專利名稱：含有陰離子表面活性劑、多羥基脂肪酸酰胺和一種嚴格篩選出的泡沫增強劑的洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于含有一種或一種以上的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑、一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺及一種嚴格篩選出的泡沫增強劑的洗滌劑組合物的。具體而言，本發(fā)明涉及的組合物具有增強洗凈和發(fā)泡的特性，手感柔和，特別適用于清洗碗碟。
在洗滌劑組合物中采用硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑是公知的。只是人們更希望摻入到洗滌劑組合物中的表面活性劑，在溫度和濕度條件改變后，仍顯示出改進的洗凈和發(fā)泡特性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，含有一種或一種以上的硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑、一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺及一種泡沫增強劑的洗滌劑組合物所顯示的發(fā)泡和洗凈特性優(yōu)于只含有硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑的洗滌劑的上述特性，上述所說泡沫增強劑選自由氧化胺、內(nèi)銨鹽、硫代內(nèi)銨鹽(sultaines)和一些非離子表面活性劑組成的組中，或者是它們的組合物。除上述使用性能方面的優(yōu)點外，與硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑相比，因減少了所需的操作助劑如溶劑和助溶劑，這些組合物的手感更柔和，可洗凈性得到改進，接觸時不感覺太滑，且較容易配制。
這些組合物的另一優(yōu)點是，經(jīng)過變化的溫度和濕度條件后，其發(fā)泡特性仍然始終如一。
據(jù)現(xiàn)有技術US4435317(Gerritson等，1984.3.6)已知可將硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑用于洗滌劑組合物。該文公開的液體洗滌劑組合物含有烷基硫酸鹽、烷基酯硫酸鹽及烷基苯磺酸鹽表面活性劑。1959.2.18公開、轉(zhuǎn)讓給Hedley & Co.Ltd的英國專利說明書809060披露的洗滌劑組合物中含有一種硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和一種特殊的多羥基脂肪酸酰胺。
本發(fā)明組合物中的多羥基脂肪酸酰胺成份的幾種用途在現(xiàn)有技術中也是公知的。
例如，J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin，及P.L.Finn在“Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphles”(Liquid Crystals，1988，Vol.3，No.11，P.1569-1581)一文中及A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa，及R.Hilgenfeld在“Molecular and Crystal Structure of a Nonionic DetergentNonanoyl-N-methylglucamide”(J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1986，P1573-1574)一文中公開了N-酰基，N-甲基葡糖酰胺。N-烷基多羥基酰胺表面活性劑的用途因其最近用于生物化學，如用于生物膜的分離而具有重大意義。參見如J.E.K.Hildreth的期刊文章“N-D-Glueo-N-methyl-alkanamide Compounds，a New Class of Non-Ionic Detergents For Membrane Biochemistry”，Biochem.J.(1982)Vol.207，P.363-366，。
亦已討論過N-烷基葡糖酰胺在洗滌劑組合物中的用途。1960.12.20公布的Z.R.Wilson的US 2965576和上文已討論過的英國專利說明書809060涉及到含有陰離子表面活性劑和某些酰胺表面活性劑的洗滌劑組合物，其中可包括N-甲基葡糖酰胺，作為一種低溫發(fā)泡增強劑加入。這些化合物包括一帶10-14個碳原子的較高級直鏈脂肪酸的N-酰基基團。這些組合物中也可含有輔料如堿金屬磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽。文中亦一般性指出，組合物中也可包括為其增添所需特性的其它成份如熒光染料、漂白劑、香水等等。
1955.3.8公布的A.M.Schwartz的US2703798涉及到含有N-烷基葡糖胺和一種脂肪酸的脂肪族酯的縮合反應產(chǎn)物的含水洗滌劑組合物。據(jù)說，該反應產(chǎn)物不需進一步提純，即可用于含水洗滌劑組合物。從1955.9.13公布的A.M.Schwartz的US2717894中，亦可了解一種酰化的葡糖胺的硫酸酯的制法。
1983.12.22公開的J.Hildreth的PCT國際專利申請WO83/04412涉及含多羥基脂肪族基團的兩親性化合物。據(jù)說這些化合物用途廣泛，包括在化妝品、藥品、洗發(fā)香波、洗液、眼藥膏中用作表面活性劑，在藥品中用作乳化劑和分散劑以及在生物化學中用于增溶膜、全細胞、或其它組織樣品以及用于制備脂質(zhì)體。文中包括通式為R1CON(R)CH2R和R″CON(R)R1的化合物，其中R是氫或一有機基團，R1是至少帶3個碳原子的脂烴基團，R″是一種醛糖的殘基。
1988.10.12公開的H.Kelkenberg等的EP0285768是關于將N-多羥基烷基脂肪酸酰胺作為增稠劑用于含水洗滌劑體系的。其中包括通式為R1C(O)N(X)R2的酰胺，式中R1是-C1-C17(優(yōu)選C7-C17)烷基，R2是氫、-C1-C18(最好C1-C6)烷基或一烯化氧，X是一帶4-7個碳原子的多羥基烷基。該酰胺可例舉出N-甲基，椰油脂肪酸葡糖酰胺。該文指出，這些酰胺的增稠特性在含鏈烷烴硫酸鹽的液體表面活性劑體系中具有特殊用途，盡管這些含水表面活性劑體系可含有其它陰離子表面活性劑，如烷芳基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、硫代琥珀酸半酯鹽，脂肪醇醚磺酸鹽，以及非離子表面活性劑如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷混合高聚物等等。例舉的配方是鏈烷烴磺酸鹽/N-甲基椰油脂肪酸葡糖酰胺/非離子表面活性劑洗發(fā)香波的配方。除了增稠作用外，據(jù)認為，N-多羥基烷基脂肪酸酰胺具有優(yōu)越的皮膚耐受性。
1961.5.2公布的Boettner等人的US2982737涉及的條塊洗滌劑含有脲、十二烷酰硫酸鈉陰離子表面活性劑和一種N-烷基葡糖酰胺非離子表面活性劑。該非離子表面活性劑選自N-甲基，N-山梨糖醇基月桂酰胺和N-甲基，N-山梨糖醇基肉豆蔻酰胺。
公開的其它葡糖酰胺表面活性劑可見如1973.12.20公開的H.W.Eckert等人的DT2226872。該文涉及的洗滌組合物含有一種或一種以上的表面活性劑及選自聚磷酸鹽的助洗劑鹽類、螯合劑和洗滌堿。改進之處是添加了通式為R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH的一種N-?；嗔u基烷基胺，上式中R1是C1-C3的烷基，R2是C10-C22的烷基，n是3或4。N-?；嗔u基烷基胺是作為污垢懸浮劑加入的。
1972.4.4公布的H.W.Eckert等人的US 3654166涉及的洗滌劑組合物含有選自陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑中的至少一種表面活性劑，以及作為織物軟化劑、通式為R1N(Z)C(O)R2的一種N-?；?，N-烷基多羥基烷基化合物。上式中R1為C10-C22的烷基，R2為C7-C21的烷基，R1和R2總共帶23-39個碳原子，Z為一個可以是-CH2(CHOH)mCH2OH(m為3或4)的多羥基烷基。
1977.5.3公布的H.M ller等人的US4021539涉及的潔膚化妝品組合物含有包括下列通式化合物的N-多羥基烷基胺R1N(R)CH(CHOH)mR2，式中R1是氫、低級烷基、羥基-低級烷基、或氨基烷基以及雜環(huán)氨基烷基，R同R1，但兩者不能同時為H，R2為CH2OH或COOH。
轉(zhuǎn)讓給Commercial Solvents Corporation的法國專利1360018(1963.4.26)是關于可阻聚的穩(wěn)定化的甲醛溶液的。其中添加了通式為RC(O)N(R1)G的酰胺。式中R為至少帶7個碳原子的一羧酸官能度，R1為氫或一低級烷基，G為一至少帶5個碳原子的糖醇基。
A.Heins的德國專利1261861(1968.2.29)涉及可用作潤濕和分散劑的、通式為N(R)(R1)(R2)的葡糖胺衍生物。式中R為-葡糖胺的糖基，R1為-C10-C20的烷基，R2為-C1-C5的?；?。
1956.2.15公開，轉(zhuǎn)讓給Atlas PowderCompany的英國專利745036是關于雜環(huán)酰胺及其羧酸酯的。據(jù)報導，它們可用作化學中間品、乳化劑、潤濕和分散劑、洗滌劑、織物軟化劑等等。這些化合物可用通式N(R)(R1)C(O)R2表示，其中R為一脫水己五醇或其羧酸酯的殘基，R1為一一價烴基，-C(O)R2為一帶2-25個碳原子羧酸的?；?。
1967.4.4公布、D.T.Hooker的US3312627公開的固體塊潔廁劑基本上不含陰離子洗滌劑和堿性助洗劑材料，而是含有某些脂肪酸的鋰皂、一種非離子表面活性劑，選自某些環(huán)氧丙烷-乙二胺-環(huán)氧乙烷縮合物、環(huán)氧丙烷-丙二醇-環(huán)氧乙烷縮合物及聚乙二醇，還含有一種非離子發(fā)泡成份。該成份可包括通式為RC(O)NR1(R2)的多羥基酰胺。式中RC(O)含有約10-約14個碳原子，R1和R2各為H或C1-C6烷基，該烷基含有總數(shù)為2-約7個碳原子及總數(shù)為2-約6個取代的羥基。基本上類似的現(xiàn)有技術還可見1967.4.4公布、D.T.Hooker的US3312626。
本發(fā)明所用的氧化胺、內(nèi)銨鹽、硫代內(nèi)銨鹽、和非離子表面活性劑亦可見于現(xiàn)有技術的US4555360(1985.11.26公布，Bissett等人)。該文公開的洗滌劑組合物含有某些硫酸化和磺化的表面活性劑、一種內(nèi)銨鹽表面活性劑和一種氧化胺。這些組合物中亦可隨意地含有某些非離子的洗滌劑表面活性劑。1967.11.7公布、Almstead等人的US3351557公開的復配液體洗滌劑組合物含有一非離子洗滌劑、一助洗劑、一乳液穩(wěn)定劑、水和一選自包括硫代內(nèi)銨鹽的洗滌劑組中的洗滌劑。
然而，現(xiàn)有技術中無一處提示過與本發(fā)明洗滌劑組合物有關的、意想不到的洗凈和發(fā)泡性能、沒有“滑膩”感，手感柔和及容易漂凈。本發(fā)明組合物含有硫酸化的或磺化的陰離子表面活性劑、某些多羥基脂肪酸酰胺和一種嚴格篩選出的泡沫增強劑。
此外，現(xiàn)有技術中沒有提示過這樣的組合物，經(jīng)過變化的溫度和濕度條件下，仍具有改性的、始終如一的發(fā)泡性能。
所以，本發(fā)明的一個目的是提供可展示上述特性的上述洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種清洗臟碗碟的方法，即用上述特定的洗滌劑組合物洗刷之。
這些目的可由本發(fā)明來實現(xiàn)。
本發(fā)明是針對含約5wt%-約65wt%表面活性劑混合物的洗滌劑組合物的，該表面活性劑混合物包括(a)約5-95wt%的一種或一種以上的硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑;
(b)約5-95wt%的一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺，其通式為
，式中R1是H，C1-4烴基，2-羥基乙基，2-羥基丙基，或它們的混合物，R2為C5-C31烴基，Z是烴基為直鏈的多羥基烴基且其中至少有3個羥基直接與該直鏈烴基相連，或是該多羥基烴基的烷氧基化衍生物;
(c)約1-20wt%的選自氧化胺，內(nèi)銨鹽，硫代內(nèi)銨鹽和非離子化合物及其混合物的一種泡沫增強劑，上述非離子化合物選自烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物，脂族醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物，由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而成的疏水體與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷和乙二胺、烷基多糖的反應產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物以及脂肪酸酰胺。
本發(fā)明也是針對洗凈臟碗碟的方法的，該方法包括用所要求的洗滌劑組合物洗刷這些臟碗碟。
本發(fā)明的洗滌劑組合物包括約5-65wt%，較好約10-50wt%，最好約15-40wt%的一種表面活性劑混合物，一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺及一種嚴格篩選出的泡沫增強劑，上述表面活性劑混合物含有一種或一種以上的硫酸化或磺化的陰離子表面活性劑。這些及其它通常用在液體洗滌劑組合物中的成份分列于下文。本發(fā)明的洗滌劑組合物的優(yōu)選形式是液體或凝膠，更優(yōu)選為輕垢型液體洗滌劑組合物，最優(yōu)選為輕垢型洗碗碟用洗滌劑組合物。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑混合物包括約5-95wt%，較好為約20-80wt%，最好約40-60wt%的一種或一種以上的硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑。硫酸鹽或磺酸鹽陰離子表面活性劑可是任何有機的硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，但最好選自C11-C15烷基苯磺酸鹽，C10-C16烷基硫酸鹽和其含有每摩爾烷基乙氧基硫酸鹽直到12摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基類似物，C13-C18鏈烷烴磺酸鹽，C10-C16烯烴磺酸鹽，C10-C20烷基丙三醇基醚磺酸鹽，C9-C17?；?N-(C1-C4烷基)或-N-(C2-C4羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，以及任何上述物質(zhì)的混合物。更優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，烷基丙三醇基醚磺酸鹽及鏈烷烴磺酸鹽。
用于本發(fā)明組合物的烷基苯磺酸鹽是那些其烷基基本上是直鏈的，含10-16個碳原子，最好10-13個碳原子的磺酸鹽，最優(yōu)選的該物質(zhì)其平均碳鏈長度為11.2。對苯基異構體分布，即烷基鏈與苯核連接點的要求不嚴格，但優(yōu)選2-苯基異構體含量高的烷基苯。
適宜的烷基硫酸鹽是一些初級烷基硫酸鹽，其中烷基含10-16個碳原子，優(yōu)選平均12-14個碳原子且最好呈直鏈。由天然脂肪制成的，或由Ziegler法烯烴生成的，或由OXO合成的C10-C16醇是適宜的烷基源。具體的合成的衍生物質(zhì)包括Shell Chemicals(UK)Ltd.銷售的Dobanol 23(RTM)，Ethyl Corporation銷售的Ethyl 24，由BASF GmbH按商標名Lutensol銷售和由ICI Ltd.按商標名Synperonic(RTM)銷售的一種C13-C15醇的混合物(其中比例為67%的C13，33%的C15)，以及Liquichimica Italiana銷售的Lial 125。具體的可由其制成醇的天然物質(zhì)有椰油，棕櫚仁油，及相應的脂肪酸。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑包括一初級烷基乙氧基硫酸鹽，該硫酸鹽衍生自-C10-C16醇的縮合產(chǎn)物，且有平均直至6個環(huán)氧乙烷基團。該C10-C16醇本身可從上面對烷基硫酸鹽成份所述的任何來源得到。優(yōu)選C12-C14烷基乙氧基硫酸鹽。
制備平均乙氧基化度為12的傳統(tǒng)的堿催化的乙氧基化方法得到的單個乙氧基化物的分布范圍為每摩爾醇1-15個乙氧基，因此可用各種方法達到所要求的平均度值?？捎镁哂胁煌已趸群?或不同的乙氧基化物分布的物質(zhì)制成混合物，這種“不同”是由于所用的特定的乙氧基化技術和后處理步驟如蒸餾造成的。例如，已發(fā)現(xiàn)，通過減少烷基硫酸鹽含量和采用一每摩爾醇平均約2個乙氧基基團的烷基乙氧基硫酸鹽所得到的發(fā)泡和除油特性相當于由烷基硫酸鹽和烷基三乙氧基硫酸鹽混合物所具有的同樣性能。在一本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，采用了平均乙氧基化度0.4-5，最好0.4-3.0的一種烷基乙氧基硫酸鹽。
可用于本發(fā)明的鏈烷烴磺酸鹽每分子含13-18個最好13-16個碳原子。優(yōu)選制備這些磺酸鹽的方法是采用公知的磺化氧化方法，使相應于前述鏈長度的一段餾份的鏈烷烴與二氧化硫和氧反應。反應產(chǎn)物是仲磺酸，再用一適宜的堿與其中和，得到一水溶性仲烷基磺酸鹽。可用其它方法得到類似的仲烷基磺酸鹽，如采用磺化氯化法，使氯氣和二氧化硫與鏈烷烴在光化性光線照射下反應，再使生成的磺酰氯水解、中和成為仲烷基磺酸鹽。無論采用何種技術，一般都希望制出的磺酸鹽是單磺酸鹽，無未反應的原料烴或只有有限量的該原料烴存在，同時只有少量或沒有無機鹽付產(chǎn)物。同樣，雖然可能存在一些二磺酸鹽或較高級磺化產(chǎn)物，但應將其含量減到最少。單磺酸鹽可能是在終端磺化的，或者，磺酸鹽基團是連在直鏈的2-碳或其它碳原子上。類似的，任何伴生的二磺酸鹽，(一般是因存在過量磺化劑而生成的)其磺酸鹽基團可分布在鏈烷烴基的不同碳原子上，且可存在單磺酸鹽和二磺酸鹽的混合物。
特別優(yōu)選的單烷基磺酸鹽混合物中的鏈烷基有14-15個碳原子，磺酸鹽與C14-C15鏈烷烴的重量比為1∶3-3∶1。
可用于本發(fā)明的烯烴磺酸鹽是烯烴-1-磺酸鹽，烯烴羥基磺酸鹽，烯烴二磺酸鹽和羥基二磺酸鹽的混合物，且公開在1967.7.25公布的P.F.Pflauner和A.Kessler共有的US3332880中。
適宜的烷基丙三醇基醚磺酸鹽是那些從椰油和牛脂的醚類制成的磺酸鹽。
其它硫酸鹽表面活性劑包括C9-C17?；?N-(C1-C4烷基)或-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽，優(yōu)選的該硫酸鹽中C9-C17?；菑囊踊蜃貦叭视椭瞥傻摹？刹捎?955.9.13公布、Schwartz的US2717894中公開的方法制備這些物質(zhì)。
陰離子表面活性劑成份的抗衡離子最好選自鈉、鉀、鎂、銨或烷醇銨及其混合物，鎂是最優(yōu)選離子。
在一加入C10-C16烷基乙氧基硫酸鹽陰離子表面活性劑的優(yōu)選組合物中，鎂離子的摩爾含量控制在相當于0.35-0.65X，其中X是所含C10-C16烷基硫酸鹽的摩爾數(shù)。最好，將鎂離子含量調(diào)節(jié)到化學計量當量，即所含烷基硫酸鹽摩爾含量的一半。在這種情況下，鎂離子含量為組合物重量的約0.15%-約3.0%，最好0.25%-1.5%。
多羥基脂肪酸酰胺成份本發(fā)明的表面活性劑混合物含有約5-95wt%，較好約20-80wt%，最好約40-60wt%的一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺，其通式為
式中R1是H，C1-C4烴基，2-羥基乙基，2-羥基丙基，或它們的混合物，較好是C1-C4烷基，更好是C1或C2烷基，最好是C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，較好是C7-C19直鏈烷基或鏈烯基，更好是C9-C17直鏈烷基或鏈烯基，最好是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基，或它們的混合物;Z是其烴基為直鏈且至少3個羥基直接與該鏈相連的多羥基羥基，或其烷氧基化衍生物(最好是乙氧基化或丙氧基化物)。Z較好是由還原性胺化反應的還原糖得到;最好Z是糖醇基。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖?？梢岳酶咂咸怯衩滋菨{，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及上述的單個糖作原料。這些玉米糖漿可產(chǎn)生用作Z的糖成份混合物。應理解這決不意在排除其它適宜的原料。Z最好選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR1)-(CHOH)-CH2OH及它們的烷氧基化衍生物，前面各式中n都是3-5的一個整數(shù)，R1是H或環(huán)狀或脂族單糖。最優(yōu)選的是其中n為4，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH的糖醇基。
在通式(Ⅰ)中，R1可是如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-異丙基，N-丁基，N-2-羥基乙基或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜可是如，cocamide，硬脂酰胺，oleamide，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕櫚酰胺，牛脂酰胺等等。
Z可是1脫氧葡糖醇基、2-脫氧果糖醇基、1-脫氧麥芽糖醇基、1-脫氧乳糖醇基、1-脫氧半乳糖醇基、1-脫氧甘露糖醇基、1-脫氧麥芽三糖醇基，等等。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有通式
式中R2是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法為現(xiàn)有技術所公知。一般可采用下法制備使烷基胺與還原糖發(fā)生還原性胺化反應，生成相應的N-烷基多羥基胺，再使其與一縮合/酰胺化步驟中的脂肪脂族酯或三甘油酯反應，生成N-烷基，N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含多羥基脂肪酸酰胺的方法公開在如1959.2.18公開，Thomas Hedley & Co.，Ltd.，的GB809060，1960.12.20公布、E.R.Wilson的US2965576，1955.3.8公布、Anthony M.Schwartz的US2703798，1934.12.25公布、Piggott的US1985424中。本文參考了上述各文。
一種制備N-烷基或N-羥基烷基，N-脫氧糖醇基脂肪酸酰胺的方法是使N-烷基-或N-羥基烷基-葡糖胺與一選自脂基甲基酯，脂基乙基酯和脂基三甘油酯的脂基酯在催化劑存在下反應制備該產(chǎn)物。上述酰胺中的糖醇部分來自葡萄糖，而N-烷基或N-羥基烷基官能團是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥基乙基、或N-羥基丙基。上述催化劑選自磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、酒石酸二鉀、酒石酸鉀鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸三鉀、堿式硅酸鈉、堿式硅酸鉀、堿性硅鋁酸鈉和堿性硅鋁酸鉀及它們的混合物。催化劑用量較好為約0.5-約50mol%，更好為約2.0-約10mol%，(以N-烷基或N-羥基烷基-葡糖胺的摩爾為基準)。反應最好在約138℃-約170℃下進行，一般約20-約90min。如反應混合物中用三甘油酯作脂基酯源，進行反應時最好加入約1-約10wt%(根據(jù)全部反應混合物的重量百分數(shù)計算)的相轉(zhuǎn)移劑。上述相轉(zhuǎn)移劑選自飽和脂肪醇聚乙氧基酯，烷基多糖苷，直鏈葡糖酰胺表面活性劑及它們的混合物。
上述方法最好按下面方式進行(a)將脂基酯預加熱到約138°-約170℃;
(b)向加熱的脂肪酸酯中加入N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺，混合之，使形成兩相的液/液混合物;
(c)將催化劑混入反應混合物;
(d)攪拌所需的反應時間。
如果脂基酯是三甘油酯，亦最好向反應混合物中加入約2-20wt%(按反應物重量計)的預制的直鏈N-烷基/N-羥基烷基，N-直鏈葡糖基脂肪酸酰胺作為相轉(zhuǎn)移劑。該相轉(zhuǎn)移劑通過提高反應速度而活化反應。下面的實驗部份中詳述了一種實驗過程。
本發(fā)明所用的多羥基“脂肪酸”酰胺物質(zhì)也為洗滌劑配制者提供諸多方便，因為這種物質(zhì)可完全或主要地從天然的、可回收的、非石油化工原料制備，且是可降解的。對水中生物的毒性也較低。
應當認識到，除通式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺外，制備其的各種方法通常也導致生成各種含量的非揮發(fā)性付產(chǎn)物如酯酰胺和環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。這些付產(chǎn)物的含量隨特定反應物和反應條件而變。最好，摻入本發(fā)明洗滌劑組合物的多羥基脂肪酸酰胺應使得加到洗滌劑中的含該物質(zhì)的組合物中含有低于約10%，最好低于約4%的環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。上述優(yōu)選方法的優(yōu)點是其可生成相當少量的包括該環(huán)狀酰胺在內(nèi)的付產(chǎn)物。
泡沫增強劑本發(fā)明的表面活性劑混合物還含有約1-20wt%，最好約2(更好5wt%)-約20wt%的泡沫增強劑，該泡沫增強劑選自氧化胺，內(nèi)銨鹽，硫代內(nèi)銨鹽和某些非離子表面活性劑。
可用于本發(fā)明的氧化胺包括有下列通式的那些化合物
，式中R3選自含8-26，最好8-16個碳原子的烷基、羥基烷基、?；坊屯榛交鶊F，或它們的混合物;R4是含2-3個，最好2個碳原子亞烷基或羥基亞烷基，或它們的混合物;X為0-3，最好是0;每一R5是含1-3，最好1-2個碳原子的烷基或羥基烷基，或是帶1-3個，最好是一個環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧乙烷基團。R5基團可彼此相連接，如通過一個氧或氮原子相連形成環(huán)狀結(jié)構。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。這些物質(zhì)的實例包括氧化二甲基辛胺，氧化二乙基癸胺，氧化雙-(2-羥基乙基)十二烷基胺，氧化二甲基十二烷基胺，氧化二丙基十四烷基胺，氧化甲基乙基十六烷基胺，氧化十二烷基酰胺基丙基二甲胺和氧化二甲基-2-羥基十八烷基胺。優(yōu)選氧化C10-C18烷基二甲胺和氧化C10-C18?；０被榛装?。
可用于本發(fā)明的內(nèi)銨鹽是具有通式R(R1)2-N+R2COO-的那些化合物，通式中R是C6-C18烴基，最好是C10-C16烷基，每個R1通常為C1-C3烷基，最好是甲基，R2是C1-C5烴基，較好是C1-C3亞烷基，最好是C1-C2亞烷基。適宜內(nèi)銨鹽的例子包括椰子?；０被谆鶅?nèi)銨鹽;十六烷基二甲基內(nèi)銨鹽;C12-C14?；０被鶅?nèi)銨鹽;C8-C14酰基酰氨基己基二乙基內(nèi)銨鹽;4〔C14-C16?；谆０被一被?1-羧基丁烷;C16-C18酰基酰氨基二甲基內(nèi)銨鹽;C12-C16?；０被旎一鶅?nèi)銨鹽;〔C12-16?；谆０被谆硟?nèi)銨鹽;優(yōu)選的內(nèi)銨鹽是C12-18二甲基-氨基己酸和C10-18?；０被?或乙烷)二甲基(或二乙基)內(nèi)銨鹽。
可用于本發(fā)明的硫代內(nèi)銨鹽是具有通式R(R1)2-N+R2SO-3的那些化合物，式中R是C6-C18烴基，較好為C10-C16烷基，最好為C12-C13烷基，每一R1通常是C1-C3烷基，最好是甲基，R2是C1-C6烴基，最好是C1-C3亞烷基或最好是羥基亞烷基。適宜的硫代內(nèi)銨鹽的實例包括C12-14二甲基氨基-2-羥基丙基磺酸鹽，C12-14氨基丙基氨基-2-羥基丙基硫代內(nèi)銨鹽，C12-14二羥基乙基氨基丙烷磺酸鹽，和C16-18二甲基氨基己烷磺酸鹽，優(yōu)選的是C12-14氨基丙基氨基-2-羥基丙基硫代內(nèi)銨鹽。
適宜的非離子洗滌劑表面活性劑一般公開在1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中(第13欄，第14行-第16欄，第6行)，本文參考了該文內(nèi)容。下面舉例性而非限制性地列出幾類有用的非離子表面活性劑。
1.烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物。一般優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。這些化合物包括其烷基支鏈或直鏈帶6-12個碳原子的烷基酚與烯化氧的縮合反應產(chǎn)物。在一優(yōu)選實施方案中，環(huán)氧乙烷用量相當于每摩爾烷基酚用約5-約25摩爾環(huán)氧乙烷。本類型可商購的非離子表面活性劑包括GAF公司出售的IgepalTMCO-630，Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45，X-114，X-100和X102。
2.脂肪醇與約1-25摩爾環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基酯縮合產(chǎn)物。脂肪醇的烷基鏈既可是直鏈的，也可是支鏈的，既可是伯，也可是叔，一般含8-22個碳原子。特別優(yōu)選其烷基帶10-20個碳原子的醇與每摩爾醇2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合反應產(chǎn)物。最優(yōu)選的是其烷基帶10-14個碳原子的醇與每摩爾醇6-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。本類型可商購的非離子表面活性劑的實例包括聯(lián)碳公司出售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，分子量分布較窄);殼牌化學公司出售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物);Procter & Gamble公司出售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。
3.環(huán)氧乙烷與一疏水體的縮合產(chǎn)物，該疏水體是由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而成的。這些化合物的疏水性部分的分子量最好約1500-約1800且具有水不溶性。向該疏水性部分加一部分聚氧乙烯意在提高整個分子的水溶性，該產(chǎn)物的液體性質(zhì)可保留到直到聚氧乙烯含量占縮合產(chǎn)物總重量的50wt%，即相當于與直到約40摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的實例包括BASF出售的一些可商購的PluronicTM表面活性劑。
4.環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺反應產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水性部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應產(chǎn)物構成，一般分子量約2500-約3000。該疏水性部分與環(huán)氧乙烷縮合到其產(chǎn)物含有約40-80wt%的聚氧乙烯且分子量約5000-約11000。這類非離子表面活性劑的實例包括BASF出售的一些可商購的TetronicTM化合物。
5.1986.1.21公布、Llenado的US 4565647公開的烷基多糖帶一疏水基團和一多糖如一多糖苷親水基團，該疏水基含約6-30，最好約10-16個碳原子，該親水基含約1.3-約10，較好約1.3-3，更好約1.3-2.7個糖化物單元?？墒褂煤?-6個碳原子的任何還原糖如葡萄糖、半乳糖，且可用半乳糖基部分取代葡萄糖基部分。(隨意地，疏水基連在2-、3-、4-等位置，這樣得到的葡萄糖或半乳糖與葡糖苷或半乳糖苷不同)。糖化物連接鍵可位于如另一糖化物單元的一個位置與前面糖化物單元的2-，3-，4-和/或6-位之間。
隨意地但不太必要的，可有一多烯化氧鏈連接在疏水性部分和多糖部分。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。典型的疏水基團包括飽和或不飽和的、支鏈或直鏈的、帶8-18，最好10-16個碳原子的烷基。最好，烷基是飽和的直鏈烷基。烷基可含有直到約3個羥基和/或多烯化氧鏈可含有直到約10個，最好小于5個烯化氧部分。適宜的烷基多糖是辛基、十九烷基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基的二-、三-、四-、五-和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。適宜的混合物包括椰油烷基的二-、三-、四-和五-葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六-葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多糖苷具有通式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，式中R2選自烷基，烷基苯基，羥基烷基，羥基烷基苯基以它們的混合物，其中烷基含有10-18，最好12-14個碳原子;n是2或3，最好是2;t為0-約10，最好是0;x是約1.3-約10，較好約1.3-約3，最好約1.3-約2.7。糖基最好來自葡萄糖。要制備這些化合物，先制出醇或烷基多乙氧基醇，再與葡萄糖或一葡萄糖源反應生成糖苷(連在1-位上)。其它的糖基單元可連在它們的1一位與前面糖基單元的2-，3-，4-和/或6-位，最好主要是2-位之間。
6.具有
通式的脂肪酸酰胺表面活性劑，式中R6是含7-21，最好9-17個碳原子的烷基，每-R7選自氫、C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，和-(C2H4O)xH(其中X為1-3)。
優(yōu)選的酰胺是C8-C20氨基酰胺，一乙醇酰胺，二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
優(yōu)選的泡沫增強劑是氧化C10-C18烷基二甲胺，氧化C10-C18?；０吠榛装罚瑑?nèi)銨鹽，硫代內(nèi)銨鹽，脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物和烷基多糖及它們的混合物。
液體載體在一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明洗滌劑組合物是液體洗滌劑組合物。這些優(yōu)選的液體洗滌劑組合物含有約95-35wt%，較好約90-50wt%，最好約85-60wt%的一種液體載體，如水，最好是水與C1-C4-羥基醇(如乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇和它們的混合物)的混合物，優(yōu)選的醇是乙醇。
組合物pH本文的液體洗滌劑組合物最好配制得使在含水洗滌過程中，洗滌水的pH在約6-9，最好在約7-8之間。液體產(chǎn)物配方的pH較好為約5.0-10.5，更好為約6.0-9.0，最好為約6.5-7.5。在推薦的使用水平下控制pH的技術包括使用緩沖劑、堿、酸等，且已為本領域普通技術人員公知。
增稠劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可是凝膠形式的。這類組合物的配制一般與液體洗滌劑組合物的配制方式相同，只是另外含有增稠劑。
可與含水液體混合制成有足夠塑變值的剪切烯化組合物的任何一種或若干種物質(zhì)，都可用于本發(fā)明組合物。已知像膠態(tài)氧化硅這些一些物質(zhì)，顆粒聚合物如聚苯乙烯和氧化的聚苯乙烯，某些表面活性劑的組合物以及水溶性聚合物如聚丙烯酸酯都可提供塑變值。
可用于本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選增稠劑是高分子量聚羧酸酯高聚物增稠劑，“高分子量”指分子量約500，000-約5，000，000，最好約750，000-約4，000，000。
聚羧酸酯高聚物可是羧基乙烯基高聚物。這些化合物公開在US2798053中，本文參考了其內(nèi)容。制備羧基乙烯基高聚物的方法亦公開在Brown的上述專利中，本文亦參考了它的內(nèi)容。
羧基乙烯基高聚物是一種單體混合物的共聚物。該單體混合物包括一種烯鍵不飽和的羧酸單體和占全部單體重量約0.1-10wt%的一種多羥基醇的聚醚。上述多羥基醇至少含有4個碳原子，且其上至少連有3個羥基。聚醚含有每分子多于一個的鏈烯基。必要時，單體混合物中也可含有其它單烯烴單體物質(zhì)，其含量甚至可占絕大部分比例。羧基乙烯基高聚物基本上不溶于液體、易揮發(fā)有機烴，且暴露于空氣中也是穩(wěn)定的。
用于制備羧基乙烯基高聚物的優(yōu)選的多羥基醇包括選自下列一組的多羥基化合物低聚糖，和其其中羰基轉(zhuǎn)移到醇基上的還原衍生物以及季戊四醇;較優(yōu)選的是低聚糖，最優(yōu)選的是蔗糖。最好，用烯丙基醚化多羥基化物的羥基，將其改性。該多羥基化物中每個多羥基化物分子至少帶2個烯丙基醚基團。當多羥基化物是蔗糖時，最好該蔗糖中每個蔗糖分子至少帶約5個烯丙基醚基團。最好多羥基化物的聚醚占全部單體的約0.1-4%，更好為約0.2-2.5%。
用于制備本發(fā)明所用羧基乙烯基高聚物的優(yōu)選的烯鍵上不飽和的羧酸單體包括單體的、可聚合的、α-β單烯鍵上不飽和的較低級脂肪族羧酸;較優(yōu)選的是結(jié)構為
(R是選自氫和較低級烷基的取代基)的單體的、單烯烴的丙烯酸;更優(yōu)選的是丙烯酸。
可用于本發(fā)明配方的羧基乙烯基高聚物的分子量至少約750，000。優(yōu)選的是分子量至少約1，250，000的高度交聯(lián)的羧基乙烯基高聚物。分子量至少約3，000，000但交聯(lián)度不太高的羧基乙烯基高聚物亦屬優(yōu)選物質(zhì)。
可從B.F.Goodrich公司(New York，N.Y)商購到商標Carbopol的各種羧基乙烯基高聚物?？捎糜诒景l(fā)明配方的羧基乙烯基高聚物包括分子量約750，000的Carbopol 910，優(yōu)選分子量約1，250，000的Carbopol 941，更優(yōu)選分子量分別為約3，000，000和4，000，000的Carbopol 934和940。
Carbopol 934是分子量約3，000，000的輕度交聯(lián)的羧基乙烯基高聚物。前面已介紹了高分子量聚丙烯酸，該酸與約1%聚烯丙基蔗糖交聯(lián)，該聚烯丙基蔗糖中每分子蔗糖平均約有5.8個烯丙基基團。
可用于本發(fā)明的其它聚羧酸酯高聚物有Sokolan PHC-25R，可從BASF公司購到的一種聚丙烯酸以及Gantrez R，可從GAF公司購到的一種聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)共聚物。
本發(fā)明優(yōu)選的聚羧酸酯高聚物是非線性的、水可分散的、與一多鏈烯基聚醚交聯(lián)且分子量約750，000-約4，000，000的聚丙烯酸。
這些聚羧酸酯高聚物增稠劑中最優(yōu)選的具體高聚物是B.F.Goodrich出售的Carbopol600系列樹脂。特別優(yōu)選的是Carbopol 616和617。據(jù)認為，這些樹脂的交聯(lián)度高于900系列樹脂的交聯(lián)度且分子量在約1，000，000-4，000，000之間。本文所述聚羧酸高聚物的混合物也可用于本發(fā)明。特別優(yōu)選的是Carbopol 616和617系列樹脂的混合物。
使用聚羧酸酯高聚物增稠劑最好基本上無粘土增稠劑。實際上已發(fā)現(xiàn)，如果本發(fā)明的聚羧酸酯高聚物與粘土一起用于本發(fā)明的組合物，得到的是一種不太希望的產(chǎn)物，可用相不穩(wěn)定性表示。換言之，在本發(fā)明組合物中，最好用聚羧酸酯高聚物而不用粘土作增稠/穩(wěn)定劑。
聚羧酸酯高聚物也提供一種壓縮作用，即通常稱之為“掛瓶”，其含義是指不能將全部洗碟用洗滌劑產(chǎn)品從其裝填容器中倒出。據(jù)認為(但不想受限于理論)，本發(fā)明的增稠組合物具有這一優(yōu)點是因為組合物的結(jié)合力大于其附著于容器壁的附著力。而對于可最常商購到的產(chǎn)品中所含的粘土增稠劑體系，在某些條件下，掛瓶是一個不小的問題。
還認為(但不想受限于理論)，聚羧酸酯高聚物增稠劑的長鏈分子有助于使本發(fā)明稠化的洗滌劑組合物中的固體懸浮，并有助于保持膨脹的基質(zhì)。與粘土增稠劑比較，這種高聚物材料對因反復剪切造成的破壞不太敏感，而這種反復剪切可在組合物被劇烈混合時出現(xiàn)。
如在本發(fā)明組合物中用聚羧酸酯高聚物作增稠劑，其一般含量為約0.1-約10wt%，最好約0.2-約2wt%。
用增稠劑提供的塑變值約50-約350，最好約75-約250。
塑變值分析塑變值是用來指示剪切應力的，在該值下，凝膠強度被超過且流動開始。測量時采用一帶T-棒B測量桿的Brookfield RVT型粘度計，并在25℃下進行，協(xié)同讀數(shù)期間利用一Helipath上推裝置。將體系定在0.5rpm，30sec后或體系穩(wěn)定后記下被測組合物的讀數(shù)。停止該體系，并將rpm再定為1.0rpm。30sec.或體系穩(wěn)定后記下同一組合物的讀數(shù)。剪切為零時的應力等于在0.5rpm時的讀數(shù)減去在1.0rpm時的讀數(shù)之差的兩倍。塑變值等于剪切為零時的應力乘18.8(轉(zhuǎn)換因子)。
隨意成份本發(fā)明組合物可隨意地含有其它陰離子和非離子化合物(除上面已討論過的那些化合物之外)。
可用于洗滌目的其它陰離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明組合物中。具體的可用陰離子表面活性劑包括皂鹽(包括如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽如一、二、三乙醇胺的鹽)，使堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物磺化制出的磺化的聚羧酸，(如GB1082179中所述)，C8-C22烷基硫酸鹽，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含直到10摩爾環(huán)氧乙烷);烷基丙三醇磺酸鹽，脂基?；蓟撬猁}，脂基?；剂蛩猁}，烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽，?；；撬猁}，脂肪酸酰胺，烷基琥珀酸鹽和硫代琥珀酸鹽，酰基肌氨酸鹽，烷基多糖的硫酸鹽如烷基多糖苷的硫酸鹽(非離子型非硫酸化的化合物已介紹過了)，烷基醚碳酸鹽，用羥乙磺酸酯化且用氫氧化鈉中和的脂肪酸，和甲基tauride的脂肪酸酰胺。其它實例見“Surface ActiveAgents and Detergents”(Vol.Ⅰ和Ⅱ，Schwartz，Perry和Berch)。1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中第23欄，第58行-第29欄，第23行，對各種這類表面活性劑也作了一般性介紹。(本文參考了其內(nèi)容)。
本發(fā)明洗滌劑組合物中亦可摻入兩性表面活性劑。這些表面活性劑可被廣泛地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環(huán)狀仲或叔胺的脂族衍生物，其中的脂族基團可是直鏈或支鏈的。脂族取代基中的一個含有至少8個碳原子，一般8-18個碳原子，至少有一個上帶一個水溶性陰離子基團如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。參見1975.12.30公布，Laughlin等人的US3929678中第19欄，第18-35行公開的有用的兩性表面活性劑的實例，(本文參考了該文內(nèi)容)。
兩性離子表面活性劑也可摻入本發(fā)明的洗滌劑組合物。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)狀仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。參見1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中第19欄，第38行-第22欄，第48行(本文參考了其內(nèi)容)公開的有用的兩性離子表面活性劑的實例。
這些兩性和兩性離子表面活性劑一般與一種或一種以上的陰離子和/或非離子表面活性劑結(jié)合使用。
如果本發(fā)明組合物中包括這些隨意的其它表面活性劑，其濃度一般約為1-10wt%，最好約2-5wt%。
其它隨意成份包括去垢助洗劑，助洗劑可是有機型或無機型的，但本發(fā)明組合物中一般不優(yōu)選使用這類助洗劑。可用的水溶性無機助洗劑的實例有甘氨酸，烷基和鏈烯基琥珀酸酯，堿金屬碳酸鹽，磷酸鹽，多磷酸鹽和硅酸鹽，這些助洗劑可單獨或彼此混合使用，也可與有機堿螯合助洗劑鹽混合使用。這些鹽的具體實例是三聚磷酸鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，焦磷酸鈉，焦磷酸鉀，三聚磷酸鉀，六偏磷酸鈉。可單獨使用，或彼此混合或與上述無機堿助洗劑鹽混合使用的具體的有機助洗劑鹽是多羧酸堿金屬鹽，這類鹽可例舉出(但不限于此)水溶性檸檬酸鹽如檸檬酸鈉和鉀，酒石酸鈉和鉀，亞乙基二胺四乙酸鈉和鉀，N-(2-羥基-乙基)-亞乙基二胺三乙酸鈉和鉀，次氮基三乙酸鈉和鉀，N-(2-羥基乙基)一次氮基二乙酸鈉和鉀，氧代二琥珀酸鈉和鉀，以及酒石酸一和二琥珀酸鈉和鉀，諸如US 4663071(1987.5.5公布，Bush等人)中描述的那些。本文參考了其內(nèi)容。其它有機去垢助洗劑如水溶性膦酸鹽也可用于本發(fā)明組合物。不過，當本發(fā)明組合物是輕垢型液體洗碗碟洗滌劑組合物形式時，這些去垢助洗劑一般價值有限。如果本發(fā)明組合物中包括這些隨意的助洗劑，其含量一般為約1.0-10wt%，最好約2-5wt%。
其它希望的成份包括稀釋劑，溶劑，染料，香水和助溶劑(優(yōu)選)。稀釋劑可是無機鹽，如硫酸鈉和鉀，氯化銨，氯化鈉和鉀，碳酸氫鈉等等。用于本發(fā)明組合物的稀釋劑的含量一般約為1-10wt%，最好約2-5wt%。
可用的溶劑包括水和低分子量醇如乙醇、異丙醇等。本發(fā)明組合物中所用溶劑的量一般約1-60wt%，最好5-50wt%。
助溶劑如甲苯磺酸鈉和鉀，二甲苯磺酸鈉和鉀，異丙苯磺酸鈉和鉀，硫代琥珀酸三鈉和三鉀及有關化合物(如US3915903所公開的，本文參考了其內(nèi)容)均可使用，以達到所需產(chǎn)物相的穩(wěn)定性和粘度。已發(fā)現(xiàn)助溶劑對本發(fā)明的發(fā)泡效果發(fā)揮了正面作用。雖不受限于理論，但可認為這一優(yōu)點來自于這些助溶劑的粘度特性?？捎糜诒景l(fā)明組合物的助溶劑的含量一般約1-10wt%，最好約2-5wt%。
當本發(fā)明組合物用于液體洗碗碟洗滌劑時，隨意成份包括促進排水的乙氧基化非離子表面活性劑，其類型公開在作為本文參考的US4316824(1982.2.23公布，Pancheri)。
雖不受限于理論，但可認為，本發(fā)明要求的組合物的優(yōu)點在于可提供意料不到的發(fā)泡和去垢性能且可洗凈碗碟而不使其具有“油滑”感，這一點在消費者市場上是很重要的，因其對碗碟干凈度的評價是無這種“油滑”感。此外，雖不受限于理論，但可認為，本發(fā)明組合物的另一優(yōu)點是其易于漂洗，因而減少了與典型液體洗滌劑組合物有關的“滑”感?！盎备袦p少這一點在消費者市場上是很重要的，因為這種“滑”感不受歡迎，且被認為是未完全將碗碟表面的表面活性劑漂洗凈。
此外，雖不受限于理論，但可認為，本發(fā)明組合物在變化的溫度和濕度條件下，尤其是在優(yōu)選的約100°F-120°F的洗碗溫度下，可提供意想不到的發(fā)泡均勻性。
在本發(fā)明的方法方面，使臟碗碟與一有效量的，一般約0.5ml-20ml(每25個待洗碟)，最好約3ml-10ml本發(fā)明組合物接觸。所用液體洗滌劑組合物的實際用量將基于用戶的判斷，一般取決于各種因素，如組合物中具體產(chǎn)物的配方，包括其中活性成份的濃度，待洗臟碗碟數(shù)目，碗碟臟的程度等等。而具體產(chǎn)物的配方又取決于一些因素，如組合物產(chǎn)品的銷往市場(即美國、歐洲、日本等)。下面是一些典型方法的實例，這些方法中，均采用本發(fā)明洗滌劑組合物洗滌臟碗碟。列舉這些實例意在舉例而非限制。
在一典型的美國應用中，使約3ml-15ml，最好約5ml-10ml液體洗滌劑組合物與約1，000ml-10，000ml，更典型為約3，000ml-5，000ml水混合于一體積容量約5，000ml-20，000ml，更典型為約10，000ml-15，000ml的洗滌池中。該洗滌劑組合物中表面活性劑混合物濃度為約21-44wt%，最好約25-40wt%。優(yōu)選水溫約為80-125°F，更優(yōu)選約100-120°F。將臟碗碟浸入裝有洗滌劑組合物和水的洗滌池中，用一抹布、海綿或類似物與臟碗碟表面接觸洗刷?？上葘⒛ú?、海綿或類似物浸入洗滌劑組合物與水的混合液中，再使其接觸臟碗碟表面，且一般與臟碗碟表面接觸時間為約1-10sec.，但實際時間將隨每種應用和用戶而變。抹布、海綿或類似物與碗碟表面接觸時，最好同時伴隨著刷洗該表面。
在一典型的歐洲市場的應用中，使約3-15ml，最好約3-10ml液體洗滌劑組合物與約1，000-10，000ml，最好約3，000-5，000ml水混合于一體積容量約5，000-20，000ml，最好約10，000-15，000ml的洗滌池。洗滌劑組合物中表面活性劑混合物濃度約21-44wt%，最好約25-35wt%。優(yōu)選水溫約80-125°F，最好約100-120°F。將臟碗碟浸入裝有洗滌劑組合物和水的洗滌池中，用一抹布、海綿或類似物與臟碟表面接觸洗刷?？上葘⒛ú肌⒑＞d或類似物浸入洗滌劑組合物和水的混合液中，再使其接觸臟碗碟表面，且一般與該表面接觸約1-10sec.。但實際時間將隨每種應用和用戶而變。抹布、海綿或類似物與碗碟表面接觸時，最好同時伴隨著刷洗該表面。
在一典型的拉丁美洲和日本市場的應用中，使約1-50ml，最好約2-10ml洗滌劑組合物與約50-2，000ml，最好約100-1，000ml水混合于一體積容量約500-5，000ml，最好約500-1，000ml的洗滌盆中。洗滌劑組合物中表面活性劑混合物濃度約5-40wt%，最好約10-30wt%。用一抹布、海綿或類似物接觸臟碗碟表面進行清洗。可先將抹布、海綿或類似物浸入洗滌劑和水的混合液中，再使其接觸臟碗碟表面，且一般與該表面接觸約1-10sec.，但實際時間將隨每種應用和用戶而變。抹布、海綿或類似物與碗碟表面接觸時，最好同時伴隨著刷洗該表面。
另一使用方法包括將臟碗碟浸入未加任何液體洗碗碟洗滌劑的水浴中。將一吸收液體洗碗碟洗滌劑的物品如海綿直接放入另一數(shù)量的未稀釋的液體洗碗碟洗滌劑組合物中一般約1-5sec.。吸收物品，也即未稀釋的液體洗碟組合物再與每一臟碗碟表面單獨接觸，除掉臟物。吸收物品一般與每一碟表面接觸約1-10sec.，但實際的使用時間將取決于一些因素如碟臟程度。吸收物品與碟表面的接觸最好同時伴隨刷洗。
實驗這里以制備所用的N-甲基，1-脫氧糖醇基月桂酰胺表面活性劑的方法為例。雖然熟練的化學家可改變裝置形狀，但本實驗所用一適宜裝置包括-31的帶電動槳式攪拌器和一其長度足以接觸反應介質(zhì)的溫度計的四頸燒瓶。燒瓶的另外兩口裝有一氮氣吹掃器和一大孔側(cè)臂(注意在甲醇非常迅速排出的情況下，大孔側(cè)臂是很重要的。)，在該側(cè)臂上連有一有效的收集冷凝器和真空出口。該真空出口與一氮氣泄放器和真空閥相連，再與一吸氣器和冷阱相連。用于加熱反應的帶一可調(diào)變壓器控溫器(“Variac”)的500瓦加熱套裝在一實實驗室用起落架上，使其可容易地升降以進一步控制反應溫度。
在燒瓶內(nèi)加入N-甲基葡糖胺(195g.，1.0mol.，Aldrich，M4700-O)和月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE1270，220.9g.，1.0mol.)。在氮氣吹掃下，攪拌加熱該固/液混合物，使形成一溶化物(約25min)。當溶化溫度達到145℃時，加入催化劑(粉末狀無水碳酸鈉，10.5g，0.1mol，J.T.Baker)。關掉氮氣吹掃器，調(diào)節(jié)吸氣器和氮氣泄放器使形成5英吋(5/31atm)Hg真空。從這時起，通過調(diào)節(jié)Variac和/或升、降加熱套，將反應溫度保持在150℃。
7min內(nèi)，透過反應混合物的彎液面，首先看到甲醇泡。劇烈的反應立即隨之而來。甲醇不斷蒸出，直到其餾出速度減慢。將真空調(diào)到約10英吋Hg(10/31atm)真空。大約按下列順序(英吋Hg/min)提高真空10/3，20/7，25/10。從開始排出甲醇共11min，停止加熱和攪拌，同時出現(xiàn)泡沫。產(chǎn)物冷卻并固化。
下面的實例意在舉例說明本發(fā)明組合物，而不是限制或限定由權利要求確定的本發(fā)明范圍。
實例下面用實例說明本發(fā)明的實施，但不意于限制本發(fā)明。
例Ⅰ下面組合物按重量百分數(shù)配制，且根據(jù)下面的說明進行制備先使任何所需表面活性劑與水和醇混合制成表面活性劑的糊劑，其中所含表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺和本發(fā)明的泡沫增強劑。理想狀態(tài)下，該糊劑在室溫或升高溫度下應當是可用泵抽送的。在一帶螺旋槳式混合器的大混合容器內(nèi)，分別將配制產(chǎn)品的水的四分之三，配制產(chǎn)品的醇的一半，及任何所需的助溶劑(如二甲苯，異丙苯，甲苯磺酸鹽)加在一起混合而成一清徹溶液。再加入所需的隨意的鎂，隨之是上述表面活性劑糊劑，制成混合物。
如包括鎂的話，可將鎂以氯化鎂形式直接加到混合容器內(nèi)?；蛘?，鎂可以氧化鎂或其氫氧化物粉末形式加入。該氧化鎂或氫氧化物粉末加到表面活性劑糊劑中的酸式表面活性劑鹽(如烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基乙氧基化硫酸鹽，甲基酯磺酸鹽等等)中。如以氧化物如氫氧化物粉末形式加入鎂，加入低于化學計量所需的用量，同時攪拌以確保完全溶解。再用NaOH或KOH溶液調(diào)節(jié)含鎂表面活性劑糊劑的PH值。
將混合物混合至形成一均勻、清徹的溶液產(chǎn)品為止。然后可加入剩余的水和醇以及任何其它助溶劑(以溶液形式加入)，將該溶液產(chǎn)品粘度調(diào)節(jié)到所需粘度，理想時為50-1000cps(用Brookfield粘度計，70°F下測定)。再用HCl或NaOH調(diào)節(jié)該溶液產(chǎn)品pH值，如配方中含銨離子，pH為7.0±0.7，如配方中不含銨離子，pH為8.5±1.5。
最后加入香水，染料及其它成份如遮光劑，如Lytron和乙二醇二硬脂酸酯?？稍跀嚢柘轮苯臃稚⒓尤隠ytron。乙二醇二硬脂酸酯則以融熔態(tài)加入，同時迅速攪拌，使形成所需的珠母般結(jié)晶。
成份 A B C D EC12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 5.0 5.0 10.0 10.0 15.0C11.2直鏈烷基苯磺酸鈉 10.0 - - - -椰子醇乙氧基化(平均1.0)硫酸銨 - 25.0 - - 15.0椰子醇硫酸銨 10.0 5.0 - - -椰子醇甲基酯磺酸鈉鹽 - - 15.0 - -MgCl20.5 1.5 0.8 0.6 0.5C14-16α-烯烴磺酸鈉 - - - 20.0 -椰子多糖苷(每分子平均1.6個葡萄糖單元) - 5.0 - - -氧化十二烷基二甲胺 3.0 3.0 - 5.0 3.0椰子酰氨基丙基二甲基內(nèi)銨鹽 3.0 - 3.0 - -椰子一乙醇酰胺 2.0 - - - -椰子二乙醇酰胺 - - - - 3.0
異丙苯磺酸鈉 2.0 3.0 3.0 3.0 3.0甲苯磺酸鉀 - - 2.0 - -乙醇 5.0 4.0 - 3.0 4.0水及混料(染料、香水、等) 余量，使成100%例Ⅱ下列組合物按重量百分數(shù)配制，其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 A B C DC12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 20.0 12.0 4.0 10.0C11.2直鏈烷基苯磺酸鈉 5.0 - - -椰子醇乙氧基化(平均1.0)硫酸銨 5.0 - - 12.0椰子酸甲基酯磺酸鈉 - - 15.0 -MgCl20.7 2.0 1.9 -椰子多糖苷(每分子平均1.6個葡萄糖單元 - - 15.0 5.0氧化十二烷基二甲胺 6.0 - - 3.0椰子酰氨基丙基二甲基內(nèi)銨鹽 - 3.0 - 3.0十六烷基二甲基內(nèi)銨鹽 - - 5.0 3.0椰子二乙醇酰胺 2.0 - - -異丙苯磺酸鈉 - - - 3.0
二甲苯磺酸鈉 3.0 - - 3.0甲苯磺酸鉀 - 2.0 2.0 -乙醇 3.0 3.0 4.0 5.0水及混料(染料、香水、遮光劑等) 余量，使成100%例Ⅲ下列組合物按重量百分數(shù)配制，其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 A B C D EC11.2直鏈烷基苯磺酸銨 -- 10.0 8.0 13.5 13.5C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 16.5 12.5 10.0 12.5 10.0C12-14烷基乙氧基(平均0.8個)硫酸銨 12.5 11.0 10.0 -- 6.0古柯酰胺丙基內(nèi)銨鹽 1.5 4.0 3.0 2.0 2.0十六烷基二甲基內(nèi)銨鹽 2.0 3.5 3.0 3.0 2.5椰子一乙醇酰胺 3.8 3.8 3.8 2.0 --氧化C12-14烷基二甲胺 -- -- 4.0 2.0 3.0異丙苯磺酸鈉 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0乙醇 4.5 5.0 5.0 4.0 4.0脲 0.5 -- -- -- 0.7Mg(OH)21.6 -- -- -- --水及混料(香水、染料等) 余量 使成100%
例Ⅳ下列洗滌劑組合物按重量百分數(shù)配制，且其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 A B C D EC11.2直鏈烷基苯磺酸銨 5.0 -- 10.0 12.0 --C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 5.0 15.0 10.0 15.0 8.0C12-14乙氧基化(平均0.8個)硫酸銨 5.0 14.0 10.0 -- 12.0C10伯醇乙氧基化物(平均8.0個) 5.0 4.0 -- 4.0 3.0C12-14二甲基內(nèi)銨鹽 -- 2.0 -- -- --C12-14酰氨基丙基二甲基內(nèi)銨鹽 3.0 -- 3.0 -- --椰子酸一乙醇酰胺 2.0 2.0 -- -- 2.0椰子酸二乙醇酰胺 2.0 -- 2.0 -- 2.0氧化椰子二甲胺 2.0 2.0 -- 5.0 3.0異丙苯磺酸鈉 3.0 2.0 2.0 3.0 5.0二甲苯磺酸鈉 1.0 3.0 3.0 -- --乙醇 5.0 5.0 3.0 4.0 5.0Mg(OH)20.7 0.6 -- -- --乙二醇二硬脂酸酯 -- -- -- 1.0 --C16二甲基內(nèi)銨鹽 -- -- -- 3.0 --
脲 2.0 1.5 -- -- --水及混料(香水、染料等) 余量 使成100%例Ⅴ下面洗滌劑組合物按重量百分數(shù)配制，且其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 A B C DC14-16α-烯烴磺酸鹽 -- -- 10.0 10.0C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 15.0 10.0 12.5 5.0C12-14乙氧基化(平均0.8個)硫酸銨 -- -- -- 10.0C12-14甲基酯磺酸鈉鹽 15.0 10.0 5.0 --C12-14多糖苷 -- 10.0 -- --C10伯醇乙氧基化物(平均8.0) -- -- 4.0 4.0C12-14酰氨基丙基二甲基內(nèi)銨鹽 -- 2.0 -- --椰子酸一乙醇酰胺 3.0 1.0 2.0 --椰子酸二乙醇酰胺 2.0 1.0 2.0 --氧化椰子二甲胺 3.0 1.0 3.0 4.0異丙苯磺酸鈉 2.0 2.0 2.0 2.0二甲苯磺酸鈉 2.0 2.0 2.0 2.0
乙醇 4.0 3.0 -- 4.0Mg(OH)2-- -- -- 0.5乙二醇二硬脂酸酯 -- -- -- 1.0水及混料(香水、染料等) 余量 使成100%例Ⅵ下面的洗滌劑組合物按重量百分數(shù)配制，且其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 A B C DC14-15鏈烷烴磺酸鈉 26.0 -- -- 15.0C14-15鏈烷烴磺酸鎂 -- 26.0 -- --與3mol乙氧基化氧化物乙氧基化的硫酸化的椰子醇的鈉鹽 14.0 -- -- 15.0與3mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的硫酸化的椰子醇的鎂鹽 -- -- -- 34.0椰子甘油醚磺酸鈉 -- -- -- 5.0C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 15.0 12.0 12.0 15.0氧化二甲基十二烷基胺 4.0 4.0 4.0 4.0C12-14?；０被谆鶅?nèi)銨鹽 -- 5.0 -- 5.0三乙醇胺 3.5 3.5 3.5 3.5
乙醇 5.0 5.0 5.0 5.0Carbopol(R)616 1.5 -- -- --Carbopol(R)617 1.5 2.0 -- --水及混料(香水、染料等) 余量 使成100%例Ⅶ下面洗滌劑組合物按重量百分數(shù)配制，且其制法同例Ⅰ組合物制法。
成份 E F GC14-15鏈烷烴磺酸鈉 15.0 -- --C14-16鏈烷烴磺酸鎂 -- -- --與3mol乙氧基化氧化物乙氧基化的硫酸化的椰子醇的鈉鹽 -- 15.0 10.0椰子甘油醚磺酸鈉 5.0 -- --椰子甘油醚磺酸鎂 -- 5.0 --C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 10.0 3.0 10.0氧化二甲基十二烷基胺 4.0 4.0 2.0C12-14?；０被谆鶅?nèi)胺鹽 -- 5.0 --三乙醇胺 3.5 3.5 3.5乙醇 5.0 5.0 5.0
Carbopol 616 1.0 -- --Carbopol 617 -- 2.0 --水及混料(香水、染料等) 余量 使成100%例Ⅷ制備本發(fā)明所用多羥基脂肪酸酰胺的另一方法如下所述。所用反應混合物由84.87g脂肪酸甲酯(來源Procter & Gamble甲酯CE1270)，75g N-甲基-D-葡糖胺(來源Aldrich化學公司M4700-0)，1.04g甲醇鈉(來源Aldrich Chemical Company 16499-2)，和68.51g甲醇組成。反應容器包括一標準回流裝置，配備有一干燥管、冷凝器和攪拌棒。該法中，在氬氣氛中，攪拌下，使N-甲基葡糖胺與甲醇混合，隨著充分混合(攪拌棒;回流)開始進行加熱。15-20min后，當溶液已達到所需溫度時，加入酯和甲醇鈉催化劑。定期取樣以調(diào)控反應進程，但注意到溶液到63.5min變成完全清徹?？膳袛喑鰧嶋H上到該點反應即已幾乎完成。將反應混合物保持回流4hr.。除掉甲醇后，回收的粗產(chǎn)物稱重156.16g。真空干燥、提純后，回收到總產(chǎn)量106.92g純品。但沒有據(jù)此計算收率百分數(shù)，因為定期取樣使總收率百分數(shù)值變得毫無意義。反應可在80%和90%反應濃度下進行直到6個月，生成的產(chǎn)物中付產(chǎn)物含量極少。
下面僅舉例進一步說明(而無意于進行限制)在用多羥基脂肪酸酰胺制備各種各樣的洗滌劑組合物時，被配制人員作為另一方面予以考慮的制備技術。
多羥基脂肪酸酰胺在強堿或強酸條件下，因其中的酰胺鍵而存在某種不穩(wěn)定性，這點不難理解。雖然可以容忍某些分解作用，但這些物質(zhì)最好不要過份長時間地處于pH值大于11，最好不大于10，或小于3的條件下。終產(chǎn)物(液體)的pH一般為7.0-9.0。
制備多羥基脂肪酸酰胺過程中，一般必須至少部分中和用于形成酰胺鍵的堿催化劑。雖然可用任何酸達此目的，但洗滌劑配制者認識到，如果采用的酸可提供的一種陰離子在制成的洗滌劑組合物中是有用和需要的陰離子，則該酸即是一種簡單方便的物質(zhì)。例如，可用檸檬酸進行中和，生成的檸檬酸離子(約1%)可保留在約40%多羥基脂肪酸酰胺漿液中，且可用泵打入整個洗滌劑制備過程中后面的制備步驟。也可同樣使用酸式物質(zhì)如氧代二琥珀酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四乙酸鹽，酒石酸鹽/琥珀酸鹽等等。
從椰子烷基脂肪酸(主要是C12-C14)制出的多羥基脂肪酸酰胺較其牛脂烷基(主要是C16-C18)同類物更易溶。因此，該C12-C14物質(zhì)在一定程度上更容易配成液體組合物，且更易溶于冷水洗滌液中。不過，C16-C18物質(zhì)也相當有用，尤其是在使用溫一熱洗滌水的情況下。確實，C16-C18物質(zhì)可是比其C12-C14同類物更好的去垢表面活性劑。因此，為一確定配方選擇一具體的多羥基脂肪酸酰胺時，配制人員希望在易于制備與使用性能兩者之間進行平衡。
也可理解，通過使多羥基脂肪酸酰胺中脂肪酸部分帶有一些不飽和點和/或支鏈，可提高該酰胺的溶解度。因此，如從油酸和異硬脂酸制出的多羥基脂肪酸酰胺這樣的物質(zhì)，較其N-烷基同類物更易溶。
同樣，從二糖、三糖等制出的多羥基脂肪酸酰胺的溶解度常常大于其從單糖制出的同類物質(zhì)的溶解度。配制液體組合物時，溶解度較高這一點特別有用。此外，其多羥基衍生自麥芽糖的多羥基脂肪酸酰胺在與常規(guī)的烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑結(jié)合使用時，表現(xiàn)出的作用特別好。雖不受限于理論，但看上去，LAS與衍生自較高級多糖如麥芽糖的多羥基脂肪酸酰胺結(jié)合在一起，可大大地和意料之外地降低含水介質(zhì)中的界面張力，由此增強了凈去垢性能(后面將介紹衍生自麥芽糖的多羥基脂肪酸酰胺的制備過程)。
不僅可用純的糖，也可用水解淀粉如玉米淀粉，土豆淀粉或其它任何方便的植物衍生的淀粉(其中含有配制人員希望有的單、雙等糖)制備多羥基脂肪酸酰胺。從經(jīng)濟角度講，這方面很重要。所以，可方便而且經(jīng)濟地利用“高葡糖”玉米糖漿，“高麥芽糖”玉米糖漿等。脫木質(zhì)化的，水解纖維素漿也可提供制備多羥基脂肪酸酰胺的原料源。
從上所述，衍生自較高級糖化物如麥芽糖、乳糖等的多羥基脂肪酸酰胺，較其衍生自葡萄糖的同類物更易溶。此外，看上去，較易溶的多羥基脂肪酸酰胺可促使其不太易溶的同類物在不同程度上溶解。因此，配制人員可選擇采用一種含有如高葡糖玉米糖漿的原料，但要挑選一種含少量麥芽糖(如1%或更高)的糖漿。與“純”葡萄糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺相比，制出的多羥基脂肪酸混合物在較寬的溫度和濃度范圍內(nèi)，一般顯示出更優(yōu)選的溶解度特性。因此用糖的混合物而不用純糖反應物，除去任何經(jīng)濟上的優(yōu)點外，從混合糖制出的多羥基脂肪酸酰胺可提供許多使用性能和/或易于配制方面的優(yōu)點。但在某些情況下，脂肪酸麥芽酰胺含量高于約25%時，除油性能(洗碟)有一些損失，其含量高于約33%時，發(fā)泡性能有一些損失(所述百分數(shù)指混合物中麥芽酰胺衍生的多羥基脂肪酸酰胺對葡萄糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺的百分數(shù)。)這種情況可稍有改變，改變?nèi)Q于脂肪酸部分的鏈長。這樣，一般選擇使用這種混合物的配制者可能發(fā)現(xiàn)，選擇的多羥基脂肪酸酰胺混合物含有單糖(如葡萄糖)與二和較多糖化物(如麥芽糖)之比約為4∶1-99∶1時，效果較好。
可在醇溶劑中，約30-90℃，最好約50-80℃，用脂基酯和N-烷基多醇制備優(yōu)選的，非環(huán)化多羥基脂肪酸酰胺?，F(xiàn)已確定，對配制如液體洗滌劑人員而言，在1，2-丙二醇溶劑中進行上述方法，可能較方便，因為該二醇溶劑不用先完全從反應產(chǎn)物中除去后，再將該反應產(chǎn)物用于最后的洗滌劑配方。同樣，配制如固體，一般是顆粒洗滌劑組合物的人員可發(fā)現(xiàn)，在30-90℃，在含有乙氧基化的醇如乙氧基化的(EO3-8)C12-C14醇(如可從NEODOL23EO6.5(Shell)購到的那些醇)的溶劑中進行該方法是較方便的。如用這些乙氧基化物，最好其中不含大量的未乙氧基化的醇且更好是其中不含大量的單乙氧基化的醇(標作“T”)。
雖然制備多羥基脂肪酸酰胺本身不構成本發(fā)明部分，但配制人員也可注意到如下所述的多羥基脂肪酸酰胺的其它合成方法。
典型地，制備優(yōu)選的無環(huán)多羥基脂肪酸酰胺的工業(yè)規(guī)模的反應順序包括步驟1-用所需的糖或糖混合物，使該糖與N-烷基胺生成加成物，然后再在催化劑存在下與氫進行反應，制備N-烷基多羥基胺衍生物;步驟2-使上述多羥基胺與優(yōu)選脂基酯反應生成一酰胺鍵。雖然可用現(xiàn)有技術公開的各種方法制備反應順序步驟2中所用的一系列N-烷基多羥基胺，但下述方法既方便，也可用經(jīng)濟的糖漿作原料?？衫斫?，要用這樣的糖漿原料得到最好的結(jié)果，制造商應選擇其色相當?shù)蜃詈檬菐缀鯚o色(“水白色”)的糖漿。
從植物衍生的糖漿制備N-烷基多羥基胺Ⅰ加成物的制備一下面是一標準方法，其中使約420g約55%的葡萄糖溶液(玉米糖漿-約231g葡萄糖-約1.28mol)與約119g約50%的甲胺(59.5g甲胺-1.92mol)水溶液反應。上述葡萄糖溶液的Gardner色澤小于1。用N2吹掃并遮蔽該甲胺(MMA)溶液，且冷至約10℃或更低。在約10-20℃用N2吹掃并遮蔽該玉米糖漿。將玉米糖漿在所示反應溫度下，緩慢加到MMA溶液中。在用min表示的近似時間下測出Gardner色澤。
表Ⅰ時間(min) 10 30 60 120 180 240反應溫度.℃ Gardner 色澤(近似值)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -如上面數(shù)據(jù)所示，隨著溫度升到約30℃以上和約50℃，該加成物的Gardner色澤變得較差，加成物的Gardner色澤小于7所用的時間只有約30min。對于時間較長的反應和/或要多次存放加成物，反應溫度應低于約20℃。色澤較好的葡糖胺，Gardner色澤應小于約7，最好小于約4。
當使用較低溫制備加成物時，采用較高比例的胺/糖比，可縮短達到加成物的基本上平衡的濃度的時間。胺與糖的摩爾比為1.5∶1時，在約30℃反應溫度下約2hr.達到平衡。同樣條件下，該摩爾比為1.2∶1時，時間至少約3hr.。為使加成物色澤好，要結(jié)合選擇胺/糖比，反應溫度和反應時間，以達到基本上平衡的轉(zhuǎn)化率，如高于約90%，較好高于約95%，甚至更好高于約99%(以糖為基準)和小于約7，較好小于4，最好小于約1的色澤。
在低于約20℃反應溫度下，用上述方法和帶所示不同Gardner色澤的玉米糖漿，其MMA加成物的色澤(在至少約2hr基本上達到平衡后)如下所示。
表2Gardner 色澤(近似值)玉米糖漿 1 1 1 1+ 0 0 0+加成物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1如上所示，為了制出可接受的色澤一致的加成物，糖原料必須非常接近于無色。當糖的Gardner色澤約為1時，加成物有時可被接受，有時則不能。當Gardner色澤大于1時，生成的加成物不能被接受。糖的起始色澤越好，加成物的色澤越好。
Ⅱ加氫反應一上述Gardner色澤為1或更小的加成物，根據(jù)下述方法進行加氫。
置于水中的約539g加成物和約23.1g United Catalyst G49B Ni催化劑加到1l高壓釜中，在約20℃用200psig H2吹掃兩次。將H2壓力升到約1400psig，溫度升到約50℃。再將壓力升到約1600psig，將溫度保持在約50-55℃約3hr.。此時產(chǎn)物約95%被加氫。再升溫到約85℃約30min，然后傾析反應混合物，濾出催化劑。蒸出水和MMA后，產(chǎn)物為約95%的白色粉末狀N-甲基葡糖胺。
用約23.1g Raney Ni催化劑，重復上述過程，只是作出下列改變。催化劑洗滌3次，用200psig H2吹掃裝有催化劑的反應器，用H2充壓至1600psig，保持2hr.，泄壓1hr.，再充壓至1600psig。在20℃，反應器壓力200psig下將加成物用泵抽入反應器，用200psig H2吹掃反應器等，如上所述。
每次生成的產(chǎn)物是大于約95%的N-甲基葡糖胺;Ni含量小于約10ppm(基于葡糖胺);溶液色澤小于約Gardner 2。
N-甲基葡糖胺粗品的色澤在140℃下暴露較短的一段時間，是穩(wěn)定的。
得到其糖含量較低(小于約5%，最好小于約1%)，色澤較好(小于約7，較好小于約4Gardner，最好小于約1)的好加成物這點很重要。
在另一反應中，制備加成物先從約159g含約50%甲胺的水溶液開始，用N2，在約10-20℃吹掃并遮蔽之。在約50℃，用N2給約330g約70%的玉米糖漿(近似水白色)脫氣，并在低于約20℃溫度下，將其緩慢加到甲胺溶液中。該溶液混合約30min，得到約95%加成物，該物為一種很淺黃色溶液。
將約190g加成物和水及約9g United Catalyst G49B Ni催化劑加到一200ml高壓釜，在約20℃用H2吹掃3次。將氫壓升到約200psi，溫度升到約50℃。壓力升到250psi，將溫度保持在約50-55℃約3hr.。將產(chǎn)物(此時其中約95%被加氫)再升溫至約85℃約30min，脫水和蒸發(fā)后，產(chǎn)物為約95%的N-甲基葡糖胺，一種白色粉末。
為了盡量降低葡糖胺中的Ni含量，當H2壓力低于約1000psig時，盡量減少加成物和催化劑之間的接觸，這一點很重要。該反應中，N-甲基葡糖胺中Ni含量約為100ppm，而在前面的反應中，Ni含量低于10ppm。
下面與H2的反應直接用來比較反應溫度的作用。
用一200ml高壓釜反應器，按類似于上述制備加成物的那些典型反應過程，且在各種溫度下進行加氫反應。
使約420g約55%葡萄糖(玉米糖漿)溶液(231g葡萄糖;1.28mol)(用來自CarGill的99DE玉米糖漿配制該溶液，溶液色澤小于Gardner1)和約119g 50%甲胺(59.5g MMA;1.92mol)(來自Air Products)混合，制成用于制備葡糖胺的加成物。
反應過程如下1.向一N2吹掃過的反應器加入約119g 50%甲胺溶液，用N2保護且冷至小于約10℃。
2.在10-20℃用N2脫氣和/或吹掃55%玉米糖漿，除去溶液中氧氣。
3.將該玉米糖漿溶液緩慢加到該甲胺溶液中，保持溫度低于約20℃。
4.一旦加入全部玉米糖漿溶液，攪拌約1-2hr.。
加成物制成后或立即用于加氫反應，或低溫存放，防止進一步降解。
葡糖胺加成物加氫反應如下1.向一200ml高壓釜加入約134g加成物(色澤小于約Gardner 1)和約5.8g G49B Ni。
2.在約20-30℃，用約200psi H2吹掃反應混合物兩次。
3.充H2至壓力約400psi，升溫至約50℃。
4.升壓至約500psi，反應約3hr.。保持溫度在約50-55℃。取樣品1。
5.升溫至約85℃約30min。
6.傾析且濾出Ni催化劑。取樣品2。
恒溫反應條件1.向一200ml高壓釜加約134g加成物和約5.8g G49B Ni。
2.低溫下用200psi H2吹掃兩次。
3.充H2至壓力約400psi，升溫至約50℃。
4.升壓至約500psi，反應約3.5hr.。將溫度保持在指定溫度下。
5.傾析并濾出Ni催化劑。約50-55℃取樣品3;約75℃取樣品4;約85℃取樣品5(約85℃的反應時間約45min)所有實驗均得到純度類似的N-甲基葡糖胺(約94%);反應后立即測的各實驗的Gardner色澤均相同，但只有兩段熱處理的色澤穩(wěn)定性較好;在85℃下進行的實驗在立即反應后的色澤為臨界色澤。
例Ⅸ制備用于本發(fā)明洗滌劑組合物的N-甲基麥芽胺的牛脂(硬化的)脂肪酸酰胺方法如下步驟1-反應物麥芽糖單水合物(Aldrich，lot 01318KW);甲胺(40%的水溶液)(Aldrich，lot03325TM);Raney鎳，50%漿液(UAD52-73D，Aldrich，lot 12921LW)。
將反應物加入玻璃套管(250g葡萄糖，428g甲胺溶液，100g催化劑漿液-50g Raney Ni)，置于3l擺動式高壓釜內(nèi)，用N2(3×500psig)和H2(2×500psig)吹掃，室溫下，H2中擺動，且在28℃-50℃范圍內(nèi)擺動度過周末。粗制反應混合物經(jīng)過一帶硅膠塞的玻璃微纖維濾器真空過濾2次。將濾液濃縮成粘性物。將該物溶于甲醇內(nèi)，共沸蒸出最后的限量水，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去甲醇/水。在高真空下進行最后的干燥。將粗品溶于回流甲醇中，過濾，冷卻重結(jié)晶，過濾，在35℃真空干燥濾餅。標作＃1。濾液濃縮至開始析出沉淀，置于冰箱內(nèi)過夜。濾出固體，真空干燥，標作＃2。濾液再濃縮至其體積的一半，重結(jié)晶。只析出很少量沉淀。加少量乙醇，將該溶液置于冰箱內(nèi)過周末。濾出固體，真空干燥?；旌系墓腆w包括用于全合成步驟2的N-甲基麥芽胺。
步驟2-反應物N-甲基麥芽胺(來自步驟1);硬化的牛脂甲酯;甲醇鈉(25%甲醇溶液);無水甲醇(溶劑);胺∶酯摩爾比為1∶1;初始催化劑含量10mol%(w/r麥芽胺)，提高到20mol%;溶劑量50wt%。
將20.36g牛脂甲酯在一密封瓶內(nèi)加熱至其熔點(水浴)，機械攪拌下，加到一250ml三口圓底燒瓶中。燒瓶加熱至約70℃，以防酯固化。分開地，將25.0g N-甲基麥芽胺與45.36g甲醇混合，將制成的漿液在充分攪拌下加到牛脂酯中。加入1.51g25%甲醇鈉的甲醇溶液。4hr.后，反應混合物尚不澄清，再加入10mol%催化劑(總共20mol%)，使反應繼續(xù)過夜(約68℃)，其后，混合物澄清。改裝反應燒瓶使之蒸餾。升溫至110℃。常壓下蒸餾60min。再開始高真空蒸餾且進行14min，之后產(chǎn)物非常稠。使其在110℃(外溫)保留在反應燒瓶內(nèi)60min。從燒瓶中刮出產(chǎn)物，在乙醚中研磨過周末。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸除乙醚，將產(chǎn)物置于爐內(nèi)過夜，并研磨成粉。用硅膠從產(chǎn)物中除去任何殘留N-甲基麥芽胺。將硅膠漿液的100%甲醇液裝入漏斗，用100%甲醇洗幾次。在硅膠上置放該產(chǎn)物的濃縮樣品(20g與100ml 100%甲醇)，用真空和幾次甲醇洗滌進行幾次洗提。收集的洗提液蒸發(fā)至干(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。在乙酸乙酯中研磨過夜及過濾除掉任何殘留牛脂酯。濾餅經(jīng)真空干燥過夜。產(chǎn)物是牛脂烷基N-甲基麥芽酰胺。
在另一方法中，可利用商購玉米糖漿進行上述反應順序的步驟1，該玉米糖漿包括葡萄糖或葡萄糖的混合物及一般5%或更多的麥芽糖。制出的多羥基脂肪酸酰胺和混合物可用于本發(fā)明的任何洗滌劑組合物。
在另一方法中，可在1，2-丙二醇或NEODOL中進行上述反應順序的步驟2。由配制人員自行處理，丙二醇或NEODOL不需先從反應產(chǎn)物中除掉后，再用于配制洗滌劑組合物。同樣，據(jù)配制人員意愿，可用檸檬酸中和甲醇鹽催化劑，使生成檸檬酸鈉。該檸檬酸鈉可保留在多羥基脂肪酸酰胺中。
織物洗滌組合物(其中可方便地含有去污劑)的配制人員可從各種各樣的已知物質(zhì)中進行選擇(如參見US3962152;4116885;4238531;4702857;4721580;4877896)?？刹捎玫钠渌ノ鄄牧习ㄒ环磻旌衔锏姆请x子低聚酯化反應產(chǎn)物，該反應混合物包括一個C1-C4烷氧基端接的聚乙氧基單元源(如CH3〔OCH2CH2〕16OH)，一個對苯二酰單元源(如對苯二酸二甲酯);一種聚(氧乙基)氧單元源(如聚乙二醇1500);一種氧代異丙基氧單元源(如1，2-丙二醇);和一種氧代次乙基氧單元源(如乙二醇)，尤其是氧代次乙基氧單元與氧代異丙基氧單元摩爾比至少約0.5∶1。該非離子去污劑具有下列通式
式中R1是低級(如C1-C4)烷基，尤其是甲基;x和y各為約6-約100的整數(shù);m是約0.75-約30的一個整數(shù);n是約0.25-約20的一個整數(shù);R2是H和CH3兩者的一種混合物，可使得氧代次乙基氧與氧代異丙基氧的摩爾比至少約0.5∶1。
這里可采用的另一優(yōu)選型去污劑是US4877896中所述一般的陰離子型，只是該試劑基本上不含其中R是丙烯或較高級烷基的HOROH單體。因此，US4877896的去污劑可包括如對苯二酸二甲酯，乙二醇，1，2-丙二醇，和3-鈉代磺基苯甲酸的反應產(chǎn)物，而其它的去污劑可包括如對苯二酸二甲酯，乙二醇，5-鈉代磺基間苯二酸鹽和3-鈉代磺基苯甲酸的反應產(chǎn)物。這些試劑最好用于粒狀洗滌織物用洗滌劑。
配制人員也可確定，尤其在重垢型粒狀織物洗滌劑中包括一非過硼酸鹽漂白劑是很有益的。各種過氧化物漂白劑均可商購到，且可用于本發(fā)明，但其中方便且經(jīng)濟的是過碳酸鹽。因此，本發(fā)明組合物可含有一固體的過碳酸鹽漂白劑，通常用其鈉鹽形式，摻入量為3-20wt%，較好為5-18%，最好為8-15%(以組合物重量計)。
過碳酸鈉是一種添加化合物，分子式相應于2Na2CO3·3H2O2，購到的是結(jié)晶固體。更易商購到的物質(zhì)包括一低含量的重金屬螯合劑如EDTA，1-羥基亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或一胺基膦酸鹽，該物在制備中加入。為供這里使用，可將該過碳酸鹽不經(jīng)額外保護，摻入洗滌劑組合物，但本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中用的是一種該物質(zhì)的穩(wěn)定型(FMc)。雖然可用各種涂層，但最經(jīng)濟的是SiO2∶Na2O為1.6∶1-2.8∶1，最好2.0∶1的硅酸鈉，以水溶液形式使用，干燥后硅酸鹽固體含量為過碳酸鹽重量的2-10wt%(一般3-5wt%)。也可用硅酸鎂且涂層中也可包括如上述之一的一種螯合劑。
過碳酸鹽晶體的粒徑為350-450微米，平均約400微米。涂復時，晶粒粒徑為400-600微米。
雖然可通過在反應混合物中包括螯合劑來控制用于制備過碳酸鹽的碳酸鈉中的重金屬，但過碳酸鹽仍需保護措施，防止在產(chǎn)物其它成份中以雜質(zhì)存在的重金屬。已發(fā)現(xiàn)，為避免對過碳酸鹽穩(wěn)定性產(chǎn)生不可接受的不好的作用，產(chǎn)物中鐵、銅和錳離子總含量不應超過25ppm，最好應低于20ppm。
一種現(xiàn)代的濃縮織物洗滌劑顆粒如下。
例Ⅹ成份 wt%C14-15烷基醇磺酸 13C14-15烷基聚乙氧基(2.25)磺酸 5.60C12-13烷基聚乙氧基化物(6.5) 1.45C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 2.50硅鋁酸鈉(A型沸石;2-5μ) 25.2層狀結(jié)晶型硅酸鹽助洗劑123.3檸檬酸 10.0碳酸鈉 使洗滌pH＝9.90聚丙烯酸鈉(m.w.2000-4500) 3.2二乙基三胺五乙酸 0.45Savinase20.70
6-壬?；０坊?6-氧代-過氧化己酸 7.40過硼酸鈉-水合物 2.10壬基氧代苯磺酸 5.00增白劑 0.101.層狀硅酸鹽助洗劑為現(xiàn)有技術已知。優(yōu)選的是層狀硅酸鈉。參見如US4664859的層狀硅酸鈉助洗劑(1987.5.12公布，H.P.Rieck)，本文參考了其內(nèi)容。從Hoechst可購到一種適宜的層狀硅酸鹽助洗劑SKS-6。
2.可從Novo Nordisk A/S，哥本哈根，購到。
上述類型中非常優(yōu)選的顆粒物是其中含有約0.0001-約2wt%活性酶和至少約1%所述多羥基脂肪酸酰胺的那些顆粒物，最優(yōu)選的是其中陽離子表面活性劑不是烷基苯磺酸鹽表面活性劑。
雖然本發(fā)明提供的組合物可以各種洗滌方式發(fā)揮作用，但優(yōu)選用于洗滌碗碟等。下面具體說明本發(fā)明的一些優(yōu)選洗滌碗碟的液體。
例Ⅺ A-D下面實例具體說明輕垢型液體洗滌劑組合物，該組合物特別適用于洗碗碟和其它硬表面洗滌作用。例A-D中，表面活性劑包括各種烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑，用標準術語，該表面活性劑簡化為標明其平均的乙氧基化度;因此，C12-13EO(0.8)硫酸鹽是指一種硫酸化的C12-13混合醇餾份，其平均乙氧基化度為0.8。這些陰離子的乙氧基硫酸鹽最好以其Na+或NH+4鹽形式使用。C12-13氧化胺是一種混合的氧化C12-13(平均)二甲胺。C12-14AP內(nèi)銨鹽為C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CO2H。C12-14AP硫代內(nèi)銨鹽是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3H。C12-14DM內(nèi)銨鹽是C12/14H25/29N+(CH3)2CH2CO2H。標記為C9-1EO(8)的乙氧基化非離子表面活性劑指C9-C11醇，該醇與平均8mol環(huán)氧乙烷乙氧基化。Ca++和Mg++陽離子可很方便地以CaCl2和MgCl2形式加入到組合物中。組合物的余量部分包括在葡糖酰胺表面活性劑中存在的水和檸檬酸鹽/丙二醇(1-5%)和1-3%的異丙苯磺酸鹽或二甲苯磺酸鹽助溶劑。pH一般為6.8-7.4(NH+4鹽)或7-8.2(Na+鹽)。
成份 wt%A B C DC12-14N-甲基葡糖酰胺 11 8 12.7 9C12-13EO(0.8)硫酸鹽 - 16 10.0 9C12-14EO(3)硫酸鹽 11 - 2.7 14C12-13EO(6.5)硫酸鹽 - - - 3C12-14AP內(nèi)銨鹽 - - 2 -C12-14AP硫代內(nèi)銨鹽 - - - 1.0C12-13氧化胺 2.5 - - 1.0C12-14DM內(nèi)銨鹽 - 2.0 - -C9-1EO(8) 0.5 8 7 -Ca++- - 0.5 1.0Mg++0.9 0.25 - -余量成份 余量 余量 余量 余量例Ⅻ上述任何實例中，可用衍生自植物糖源的等當量的麥芽酰胺表面活性劑，或葡糖酰胺/麥芽酰胺表面活性劑的混合物取代脂肪酸葡糖酰胺表面活性劑。
在組合物中用乙醇酰胺似乎有助于成品配方在低溫下的穩(wěn)定性。此外，用硫代內(nèi)銨鹽(也叫“sultaine”)表面活性劑可提供最好的發(fā)泡性能。
例ⅩⅢ A-D成份 wt%A B C DC12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 16 9 12 -C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(3EO) - 14 - 11C10烷基乙氧基化物(8EO) 7 3 7 1C12-14N-甲基葡糖酰胺 8 9 12 6椰子二乙醇酰胺 - - - 5氧化二甲基十二烷基胺 - 1 - 2古柯酰胺基丙基羥基硫代內(nèi)銨鹽 - 1 3 -古柯酰胺基丙基內(nèi)銨鹽 2 - - -Mg2+- - 1 1Ca2+0.5 1 - -
甲苯磺酸鈉 3 3 3 3乙醇 4 4 4 4水 余量如上所示，對于尤其需要其有強發(fā)泡性(如洗碗碟)的組合物，最好不用抑泡劑。由于C14及較多碳數(shù)的脂肪酸可起抑泡劑作用，優(yōu)選洗碗碟組合物中含不到約5%，較好不到約2%，最好基本不含C14或更多碳數(shù)的脂肪酸。因此，配制高發(fā)泡性組合物人員希望避免將抑泡劑量的這類脂肪酸隨多羥基脂肪酸酰胺一起加入到這類組合物中，和/或避免在成品組合物存放期間生成C14和更高級脂肪酸。一種簡單的方法是用C12酯反應物制備多羥基脂肪酸酰胺。幸運的是，用氧化胺或硫代內(nèi)銨鹽表面活性劑，可克服由脂肪酸引起的某些抑泡效果。
希望將陰離子光學增白劑加到含相當高濃度(如10%和更高)陰離子或多陰離子成份如多羧酸酯助洗劑的液體洗滌劑中的配制人員可能發(fā)現(xiàn)，將增白劑與水和多羥基脂肪酸酰胺予混合，再將其加到最后的組合物中，效果較好。
多谷氨酸或多天冬氨酸分散劑可有益地隨沸石型洗滌劑共用。
化學領域的普遍技術人員將會理解，用二一和多糖如麥芽糖制備本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺，將使制出的多羥基脂肪酸酰胺中的直鏈取代基Z被多羥基環(huán)狀結(jié)構“封頂”。經(jīng)充分考慮，這些物質(zhì)可用于本發(fā)明，且不背離公開且要求的發(fā)明的精神和范圍。
權利要求
1.一種洗滌劑組合物，包括5-65wt%的一種表面活性劑混合物，該混合物含有(a)5-95wt%的一種或一種以上的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑；(b)5-95wt%的一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺，其通式為
式中R1是H，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或它們的混合物，R2可是-C5-C31烴基，Z是一帶直鏈烴基且至少3個羥基直接與其相連的多羥基烴基或其環(huán)氧基化衍生物；其特征是(c)1-20wt%的選自氧化胺；內(nèi)銨鹽；硫代內(nèi)銨鹽和非離子化合物的一種泡沫增強劑，其中的非離子化合物選自烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷縮合物，脂肪醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化縮合產(chǎn)物，由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而成的疏水體與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷與乙二胺的反應產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基多糖，脂肪酸酰胺和它們的混合物。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中洗滌劑組合物是液體形式的，且包括10-50wt%的表面活性劑混合物和90-50wt%的液體載體。
3.根據(jù)權利要求2的組合物，其中表面活性劑混合物含有20-80wt%的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽成份，20-80wt%的多羥基脂肪酸酰胺成份，和5-20wt%的泡沫增強劑。
4.根據(jù)權利要求3的組合物，其中液體載體含有水和C1-C4單羥基醇的混合物。
5.根據(jù)權利要求4的組合物，其中R1是-C1-C2烷基，R2是一直鏈的C9-C17烷基或鏈烯基或它們的混合物。
6.根據(jù)權利要求5的組合物，其中陰離子表面活性劑的相反離子選自鈉、鉀、鎂、銨、烷醇銨、和它們的混合物。
7.根據(jù)權利要求6的組合物，其中組合物另外含有2-5wt%的一種助溶劑。
8.根據(jù)權利要求7的組合物，其中洗滌劑含有一種或一種以上的額外的陰離子或非離子表面活性劑。
9.根據(jù)權利要求8的組合物，其中泡沫增強劑選自氧化C10-C18烷基二甲胺，氧化C10-C18?；０吠榛装?，內(nèi)銨鹽，硫代內(nèi)銨鹽，脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基多糖，和它們的混合物。
10.根據(jù)權利要求9的組合物，其中液體洗滌劑組合物含有15-40wt%的表面活性劑混合物和85-60wt%的液體載體。
11.根據(jù)權利要求10的組合物，其中液體載體是含有水和乙醇的混合物。
12.根據(jù)權利要求1的組合物，其中多羥基脂肪酸酰胺的通式為
式中R2是直鏈C11-C17烷基或鏈烯基。
13.根據(jù)權利要求1的組合物，其中關于多羥基脂肪酸酰胺，Z衍生自葡萄糖或麥芽糖或它們的混合物。
14.根據(jù)權利要求1的組合物，其中的Z衍生自單糖、二糖和隨意地，多糖的混合物，該混合物至少含有約1wt%的二糖，且可從植物源得到。
15.根據(jù)權利要求1的組合物，其中基本上沒有抑泡劑量的C14和更高級脂肪酸。
16.根據(jù)權利要求2的組合物，其中另外含有稠化劑。
17.根據(jù)權利要求15的組合物，其中另外含有稠化劑。
18.一種洗凈臟碗碟的方法，其中使臟碗碟與一有效量的、含5-65wt%表面活性劑混合物的洗滌劑組合物接觸，所述混合物含有(a)、5-95wt%的一種或一種以上的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑;(b)、5-95wt%的一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺，其通式為
式中R1是H，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或它們的混合物，R2是-C5-C31烴基，Z是一帶直鏈烴基且至少3個羥基直接與相連的多羥基烴基或其環(huán)氧基化衍生物;其特征是(c)、1-20wt%的、選自氧化胺;內(nèi)銨鹽;硫代內(nèi)銨鹽和非離子化合物的一種泡沫增強劑，所述非離子化合物選自烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物，脂肪醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化縮合產(chǎn)物，由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而成的疏水體與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷與乙二胺的反應產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基多糖，脂肪酸酰胺和它們的混合物。
19.根據(jù)權利要求18所述的方法，其中多羥基脂肪酸酰胺中的R2是C11-C17烷基或鏈烯基，且Z衍生自從植物源得到的葡糖、麥芽糖或其衍生物。
20.根據(jù)權利要求18的方法，其中洗滌劑組合物中基本上沒有抑泡劑量的C14和更高級脂肪酸。
全文摘要
本發(fā)明提供的洗滌劑組合物包括一種或一種以上的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑；一種或一種以上的多羥基脂肪酸酰胺和一種嚴格篩選出的泡沫增強劑，上述多羥基脂肪酸酰胺具有通式
文檔編號C11D3/32GK1061240SQ91108488
公開日1992年5月20日 申請日期1991年9月27日 優(yōu)先權日1990年9月28日
發(fā)明者M·H·-K·毛 申請人:普羅格特-甘布爾公司