專利名稱：高沸點(diǎn)含氫氯氟烴溶劑摻合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高沸點(diǎn)含氫氯氟烴(HCFC)溶劑和一種該溶劑用于洗滌應(yīng)用中的新方法。更確切地說，本發(fā)明涉及含氫氯氟烴和選擇的有機(jī)溶劑的混合物，該有機(jī)溶劑具有的蒸汽壓明顯地低于用拉烏爾定律對(duì)理想混合物所預(yù)測(cè)的蒸汽壓，以及這些混合物在升高的溫度下在液/汽相洗滌中的應(yīng)用。
通常，人們知道在制造機(jī)械部件、家用器具、工具、電子元件和許多其他產(chǎn)品過程中，一個(gè)很重要的步驟是清洗完工的部件。這些產(chǎn)品在出售和使用之前必須除去油，油脂，焊接過程產(chǎn)生的污垢物如焊劑殘物和粘在制造的物品上的固體拋光化合物等。例如，現(xiàn)代電子設(shè)備和控制裝置就需要將它們的部件清潔至嶄新的程度。
為了方便和有效起見，從制造的物品，特別是金屬物品上除去污垢物是通過在有機(jī)溶劑中沖洗來進(jìn)行的。通常清洗過程包括將要清洗的物品浸入溶劑(通常是熱溶劑)中一段時(shí)間，接著再浸入洗滌溶劑或該洗滌溶劑的蒸汽中。洗滌溶劑可含有添加劑如洗滌劑，以增強(qiáng)溶劑的洗滌作用。
烴溶劑已經(jīng)并正在用于洗滌過程中，因?yàn)樗鼈兡苡行У爻ビ秃陀椭瑲埼锊⑶页杀镜汀Ｈ欢?，烴溶劑通常非常易燃，與聚合物不相容，并常常有毒。氯化烴溶劑已經(jīng)用來降低可燃性，但氯化烴溶劑通常比烴溶劑更毒。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含氯氟烴如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)，由于它們大大地降低了毒性并具有不可燃性，因此可作為許多洗滌過程的優(yōu)選有機(jī)溶劑。CFC-113作為洗滌溶劑而受到歡迎，這是由于它除了具有上述不可燃性和大大降低了毒性外還具有許多所需特性，例如，適宜并有效的沸點(diǎn)約48℃，這樣在適宜的操作溫度下增強(qiáng)了洗滌性，并且容易純化和循環(huán)回收，還由于CFC-113可與多數(shù)有機(jī)聚合物和金屬相容，及其溶解性以及具有很高的惰性，即穩(wěn)定性。
然而，近年來，完全鹵化的含氯氟烴(CFCs)(包括CFC-113)的杰出穩(wěn)定性破壞了同溫臭氧層。我們認(rèn)為CFCs的穩(wěn)定性是這樣的當(dāng)CFCs釋放入大氣中時(shí)，最終某些CFCs會(huì)到達(dá)未改變的同溫層中，通過紫外線引發(fā)的分解作用便可參與臭氧耗盡過程。因此，目前認(rèn)為需要研究可代替CFCs并對(duì)臭氧耗盡過程沒有影響或影響很小的替代物。
本發(fā)明提供了含有氫的含氯氟烴(即所謂含氫氯氟烴HCFCs)和有機(jī)溶劑的新?lián)胶衔?，其特征在于在液相混合物中易揮發(fā)的含有氫的含氯氟烴組分的觀測(cè)蒸汽壓明顯地低于用拉烏爾定律對(duì)理想混合物所預(yù)測(cè)的蒸汽壓。因此，新的摻合物在溫度高于特殊的含氫的含氯氟烴通常所使用的溫度，包括溫度高于用拉烏爾定律對(duì)理想混合物預(yù)測(cè)的沸點(diǎn)溫度下作為洗滌劑是特別有效的。因此，溶劑的溶解能力和溶解動(dòng)力學(xué)通常得到了改善，而在相對(duì)熱的液相洗滌溶液上能容易地冷凝純HCFC蒸汽的性能使得本發(fā)明混合物特別適用于現(xiàn)代液/汽相洗滌和沖洗系統(tǒng)和設(shè)備。
根據(jù)本發(fā)明，所使用的溶劑混合物含有約20-約80%(重量)含有氫的含氯氟乙烷(例如，但不限于此，1，1，1-三氟-二氯乙烷和1，1-二氯-1-氟乙烷)和80-20%(重量)至少一種二丙二醇單烷基醚或其有機(jī)酸酯或二羧酸的二烷基酯和它們的混合物(再例如，但不限于此，二丙二醇-甲基醚，二丙二醇-甲基醚乙酸酯和混合的琥珀酸、戊二酸和已二酸的二甲基酯)。
因此，本發(fā)明提供的混合物含有一種共溶劑和對(duì)共溶劑顯示出親合力的含有氫的含氯氟烴的摻合物，其中每100份(重量)的含有氫的含氯氟烴存在約25份-約400份(重量)的選自下列物質(zhì)的共溶劑(a)二丙二醇的C1-C6單或二烷基醚;
(b)二丙二醇單烷基醚的C1-C6酯;
(c)C4-C6有機(jī)二羧酸的雙酯;和(e)它們的混合物。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供了適用于溶劑洗滌過程的有效的溶劑體系，該溶劑體系對(duì)同溫臭氧分解具有很小的影響或沒有影響。另一個(gè)目的是提供了一種在高溫下有效的溶劑。完全閱讀了說明書和附加的權(quán)利要求書就會(huì)清楚地了解到本發(fā)明達(dá)到了這些目的和現(xiàn)有的要求以及其他目的。
目前，我們認(rèn)為降低或消除含氯氟烴的臭氧分解能力的關(guān)鍵只是降低該化合物在大氣中的長期穩(wěn)定性;即使該化合物更容易降解。如果該化合物的穩(wěn)定性是這樣的以致所有的或基本上所有的含氯氟烴在到達(dá)同溫層之前就在大氣中分解，則沒有含氯氟烴繼續(xù)存在來參與臭氧分解過程。
早在1970年初發(fā)表的臭氧分解理論，人們知道將氫引入預(yù)先完全鹵化的含氯氟烴中可明顯地降低這些化合物的化學(xué)穩(wěn)定性。因此，這些目前不穩(wěn)定的化合物估計(jì)會(huì)在大氣中降解，而不會(huì)到達(dá)同溫層和臭氧層。附表列出了各種完全和部分鹵化烴的臭氧分解能力。也給出了鹵化碳環(huán)球探測(cè)能力(Halocarbon Global Warning Potential)數(shù)據(jù)(紅外線輻射(熱)返射回地球的能力，從而提高了地球表面溫度)。
臭氧分解和溫室電勢(shì)臭氧分解 鹵化碳環(huán)球探測(cè)化合物 潛能 潛能＊CFC-11(CFCL3) 1.0 1.0CFC-12(CF2CL2) 1.0 2.8HCFC-22(CHF2CL) 0.05 0.34HCFC-123(CF3CHCL2) 0.02 0.017HCFC-141b(CFCL2CH3) 0.1 0.087CFC-113(CF2CLCFCL2) 0.8 1.4＊Du Pont法計(jì)算。
烴如HCFC-123和HCFC-141b對(duì)環(huán)境來說是可以接受的，理論上這些烴對(duì)臭氧分解有極小的影響。當(dāng)與商業(yè)上使用的CFC-113相比較時(shí)，這些含有氫的含氯氟烴，HCFC-123和HCFC-141b除了沸點(diǎn)低于所需沸點(diǎn)外，它們顯示出了很多在溶劑洗滌過程中必要的理想特性。與沸點(diǎn)為約48°c的CFC-113相似，HCFC-123的沸點(diǎn)為約29℃，HCFC-141b沸點(diǎn)為約32℃。正如通常所認(rèn)識(shí)的那樣，從最終溶解度和動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn)來看，隨著溫度提高，用溶劑除去污垢物的效率通常也提高了。
目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過加入HCFC一種選擇的第二液相(在此稱作共溶劑)，本發(fā)明的溶劑摻合物將要沸騰的溫度可大大地提高至相當(dāng)于純HCFC的沸點(diǎn)的溫度。由于在更高的溫度下沸騰，所以本發(fā)明的混合物可在更高的溫度下作為洗滌溶劑操作。
用于與HCFC混合形成本發(fā)明的溶劑摻合物的共溶劑，其特征在于它們是一種在寬范圍的濃度下對(duì)HCFC有親合力的較高沸點(diǎn)的有機(jī)液相，另外，它們與HCFC不形成共沸物。因此，在此所指的沸騰過程主要包括較低沸點(diǎn)的HCFC蒸發(fā)(即使在相對(duì)于純HCFC的沸點(diǎn)來說特別高的溫度下)，同時(shí)沸騰的溶劑摻合物相中的HCFC濃度減小。
因此，根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)HCFC是1，1，1-三氟二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷時(shí)，通過加入二丙二醇-甲基醚，二丙二醇-甲基醚乙酸酯或4到6個(gè)碳原子的二元酸的二甲基酯的混合物，觀察沸騰的溫度相對(duì)于它們各自的沸點(diǎn)來說得到了大大地提高。例如并如下所述，我們發(fā)現(xiàn)含有30%(重量)沸點(diǎn)為28.7℃的1，1，1-三氟二氯乙烷和70%(重量)二丙二醇-甲基醚的溶劑混合物在常壓條件在88℃沸騰。還發(fā)現(xiàn)一種含有70%(重量)的二丙二醇-甲基醚乙酸酯的類似摻合物在93℃下沸騰，一種含有70%(重量)混合的琥珀酸、戊二酸和已二酸的二甲基酯的摻合物在81℃下沸騰。一種含有30%(重量)沸點(diǎn)為32℃的1，1-二氯-1-氟乙烷和70%(重量)混合的琥珀酸、戊二酸和已二酸的二甲基酯的溶劑混合物在67℃下沸騰。
當(dāng)本發(fā)明不受任何特殊的理論或解釋限制時(shí)，假設(shè)在本發(fā)明的含有氫的含氯氟烴和上述二元酯、二丙二醇-甲基醚和二丙二醇-甲基醚乙酸酯之間發(fā)生了一些物理/化學(xué)相互作用，則這種相互作用的結(jié)果是混合物的沸騰溫度大大高于預(yù)料的溫度(即高于用拉烏爾定律預(yù)測(cè)的沸點(diǎn))。這種相互作用發(fā)生的現(xiàn)象可在混合實(shí)驗(yàn)的加熱中看到。因此，當(dāng)100克1，1，1-三氟二氯乙烷(HCFC-123)與100克上述混合的琥珀酸、戊二酸和已二酸的二甲基酯在絕熱條件下混合時(shí)，觀察到溫度升高約7.9℃。與此相反，當(dāng)不含氫取代基的含氯氟烴如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)與相同的混合酯在相同的條件下混合時(shí)，觀察到溫度下降約2.5℃。
本發(fā)明的意義在于溶劑體系，例如，含有1，1，1-三氟二氯乙烷的溶劑體系現(xiàn)在可用于在約80℃溫度下的洗滌過程，以代替在常壓條件下溫度限制在約29℃的洗滌過程。在高溫下使用如1，1，1-三氟二氯乙烷和1，1-二氯-1-氟乙烷這樣的溶劑提供了更有效的洗滌和更短的洗滌時(shí)間。此外，由于本發(fā)明沸騰混合物上面的蒸汽主要是1，1，1-三氟-二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷，所以可使用一種常規(guī)的蒸汽除油器，其中來自冷凝器的冷凝液返回到一個(gè)或多個(gè)相互串聯(lián)的沖洗液槽中，最后進(jìn)入沸騰槽中，在沸騰槽中洗滌的成品上含有本發(fā)明的混合物，該成品可通過將其浸入一個(gè)或幾個(gè)沖洗液槽經(jīng)過沖洗而除去成品表面上的任何高沸點(diǎn)共溶劑(即摻合物的其他組分)，然后將成品懸于蒸汽空間，在此冷凝蒸汽的沖洗作用將提供最終的純凈沖洗。
本發(fā)明的混合物可用本領(lǐng)域中通常已知的任何適當(dāng)方法制備。通常是將所需組分按所需比例簡單地混合在一起。本發(fā)明的組分可相互溶解，所以只需非常輕微的混合。
用于本發(fā)明的含氯氟烴通常是任何含有氫的含氯氟烴，并且它在很寬的相對(duì)濃度范圍內(nèi)對(duì)共溶劑顯示出親合力。對(duì)本發(fā)明來說，對(duì)共溶劑的親合力可看做是任何相互作用，相對(duì)于對(duì)HCFC和共溶劑的理想溶液所預(yù)料的沸點(diǎn)來說，該相互作用導(dǎo)致了摻合物或混合物沸騰溫度的提高，如下面的實(shí)施例所述。換句話說，用于本發(fā)明的HCFC是任何含有氫的含氯氟烴，當(dāng)其與選擇的共溶劑混合時(shí)，HCFC所顯示出的蒸汽壓明顯地低于用拉烏爾定律對(duì)理想混合物所預(yù)測(cè)的蒸汽壓。如果再不過分地限制本發(fā)明的范圍，這種所需的相互作用可看做是與含氯氟烴中氫原子的存在有關(guān)。因此，任何與全鹵化化合物不同的含氫氯氟烴被認(rèn)為是適用于本發(fā)明的。這包括(作為實(shí)例但不受此限制)，任何C1-C4的含氫氯氟烷基，特別是含氫氯氟乙烷，該含氫氯氟乙烷顯示出的所需蒸汽壓低于用拉烏爾定律所預(yù)測(cè)的相應(yīng)的蒸汽壓。在含氫氯氟烴的情況下，對(duì)1，1-二氯-1-氟乙烷可觀察較小程度的蒸汽壓降低，對(duì)1，1，1-三氟-二氯乙烷可觀察到很大程度的蒸汽壓降低，所以，這種1，1，1-三氟-二氯乙烷是本發(fā)明最優(yōu)選的HCFC。
為了制備本發(fā)明的高沸點(diǎn)溶劑摻合物，將HCFC加入到共溶劑或其它液體有機(jī)組分中，該共溶劑或其它液體有機(jī)組分選自二丙二醇-烷基醚或二丙二醇-烷基醚的酯，其中烷基和酯基是C1-C6脂族基團(tuán)和C4-C6二羧酸的二烷基酯，其中二烷基是C1-C6基團(tuán)。我們應(yīng)該知道也可使用各個(gè)共溶劑的混合物，例如已二酸制備過程中(下文中更詳細(xì)敘述)作為副產(chǎn)物而得到的二價(jià)酸酯的混合物。就原理而論，也可使用HCFC的混合物，特別是共沸混合物。
用于本發(fā)明的HCFC和共溶劑的相對(duì)量可在很寬的范圍內(nèi)變化，這主要是由于HCFC和共溶劑是可混的。因此，共溶劑中HCFC的相對(duì)量可以小到幾個(gè)百分?jǐn)?shù)，其中在這些低濃度下出現(xiàn)了蒸汽壓降低，并且HCFC的相對(duì)量可高到只有幾個(gè)百分?jǐn)?shù)的共溶劑。本發(fā)明的新混合物一般含有約20-80%(重量)含有氫的含氯氟乙烷和約80-20%(重量)二丙二醇-烷基醚，二丙二醇-烷基醚的酯或一種或多種二羧酸如琥珀酸、戊二酸和已二酸的二烷基酯的第二液體共溶劑。優(yōu)選的混合物將含有1，1，1-三氟二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷作為含有氫的含氯氟乙烷。更優(yōu)選的混合物將含有約20-50%(重量)1，1，1-三氟乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷和約50-80%(重量)至少一種二丙二醇-甲基醚，二丙二醇-甲基醚乙酸酯和混合的二元酸的二甲基酯(包括約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯)。最優(yōu)選的混合物將含有約25-35%(重量)1，1，1-三氟-二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷和約75-65%(重量)含有約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合的二甲基酯。含有氫的含氯氟烴以及一種上述共溶劑的混合物的混合物也可用于本發(fā)明。
下面的實(shí)施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體實(shí)施方案，包括在理解和說明混合物的意外的特性以及說明混合物的應(yīng)用中被認(rèn)為是有意義的性質(zhì)的測(cè)定。在這些實(shí)施例中，除了另有說明所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)，并且所用的HCFC-123可從市場(chǎng)上得到，它一般包括高達(dá)10%的HCFC-123a異構(gòu)體。
實(shí)施例1通過在攪拌下將100克1，1，1-三氟二氯乙烷(HCFC-123)加入到裝在真空瓶(裝有溫度計(jì))中的100克二價(jià)酸酯混合物(DBE)中來對(duì)混合實(shí)驗(yàn)進(jìn)行放熱。DBE是一種Du Pont公司銷售的二價(jià)酸酯的混合物，它含有一種含17%(重量)已二酸二甲酯，66%(重量)戊二酸二甲酯和16.5%(重量)琥珀酸二甲酯以及痕量甲醇(通常0.2%(重量))和水(少于0.1%(重量))的標(biāo)稱混合物。為了對(duì)比，用不含氫的含氯氟烴，1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)代替HCFC-123進(jìn)行相同的實(shí)驗(yàn)。所得結(jié)果列于表Ⅰ中。
表Ⅰ混合的熱量Ⅰ、HCFC-123/DBE 初始溫度℃ 最終溫度℃ 溫度變化℃1、21.2 29.4 +8.22、21.6 29.7 +8.73、21.9 29.3 +7，4平均+7.9Ⅱ、CFC-113/DBE1、21.4 18.3 -3.12、21.3 19.0 -2.33、21.3 19.2 -2.1平均-2.5上述結(jié)果清楚地表明含有氫的含氯氟烴(HCFC-123)和二價(jià)酸酯(DBE)混合物之間的相互作用(混合放熱)，而用不含氫取代基的含氯氟烴(CFC-113)表明沒有這種作用(即混合吸熱)。
實(shí)施例2測(cè)定含有30%(重量)沸點(diǎn)為28.7℃的1，1，1-三氟-二氯乙烷(HCFC-123)和沸點(diǎn)為32℃的1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)和70%(重量)二丙二醇-甲基醚(DPM)，二丙二醇-甲基醚乙酸酯(DPMA)或?qū)嵤├?中所述的二價(jià)酸酯(DBE)的混合物的常壓沸騰溫度。所得數(shù)據(jù)列于表Ⅱ中。
表ⅡHCFC 共溶劑 HCFC/共溶劑的沸騰溫度℃觀察值 預(yù)測(cè)值123 DBE 81 64123 DPM188 67123 DPMA293 60141b DBE 67 641、二丙二醇-甲基醚，Arco化學(xué)公司提供，商標(biāo)名"ARCOSOLV"DPM。
2、二丙二醇-甲基醚乙酸酯，Arco化學(xué)公司提供，商標(biāo)名"ARCOSOLV"DPMA。
從上面沸騰溫度數(shù)據(jù)可以看出HCFC-123的使用溫度提高了大于50℃，HCFC-141b提高了35℃。
實(shí)施例3
使用溶劑洗滌成品的一個(gè)區(qū)域是洗滌小物品。例如，用來把燈罩固定就位的固體黃銅燈泡尖頂飾通常在制造后需拋光，因此，所用的拋光化合物必須除去。為了在這種應(yīng)用中說明和評(píng)價(jià)本發(fā)明混合物的特性，將兩種拋光化合物，氧化鐵粉和非晶形二氧化硅摩擦在1 3/4 英寸長的固體黃銅燈罩尖頂飾上。然后將拋光過的尖頂飾在80℃下浸入HCFC-123和DBE的30/70摻合物中30秒。為了對(duì)比，一些拋光過的尖頂飾浸入沸騰的HCFC-123(沸點(diǎn)為28.7℃)中。然后用肉眼對(duì)洗滌過的尖頂飾進(jìn)行評(píng)定，并用0-4的標(biāo)度表示，4代表沒有可見的殘物。結(jié)果列于表Ⅲ中。
表Ⅲ拋光化合物的去除洗滌溶劑 拋光化合物 等級(jí)HCFC-123 氧化鐵粉 ＜1HCFC-123/DBE 氧化鐵粉 3HCFC-123 非晶形二氧化硅 2HCFC-123/DBE 非晶形二氧化硅 3上述結(jié)果表明在除去氧化鐵粉拋光混合物中特別是與本發(fā)明的HCFC-123/DBE組合物比較時(shí)單獨(dú)使用HCFC-123實(shí)際上是無效的。用非晶形二氧化硅拋光混合物時(shí)，單獨(dú)使用HCFC將除去一些拋光混合物，但本發(fā)明的混合物明顯是優(yōu)異的。
實(shí)施例4為了說明本發(fā)明混合物在除去重質(zhì)油脂方面的效果，將外徑為1 1/2 英寸并在兩個(gè)滾道間裝有24個(gè)直徑為7/32英寸鋼珠的軸承輕輕填塞1-1.2克油脂(Shell Alvania Grease No.2)。然后將軸承懸在裝有冷凝蛇管的4升燒杯的沸騰洗滌組合物中。每次的洗滌時(shí)間增加后，將軸承在132℃的真空爐中干燥。在這些干燥條件下發(fā)現(xiàn)純油脂的重量損失(即不懸入沸騰洗滌混合物中)是不明顯的。將HCFC-123/DBE的30/70摻合物用于油脂除去試驗(yàn)，為了對(duì)比，單獨(dú)使用HCFC-123和CFC-113。結(jié)果列于表Ⅳ中。
表Ⅳ油脂的除去溶劑 浸入時(shí)間(分) 油脂除去的百分?jǐn)?shù)CFC-113 15 3825 8.3HCFC-123 15 3225 4.7HCFC-123/DBE 15 17(30/70) 25 1.8上述結(jié)果清楚地表明用本發(fā)明的混合物能很好地除去油脂。
實(shí)施例5
市售的含氯氟烴溶劑在從表面上除去高熔點(diǎn)蠟如巴西棕櫚蠟中通常是無效的?？紤]到這一點(diǎn)，將不銹鋼試樣棒(23/8″×1/4″×1/16″)浸入熔融的巴西棕櫚蠟(熔點(diǎn)82℃，F(xiàn)isher scientific公司)中使其涂上蠟。然后將涂蠟的試樣棒懸于裝有冷凝蛇管的燒杯中的各種洗滌混合物中。每次的洗滌時(shí)間增加后，從燒杯中取出試樣棒，浸入1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)中，沖洗掉洗滌過的試樣棒上殘留的任何DBE，干燥、稱重。78℃下的HCFC-123/DBE的30/70摻合物代表本發(fā)明的混合物，和作為對(duì)比的在50℃下的相同摻合物作為洗滌混合物。在洗滌溶液的燒杯中懸置2分鐘后，在78℃下的HCFC-123/DBE中的試樣棒顯示出除去了約98%的蠟，在50℃下的HCFC-123/DBE中的試樣棒顯示出僅除去了2%的蠟。該實(shí)施例說明了溫度在促進(jìn)蠟除去中的重要性，并說明了當(dāng)HCFC-123用于本發(fā)明的混合物中時(shí)，在足夠高的溫度下HCFC-123可用于除去高熔點(diǎn)蠟。
實(shí)施例6為了說明用本發(fā)明的混合物洗滌電路板，將幾個(gè)單面電路板涂上焊劑(Kester 1585)并通過預(yù)熱至約600°F(316℃)進(jìn)行焊接，然后以每分2英尺的傳送速度穿過熔化的焊劑波狀物。焊接過的電路板的洗滌是在一個(gè)4加侖的有兩貯槽開放頂蓋的Lenape除油器中進(jìn)行。本發(fā)明的HCFC-123/DBE的40/60摻合物裝在沸騰貯槽中，HCFC-123放在沖洗貯槽中。該除油器是在沸騰下(57℃)用HCFC-123/DBE摻合物操作，它裝有用3-4℃水冷卻的冷凝蛇管。要洗滌的電路板在沸騰的HCFC-123/DBE浴中浸2分鐘，然后在HCFC-123浴中浸2分鐘，然后在沸騰的HCFC-123上面的蒸汽空間放30秒鐘。電路板基本上干凈了，僅帶有非常少量的白色剩余殘物，它比在兩個(gè)貯槽中僅用HCFC-123的洗滌干凈的多。
這樣的敘述和例舉本發(fā)明帶有一定程度的特殊性，應(yīng)該明白下列權(quán)利要求不受如此的限制，但卻提供了與每項(xiàng)權(quán)利要求的措詞相當(dāng)?shù)姆秶退鼈兊耐鈨?nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種混合物含有一種共溶劑和對(duì)該共溶劑顯示出親合力的含有氫的含氯氟烴的摻合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟烴存在約25份至約400份(重量)選自如下的共溶劑(a)二丙二醇的C1-C6單或二烷基醚；(b)二丙二醇-烷基醚的C1-C6酯；(c)C4-C6有機(jī)二羧酸的二酯；和(e)它們的混合物。
2.權(quán)利要求1的混合物，其中所述的共溶劑選自(a)二丙二醇-甲基醚;(b)二丙二醇-甲基醚乙酸酯;和(c)已二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的混合物，其中所述含有氫的含氯氟烴是1，1，1-三氟二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷。
4.權(quán)利要求2的混合物，其中所述共溶劑是一種含有約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合物。
5.權(quán)利要求3的混合物，其中所述共溶劑是一種含有約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合物。
6.權(quán)利要求5的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷是1，1，1-三氟二氯乙烷。
7.權(quán)利要求5的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷是1，1，1-二氯-1-氟乙烷。
8.權(quán)利要求2或4的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述共溶劑。
9.權(quán)利要求3的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述共溶劑。
10.權(quán)利要求6的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述共溶劑。
11.權(quán)利要求7的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述共溶劑。
12.一種高沸點(diǎn)洗滌溶劑含有(a)一種選自如下的液相有機(jī)溶劑;(ⅰ)二丙二醇單或二烷基醚，(ⅱ)二丙二醇-烷基醚的酯，(ⅲ)二羧酸的二烷基酯，和(ⅳ)它們的混合物;和(b)一種有效量的生產(chǎn)摻合物的含有氫的含氯氟烴，其中所述液相有機(jī)溶劑和含有氫的含氯氟烴混合物在高于用拉烏爾定律預(yù)測(cè)的沸騰溫度的溫度下沸騰。
13.權(quán)利要求12的混合物，其中所述液體選自(a)二丙二醇-甲基醚;(b)二丙二醇-甲基醚乙酸酯;和(c)已二酸二甲酯，戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的混合物。
14.權(quán)利要求12或13的混合物，其中所述含有氫的含氯氟烴是1，1，1-三氟二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷。
15.權(quán)利要求13的混合物，其中所述液體是一種含有約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合物。
16.權(quán)利要求14的混合物，其中所述液體是一種含有約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合物。
17.權(quán)利要求16的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷是1，1，1-三氟二氯乙烷。
18.權(quán)利要求16的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷是1，1-二氯-1-氟乙烷。
19.權(quán)利要求13或15的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述液體。
20.權(quán)利要求14的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述液體。
21.權(quán)利要求17的混合物，其中每100份(重量)所述含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)所述液體。
22.權(quán)利要求18的混合物，其中每100份(重量)含有氫的含氯氟乙烷有約100-400份(重量)的所述液體。
23.一種洗滌溶劑混合物含有(a)約80-20%(重量)的選自如下的液體共溶劑(ⅰ)二丙二醇-烷基醚，(ⅱ)二丙二醇-烷基醚的酯，和(ⅲ)一種或多種二羧酸的二烷基酯;和(b)約20-80%(重量)含有氫的含氯氟烴，其中所述含有氫的含氯氟乙烷對(duì)所述液體共溶劑顯示出親合力。
24.權(quán)利要求23的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷是1，1，1-三氟-1-氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷。
25.權(quán)利要求24的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷的存在量為約20-50%(重量)。
26.權(quán)利要求25的混合物，其中所述液體共溶劑含有一種含約15-20%(重量)已二酸二甲酯，約60-70%(重量)戊二酸二甲酯和約15-20%(重量)琥珀酸二甲酯的混合物。
27.權(quán)利要求26的混合物，其中所述含有氫的含氯氟乙烷的存在量為約25-35%(重量)。
28.一種洗滌臟物品的方法包括如下步驟(a)將所述臟物品浸入一種高沸點(diǎn)的洗滌溶劑中足夠的時(shí)間以洗滌所述物品，該高沸點(diǎn)洗滌溶劑含有一種共溶劑和一種有效量的以生成摻合物的含有氫的含氯氟烴，該摻合物在溫度高于用拉烏爾定律對(duì)所述摻合物所預(yù)測(cè)的沸騰溫度下沸騰;和(b)回收清凈的物品
全文摘要
一種高沸點(diǎn)含氫氯氟烴(HCFC)溶劑含有一種摻合物，在該摻合物中每100份(重量)含氫氯氟烴(如1，1，1-三氟二氯乙烷或1，1-二氯-1-氟乙烷)有約25-400份(重量)選擇的有機(jī)溶劑(如二丙二醇-甲基醚，二丙二醇-甲基醚乙酸酯或已二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的混合物)。該溶劑可用于液/汽相洗滌應(yīng)用，甚至在高于拉烏爾定律預(yù)測(cè)的沸騰溫度的高溫下也適用。
文檔編號(hào)C11D7/28GK1058806SQ90110430
公開日1992年2月19日 申請(qǐng)日期1990年12月19日 優(yōu)先權(quán)日1989年12月19日
發(fā)明者戴維·S·勒蒙德, 肯尼思·T·迪斯哈特, 阿比德·N·麥錢特 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司