消泡劑及其在洗滌劑中的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有延遲消泡作用的新型消泡劑粉末，新型消泡劑粉末包含：(1)按重量計5％至35wt％的消泡劑，消泡劑是氨基官能化的有機聚硅氧烷并且由至少一種通式(I)的硅氧烷單元以及通式(II)的硅氧烷單元組成，其中，R1是相同或不同的，并且是氫原子，單價、可選的氟-、氯-、或溴取代的C1至C18烴基基團或C1至C12烷氧基基團或羥基基團，Q是通式-R2-[NR3-(CH2)m-]xNR4R5(III)或其氮原子上部分或完全質子化的形式的氨基基團，其中，R2是二價C1-C18烴基基團，R3、R4和R5各自獨立地是氫原子或C1-C10烷基基團，a是0、1或2，b是1、2或3，c是0、1、2或3，m是2、3、或4，以及x是0、1、或2，并且a+b的總和≤3，以及(2)65％至95wt％的選自以下的組的載體物質：碳酸鈉、硅酸鋁、碳酸鉀、硫酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、和沸石，以及它們的混合物。本發(fā)明還涉及消泡劑或其粉末在洗滌劑中的用途。-R2-[NR3-(CH2)m-]xNR4R5 (III)
【專利說明】消泡劑及其在洗滌劑中的用途

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及消泡劑并且涉及其在洗滌劑組合物中的用途。

【背景技術】
[0002] 手洗包括將水引入桶或浸泡容器中，并且機器輔助手洗包括將水引入洗衣機的洗 滌桶中。隨后，加入期望量的洗滌劑。通過手動攪拌或運行洗衣機，產生泡沫。在接下來的 步驟中，將臟衣物浸入并且浸泡IOmin至30min。在該階段之后，在手洗的情況下，手動洗滌 衣服以去除污物。在洗衣機的情況下，運行洗滌循環(huán)（持續(xù)時間：約60分鐘）。將洗滌循 環(huán)過程中顯著發(fā)泡解釋為洗滌劑的良好的清洗作用。
[0003] 在漂洗過程中，倒掉過量的洗滌液，并且將織物擰干以除去吸附的過量的洗滌液。 漂洗循環(huán)包括加入清水，漂洗織物以去除洗滌劑殘余物，倒掉漂洗液以及擰干織物以去除 吸附的漂洗液。一般而言，重復這些漂洗循環(huán)直至沒有進一步的泡沫可見（4至5次）。漂 洗循環(huán)過程中形成的泡沫與不期望的洗滌劑的存在有關。
[0004] 為了降低水消耗以及保護環(huán)境，因此，將期望的是具有幾乎不會影響洗滌循環(huán)中 的發(fā)泡的消泡劑，如果可能，并且對漂洗循環(huán)中的新泡沫產生持久抑制。這能夠減少漂洗循 環(huán)的數目，并且因此降低消耗的水量。
[0005] US 4, 637, 890描述了導致降低發(fā)泡并且降低洗滌循環(huán)之后的漂洗循環(huán)過程中的 漂洗水的濁度的發(fā)泡粒狀洗滌劑組合物，組合物包含表面活性劑、水溶性助洗劑和包含硅 油作為消泡劑的泡沫控制球體，以及另外的脂肪酸皂和季銨鹽。
[0006] 在這種情況下，消泡劑僅在低pH下變得有活性；在洗滌循環(huán)中，在pH值> 9下，其 是非活性的。在手洗的情況下，或在機器輔助手洗的情況下以及在機器洗滌的情況下，在非 工業(yè)用途中通常不會獲得這些高pH值，因此消泡作用過早地開始于洗滌循環(huán)。
[0007] US 4, 894, 117描述了用于延遲洗滌液中的消泡劑釋放的附聚粒狀材料的組合物。 這些消泡劑顆粒借助于用纖維素封裝的硅酮消泡劑表現出延遲釋放。
[0008] EP 254 499 Bl公開了通過使三甲基硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷和硅醇封端的 聚二甲基硅氧烷的混合物與聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物并且與二氧化硅反應獲得的 硅酮消泡組合物。沒有描述用作洗滌劑組合物中的消泡劑。
[0009] 以上提及的兩篇文獻中利用的技術是封裝硅酮或硅酮消泡劑，這些物質分類具有 強烈的消泡作用。延遲漂洗循環(huán)中的消泡作用的活性取決于這些活性成分的釋放，進而取 決于多個參數，例如，液體的溫度以及各個步驟的持續(xù)時間。因此，僅僅可能在其中對于溫 度和持續(xù)時間存在可再現條件的機器洗滌的情況下，使用這些系統(tǒng)。在手洗的情況下，或在 機器輔助手洗的情況下，由于不同的洗滌操作，使得不能使用這些系統(tǒng)。另一方面，在手洗 的情況下或在機器輔助手洗的情況下，不管漂洗循環(huán)中的外部參數如何，具有延遲消泡作 用或泡沫抑制的產品在機器洗滌的情況下也是有效的。
[0010] WO 2011/107361A1和WO 2011/107397 Al描述了作為消泡劑的含聚醚的氨基硅 氧烷或在載體物質上包含含聚醚的氨基硅氧烷的粉末，以及用于手洗和機器洗滌的洗滌劑 組合物中的該消泡劑的生產方法及用途，消泡劑直至漂洗循環(huán)過程中才顯示其消泡作用。 形成消泡劑的基礎的氨基硅氧烷包括末端聚醚片段。
[0011] 因此，使用的活性成分是直至漂洗循環(huán)才顯示延遲消泡作用或泡沫抑制并且難以 制備的含聚醚的氨基硅氧烷。實際上，通過從OH-封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-聚醚官 能化的娃氧燒以及相應的氣基燒基娃燒的水解廣物進行的平衡反應生廣這種材料。缺點在 于：由于聚醚硅氧烷與其余組分出于不同極性的原因不相容，使得其合成通常導致二相反 應混合物。
[0012] EP 685 250 Al公開了將氨基硅氧烷和細分二氧化硅的混合物用在洗滌劑中用于 預防清洗循環(huán)過程中的發(fā)泡的用途。
[0013] 這些混合物的缺點在于：消泡作用過早地開始于洗滌循環(huán)，并且直至漂洗循環(huán)才 延遲。在手洗的情況下或在機器輔助手洗的情況下，在洗滌循環(huán)中期望顯著發(fā)泡，并且將顯 著發(fā)泡解釋為洗滌劑的良好的清洗作用的標志，進而是潔凈的標志。
[0014] 實際上，解決的問題是提供在優(yōu)選可用在用于織物的洗滌劑制劑中，在洗滌循環(huán) 中對洗滌劑的發(fā)泡特性不具有影響并且僅延遲漂洗循環(huán)中的良好的消泡作用的出現的消 泡劑或作為載體物質上的粉末。


【發(fā)明內容】

[0015] 本發(fā)明提供了具有延遲消泡作用的消泡劑粉末，包含：
[0016] (1)按重量計5%至35%的消泡劑，該消泡劑是氨基官能化的有機聚硅氧烷并且 由至少一種通式（I)的硅氧烷單元以及通式（II)的硅氧烷單元組成：

【權利要求】
1. 具有延遲消泡作用的消泡劑粉末，包含： (1) 按重量計5%至35%的消泡劑，所述消泡劑是氨基官能化的有機聚硅氧烷并且由 至少一種通式（I)的硅氧烷單元以及通式（II)的硅氧烷單元組成：
其中， R1是相同或不同的，并且是氫原子，單價、可選的氟_、氯_、或溴取代的C1至C18烴基基 團或C1至C12烷氧基基團或羥基基團， Q是通式（III)或其氮原子上部分或完全質子化的形式的氨基基團： -R2-[NR3- (CH2)111-JxNR4R5 (III) 其中， R2是二價C1-C18烴基基團， R3是氫原子或C1-Cltl烷基基團， R4是氫原子或C1-Cltl烷基基團， R5是氫原子或C1-Cltl烷基基團， a是0、1或2， b是1、2或3， c 是 0、1、2 或 3， m是2、3或4,以及 X是0、1或2， 并且a+b的總和小于或等于3， (2) 按重量計65%至95%的選自以下的組的載體物質：碳酸鈉、硫酸鈉、硅酸鋁、碳酸 鉀、硫酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和沸石，以及它們的混合物。
2. 根據權利要求1所述的消泡劑粉末，其特征在于，使用的所述氨基官能化的有機聚 硅氧烷（1)是以下通式的那些： QkR13^kSiO (R2SiO) m (QR1SiO) ,,SiR13^kQk (IV) 其中， R是相同或不同的，并且是單價C1至C18烴基基團， R1如在權利要求1中定義的， Q如在權利要求1中定義的， k是0或1， m是0或從1至1000的整數， n是0或從1至50的整數， 條件是每分子有機聚硅氧烷包含至少一個Q基團。
3. 根據權利要求1或2所述的消泡劑粉末，其特征在于，Q是式NH2CH2CH2NH(CH 2)3-或 其部分或完全質子化的形式N+H3CH2CH2NH (CH2) 3-Z_或N+H3CH2CH2N +H2 (CH2) 3-2Z_的基團，其中， 是相對N+的陰離子，優(yōu)選是相應酸的陰離子，更優(yōu)選是羧酸的陰離子如乙酸根陰離子。
4. 根據權利要求1或2所述的消泡劑粉末，其特征在于，R1是C1至C18烴基基團或C 1 至C3烷氧基基團或羥基基團。
5. 用于生產根據權利要求1至4中任一項所述的消泡劑粉末的方法，其特征在于，將氨 基官能化的有機聚硅氧烷（1)與載體物質（2)混合。
6. 洗滌劑組合物，包含： (A) 根據權利要求1至4中任一項所述的消泡劑（1)或根據權利要求1至4中任一項 所述的或根據權利要求5生產的包含消泡劑（1)和載體物質（2)的消泡劑粉末，以及 (B) 常用的洗滌劑組分。
【文檔編號】C11D3/00GK104363994SQ201380030551
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年6月13日 優(yōu)先權日:2012年6月18日
【發(fā)明者】馬庫斯·梅格特, 理查德·貝克爾 申請人:瓦克化學股份公司