，更優(yōu)選的為本發(fā)明洗滌劑組合物的約0.1%至3.0%(重量)。
粘土污垢去除/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可任意地含有具有粘土污垢去除特性和抗再沉積特性的水溶性乙氧基化胺。含有上述這類化合物的粒狀洗滌劑組合物典型地含有約0.01%至約10.0%(重量)的水溶性乙氧基化胺;液體洗滌劑組合物典型地含有約0.01%至約5%。這些所說的化合物優(yōu)選地選自下列物質(zhì)(1)具有式(X-L-)-N-(R2)2的乙氧基化單胺(2)具有式
或(X-L-)2-N-R1-N-(R2)2的乙氧基化二胺;
(3)具有式
的乙氧基化多胺
(4)具有通式
的乙氧基化胺聚合物和(5)它們的混合物;其中A1為
或-O-;R為H或C1-C4烷基或羥烷基;R1為C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基，或具有2至約20氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分(只要不形成O-N鍵);每個(gè)R2是C1-C4或羥烷基，-L-X部分，或二個(gè)R2結(jié)合在一起形成-(CH2)r，-A2-(CH2)s一部分，其中A2為-O-或-CH2-，r為1或2，S為1或2，和r+S是3或4;X為非離子基團(tuán)，陰離子基團(tuán)或它們的混合物;R3為取代的C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基、或具有取代位置的烷芳基;R4為C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基，或具有2至約20氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分(只要不形成O-O或O-N鍵);L是含有聚氧化烯部分-[(R5O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈，其中R5為C3-C4亞烷基或羥基亞烷基和m和n為能使-(CH2CH2O)n-包含至少約50%(重量)所說的聚氧化烯部分的數(shù);對(duì)于所說的單胺，m為0至約4，和n為至少約12;對(duì)于所說的二胺，m為0至約3，當(dāng)R1為C2-C3亞烷基，羥基亞烷基或亞烯基時(shí)，n為至少約6，當(dāng)R1不是C2-C3亞烷基，羥基亞烷基或亞烯基時(shí)，n為至少約3;對(duì)于所說的多胺和胺聚合物，m為0至約10和n為至少約3;p為3至8;q為1或0;t為1或0，但如果當(dāng)q為1時(shí)則t為1;w為1或0;X+Y+Z至少為2;和Y+Z至少為2。最優(yōu)選的污垢釋放和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。在1986年7月1日授權(quán)的Vander Meer的美國(guó)專利4，597，898(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中進(jìn)一步描述了例舉的乙氧基化胺。另一組優(yōu)選的粘土污垢去除/抗再沉積劑是陽(yáng)離子化合物，它們揭示在Oh和Gosselink的，1984年6月27日公開的歐洲專利申請(qǐng)111，965中(在此作為參考文獻(xiàn)引用)。其他可以使用的粘土污垢去除/抗再沉積劑包括在1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請(qǐng)111，984中揭示的乙氧基化胺聚合物;在1984年7月4日公開的Gosse-link的歐洲專利申請(qǐng)112，592中揭示的兩性離子聚合物;和在1985年10月22日授權(quán)的Connor的美國(guó)專利4，548，744中揭示的氧化胺，上述所有所說的專利和專利申請(qǐng)?jiān)诖俗鳛閰⒖嘉墨I(xiàn)引用。
本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)已知的其它粘土污垢去除和/或抗再沉積劑也可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)物質(zhì)。這些物質(zhì)是本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)公知的。
聚合分散劑聚合分散劑可以有利地以洗滌劑組合物的約0.1%至約7%(重量)的含量使用。這些物質(zhì)能有助于控制鈣和鎂的硬度。適用的聚合分散劑包括聚合的聚羧酸鹽和聚乙二醇，而本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)其他已知的聚合分散劑也可使用。盡管無意局限于任何理論，但可以相信當(dāng)這些聚合分散劑與其它助洗劑(包括低分子量的聚羧酸鹽)結(jié)合使用時(shí)通過結(jié)晶生長(zhǎng)抑止、顆粒狀污垢釋放膠溶，和抗再沉積能全面地增強(qiáng)洗滌助洗劑的性能。
本發(fā)明中可用作聚合分散劑的聚羧酸鹽是含有至少約60%(重量)具有下述通式的片段的聚合物或共聚物

其中X，Y和Z分別選自氫、甲基、羧基、羧甲基、羥基和羥甲基;M為成鹽陽(yáng)離子和n為約30至約400。優(yōu)選的X為氫或羥基，Y為氫或羧基，Z為氫和M為氫、堿金屬、銨或取代的銨。
這類聚合的聚羧酸鹽可由合適的不飽和單體，優(yōu)選的是以其酸形式經(jīng)聚合或共聚制得?？捎糜诰酆仙蛇m宜的聚合的聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。含有非羧酸鹽基團(tuán)，如乙烯甲醚、苯乙烯、乙烯等的單體片段存在于本發(fā)明的聚合的聚羧酸鹽中是可以的，只要這些片段不超過約40%(重量)。
特別適用的聚合的聚羧酸鹽可以由丙烯酸制得。這些本發(fā)明有用的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這些酸形式的聚合物的平均分子量?jī)?yōu)選的為約2，000至10，000，更優(yōu)選的為4，000至7，000，最優(yōu)選的為4，000至5，000。這些丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括例如堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性聚合物都是已知的物質(zhì)。在洗滌劑組合物中使用這類聚丙烯酸鹽已揭示在例如1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國(guó)專利3，308，067(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。
丙烯酸/馬來酸基的共聚物也可用作分散劑/抗再沉積劑的優(yōu)選組份。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。這類酸式共聚物的平均分子量?jī)?yōu)選的為2，000至100，000，更優(yōu)選的為5，000至75，000，最優(yōu)選的為7，000至65，000。在共聚物中丙烯酸鹽片段與馬來酸鹽片段的比率通常為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選的為約10∶1至2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知物質(zhì)，它們描述在1982年12月15日公開的歐洲專利申請(qǐng)66915(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。
其它可包括的聚合物質(zhì)是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散劑性能以及可用作泥土污垢去除/抗再沉積劑。用于這些目的的典型的分子量范圍為約500至100，000，優(yōu)選的為約1，000至約50，000，更優(yōu)選的為約1，500至約10，000。
增白劑在本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)已知的任何熒光增白劑或其它增白劑都可以一般約0.05%至約1.2%(重量)的量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
用于洗滌劑組合物中的增白劑的選擇是由諸多因素決定的，例如洗滌劑的類型，存在于洗滌劑組合物中的其它組份的性質(zhì)，洗滌用水的溫度，攪動(dòng)程度，和洗滌物與洗衣機(jī)缸尺寸的比率。
增白劑的選擇還要根據(jù)所洗衣物的類型而定(即棉的，合成的等)。由于大多數(shù)洗衣用洗滌劑產(chǎn)品一般用于清洗各種不同的織物，因而洗滌劑組合物應(yīng)含有能對(duì)各種織物都有效的增白劑的混合物。當(dāng)然這種增白劑混合物中的各個(gè)單一組份之間必需是相容的。
可用于本發(fā)明的工業(yè)用熒光增白劑可以分類成各個(gè)小組，它們包括(但并不只僅限于這些)茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5元和6元雜環(huán)的衍生物、和其它的試劑。這些增白劑的實(shí)例揭示在由JohnWiley&Sons(NewYork1982)出版的M.Zahradnik所著的“TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents”中，該文的公開內(nèi)容在此作為參考文獻(xiàn)引用。
可用于本發(fā)明的芪衍生物包括(但并不僅限于這些)二(三嗪基)氨基茋的衍生物;茋的二酰氨基衍生物;茋的三唑衍生物;茋的噁二唑衍生物;茋的噁唑衍生物;和茋的苯乙烯基衍生物。
可用于本發(fā)明的二(三嗪)氨基茋的某些衍生物可以由4，4′-二胺-茋-2，2′-二磺酸制備。
用于本發(fā)明的香豆素衍生物包括(但并不僅限于這些)在3-位，7-位和同時(shí)在3-位及7-位上取代的衍生物。
用于本發(fā)明的羧酸衍生物包括(但并不僅限于這些)富馬酸衍生物;苯甲酸衍生物;對(duì)亞苯基二丙烯酸衍生物;萘二羧酸衍生物;雜環(huán)酸衍生物;和肉桂酸衍生物。
正如Zahradnik的參考文獻(xiàn)第77頁(yè)上揭示的可用于本發(fā)明的肉桂酸衍生物還可進(jìn)一步細(xì)分成各個(gè)組，它們包括(但并不僅限于這些)肉桂酸衍生物、苯乙烯基唑類、苯乙烯基苯并呋喃、苯乙烯基噁二唑，苯乙烯基三唑，和苯乙烯基聚苯。
正如Zahradnik的參考文獻(xiàn)第78頁(yè)上揭示的苯乙烯基唑類可進(jìn)一步細(xì)分成苯乙烯基苯并噁唑，苯乙烯基咪唑和苯乙烯基噻唑。應(yīng)該認(rèn)識(shí)到上述分出的這三個(gè)小類并不一定代表了苯乙烯基唑類可細(xì)分成的全部小組。
可用于本發(fā)明的另一類熒光增白劑是二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物，它們揭示在TheKirk-OthmerEncyclopediaofChemicaTechnology，第3卷，第737-750頁(yè)(JohnWiley&Son，Inc.，1962)中的第741-749頁(yè)上，該文在此作為參考文獻(xiàn)引用，和3，7-二氨基二苯并噻吩-2，8-二磺酸5，5二氧化物。
可用于本發(fā)明的另一類熒光增白劑包括吡咯，它們是5元雜環(huán)的衍生物。這些吡咯可進(jìn)一步細(xì)分成單唑和二唑，單唑和二唑的例子揭示在Kirk-Othmer的參考文獻(xiàn)中。
可用于本發(fā)明的另一類增白劑是揭示在Kirk-Othmer的參考文獻(xiàn)中的6元雜環(huán)的衍生物。這些化合物的實(shí)例包括由吡嗪制得的增白劑和由4-氨基萘二甲酰胺制得的增白劑。
除了已經(jīng)描述的增白劑之外，其它試劑也可用作增白劑。這類其它試劑的實(shí)例揭示在Zahradnik的參考文獻(xiàn)第93-95頁(yè)上，它們包括1-羥基-3，6，8-芘三磺酸;2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基-芘;4，5-二苯基咪唑啉酮二磺酸;和吡唑啉喹啉的衍生物。
可用于本發(fā)明的熒光增白劑的其它具體實(shí)例是那些在1988年12月13日授予Wixon的美國(guó)專利4，790，856中揭示的增白劑，該專利在此作為參考文獻(xiàn)引用。這些增白劑包括由Verona提供的PHORWHITE系列增白劑。在這篇文獻(xiàn)中揭示的其它增白劑包括TinopalUNPA、TinopalCBS和Tinopal5BM;它們是由Ciba-Geigy公司制造的;ArcticWhiteCC和ArticWhiteCWD，它們是由位于意大利的Hilton-Davis公司制造的;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑;4，4′-二(1，2，3-三唑-2-基)-茋;4，4′-二(苯乙烯基)聯(lián)苯;和Y-氨基香豆素。這些增白劑的具體實(shí)例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素;1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯;1，3-二苯基吡唑啉;2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩;2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑;和2-(茋-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]三唑。
可用于本發(fā)明的其它熒光增白劑包括那些在1972年2月29日授予Hamilton的美國(guó)專利3，646，015中揭示的增白劑，該專利在此作為參考文獻(xiàn)引用。
泡沫抑制劑已知的或已開始為人們所知的用于減少或抑制泡沫生成的化合物都可以加入到本發(fā)明的組合物中。這種物質(zhì)(以下稱之為“泡沫抑制劑”)的加入是需要的，因?yàn)楸景l(fā)明中所加入的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑能提高洗滌劑組合物的泡沫穩(wěn)定性。當(dāng)洗滌劑組合物中同時(shí)包含相對(duì)高泡的表面活性劑和N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑時(shí)泡沫抑制顯得尤其重要。泡沫抑制作用對(duì)用于前面加入式全自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌劑組合物是尤其需要的。這類洗衣機(jī)通常具有存裝洗衣用水和清洗用水的滾筒，該滾筒具有一水平的軸并且滾筒圍繞著該軸旋轉(zhuǎn)。這種類型的攪動(dòng)形式會(huì)產(chǎn)生許多泡沫進(jìn)而降低了洗滌效果。在熱水洗滌條件下和高表面活性劑濃度條件下使用泡沫抑制劑也是特別重要。
多種物質(zhì)可用作本發(fā)明組合物的泡沫抑制劑。泡沫抑制劑是本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知的物質(zhì)。它們描述在例如KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology，第3版，第7卷，第430-447頁(yè)(JohnWiley&Sons，Inc.，1979)中。特別有用的一類泡沫抑制劑是一元羧酸脂肪酸和其水溶性鹽。在1960年9月27日授予WayneSt.John的美國(guó)專利2，954，347中討論了這些物質(zhì)。上面所說的專利在此作為參考文獻(xiàn)引用。用作泡沫抑制劑的一元羧酸脂肪酸和其鹽通常具有10至約24碳原子，優(yōu)選的為12至18碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽，如鈉，鉀和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。這些物質(zhì)是一類優(yōu)選的用于洗滌劑組合物的泡沫抑制劑。
洗滌劑組合物還可含有非表面活性劑的泡沫抑制劑。這些泡沫抑制劑包括例如高分子量烴，如石蠟、脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯)、一價(jià)醇的脂肪酸酯、脂族的C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制劑包括N烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，它是氰尿酰氯與2或3摩爾含有1至24個(gè)碳原子的伯胺或仲胺生成的產(chǎn)物、環(huán)氧丙烷和單硬脂基磷酸酯(鹽)，如單十八烷醇磷酸酯和單硬脂基磷酸二堿金屬(如，K，Na和Li)鹽和磷酸酯。烴，如石蠟和鹵代石蠟可以液態(tài)形式使用。這些液態(tài)烴在室溫和常壓下呈液態(tài)，它們的傾點(diǎn)范圍為約-40℃至約5℃，和最低沸點(diǎn)不低于約110℃(常壓)。還知道可以使用含蠟烴，優(yōu)選的是熔點(diǎn)低于約100℃的含蠟烴。烴是一類優(yōu)選的用于洗滌劑組合物的泡沫抑制劑。烴類泡沫抑制劑描述在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國(guó)專利4，265，779(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中。因此烴包括脂族的、脂環(huán)族的、芳族的和雜環(huán)的飽和的或不飽和的具有約12至70個(gè)碳原子的烴。在討論泡沫抑制劑中使用的術(shù)語“石蠟”意指純石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑泡沫抑制劑包括硅酮泡沫抑制劑。此類中包括使用聚有機(jī)硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有機(jī)硅氧烷油或樹脂的分散液或乳化液，和聚有機(jī)硅氧烷與二氧化硅微粒的結(jié)合物，其中聚有機(jī)硅氧烷被化學(xué)吸附而熔融到二氧化硅上。硅酮泡沫抑制劑是本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)公知的，并揭示在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國(guó)專利4，265，779，和1990年2月7日公開的Starch，M.S.的歐洲專利申請(qǐng)89307851.9中，這二篇文獻(xiàn)在此作為參考文獻(xiàn)引用。
其它的硅酮泡沫抑制劑揭示在美國(guó)專利3，455，839中，該專利涉及加有少量聚二甲基硅氧烷流體的用于水溶液消泡的組合物和其制備方法。
硅酮和硅烷化二氧化硅的混合物描述在例如德國(guó)專利申請(qǐng)DOS2，124，526中。在粒狀洗滌劑組合物中的硅酮消泡劑和泡沫控制劑揭示在Bartolotta等人的美國(guó)專利3，933，672，和1987年3月24日授權(quán)的Baginski等人的美國(guó)專利4，652，392中。
用于本發(fā)明的典型的硅酮基泡沫抑制劑是泡沫抑制量的基本上由下列物質(zhì)組成的泡沫控制劑ⅰ)在25℃下，粘度為約20cs至約1500cs的聚二甲基硅氧烷流體;
ⅱ)每100分重量的(ⅰ)約5份至約50份的硅氧烷樹脂，該樹脂是由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成，其中(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比率為約0.6∶1至約1.2∶1;和ⅲ)每100份重量的(ⅰ)約1份至約20份的固體硅膠。
對(duì)于任何用于全自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌劑組合物，其泡沫的生成不應(yīng)達(dá)到溢出洗衣機(jī)的程度。當(dāng)使用泡沫抑制劑時(shí)，應(yīng)優(yōu)選的以“泡沫抑制量”存在?！芭菽种屏俊笔侵附M合物配制者可以選擇的能足以控制泡沫而在用于全自動(dòng)洗衣機(jī)過程使其成為低泡洗衣洗滌劑的泡沫控制劑的量。泡沫控制劑的量將根據(jù)所選的不同洗滌劑表面活性劑而變化。例如，對(duì)于高泡表面活性劑，為了獲得理想的泡沫控制效果需要使用比用于低泡表面活性劑的相對(duì)多的泡沫控制劑。通常應(yīng)在低泡洗滌劑組合物中加入足夠量的泡沫抑制劑以使在全自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)(即，在所設(shè)的洗滌溫度和濃度條件下洗滌劑在水溶液中的攪動(dòng))過程中生成的泡沫不超過洗衣機(jī)滾筒的空隙體積的約75%，優(yōu)選地，泡沫不超過所說的空隙體積的約50%，其中空隙體積是由總的滾筒體積和水加上洗衣劑的體積之間的體積差所決定。
本發(fā)明的組合通過含有0%至約5%的泡沫抑制劑。當(dāng)一元羧酸脂肪酸和其鹽作為泡沫抑制劑使用時(shí)，它們的量最多為洗滌劑組合物的約5%(重量)。優(yōu)選地使用約0.5%至約3%的脂肪一元羧酸鹽泡沫抑制劑。雖然更高含量的泡沫抑制劑也可使用，但是通常硅酮泡沫抑制劑的用量最多為洗滌組合物的約2.0%(重量)。事實(shí)上這種上限是可行的，這主要與對(duì)于有效的控制起泡而使成本維持在最低和較少量控制劑的效果有關(guān)。硅酮泡沫抑制劑的用量?jī)?yōu)選的為約0.01%至約1%，更優(yōu)選的為約0.25%至約0.5%。在此使用的這些重量百分值包括任何可以與聚硅氧烷，以及任何添加劑物質(zhì)結(jié)合使用的二氧化硅。單硬脂基磷酸酯(鹽)的用量通常為組合物的約0.1%至約2%(重量)。
烴類泡沫抑制劑雖然可以高含量地使用但是通常的使用含量為約0.01%至約5.0%。
除了上述為了清洗和消毒目的而用于洗衣劑，餐具和硬表面洗凈劑中的各種組份之外。本發(fā)明的丙三醇酰胺表面活性劑組合物還可使用各種能在本發(fā)明范圍內(nèi)的各種組合物中提供其它效果的其它添加組份。下面將說明各種上述的添加劑組份，但并不僅限于這幾種。
織物軟化劑各種通過洗滌而見效的織物軟化劑，特別是1977年12月13日授權(quán)的Storm和Nirschl的美國(guó)專利4，062，647中揭示的細(xì)微的綠土以及本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)已知的其它軟化劑粘土可以通常以約0.5%至約10%(重量)的含量用于本發(fā)明的組合物中，以便在織物洗凈的同時(shí)提供織物軟化劑的效果。本發(fā)明的葡萄糖酰胺比本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的常用的聚環(huán)氧乙烷非離子表面活性劑更能引起對(duì)粘土軟化性能的干擾。正如在1983年3月1日授權(quán)的Crisp等人的美國(guó)專利4，375，416和在1981年9月22日授權(quán)的Harris等人的美國(guó)專利4，291，071中揭示的那樣，粘土軟化劑可以與胺和陽(yáng)離子軟化劑結(jié)合使用。
護(hù)發(fā)組份用本發(fā)明的方法配制的洗發(fā)劑組合物可含有約0.05%至約10%(重量)的各種添加劑，如調(diào)理劑，例如硅酮(見例如美國(guó)專利4，152，416和4，364，847);去頭屑劑，如吡啶硫酮，特別是吡啶硫酮鋅(參見美國(guó)專利4，379，753和4，345，080)，硒化合物，如一硫化硒和OCTOPIROX;美發(fā)聚合物(參見美國(guó)專利4，012，501和4，272，511);和殺虱劑(Pediculicide)(抗虱劑)，如LINDANE和除蟲菊酯(參見英國(guó)專利1，593，601和美國(guó)專利4，668，666)。
多羥基脂肪酸酰胺N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺可以與多羥基脂肪酸酰胺化合物結(jié)合使用，它們是可以方便地從可再生的來源獲得的非離子表面活性劑。這些表面活性劑的通式為R2C(O)NR3Z，其中R2通常為C7-C19烷基或鏈烯基，優(yōu)選的為C9-C17烷基或鏈烯基，R3通常為-CH3，-C2H5或-C3H7或-CH2CH2OH和Z為具有直鏈烴鏈的多羥基烴基部分，其中至少有3個(gè)羥基連在所說的鏈上。Z優(yōu)選地是從還原糖，如葡萄糖、果糖、麥芽糖、木糖、乳糖或它們的混合物制得(參見美國(guó)專利2，703，798和2，965，576)。丙三醇酰胺表面活性劑與所說的多羥基脂肪酸酰胺混合成重量比為5∶1至1∶5的混合物而使用能提供尤其適用于作為高泡餐具洗滌液的高泡組合物。這種混合物通常以液體組合物的5%至約50%(重量)的含量與陰離子表面活性劑和本文中所說的其它組份一同使用。
其它組份各種可用于洗滌劑組合物的其它組份都可包含在本發(fā)明的組合物中，它們包括其它活性組份、載體、水溶助長(zhǎng)劑、工藝輔助劑、染料或顏料、用于液體配方的溶劑等。
液體洗滌劑組合物可以含有水和其它溶劑作為載體。低分子量伯或仲醇適用的具體實(shí)例為甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。對(duì)于增溶表面活性劑，一元醇是優(yōu)選的，但是多元醇，如含有2至約6個(gè)碳原子和2至約6個(gè)羥基的多元醇也可適用(例如1，3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選地配制成在其用于水洗滌操作過程中洗滌水的PH值為約6.5和約11之間，優(yōu)選的為約7.5和約10.5之間。液體產(chǎn)物配方的優(yōu)選的PH值為約7.5和約9.5之間，更優(yōu)選的為約7.5和約9.0之間。將PH值控制在所建議值的技術(shù)手段包括使用緩沖液、堿、酸等，和本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員熟知的技術(shù)手段。
本發(fā)明還提供了一種洗凈載污體，如纖維、織物、硬表面、皮膚等的方法，它包括在溶劑，如水或與水混溶的溶劑(例如，伯和仲醇)存在下，使所說的載污體與含有洗滌酶和一種或多種陰離子、非離子或陽(yáng)離子表面活性劑的洗滌劑組合物相接觸，其中所說的洗滌劑組合物含有酶性能增強(qiáng)量的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺，該用量通常至少為約組合物的1%(重量)。為了增強(qiáng)洗凈效果優(yōu)選地供以攪動(dòng)。提供攪動(dòng)的合適的方式包括用手摩擦或優(yōu)選的使用刷子，海綿，布，拖把或其它的洗凈用具、全自動(dòng)洗衣機(jī)、全自動(dòng)的洗餐具機(jī)等。
下面的實(shí)施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明的實(shí)踐但并不是想用來限制本發(fā)明。
實(shí)施例ⅠHEAPD的制備和與月桂酸甲酯的反應(yīng)步驟1縮水甘油(50.0g)與乙醇胺(45.32g;Aldrich)反應(yīng)制備3-[2-(羥乙基)氨基]-1，2-丙二醇(“HEAPD”)。
在氮?dú)夥障聦⒖s水甘油加入到冷卻的純乙醇胺的攪拌溶液中。調(diào)節(jié)加入速率以使溶液保持在20℃以下。待一半縮水甘油加完之后反應(yīng)混合物變粘以致使攪拌被迫停止。加入乙醇(47，5g50%重量)，和繼續(xù)加入縮水甘油;將反應(yīng)混合物緩慢地加熱至室溫。通過真空蒸餾除去乙醇和未反應(yīng)的乙醇胺。在全真空條件下在130℃(內(nèi)部溫度)不再使產(chǎn)物蒸餾，因此所得的淺黃色混濁溶液可直接用于下一步反應(yīng)。用TLC(80CHCl3∶23MeOH∶3NH4OH)特性分析表明具有二種產(chǎn)物。所需的HEAPD胺可通過在165-175℃下的Kugelrohr蒸餾進(jìn)行提純，和用13Cn.m.r和GC表征。
步驟2如下所示，上述方法制得的HEAPD(13.5g)與月桂酸甲酯(P＆GCE1295;21.4g)反應(yīng)制備相應(yīng)的酰胺。
在一小瓶中將HEAPD胺、酯、甲醇(3.5g，10%重量)和甲醇鈉(2.16g，10%摩爾)混合。向其中加入攪拌棒并將瓶封閉。在攪拌下在油浴中將反應(yīng)混合物加熱到70-75℃。在反應(yīng)混合物完成加熱后約5分鐘，該二相的混合物慢慢地變成了透明物。冷卻混合物并倒入蒸發(fā)皿中和在真空爐中干燥。干燥5小時(shí)后TLC顯示出未反應(yīng)的酯與酰胺具有大約相同的比率，但其中無游離胺。所需的酰胺產(chǎn)物從丙酮中沉淀并再次干燥。
下面的實(shí)施例Ⅱ(a)-Ⅱ(c)說明了3-甲基氨基-1，2-丙二醇(MAPD)的制備方法，它可以接著與脂肪酸酯反應(yīng)制備用于本發(fā)明的洗滌表面活性劑。
實(shí)施例Ⅱ(a)從100g3-氯-1，2-丙二醇(Aldrich)和351.2g單甲胺(MMA;40%水溶液;Aldrich)制備MAPD。
在室溫下將氯二醇加入到胺中并在不冷卻的條件下進(jìn)行反應(yīng)。20分鐘后溫度為64℃。5小時(shí)后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，在60℃下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去過量的MMA和水。將產(chǎn)物溶解在甲醇中并向其中加入甲醇鈉(50%)使PH調(diào)至11.3。放置5小時(shí)后，濾去NaCl沉淀。蒸發(fā)(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)產(chǎn)物溶液得到半液態(tài)的固體，用IR和13Cn.m.r表征。
(b)從185.2g縮水甘油(Aldrich)和1176.7gMMA(33%的乙醇溶液;Fluka)制備MAPD。
將縮水甘油加入到冷卻的(冰水浴，1℃溶液)MMA的攪拌溶液中?？s水甘油的加入時(shí)間應(yīng)在1小時(shí)以上以保證溫度不超過20℃。將反應(yīng)混合物保持在冰浴中2.5小時(shí)，然后加熱至室溫過夜。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙醇，產(chǎn)物在120℃下通過Kugelrohr蒸餾進(jìn)行提純得到透明的粘性液體。用GC(99%)和13C n.m.r表征。
(c)從50.0g縮水甘油和78.28gMMA(40%水溶液;Aldrich)制備MAPD。
將縮水甘油加入到冷卻的(冰水浴;7℃溶液)MMA的攪拌溶液中。用2小時(shí)時(shí)間小心地加入縮水甘油以使溫度保持在20℃以下。將溶液保持在冰浴中1小時(shí)，然后在85℃1小時(shí)內(nèi)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去水。向其中加入50ml甲醇并然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將其除去。產(chǎn)物在115-125℃通過Kugelrohr蒸餾進(jìn)行提純得到透明的粘性液體;用G.C.和N.M.R表征。
實(shí)施例ⅢMAPD的硬化動(dòng)物脂酰胺的制備方法反應(yīng)物10.51g3-甲基氨基-1，2-丙二醇(MAPD)28.83g硬化動(dòng)物脂甲酯在封閉的瓶中用攪拌使動(dòng)物酯熔化。冷卻3-4分鐘后，向其中加入MAPD、甲醇(2.16g，0.068摩爾，10%重量)和甲醇鈉(2.16g，25%甲醇溶液，10%摩爾)。將再一次封閉的瓶在油浴中加熱到78℃。20分鐘后，霧狀混合物變清并將瓶從油浴中移出。將反應(yīng)混合物固化過夜和在真空爐中干燥產(chǎn)物并研磨得到蠟狀固體。用IR和TLC，GC和13C n.m.r表征。
實(shí)施例ⅣHEAPD的硬化動(dòng)物脂酰胺的制務(wù)方法反應(yīng)物20.25g，3-羥乙基氨基-1，2-丙二醇(HEAPD)38.88g硬化動(dòng)物脂甲酯在一瓶中將HEAPD、動(dòng)物酯、甲醇(6.2g，0.19摩爾，10%重量)和甲醇鈉(2.92g25%的甲醇溶液，10%摩爾)混合。加入攪拌棒并封閉該瓶。在油浴中在攪拌的同時(shí)將反應(yīng)混合物加熱至回流溫度(75℃)。除了固體HEAPD之外反應(yīng)混合物在反應(yīng)20分鐘時(shí)的溫度下變清。另外再加熱5分鐘以使所有的胺溶解，然后將瓶從油浴中移出。30分鐘后淺黃色溶液開始固化并在放置過夜后完全固化。產(chǎn)物在真空爐中干燥并研磨得到蠟狀固體。用GC和n.m.r光譜表征。
實(shí)施例ⅤMAPD的棕櫚酸酰胺的制備方法反應(yīng)物7.5gMAPD19.3g棕櫚酸甲酯(Alrdrich;97%)在氬氣氛下，將MAPD、棕櫚酸甲酯和甲醇(2.68g，1.2當(dāng)量)加熱至43℃。酯熔化后立刻開始攪拌并將所得溶液加熱至80℃。向其中加入甲醇鈉催化劑(0.57g25%甲醇溶液，0.04當(dāng)量)和將反應(yīng)混合物加熱1小時(shí)。蒸餾出甲醇得到蠟狀固體的產(chǎn)物。
實(shí)施例ⅥMAPD的月桂酰胺的制備方法反應(yīng)物21.55gMAPD43.88g月桂酸甲酯CE1295將甲醇(6.5g，0.68當(dāng)量)和MAPD混合直至均勻并向其中加入酯。在氬氣氛下在攪拌的同時(shí)將反應(yīng)混合加熱至回流溫度(78℃)并加入甲醇鈉催化劑(2.5g25%甲醇溶液，0.05當(dāng)量)。霧狀溶液幾乎立即變清并且內(nèi)部溫度略有下降。在80℃下加熱1小時(shí)后蒸餾除去甲醇和將所得的化合物在90℃真空條件下泵吸20分鐘。將產(chǎn)物倒入蒸發(fā)皿中并在室溫下真空爐中干燥2小時(shí)。將化合物攪拌固化和用真空泵進(jìn)一步干燥過夜，在22℃(室溫)在真空爐中研磨和干燥1小時(shí)。
基本上不含未反應(yīng)的脂肪酸(少于約2%)的上述反應(yīng)中得到的產(chǎn)物被優(yōu)選地用于需要高泡的洗滌劑組合物中。
下面的實(shí)施例說明了本發(fā)明范圍內(nèi)的各種組合物，但并不用來限制本發(fā)明。
實(shí)施例Ⅶ如下所說的含有酶但不含LAS表面活性劑的洗衣洗滌劑。
組分%(重量)C14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸 21.00MAPD1的棕櫚酸酰胺17.00
酒石酸一和二琥珀酸鈉(80∶20混合物)4.00檸檬酸3.80C12-14脂肪酸 3.00四亞乙基五胺乙氧基化物(15-18)1.50聚乙二醇-聚丙二醇對(duì)苯二甲酸酯多磺酸的乙氧基化共聚物0.20蛋白酶B(34g/1)20.68脂酶(100KLU/g)30.47纖維素酶(5000cevu/g)40.14增白劑3650.15乙醇5.20單乙醇胺2.00甲酸鈉0.321，2-丙二醇8.00氫氧化鈉3.10硅酮泡沫抑制劑0.0375硼酸2.00水/可混溶的溶劑平衡至1001按照上述公開的方法制備2蛋白酶B是描述在1987年4月28日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)流水號(hào)87303761中，特別是描述在第17，24和98頁(yè)上的改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶。
3脂酶是描述在歐洲專利申請(qǐng)0，258，068中的市售的商標(biāo)名稱為L(zhǎng)IPOLASE(exNovoNordiskA/S，CopenhagenDenmark)的由從HumicolaLanuginosa克隆基因并在Aspergillusoryzae中表達(dá)基因而獲得的脂酶。
4本發(fā)明中使用的纖維素酶是用CAREZYME商標(biāo)NovoNordisk，A/SCopenhagenDenmark)出售的纖維素酶。
5增白劑36是市售的TINOPALTAS36。
加入組合物中的增白劑是單獨(dú)地經(jīng)增白劑(4%)，與單乙醇胺(60%)和水(35.5%)預(yù)先混合后得到的。
實(shí)施例Ⅷ下面是適用于以相對(duì)高的濃度用于前面加入式全自動(dòng)洗衣機(jī)尤其適用于歐洲和在寬的溫度范圍內(nèi)使用的液體洗衣洗滌劑組合物。
組份%(重量)MAPD的月桂酰胺14C14-15乙氧基化(2.25)硫酸鹽，Na鹽 10.0C14-15乙氧基化物(7) 4.0C12-14鏈烯基琥珀酸酐14.0C12-14脂肪酸☆3.0檸檬酸(無水)4.6蛋白酶(酶)20.37Termamyl(酶)30.12脂酶(酶)40.36Carezyme(酶)50.12Dequest 2060S61.0NaoH(PH至7.6)5.51，2-丙二醇4.7乙醇4.0
偏硼酸鈉4.0CaCl20.014乙氧基化四亞乙基五胺70.4增白劑80.13硅烷90.04污垢釋放聚合物100.2硅酮(泡沫控制劑)110.4硅酮分散劑120.2水和少量平衡成份平衡至1001作為SYNPRAX3由ICI或DTSA由Monsanto制備。
2如歐洲專利申請(qǐng)0342177(1989，11，15)中描述的蛋白酶B，百分率為40g/l。
3淀粉酶，由Novo公司制造;百分率為300KNU/g。
4脂酶，由Novo公司制造;百分率為100KLU/g。
5纖維素酶由Novo公司制造;百分率為5000CEVU/l。
6可從Monsanto得到。
7可從BASF得到，名稱為L(zhǎng)UTENSOLP6105。
8BLANKOPHORCPG766，Bayer。
9硅烷腐蝕抑制劑，可從UnionCarbide得到名稱為A1130或可從Hüls得到，名稱為DYNASYLANTRIAMINO。
10聚酯，按美國(guó)專利4，711，730中所述。
11 硅酮泡沫控制劑可從Dow Corning得到，名稱為Q2-3302。
12用于硅酮泡沫抑制劑的分散劑可從DowCorning得到，名稱為DC-3225C。
☆優(yōu)選的脂肪酸是拔頂棕櫚仁，它含有12%的油酸和各含2%的硬脂酸和亞油酸。
下面是現(xiàn)代濃縮的洗衣用顆粒洗滌劑。
實(shí)施例Ⅸ組份%(重量)C14-15烷醇磺酸 13C14-15烷基多乙氧基(2.25)磺酸 5.60C12-13烷基多乙氧基化物(6.5) 1.45MAPD的動(dòng)物脂酰胺2.50硅鋁酸鈉(也稱水合沸石A25.2結(jié)晶層狀的硅酸鹽助洗劑123.3檸檬酸10.0碳酸鈉使洗滌PH達(dá)到9.90的量聚丙烯酸鈉(m.w.2000-4500)3.2二亞乙基三胺五乙酸0.45Savinase20.706-壬酰氨基-6-氧-過氧己酸7.40過硼酸鈉一水合物2.10壬酰氧基苯磺酸5.00增白劑0.101層狀的硅酸鹽助洗劑是本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)已知的。優(yōu)選的是層狀的硅酸鈉。參見，例如1987年5月12日授予H.P.Rieck的美國(guó)專利4，664，859(在此作為參考文獻(xiàn)引用)中描述的層狀的硅酸鹽助洗劑。適用的層狀硅酸鹽助洗劑可從Hoechst得到，名稱為SKS-6。
2可從NovoNordiskA/S，Copenhagen得到。
實(shí)施例X的組合物可以通過用C12-14烷基苯磺酸鹽替代磺化的乙氧基物來改性。
下列實(shí)施例將說明重垢型液體洗滌劑組合物。
實(shí)施例Ⅹ組份%(重量)C14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸 19.50C12-14烷基酯磺酸，甲酯 2.00MAPD的月桂酰胺6.50酒石酸一和二琥珀酸鈉(80∶20混合物)4.00檸檬酸3.80C12-14脂肪酸 3.00四亞乙基五胺乙氧基化物(15-18)1.50聚乙二醇-聚丙二醇對(duì)苯二甲酸酯多磺酸的乙氧基化共聚物0.20蛋白酶B(34g/l)20.68脂酶(100KLU/g)30.47纖維素酶(5000cevu/g)40.14增白劑3650.15乙醇5.20單乙醇胺2.00
甲酸鈉0.321，2-丙二醇8.00氫氧化鈉3.10硅酮泡沫抑制劑0.0375硼酸2.00水/可混溶的溶劑平衡至1001如上述公開的方法制備2蛋白酶B是在1987年4月28日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)流水號(hào)87303761中描述的，尤其是在第17、24和98頁(yè)上描述的改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶。
3脂酶是描述在歐洲專利申請(qǐng)0，258，068中的市售的商品名稱為L(zhǎng)IPOLASE(exNovoNordiskA/S，CopenhagenDenmark)的由從HumicolaLanuginosa克隆基因并在AspergillusOryzae中表達(dá)基因而獲得的脂酶。
4纖維素酶是用CAREZYME商標(biāo)(NovoNordisk，A/S，CopenhagenDenmark)出售的纖維素酶。
5增白劑36是市售的TINOPALTAS36。
增白劑在加入組合物之前可與單乙醇胺和水(4.5%增白劑，60%MEA，35.5%H2O)預(yù)先混合。
下列實(shí)施例說明特別適合用于“輕垢型”洗滌，如餐具洗滌的含Mg++或Ca++的液體組合物。
實(shí)施例ⅪA-D
組份%(重量)ABCDC12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 16 9 12 --C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(3EO) -- 14 -- 11C10烷基乙氧基化物(8EO) 7 3 7 1MAPD的月桂酰胺89126椰子二乙醇酰胺------5氧化二甲基十二烷基胺--1--2椰子酰氨丙基羥基磺基甜菜堿--13--椰子酰氨丙基甜菜堿2------Mg2☆-- -- 1 1Ca2☆0.5 1 -- --甲苯磺酸鈉3333乙醇4444水---平衡量---☆分別以MgCl2或CaCl2形式加入。
特別對(duì)于需要高泡(如餐具洗滌)的組合物，優(yōu)選的是其中只有少于約5%，更優(yōu)選的少于約2%，最優(yōu)選的是沒有C14或更高級(jí)的脂肪酸存在，因?yàn)檫@些酸可能抑制起泡。因此高泡組合物配制者應(yīng)避免將泡沫抑制量的這類脂肪酸加入到具有丙三醇脂肪酸酰胺的高泡組合物中和/或避免在最終得到的組合物的貯存過程中生成C14和更高級(jí)脂肪酸。一種簡(jiǎn)單的方法是使用C12酯反應(yīng)物制備本發(fā)明的脂肪酸甘油酰胺?？尚业氖茄趸坊蚧腔鸩藟A表面活性劑的使用能克服一些由脂肪酸引起的對(duì)起泡的不利影響。在另一實(shí)施方案中，含游離脂肪酸的“粗”脂肪酸丙三醇酰胺表面活性劑可以在6%-10%甲醇溶劑存在下，在65℃-85℃進(jìn)一步與例如單乙醇胺反應(yīng)以使酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的乙醇酰胺從而不再抑制起泡。
實(shí)施例Ⅻ下面是調(diào)理洗發(fā)劑。這里所述的制備方法通?？捎糜谥苽浔景l(fā)明其它的洗發(fā)劑組合物。但是洗發(fā)劑配制者將會(huì)對(duì)制備方法作出盡可能多的變化。
組份%(重量)椰子烷基(EO)3硫酸鹽(NH4鹽) 13.5MAPD1的棕櫚酸酰胺13.5乙二醇二硬脂酸酯3.0二甲聚硅氧烷2(Dimethicone) 1.0氯化銨3.00三(十六烷基)甲基氯化銨0.50十六烷醇0.42硬脂醇0.18檸檬酸0.16香料0.65保存劑(GLYDANT)5ppm水(雙反滲透)平衡量1按上述方法制備21∶1(重量)的硅酮膠∶硅酮流體的混合物。
在典型的制備方法中，先制備含有硅酮頭發(fā)調(diào)理劑的預(yù)混物。預(yù)混包括將烷基乙氧基化硫酸鹽加熱到170°F(77℃)±10°，在同一溫度下向其中加入一部分硬脂醇，然后在相同溫度下向其中加入一部分十六烷醇并使其最少混合約20分鐘。然后在加入硅酮之前使溫度上升到180°F(82℃)。在180°F(82℃)±5°下加入硅酮并混合60分鐘。
用水在170°F(77℃)±10°下制備混合物，其中在170°F(77℃)±10°下向水中加入脂肪酸丙三醇酰胺表面活性劑，接著在相同溫度下分別加入一部分十六烷醇和一部分硬脂醇，接著在相同溫度下加入乙二醇二硬脂酸酯，接著加入三(十六烷基)甲基氯化銨，上述混合物最少需要混合約11±3分鐘，典型的為約8分鐘至35分鐘。在170°F(77℃)±10°下向上述混合物中加入硅酮預(yù)混物。接著在相同的溫度下加入保存劑并使其繼續(xù)混合5-30分鐘。
然后一般在約80°F(27.5℃)下加入平衡組份得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例ⅩⅢ下面是去頭屑洗發(fā)劑。
組份%(重量)HEAPD的椰子烷基酰胺20.0C12-18烷基硫酸銨 5.0C14-18烷基(EO)3硫酸銨 9.0乙二醇二硬脂酸酯5.0吡啶硫酮鋅11.0檸檬酸鈉0.5單乙醇胺3.0檸檬酸0.2
色料/香料0.4水平衡量1按照美國(guó)專利4，345，080制得。
含有約1%至約10%(重量)本發(fā)明的丙三醇酰胺，約75%至約85%(重量)以鈉，鉀，銨或烷醇銨鹽形式的C12-C18脂肪酸皂，和至多約12%(重量)水的皂?xiàng)l組合物顯示具有良好的硬度和減少的“皂泥(Smear)”。下面的實(shí)施例將說明用于皮膚清潔的香皂。
實(shí)施例ⅩⅣ組份%(重量)MAPD棕櫚酸酰胺3.00脂肪酸皂☆83.75NaCl0.44少量(香料等)2.5水平衡量☆混合的重量比為70/10/20的牛脂/硬脂/椰子脂肪酸的鈉鹽。
實(shí)施例ⅩⅤ用HEAPD的牛脂酰胺等量替代實(shí)施例ⅩⅣ中的MAPD酰胺而制得的有些軟化的但高泡的優(yōu)質(zhì)皂塊。
實(shí)施例ⅩⅥ
下面是特別適宜作為手洗餐具洗滌劑的高泡液體組合物。
組份%(重量)C10烷基乙氧基化物(8EO) 7.0C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 12.0椰子烷基N-甲基葡糖酰胺6.0椰子烷基HEAPD4.0C10-14烷基多葡糖苷(葡萄糖平均值為2.5) 3.0MgCl21.0甲苯磺酸鈉3.0乙醇4.0水平衡量上述組合物可以通過加入約0.2%的泡沫控制劑進(jìn)行改良以提供一種可用于墻面或其它環(huán)境表面的硬表面洗凈劑。
權(quán)利要求
1.一種洗滌組合物，其特征在于含有(a)約1%至約30%(重量)的下式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基，R1是C1-C6烴基或取代的烴基；(b)至少約1%(重量)的一種和多種非酰胺洗滌劑表面活性劑；(c)0%至約50%(重量)的洗滌助洗劑；(d)0%至約5%(重量)的洗滌劑酶；(e)0%至約25%(重量)的活性添加劑物質(zhì)；和(f)組合物的剩余部分，其包括水分和載體成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R選自椰子、棕櫚、動(dòng)物脂肪族烷基和油基烴基，其中R1選自甲基和羥乙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中非酰胺洗滌劑表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑、烷基醚硫酸鹽表面活性劑、氧化胺表面活性劑、乙氧基化醇表面活性劑、乙氧基化烷基苯酚表面活性劑、烷基多聚糖苷表面活性劑、在連接胺的單一碳鏈上有3個(gè)或更多個(gè)羥基的多羥基胺的脂肪酸酰胺、脂肪酸皂和他們的混合物。
4.權(quán)利要求1的組合物，其含有至少約3%(重量)的非磷酸鹽洗滌助洗劑。
5.權(quán)利要求1的組合物，其含有至少約0.1%(重量)的洗滌劑酶。
6.權(quán)利要求1的組合物，其含有至少約5%(重量)的選自漂白劑和漂白劑與漂白活化劑的混合物作為活性添加劑物質(zhì)的漂白成分。
7.權(quán)利要求1的組合物，其含有作為活性添加劑物質(zhì)的污垢釋放劑。
8.權(quán)利要求1的組合物，其含有作為活性添加劑物質(zhì)的選自鎂離子源、鈣離子源及其混合物的組分。
9.權(quán)利要求1的組合物，其另外含有織物柔軟成分。
10.權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步含有漂白劑。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中漂白劑是過硼酸鹽、過碳酸鹽、過硫酸鹽或酞菁漂白劑或其混合物。
12.一種液體洗滌劑組合物，其含有(a)至少約3%(重量)的一種或多種陰離子表面活性劑;(b)至少約0.3%(重量)的鎂離子源、鈣離子或其混合物的源;(c)至少約3%(重量)的具有如下通式的N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R是C7-C21烴基，R1選自甲基、羥乙基及其混合物;和(d)液體載體。
13.權(quán)利要求12的液體洗滌劑，其進(jìn)一步含有多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。
14.一種洗滌臟織物的方法，其包括在含有有效量的權(quán)利要求1的組合物的含水介質(zhì)中攪動(dòng)所述織物。
15.一種洗滌臟餐具的方法，其包括在攪動(dòng)條件下用含有有效量的權(quán)利要求12的組合物的含水介質(zhì)接觸所述餐具。
16.一種制備N-烷基或N-羥烷基-N-(1，2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性劑的方法，其包括使縮水甘油與N-烷基胺或N-羥烷基胺反應(yīng)得到N-烷基或N-羥烷基-3-氨基-1，2-丙二醇，隨后使所述二醇與脂肪酸酯反應(yīng)。
全文摘要
含有通式為RC(O)NR
文檔編號(hào)C11D11/04GK1078994SQ9310439
公開日1993年12月1日 申請(qǐng)日期1993年3月26日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月26日
發(fā)明者D·S·康納, J·-J·沙伊貝爾, Y·-C·傅, B·P·默奇, R·A·沃特森, K·L·麥基洛普 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司