專利名稱：洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌組合物。更具體地說，它涉及起泡型個人洗滌組合物，該組合物同時適用于清洗和護理頭發(fā)和/或皮膚，例如可以以香波、皮膚清洗劑、泡沫盆浴制劑、淋浴制品等形式使用。該洗滌組合物特別設(shè)計成適用于嬰兒或兒童。
起泡型化妝用組合物必須滿足許多要求，其中包括洗滌能力，起泡特性和對皮膚頭發(fā)以及眼粘膜的柔和性/低的刺激性。
皮膚是由幾層細(xì)胞構(gòu)成的。該細(xì)胞對形成結(jié)構(gòu)骨架的角質(zhì)和膠原纖維蛋白質(zhì)起覆蓋和防護作用。人們已經(jīng)知道這些層的最外層(被稱為角質(zhì)層(stratum corneum))是由被80 厚層包圍的250 蛋白質(zhì)組成的。頭發(fā)同樣具有覆蓋包裹該頭發(fā)纖維的防護性外層，稱之為角質(zhì)層(cuticle)。陰離子表面活性劑能滲透該外層角質(zhì)層膜和角質(zhì)層，并通過去類脂作用破壞膜的完整性。這種對皮膚和頭發(fā)保護膜的干擾作用能引起皮膚有粗糙感和使眼睛受刺激，且最終使表面活性劑與角質(zhì)和頭發(fā)蛋白質(zhì)發(fā)生作用從而導(dǎo)致產(chǎn)生刺激、保護層以及水份滯留功能受損。
理想的化妝用洗滌劑應(yīng)該柔和地清洗頭發(fā)或皮膚，在經(jīng)常地使用之后不會去除脂肪和/或干燥頭發(fā)和皮膚，且不刺激眼粘膜(occular mucosae)或使皮膚有繃緊感。大部分起泡沫的肥皂、香波和肥皂塊在這方面均不行。
人們已經(jīng)知道有幾種人工合成的表面活性劑是柔和的。然而，大部分柔和的人工合成的表面活性劑當(dāng)制成為香波或個人洗滌劑時其主要缺點是與最高的香波和肥皂塊標(biāo)準(zhǔn)相比起泡少。因此，那些最柔和的表面活性劑(例如十二烷基甘油醚磺酸鈉(AGS))在起泡方面很勉強。另一方面，采用已知道帶起泡促進劑的高泡陰離子表面活性劑，能產(chǎn)生滿意的泡沫體積和質(zhì)量，但是它會損壞皮膚的柔和性。這兩個事實使得表面活性劑的選擇要在起泡性和柔和性方面尋找使之平衡的配制工藝。
影響柔和性/起泡性平衡方程的另一個因素是要對頭發(fā)和皮膚提供護理作用。因此，眾所周知，對于香波來說，需要在香波配方中加入了頭發(fā)護理劑或修飾劑，以改進在用過香波之后對頭發(fā)的護理，即，使得頭發(fā)更易于整理，使其更其流動性和更具有光澤，且防止其吹散，使頭發(fā)具有最小的靜電，改進頭發(fā)的觸感，使得頭發(fā)柔軟等。
近期人們特別感興趣的一類頭發(fā)護理劑是硅酮類。例如參見US-A-4741855、US-A-3849348、US-A-3990991、US-A-3822312和US-A-4364837。
而盡管在認(rèn)真配制的香波配方中硅酮能提供極好的頭發(fā)護理作用，但是不幸地它們對香波有減少起泡的作用。由于顧客喜歡具有很好起泡質(zhì)量和體積的香波，故此這種對泡沫的抑制是不利的。且盡管硅酮在起泡方面的作用可通過增加去污表面活性劑的濃度來消除，但若真是這樣則又會在皮膚的柔和性上產(chǎn)生缺點。恰恰相反，對于設(shè)計主要用于嬰兒或兒童的香波配方其特征為要有相對較低含量的柔和表面活性劑，此時，硅酮在起泡方面的不利作用就會變成一個特別重要的因素。
在配制含有硅酮的香波和洗滌劑時的另一重要因素是產(chǎn)品的穩(wěn)定性。具體地說，從實現(xiàn)最佳洗滌和護理作用來說，硅酮以分散形式保持在產(chǎn)品中是重要的，在各種變化的儲存條件下它能穩(wěn)定地儲存，在洗滌/用香波過程中硅酮能均勻附著在頭發(fā)或皮膚上，且在隨后的漂洗過程中能保留在其上。這一點本身就會對配方產(chǎn)生限制，該限制隨之又對香波或皮膚洗滌劑的起泡和柔和性能造成影響。
因此，這些對化妝用洗滌劑和香波的極嚴(yán)格的要求限制了對表面活性劑的選擇，而最終的配方代表著折衷的程度。經(jīng)常是為獲得柔和性而降低洗滌效果，或為了柔和性、護理作用或產(chǎn)品的穩(wěn)定性而犧牲掉起泡性。因此，人們要求洗滌產(chǎn)品它能產(chǎn)生豐富的、穩(wěn)定的和高質(zhì)量的泡沫，它是有效的頭發(fā)和皮膚的洗滌劑，它能護理頭發(fā)或皮膚、而且它對于皮膚、頭發(fā)及眼粘膜又是非常柔和的。
本發(fā)明的主題是一種起泡型洗滌產(chǎn)品，該產(chǎn)品適用于個人清洗皮膚或頭發(fā)，且它可以香波、皮膚清洗劑、起泡盆浴和淋浴產(chǎn)品等的形式來使用。按照本發(fā)明。所提供的洗滌組合物包括(a)約0.1%到16%重量的第一種兩性表面活性劑，它選自分子式為Ⅰ的咪唑啉衍生物的
其中R1是C7-C22烷基或鏈烯烴基、R2是氫或CH2Z、每個Z獨立地是CO2M或CH2CO2M、M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨;和/或分子式為Ⅳ的銨的衍生物
其中R1R2和Z與上述限定相同;
(b)約0.1%到16%重量的第二種兩性表面活性劑，它選自分子式為Ⅱ的氨基鏈烷酸鹽、
分子式為Ⅲ的亞胺基二鏈烷酸鹽和它們的混合物，其中n和m的數(shù)值為從1至4，R1和M各自從前面(a)所限定的基團中選擇;
(c)任選地約10%以下的陰離子表面活性劑;
(d)約0.1%至5%重量的被分散的不可溶解的硅酮護理劑;和(e)水;
其中該洗滌組合物具有總量為約0.2%至約20%重量的表面活性劑濃度，以及其中第一種和第二種兩性表面活性劑合在一起的濃度至少是總表面活性劑濃度的20%(重量此)。
這里所有的濃度和比率均為洗滌組合物的重量比，特別指出的除外。
一方面，本發(fā)明涉及一種具有超級起泡特性的(乳油狀、豐富、穩(wěn)定)起泡型洗滌組合物，同時它對于頭發(fā)、皮膚、以及眼粘膜均具有特別的柔和性，并具有良好的穩(wěn)定性、洗滌能力和護理作用。另一方面，本發(fā)明涉及一種由上述洗滌組合物組成的洗滌產(chǎn)品，該洗滌組合物在一種稱之為“擠壓起泡器”的容器中被包裝-該容器是一種配有一個分配頭和液體/氣體混合裝置的可壓分配器，從而該洗滌組合物能靠擠壓很容易地以含水泡沫形式被分配。以下介紹本發(fā)明組合物和產(chǎn)品的主要的和任選的一些特性。
在這里優(yōu)選使用的洗滌組合物包括兩種兩性表面活性劑的混合物，第一種兩性表面活性劑選自分子式為Ⅰ的咪唑啉表面活性劑
其中R1是C7-C22烷基或鏈烯烴基，R2是氫或CH2Z，每個Z是獨立的CO2M或CH2CO2M，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨;和/或分子式為Ⅳ的銨衍生物
其中R1、R2和Z與以上限定的相同;
和第二種兩性表面活性劑，選自分子式為Ⅱ的氨基鏈烷酸鹽分子式為Ⅲ的亞胺基二鏈烷酸酯和它們的混合物，其中n和m的數(shù)值為從1至4，R1和M分別選自以上所限定的基團。
這里所使用的洗滌組合物也可以包括其他的，最好是具有較好柔和性的表面活性劑成份，很顯然是一些陰離子表面活性劑。然而，這里優(yōu)選的組合物是其中第一種和第二種兩性表面活性劑加在一起的濃度至少占全部表面活性劑濃度的約20%，最好至少占約50%重量比的組合物。從實現(xiàn)最佳的起泡觀點來看該濃度是令人滿意的。在優(yōu)選的組合物中，第一種和第二種兩性表面活性劑的混合物至少約占總表面活性劑重量比的60%，優(yōu)選地至少約75%。
合適的第一類兩性表面活性劑是商標(biāo)名為Miranol的市售產(chǎn)品，應(yīng)該明白它是由多種組分的復(fù)雜混合物組成的。通常，人們認(rèn)為Miranol具有所述的通式Ⅰ，盡管CTEA化妝品配方手冊(CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary)第三版表示為非環(huán)狀結(jié)構(gòu)Ⅳ。事實上，環(huán)狀和非環(huán)狀成分的復(fù)雜混合物可能是共存的，考慮到完整性，本文同時給出了這兩種定義。但是這里最好使用非環(huán)狀成分。適合做為第一種兩性表面活性劑使用的兩性表面活性劑的實例包括分子式為Ⅰ和/或Ⅳ的化合物，其中R1是C8-C17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的化合物是其中R1的是C9H19Z是CO2M以及R2是H;其中的R1是C11H23，Z是CO2M以及R2是CH2CO2M;和其中的R1是C11H23、Z是CO2M以及R2是H的化合物。
在CTFA專用詞匯中，本發(fā)明所使用的優(yōu)選材料包括椰子兩性羥基丙酸鹽(cocoamphocarboxy propionate)、椰子兩性兩性羧基丙酸(Cocoamphocarboxy propionic acid)、和特別是椰子兩性羧基甘氨酸鹽(Cocoamphocarboxyglycinate)(另外稱為椰子兩性雙乙酸鹽(Cocoamphodiacetate))。專用的市售產(chǎn)品包括那些可買到的產(chǎn)品，其商標(biāo)名為Miranol C2M Conc.N.P.、Miranol C2M conc.O.P.、Miranol C2M SF、Miranol CM Special(Miranol公司出品);Alkateric 2CIB(Alkaril化學(xué)公司);Amphoterge W-2(Lonza.公司出品);Monateric CDX-38、Monateric CSH-32(Mona工業(yè)公司出品);Rewoteric AM-2C(Rewo化學(xué)集團出品);和Schercotic MS-2(Scher化學(xué)公司)。
應(yīng)該明白，有許多可接受的這類市售兩性表面活性劑可以電中性的絡(luò)合物形式來制造和銷售，例如與氫氧化物平衡離子或陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的絡(luò)合物，特別是那些硫酸化C8-C18醇、C8-C18乙氧化醇或C8-C18酰基甘油酯類型。但是，考慮到柔和性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，優(yōu)選的組合物基本上不含有陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑或其中第一種兩性表面活性劑與陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑的當(dāng)量比率小于約1∶1。
適合做為第二種兩性表面活性劑的兩性表面活性劑的實例包括鹽，特別是三乙醇銨鹽及N-十二烷基-β-氨基丙酸和N-十二烷基-亞氨基-二丙酸的鹽。這些材料是可以買到的，其商標(biāo)名為Deriphat(General Mills出品)和Mirataine(Miranol Inc.出品)。
優(yōu)選地，該洗滌組合物中所含的第一種和第二種兩性表面活性劑的每一種的含量為約0.5%至約10%重量比，更優(yōu)選的為約0.5%至約4%。第一種兩性表面活性劑與第二種兩性表面活性劑的重量比率最好是從約10∶1至1∶10，更好是從約5∶1至1∶5，更進一步地是從約3∶1到1∶3，這里所說的兩性表面活性劑的濃度和重量比是以所述組分的非絡(luò)合形式為基準(zhǔn)的。
本發(fā)明的組合物可包括或補充以除以上所述的兩性表面活性劑之外的表面活性劑。但是該組合物中表面活性劑的總含量通常應(yīng)該處于約0.2%至約20%重量比范圍內(nèi)，優(yōu)選地是約1%至16%，更優(yōu)選地是約1%至8%，更進一步地是從約2%至約6%重量比。本發(fā)明的產(chǎn)品特點能提供極好的起泡穩(wěn)定性和乳油狀，即使是在洗滌表面活性劑的含量較低時也如此。
該組合物中優(yōu)選的任選表面活性劑是陰離子表面活性劑。優(yōu)選地其含量處于約0.1%至10%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地是處于約0.5%至5%，更進一步地是約1%至約3%(重量比)。這里優(yōu)選的陰離子表面活性劑是蛋白質(zhì)、降解的蛋白質(zhì)或氨基酸的脂肪酸濃縮產(chǎn)品或這些濃縮產(chǎn)品的混合物。在更優(yōu)選的實施方案中，該脂肪酸濃縮產(chǎn)品選自(ⅰ)用水解的蛋白質(zhì)形成的C8-C12、優(yōu)選地是C10-C18脂肪酸的濃縮產(chǎn)品;
(ⅱ)從C8-C12、優(yōu)選地是C10-C18脂肪酸獲得的脂肪酸肌氨酸鹽，和(ⅲ)它們的混合物。
在該洗滌組合物中有用的其它合適的柔和人工合成的洗滌表面活性劑包括甲基?；｜S酸鹽(taurates);脂肪?；拾彼猁}(glycinates);N-?；劝彼?烷基葡糖苷;烷基甘油酯和乙氧基化的甘油酯;酰基羥乙磺酸鹽(isethionate);烷基硫代琥珀酸;α-磺化的脂肪酸，它們的鹽和/或它們的酯;烷基磷酸酯;乙氧基化的烷基磷酸酯;烷基醚硫酸酯;葡萄糖酯和烷基化物，例如，甲基葡萄糖酯;烷基醚硫酸酯和烷基氨氧化物的混合物;三甲銨乙內(nèi)酯;sultaines;和它們的混合物。在這些表面活性劑中包括帶有0-12個乙氧基基團的烷基醚硫酸酯，特別是銨和鈉十二烷基醚硫酸酯。這些表面活性劑的烷基和?；逆滈L是C8-C22，優(yōu)選地是C10-C18。
這些類型的合適的柔和的合成洗滌表面活性劑包括C8-C18單烷基磷酸鹽，優(yōu)選地至少部分地是以聚鏈烷基的形式，例如，N，N，N′N′-四乙醇-(1，2-乙二胺)(Quadrol)鹽;N-(C8-C18脂肪酰基)谷氨酸;C8-C18脂肪?；拾彼猁}(glycinates)和/或它們與其它陰離子合成洗滌表面活性劑的混合物，和/或它們的混合物。
本發(fā)明的洗滌組合物還含有一種分散的不溶解的硅酮護理劑，這里“不溶解”的意思是指在室溫(25℃)的條件下硅酮在洗滌組合物的介質(zhì)中不溶解。硅酮在本發(fā)明的組合的含量是從約0.1%至約5%，優(yōu)選的是從約0.2%至約3%，更優(yōu)選地是從約0.5%至約1.5%(重量比)。本發(fā)明組合物的一個特點是在硅酮的含量低到本領(lǐng)域通常所有含量的50%或更低時，它也能夠?qū)崿F(xiàn)對頭發(fā)進行全面有效的護理。特別值得注意的是這里硅酮從減少對眼睛的刺激和提高對眼粘膜的柔和性考慮，硅酮在這里是特別有效的。
這里所使用的合適的硅酮包括不揮發(fā)的聚烷基和聚芳香基硅氧烷樹膠和流體，揮發(fā)的環(huán)狀和線狀聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅酮、氨和季銨改性硅酮、剛性交聯(lián)的和增強型硅酮和它們的混合物。
不揮發(fā)的硅酮樹膠和流體特別適用作為本發(fā)明組合物中的護理劑成份。這些材料的實例包括具有以下結(jié)構(gòu)的聚烷基和聚芳香基硅氧烷
其中R是烷基式芳香基，X是從約7至大約8000的一個整數(shù)。A表示在硅酮鏈端部的基團。
在硅氧烷基鏈(R)或在硅氧烷基鏈的端部(A)上取代的烷基或芳香基基團可以具有任意的結(jié)構(gòu)，只要所得到的硅酮在室溫下保持流體狀、是疏水性的、當(dāng)用于頭發(fā)或皮膚時，既不具有刺激性、毒性，又不會有其他的損害、且與該組合物的其它成份可以共存、在正常使用和儲存條件下化學(xué)性能穩(wěn)定、以及能沉積在頭發(fā)及皮膚上及護理頭發(fā)或皮膚。
合適的A基團包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。在硅酮原子上的兩個R基團可以表示相同的基團或不同的基團。最好是兩個R基團表示為相同的基團。合適的R基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。優(yōu)選的硅酮是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲苯基硅氧烷。其中聚二甲基硅氧烷為最優(yōu)先。
例如，可用于此的聚烷基硅氧烷包括在25℃條件下粘度在5至100，000mm2.S-1(厘沲centistokes)范圍內(nèi)的聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷可從市場上買到，例如可以從通用電氣公司(General Electric Company)以Vicasil(RTM)系列，和從Dow Corning以Dow Corning200系列購買得到，其粘度利用Dow Corning公司的測試方法CTM0004，1970年7月20日用玻璃毛細(xì)管粘度計來測量。
例如，可于此的聚烷基芳基硅氧烷包括在25℃溫度條件下具有15至65mm2.S-1(厘沲)粘度的聚甲苯基硅氧烷。這些硅氧烷可從市場中買到，例如可以從通用電氣公司(General ElectricCompany)以SF1075甲基苯基流體或從Dow Corning以556化妝品級流體形式購買得到。
盡管不太優(yōu)選，但其它可用于此的合適的硅酮包括揮發(fā)的環(huán)狀和線性聚烷基硅氧烷，特別是具有4個和5個環(huán)硅氧烷部分的甲基化環(huán)狀硅酮和具有9個以下硅氧烷部分的線狀聚二甲基硅氧烷。
例如，可用于此的聚烷氧基化的硅酮包括一個二甲基聚氧基亞烷基醚共聚物的流體，該液體在25℃條件下，具有1200至1500mm2S-1(厘沲)標(biāo)稱粘度。雖然乙烯氧化物或乙烯氧化物和丙烯氧化物的混合物也能使用，但優(yōu)選的這類化合物是聚丙烯氧化物修飾型二甲基聚硅氧烷(例如Dow Corning的DC-1248)。
這里合適的硅酮還包括陽離子硅酮(例如，由氨和季銨修飾的)。合適的陽離子硅酮包括1)在CTFA手冊1982年第3版中所述的名稱為氨二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)的產(chǎn)品，例如用商標(biāo)名Dow Corning DC929售賣的聚合物;
2)在EP-A-95238中所記載的三甲基甲硅烷基氨二甲聚硅氧烷，和它由Dow Corning以商標(biāo)名Dow Corning Q2 7224售賣，3)在US-A-4185017中所記載的化合物，它由Union Carbide以商標(biāo)名Ucar Silicone ALE56售賣;
還可在本發(fā)明的組合物中使用的硅酮護理劑材料是硅酮聚合物材料，該材料既可保持頭發(fā)樣式定型，也可對頭發(fā)進行有益的護理。這些材料包括剛性硅酮聚合物。
這些材料的一些實例包括那些具有端部基團例如羥基的填充劑增強聚二甲基硅氧烷樹膠;交聯(lián)的硅氧烷，例如有機取代型硅酮高彈體;具有端部基團例如羥基的有機取代型硅氧烷樹膠，和樹脂增強型硅氧烷。
在本發(fā)明中所使用剛性硅酮聚合物具有至少2×105泊(P)的合成粘度，最好是約1×107泊，該合成粘度是通過對一樣品在25℃條件下以每秒鐘0.1周的固定頻率進行振蕩剪切，用流變流體光譜儀對約1毫米厚的膜進行測量來測得其結(jié)果的。結(jié)合所得粘滯和彈力應(yīng)變來決定其合成模量，用該模量除以施加頻率，由此計算出合成粘度。
優(yōu)選地，該硅酮護理劑包括粘度大于約1，000，000泊的聚二甲基硅氧烷樹膠和一種粘度約10泊至100，000泊的二甲聚硅氧烷流體，其中樹膠與流體的比率為從約30∶70至約70∶30，最好是從約40∶60至約60∶40。
優(yōu)選地該組合物還含有一種硅酮懸浮劑，含量從約0.1%至約5%，優(yōu)選地是從約0.5%至約2%。該懸浮劑可選自長鏈?；苌锖烷L鏈烷基胺氧化物，所述?；苌锘蜓趸锇芬越Y(jié)晶形式存在于洗滌組合物中，呫噸膠、疏水改進型丙烯酸聚合物和它們的混合物。
合適的長鏈酰基和氧化胺類的懸浮劑被Grote等人描述在US-A-4741855中，該專利公開于1988年5月3日。其中包括酯、特別是具有約16至約22個碳原子的脂肪酸的乙烯1，2-亞乙基二醇酯，以及其它脂肪酸酯(如在1，2-亞乙基二醇鏈中具有0至約3個氧化乙烯部分的聚乙烯1，2-亞乙基二醇酯，它們能在該洗滌組合物中以結(jié)晶形式存在。
優(yōu)選地是乙烯1，2-亞乙基二醇硬脂酸鹽，既可是單也可是雙硬脂酸鹽，但特別是那些含有約7%以下的單硬脂肪酸鹽的雙硬脂酸鹽。其他已發(fā)現(xiàn)有用的懸浮劑是脂肪酸的鏈烷醇酰胺，它具有約16至22個碳原子，最好是16至18個碳原子。優(yōu)選的鏈烷醇酰胺是硬脂單乙醇酰胺、硬脂雙乙醇酰胺、硬脂單異丙醇酰胺和硬脂單乙醇酰胺硬脂酸鹽。其他的長鏈?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(如硬脂酰硬脂酸鹽、鯨蠟醇十六酸酯、等等);甘油基酯(如甘油基雙硬脂酸鹽)和長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(如，硬酯酰胺DEA雙硬脂酸鹽、硬脂酰胺MEA硬脂酸鹽)。其他合適的懸浮劑還有烷基(C16-22)二甲基氨氧化物，例如硬脂酰二甲基酰胺氧化物。
有意思地，雖然許多長鏈?；苌?如乙烯1，2-亞乙基二醇雙硬脂酸鹽)在香波組合物中抑制起泡，但是現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明柔和組合物中加入這種材料卻出人意料地不抑制起泡。這也是本組合物的起泡特性具有獨特耐久性的另一證明。
對于本發(fā)明組合物的硅酮的另一種有用的懸浮劑是呫噸膠，它已在1988.6.5公開的、Bolich等人的美國專利US4788006中記載。將長鏈酰基衍生物和呫噸膠結(jié)合在一起做為硅酮的一個懸浮系統(tǒng)已由Oh等人在1987.11.3公開的美國專利US4704272中描述，且它也可在本組合物中使用。
從減小對眼睛的刺激和增強對眼粘膜的柔和性方面來看，要優(yōu)選具有兩性特性的丙烯酸的疏水改進型交聯(lián)聚合物，它由B.F.Goodrich以商標(biāo)名Carbopo11342、Penulem TRI和Penulem TR2售賣。也可以將這些聚合物與呫噸膠和/或結(jié)晶的長鏈?；苌?如乙烯1，2-亞乙基二醇雙硬脂酸鹽)結(jié)合在一起使用，盡管這樣不太優(yōu)選。
最好本發(fā)明的組合物還含有一種疏水性的(非兩性的)聚合增稠劑，其含量從約0.01%至約5%，優(yōu)選地從約0.04%至約2%，特別是從約0.05%至約1%。已發(fā)現(xiàn)聚合增稠劑對于增強乳油狀和起泡質(zhì)量是有意義的，且不會對產(chǎn)品的分散特性有不利的影響。該聚合物還對頭發(fā)或皮膚有護理作用。
合適的聚合物是高分子量的材料(例如由光散射所確定的總體平均分子量通常為約2000至約3，000，000，最好是約5000至約1，000，000)。
最終的組合物的粘度(Brookfield RVT.每分鐘1周轉(zhuǎn)速，25℃)優(yōu)選地是至少約150cps更優(yōu)選地是約500至12，000cps，特別是約1000至約10000cps。然而，其中較優(yōu)選的組合物，特別是那些用疏水修飾型聚丙烯酸做為硅酮懸浮劑的組合物，其粘度范圍是從約4000至約9000cps。
可以使用的聚合物是可在化妝品領(lǐng)域使用的陰離子型、非離子型、兩性的，和陰離子型聚合物。優(yōu)選用陽離子和非離子型聚合物做為化妝品領(lǐng)域內(nèi)的頭發(fā)或皮膚護理劑。
有代表性的聚合物種類包括陽離子和非離子多糖;從丙烯酸和/或異丁烯酸產(chǎn)生的陽離子和非離子均聚物和共聚物;陽離子和非離子纖維素樹脂;二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酸的陽離子共聚物;二甲基二烯丙基銨氯化物的陽離子均聚物;陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺;季銨化的硅酮，和它們的混合物。
作為例證，適用于此的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳樹膠，如羥基丙基三甲基銨瓜耳樹膠(取代度從0.11至0.22)。它可以從市場上購買，其商標(biāo)名為Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)，也可以是Jaguar C-16(RTM)，它除了上述限定的陽離子基團以外，還含有羥基丙基取代基(取代度0.8-1.1)，該聚合物還包括季銨化的纖維素醚，它可以從市場上購買，其商標(biāo)名為Ucare Polymer JR和Celquat。其他合適的陽離子聚合物是二甲基二烯丙基銨氯化物的均聚物，它可以從市場上購買，其商標(biāo)名為Merquat 100;二甲基氨基乙基異丁烯酸鹽和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酰胺的共聚物。它可從市場上購買，其商標(biāo)名為Merquat550和Merquat S;氨基醇的季銨化的乙烯基吡咯烷酮乙烯酸鹽或異丁烯酸鹽的共聚物，它可以從市場上購買，其商標(biāo)名為Gafquat以及聚亞烷基亞胺，如聚乙烯亞胺和乙氧化的聚乙烯亞胺。
優(yōu)選地可用于此的聚合增稠劑包括羥基乙基纖維素(如Natrasol 250MXR、Natrasol 250 HHR);甲基纖維素，羥基丙基甲基纖維素;多糖或低聚多糖與可相溶的合成單體的聚合物;季銨化的聚羧化物;和淀粉以及淀粉衍生物。
任選地，本洗滌組合物可以包括一種頭發(fā)或皮膚的濕潤劑。該濕潤劑的優(yōu)選含量為約3%至約40%重量比。在優(yōu)選實施方案中，該濕潤劑是非附著性的且選自1.水可溶解的液體多元醇;
2.在皮膚角質(zhì)層中發(fā)現(xiàn)的天然存在的必需氨基酸化合物;和3.水可溶解的非多元醇的非附著劑和它們的混合物。
優(yōu)選的非附著性濕潤劑的一些實例是甘油、聚乙烯1，2-亞乙基二醇、丙烯1，2-亞乙基二醇、山梨醇、甲基葡萄糖(如甲基葡聚糖-20)的聚乙烯1，2-亞乙基二醇和丙烯1，2-亞乙基二醇醚，羊毛脂醇(如Solulan-75)的聚乙烯1，2-亞乙基二醇和丙烯1，2-亞乙基二醇醚，鈉吡咯烷羧酸，乳酸，尿素，L-脯氨酸，胍，吡咯烷和它們的混合物。其中甘油為最優(yōu)的。
其他的水可溶解的非附著性濕潤劑的實例包括水可溶解的己二酸、乳酸、油酸、硬脂酸、異硬脂酸、十四烷酸或亞油酸的十六烷基、十四烷基、異癸基或異丙基酯，以及它們的許多相應(yīng)的醇酯(鈉異硬脂基-2-乳酰酸(lactylate)、鈉癸酰基乳酰酸)，水解了的蛋白質(zhì)和其它由膠原蛋白產(chǎn)生的蛋白質(zhì)，蘆薈藜蘆凝膠和乙酰胺MEA。
可以將許多其它的可選擇的材料加入到該洗滌組合物中。這些材料包括蛋白質(zhì)和多肽以及它們的衍生物;水可溶解的或易于溶解的保存劑，如Germall 115、羥基苯酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇);其它的濕潤劑，如hylaronic酸、幾丁質(zhì)和淀粉-移植的鈉聚丙烯酸鹽如Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500和IM-2500，可從Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA.USA處買到，且在US-A-4076，663中描述;溶劑，如己烯1，2-亞乙基二醇和丙烯1，2-亞乙基二醇;低溫相調(diào)整劑，如銨離子源(如NH4Cl);著色劑;珠光劑，如覆蓋TiO2的云母;香料和香料溶劑等。常用的非離子軟化劑可以做為附加的皮膚和頭發(fā)護理劑，其含量為0至10%，最好是從約1%至約6%。例如這些材料包括礦物油、脂肪脫水山梨糖醇酯(見US-A-3988255，Seiden，公開于1976.10.26)、羊毛脂和羊毛脂衍生物，酯如異丙基十四烷酸酯和三甘油酯，如椰子油。該組合物還含有水，其含量為該組合物重量的約60%至約99%，最好為至少75%(重量比)。
該組合物的PH值優(yōu)選地是從約4至約9，更優(yōu)選地是從約4.5至約8.5，PH值的控制例如可以使用檸檬酸緩沖系統(tǒng)。
本發(fā)明的洗滌組合物可包裝在通常的瓶中，或以香袋形式，或在一種稱為“擠壓起泡器”的可以加壓的、非氣溶膠的分散器中被包裝，該擠壓起泡器包括一個容器，一個分散頭、液/氣混合裝置和優(yōu)選地有勻化裝置和無回復(fù)閥裝置。但是在擠壓起泡器產(chǎn)品的制造過程中，該組合物最好被制備成較低的粘度的，其粘度范圍從約1至10cps(Brookfield LVT.UL連接器70°F，每分鐘60轉(zhuǎn)，軸速度準(zhǔn)確)。
擠壓起泡器裝是已知的，它為由以下專利公開US-A-3709437(Wright，1973.1.9.公開);
US-A-3937364(Wright，1976.2.10.公開);
US-A-4，022.351(Wright，1977.5.10.公開);
US-A-4，147.306(Bennett1979.4.3.公開);
US-A-4，184.615(Wright，1980.1.22.公開);
US-A-4.598.862(Rice，1986.7.8.公開);
US-A-4615.467(Grogan等人，1986.10.7.公開);
和FR-A-2.604.622(Verlhulst，1988.4.8公開)。
以上包裝沒有使用任何推進劑，所以對于顧客和環(huán)境均是安全的。將該洗滌組合物放置于容器的儲存器中。該容器例如可以是一個塑料擠壓力瓶的形狀。用手?jǐn)D壓容器儲存器，迫使該組合物通過液/氣混合裝置，在該裝置中組合物與空氣混合，然后最好是通過一個均化裝置，使得起泡更均勻，且控制起泡的稠密度。然后，通過分散器的分散頭將泡沫以均勻、無壓力的充氣氣泡形式排出。
使擠壓起泡器起作用的最小壓力是約1psig，優(yōu)選地是從約2psig至約15psig。該最小壓力與分散器中通道的大小、組合物的粘度等因素有關(guān)。
通常，泡沫的密度應(yīng)當(dāng)在約0.002和約0.25g/cc之間，優(yōu)選的是在約0.01g/cc和約0.07g/cc之間。泡沫密度與泡沫乳油化呈反比的關(guān)系，因此較低泡沫密度為優(yōu)選的。
以下通過非限制性的實例來描述本發(fā)明。
在這些例子中，所有濃度是以100%為基礎(chǔ)且縮寫的定義如下兩性A Miranol CM-分子式Ⅰ和/或分子式Ⅵ的兩性的，其中R1是椰子烷基，R2是H，和Z是CO2Na。
兩性B Miranol C2M Conc.N.P-分子式Ⅰ和/或Ⅳ的兩性的，其中R1是椰子烷基，R2是CH2CO2Na和Z是CO2Na(椰子兩性羧基甘氨酸)(cocoamphocarbo-xyglycinate)兩性C 鈉N-十二烷基-β-氨基丙酸鹽。
兩性D 鈉N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸鹽。
Carbopol1342 疏水改進型丙烯酸聚合物，由B.F.Goodrich銷售。
聚合物1 羥基乙基纖維素(HEC)樹膠〔Natrasol 250 HHR〕，分子量約1，000，000EGDS 乙烯1，2-亞乙基二醇硬脂酸鹽。
陰離子1 鉀椰子水解了的動物蛋白質(zhì)。
陰離子2 棕櫚樹核油脂肪酸肌氨酸鹽(Sarcosinate)。
硅酮 Dimethicone樹膠/流體配料。
保存劑 DMDM乙內(nèi)酰脲珠光劑覆蓋TiO2的云母實例Ⅰ至Ⅴ以下是本發(fā)明具有代表意義的柔和型香波組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ兩性A - 5.0 - - 1.5兩性B 1.4 - 1.8 1.8 -兩性C - 2.0 - - 4.4兩性D 4.2 - 2.2 5.2 -陰離子1 - - 5.4 - 3.0陰離子2 - - 2.5 - 3.0Carbopol 1342 0.2 0.2 0.4 0.2 -聚合物1 1.0 0.8 - 1.0 0.8EGDS - - 1.0 - 1.0呫噸膠 - - 0.3 - 0.5硅酮 1.0 1.5 2.0 1.0 1.5EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1保存劑 0.15 0.15 0.1 0.2 0.2珠光劑 0.2 - - 0.2 0.2香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0水 ……加至100……PH ……7……組合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅳ是通過將硅酮與一部分的兩性C或D形成一種冷的(80℃)預(yù)混體，然后將該預(yù)混合物和香料加入由其他所有成份形成的冷的(80℃)主混合物中而制備成的。
組合物Ⅲ和Ⅴ的制備方法相類似，只是Carbopol和呫噸膠在冷卻到室溫之前，在75℃-80℃的條件下溶解在主混合物中，EGDS在75℃-80℃溫度下在陰離子表面活性劑的水溶液中預(yù)溶解，且使之迅速攪拌冷卻至室溫以形成結(jié)晶的EGDS分散體，然后將EGDS和硅酮預(yù)混體再加入主混合物中。
該產(chǎn)品具有極好的實用性和良好的效果，其中包括洗滌護理、和起泡以及對皮膚、頭發(fā)和眼粘膜的柔和性均有了改進。
權(quán)利要求
1.一種個人洗滌組合物，其特征在于它包括(a)從分子式為1的咪唑啉衍生物和/或分子式為Ⅳ的銨的衍生物中選出第一種兩性表面活性劑，其重量比為約0.1%至約16%，
Ⅰ其中R1是C7-C22烷基或鏈烯烴基、R2是氫或CH2Z、每個Z獨立地是CO2M或CH2CO2M、M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；
其中R1R2和Z與上述限定相同；(b)從分子式為Ⅱ的氨基鏈烷酸酯分子式為Ⅲ的亞胺基二鏈烷酸酯和它們的混合物中選出第二種兩性表面活性劑，其重量比為約0.1至約16%，其中n和m的數(shù)值為從1至4數(shù)值，R1和M各自從以上(a)所限定的基團中選擇；(c)任選地約小于10%的陰離子表面活性劑；(d)一種分散的不可溶解的硅酮護理劑，其重量比為約0.1%至5%；和(e)水；其中該洗滌組合物具有總量為約0.2%至約20%重量的表面活性劑濃度，其中第一種和第二種兩性表面活性劑的濃度之和至少是總表面活性劑重量的20%(重量比)。
2.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中第一種和第二種兩性表面活性劑的混合物至少占總表面活性劑重量的約50%，優(yōu)選地為至少為約60%，更優(yōu)選地至少約75%。
3.按照權(quán)利要求2的洗滌組合物，其中總表面活性劑占洗滌組合物重量的約1%至約16%，優(yōu)選的為約1%至約8%，更優(yōu)選地為約2%至約6%。
4.按照權(quán)利要求3的洗滌組合物，其中第一種和第二種兩性表面活性劑中的每一個的重量占洗滌組合物的約0.5%至約10%，優(yōu)選地是約0.5%至約4%。
5.按照權(quán)利要求4的洗滌組合物，其中第一種兩性表面活性劑與第二種兩性表面活性劑的重量比是約10∶1至約1∶10，優(yōu)選地是約5∶1至1∶5，更優(yōu)選地是約3∶1至1∶3。
6.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中附加陰離子表面活性劑的重量占洗滌組合物的約0.1%至約10%，優(yōu)選地是約0.5%至約5%，更優(yōu)選地是約1%至3%。
7.按照權(quán)利要求6的洗滌組合物，其中附加陰離子表面活性劑是蛋白質(zhì)、降解蛋白質(zhì)、或氨基酸的一種脂肪酸濃縮產(chǎn)品，或是所述脂肪酸濃縮產(chǎn)物的混合物。
8.按照權(quán)利要求7的洗滌組合物，其中該脂肪酸濃縮產(chǎn)物選自(ⅰ)水解的蛋白質(zhì)與C8-C12、最好是C10-C18脂肪酸的濃縮產(chǎn)品;(ⅱ)從C8-C12、最好是C10-C18脂肪酸產(chǎn)生出脂肪酸肌氨酸鹽，和(ⅲ)它們的混合物。
9.按照權(quán)利要求6的洗滌組合物，它基本上不含有陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，或其中第一種兩性表面活性劑與陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑的當(dāng)量比率不大于1∶1。
10.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中硅酮護理劑選自不揮發(fā)的聚烷基和聚芳香基硅氧烷樹膠和流體，揮發(fā)的環(huán)狀和線狀聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅酮，氨和季銨改進型硅酮，剛性交聯(lián)的和增強的硅酮以及它們的混合物。
11.按照權(quán)利要求10的洗滌組合物，其中硅酮護理劑是選自聚二甲基硅氧烷流體，它在25℃條件下具有約10cps至100，000cps的粘度，聚二甲基硅氧烷樹膠，它在25℃條件下具有大于1，000，000cps的粘度，以及它們的混合物。
12.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，它還附加地包括一種懸浮劑，它選自長鏈酰基衍生物和長鏈烷基胺氧化物，所述?；苌锘蜓趸芬越Y(jié)晶形式在該洗滌組合物中存在、呫噸膠、疏水改進型丙烯酸聚合物和它們的混合物，其懸浮劑的重量比是約0.1%至約5%。
13.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中該洗滌組合物具有至少約150cps的粘度(Brookfield RVT，園錐速度，每分鐘1轉(zhuǎn)25℃)。
14.按照權(quán)利要求13的洗滌組合物，其中該洗滌組合物的粘度(相同條件)是約500至約12，000，優(yōu)選地是約1000至約10，000，更優(yōu)選的是從約4000至約9，000cps。
15.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中包括一種疏水聚合增稠劑，其重量占洗滌組合物的約0.01%至5%，是約0.04%至約2%，更優(yōu)選的是0.05%至1%。
16.按照權(quán)利要求1的洗滌組合物，其中水溶液洗滌組合物中包括約3%至約40%的頭發(fā)或皮膚濕潤劑。
17.按照權(quán)利要求16的洗滌組合物，其中的濕潤劑非附著的，且選自1)水可溶解的液體多元醇;2)在皮膚角質(zhì)層中發(fā)現(xiàn)的天然存在的必需氨基酸化合物;和3)水可溶解的非多元醇的非附著劑和它們的混合物。
18.按照權(quán)利要求17的洗滌組合物，其中該濕潤劑選自甘油、聚乙烯1，2-亞乙基二醇、丙烯1，2-亞乙基二醇，山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙烯1，2-亞乙基二醇和丙烯1，2-亞乙基二醇醚，羊毛脂醇的聚乙烯1，2-亞乙基二醇和丙烯1，2-亞乙基二醇醚，鈉吡咯烷羧酸，乳酸，L-脯氨酸、以及它們的混合物。
19.按照權(quán)利要求15的洗滌組合物，其中聚合增稠劑是選自陽離子和非離子多糖;從丙烯酸和/或異丁烯酸衍生出的陽離子和非離子均聚物和共聚物;陽離子和非離子纖維素樹脂;二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酸的陽離子共聚物;二甲基二烯丙基銨氯化物的陽離子均聚物;陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺;季銨化的硅酮，以及它們的混合物。
20.一種產(chǎn)生泡沫的洗滌產(chǎn)品，其中包括裝備有儲存容器、分散頭和液/氣混合裝置的可加壓的非氣溶膠分散器，其中該儲存容器中裝有一定量的按照權(quán)利要求1所述的洗滌組合物。
全文摘要
一種個人洗滌組合物，包括(a)約0.1至約16％的咪唑啉或銨的兩性表面活性劑，(b)約0.1至16％的氨基鏈烷酸鹽或亞胺基二鏈烷酸鹽的兩性表面活性劑，(c)任選地0.1至10％的一種陰離子表面活性劑，(d)一種分散的不可溶解的硅酮護理劑，含量為約0.1至約5％，(e)水。其中該洗滌組合物具有0.2％至20％的總表面活性劑濃度，其中混合物(a)和(b)至少占總表成活性劑的20％。該組合物具有極好的實用性和效果，它們包括洗滌、護理和起泡，同時它具有改進的對皮膚、頭發(fā)和眼粘膜的柔和性。特別是可以將它設(shè)計成適用于嬰兒或兒童的香波等等。
文檔編號A61Q5/02GK1061151SQ9110848
公開日1992年5月20日 申請日期1991年9月21日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月21日
發(fā)明者R·J·韋爾奇 申請人:普羅格特-甘布爾公司