包含螯合劑的各向同性的水性液體衣物洗滌劑的制作方法
【專利摘要】一種各向同性液體衣物洗滌劑，其包含：a)至少10wt％的表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包含：a(i)至少5wt％的乙氧基化醇非離子表面活性劑，a(ii)任選的，氧化胺兩性表面活性劑，a(iii)至少5wt％的直鏈烷基苯磺酸鹽，其由在組合物的pH下緩沖的胺和第二非緩沖胺中和LAS酸形成，所述第二非緩沖胺由于其pKa高于所述組合物的瓶內(nèi)pH至少2個(gè)單位而不緩沖，a(iv)由第一和第二胺中和脂肪酸形成的皂類，和a(v)任選的烷基醚硫酸鹽，b)至少1.5wt％的HEDP，c)至少5wt％的聚合物體系，其包含非離子EPEI和非離子PET?POET聚酯去污聚合物，和d)至少2種酶，所述組合物的瓶內(nèi)pH范圍為6.0至低于7，優(yōu)選6.3至6.7。
【專利說明】包含螯合劑的各向同性的水性液體衣物洗滌劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及各向同性的水性液體衣物洗滌劑，其向洗滌物遞送低于正常水平的表面活性劑，且相應(yīng)地具有高于正常水平的性能增強(qiáng)劑以補(bǔ)償由于表面活性劑減少引起的清潔性降低，所述性能增強(qiáng)劑包括聚合物、酶和螯合劑。這些性能增強(qiáng)劑比它們所替代的表面活性劑是更重量有效的，因此有利于需要非常低劑量的組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]W009153184(Unilever)提出可以通過用選自聚合物和酶的更重量有效的成分的混合物替代表面活性劑來設(shè)計(jì)衣物洗滌劑液體濃縮物。優(yōu)選的組合物使用EPEI和聚酯去污聚合物(SRP)的組合，以比從高性能液體通常遞送的顯著更低的洗滌期間的表面活性劑含量獲得優(yōu)異的油污和顆粒污垢去污性。示例性的組合物包括包含用氫氧化鈉中和的直鏈烷基苯磺酸鹽的陰離子表面活性劑，并且進(jìn)一步包括通過氫氧化鈉中和脂肪酸形成的皂類。所述組合物是堿性的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果包括SRP的濃縮液體組合物在約pH6.5下配制，則用于實(shí)例的SRP具有較高水平的穩(wěn)定性。對于常規(guī)漂白系統(tǒng)，這樣的濃縮液體的空間不足。然而，已知如果液體中包括相對高含量的螯合劑，則也可以去除可漂白的污潰。在W009153184的實(shí)施例中，使用的螯合劑為Dequest2066，一種聚膦酸酯。W009153184中公開的其它螯合劑為:堿金屬、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、羧甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、聚羧酸鹽和聚乙?；人猁}。具體實(shí)例包括氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸、Cltl-C22脂肪酸和檸檬酸的鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽。其它實(shí)例有DEQUEST?，有機(jī)膦酸鹽型螯合劑，以及烷烴羥基膦酸鹽。
[0003]FR2677370 (NLN SA)教導(dǎo)了對于亞麻布(洗滌)的液體洗滌劑組合物使用螯合劑，該液體洗滌劑組合物包含至少20重量％的水。其由1-羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)的混合堿土金屬和堿金屬銨C2-C8烷醇胺或C2-C8烷烴胺鹽或所述混合鹽的混合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)目的是含有所述螯合劑的穩(wěn)定的液體洗滌劑組合物。HEDP被加入到不具有漂白作用的液體洗滌劑中。烷醇胺中和的表面活性劑對于HEDP的堿金屬鹽可能出現(xiàn)問題。該沉淀問題由于液體中的蛋白酶而變得嚴(yán)重。本發(fā)明使用與氯化鎂預(yù)混的HEDP的鈉鹽或鉀鹽。當(dāng)加入氯化鎂時(shí)，TEA/HEDP組合物在pH7.7下是穩(wěn)定的。
[0004]我們證實(shí)了這一公知常識,縮寫為HEDP且可作為Dequest2010獲自Thermphos的螯合劑1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸對于可漂白的污潰給出了優(yōu)異的性能，即便是在從為了去污聚合物穩(wěn)定性所選擇的中等酸性濃縮液體遞送時(shí)。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)HEDP加入到具有可接受的物理穩(wěn)定性的各向同性液體中比現(xiàn)有技術(shù)的Dequest2066硬得多，這對于歐洲前裝載式自動洗衣機(jī)所需20ml劑量的加入水平來說特別成問題。特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)W009153184中發(fā)現(xiàn)的含有酸性HEDP的液體形式的高溫穩(wěn)定性不好。
[0005]W099/49009 (P&G)-提出存在某些EPEI聚合物可穩(wěn)定化液體洗滌劑組合物中的HEDP0我們發(fā)現(xiàn)如果用HEDP代替Dequest2066配制，高含量EPEI的存在沒有對W009153184中所公開類型的組合物提供足夠的穩(wěn)定性，至少這對于我們測試的EPEI =Sokalan HP20是成立的，Sokalan HP20是具有主鏈分子量約600、用平均每個(gè)氮20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的非離子聚乙烯亞胺。
[0006]US2008015135 (P&G)公開了濃縮流體衣物洗滌劑組合物，其具有良好的經(jīng)濟(jì)性、良好的清潔性和正面的消費(fèi)價(jià)值印象?？梢允褂醚趸坊蛱鸩藟A。HEDP是一般說明中許多可能的螯合劑之一。
[0007]JP2007077362A(Lion)公開了一種用于衣物的液體洗滌劑組合物，其對于泥潰有效且具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。所述組合物包括(A)聚氧乙烯烷基醚，其含有10-20個(gè)碳的烷基且具有3-26的環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)，(B) 1-羥基乙烷-11- 二膦酸和/或其鹽，(C)單乙醇胺，(D) —種或多種選自半極性表面活性劑、兩性表面活性劑、聚氧乙烯加成型銨鹽和聚氧乙烯加成型胺的化合物。第0032段解釋了 pH不應(yīng)當(dāng)為酸性。在這些含MEA與HEDP的液體中，氧化胺和甜菜堿兩者都是優(yōu)選的表面活性劑。似乎不需要用MEA中和LAS。除了是堿性之外，這些組合物不包含EPEI或聚酯去污聚合物。實(shí)例使用1-羥基乙烷-1，1- 二膦酸作為“B-1”。加入實(shí)施例中的HEDP的最大含量為1%。對于W009153184中所公開類型的低表面活性劑劑量組合物，這不足以獲得所需清潔水平。
[0008]期望將至少1.5wt%、優(yōu)選至少2?七％的HEDP包括到W009153184中所公開類型的洗滌期間低表面活性劑含量，高聚合物含量、高酶含量的組合物中。
[0009]發(fā)明簡沭
[0010]根據(jù)本發(fā)明，提供一種各向同性液體衣物洗滌劑，其包含:
[0011]a)至少IOwt %的表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包含:
[0012]a(i)至少5wt%的乙氧基化醇非離子表面活性劑，
[0013]a(ii)任選的，氧化胺兩性表面活性劑，
[0014]a(iii)至少5wt%的直鏈烷基苯磺酸鹽，其由在組合物的pH下緩沖的胺和第二胺中和LAS酸形成，所述第二胺由于其pKa高于所述組合物的瓶內(nèi)pH至少2個(gè)單位而不緩沖，
[0015]a(iv)由第一和第二胺中和脂肪酸形成的皂類，和
[0016]a (V)任選的烷基醚硫酸鹽；
[0017]b)至少 1.5wt% 的 HEDP，
[0018]c)至少5wt%的聚合物體系，其包含非離子EPEI和非離子ΡΕΤΡ0ΕΤ聚酯去污聚合物，和
[0019]d)至少2種酶。
[0020]所述組合物的瓶內(nèi)pH范圍為6.0至低于7，優(yōu)選6.3至6.7。
[0021]HEDP為1-羥基乙烷1，1_ 二膦酸(HEDP)。優(yōu)選地，所述組合物包括至少2wt%、更優(yōu)選地至少2.5wt%的HEDP。
[0022]優(yōu)選地，組合物包含作為緩沖胺的三乙醇胺(TEA)和作為非緩沖胺的具有比組合物的瓶內(nèi)PH高至少2個(gè)單位的pKa的單乙醇胺(MEA)。優(yōu)選地，所述表面活性劑體系包含氧化胺和直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、中和的脂肪酸和乙氧基化醇。有利地，所述組合物包含至少0.75wt%、優(yōu)選地至少LOwt1^的氧化胺(a(ii))。
[0023]組合物還包含兩種或多種酶和聚合物體系，該聚合物體系含有乙氧基化的聚乙烯亞胺(EPEI)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚氧乙烯對苯二甲酸酯(POET)聚酯。優(yōu)選的組合物包括至少4?〖％的EPEI。更優(yōu)選的組合物包括至少3?〖％的聚酯基去污聚合物。[0024]組合物的瓶內(nèi)pH處于6.0至低于7，優(yōu)選6.3至6.7。瓶內(nèi)指在儲存液體的任何容器或包裝內(nèi)。其可以為瓶形式的塑料包裝、可擠壓或呈剛性、直立或倒置貯存，或者為單位劑量形式，比如可溶性袋(pouch)或小袋(sachet)。
[0025]優(yōu)選地，組合物包括至少1.5wt%的三乙醇胺。
[0026]組合物可以包括至少IOwt %的非離子表面活性劑。組合物可以包括至少2wt%的烷基醚硫酸鹽作為額外的陰離子表面活性劑。
[0027]當(dāng)組合物包括MEA和TEA時(shí)，TEA與MEA的重量比優(yōu)選地為1:1至至多20:1。LAS酸與MEA和TEA總和的重量比在1.1:1至2.5:1范圍內(nèi)。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供一種洗滌方法，包括以下步驟:向前裝載式自動洗衣機(jī)中加入25ml或以下、優(yōu)選20ml的根據(jù)第一個(gè)方面的組合物，將其用至少800倍之多的自來水稀釋，用通過稀釋步驟形成的洗滌液洗滌衣物，然后漂洗衣物。
[0029]發(fā)明詳沭
[0030]HEDP在濃縮各向同性的水性洗衣液體中不穩(wěn)定，因?yàn)樵诘蜏刭A存時(shí)會發(fā)生結(jié)晶。該不穩(wěn)定性是由于Na-HEDP的溶解性不好。當(dāng)使用氫氧化鈉中和包含HEDP酸形式的組合物時(shí)，形成HEDP 的鹽。氫氧化鈉是液體洗滌劑組合物中與直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑一起使用的典型中和體系。在更稀的液體中，過量水的量足以保持即便是HEDP鈉鹽處于溶解態(tài)。隨著濃縮組合物的水含量降低，這將變得更難。當(dāng)將缺水的聚合物以高含量包括到組合物中時(shí)，穩(wěn)定性問題變得更差，W009153184提出的液體就是這種情形。
[0031]采用Empigen BB，可以引入且保持穩(wěn)定的HEDP的含量小于0.4wt%。
[0032]通過用TEA/MEA替代TEA/NaOH進(jìn)行緩沖和pH調(diào)節(jié)獲得了 HEDP在水性洗滌劑液體中必需的物理穩(wěn)定性(同時(shí)仍然保持pSRP的水解穩(wěn)定性)。也除去了 Empigen BB羧基甜菜堿。Empigen BB和Dequest2010似乎不相容。在最優(yōu)化螯合劑清潔益處的優(yōu)選實(shí)施方式中，將Empigen OB氧化胺加入到組合物中。
[0033]MEA可以定義為非緩沖物質(zhì)，因?yàn)槠涔曹椝岬膒Ka比組合物的最終瓶內(nèi)pH高大于2個(gè)單位，前提是所述組合物被配制為酸性的瓶內(nèi)組合物。因此，TEA也必須用于提供給濃縮組合物某些緩沖能力。這確保聚酯去污聚合物及其它成分保持在合適的PH，以使其儲存穩(wěn)定性最佳。
[0034]因此，盡管在實(shí)踐中參照使用TEA和MEA描述了本發(fā)明，但是原則上MEA可以被處于感興趣的緩沖區(qū)(PH6至7)之外的其它弱堿或強(qiáng)堿完全或部分替代。這種物質(zhì)的實(shí)例包
括二乙醇胺。
[0035]中和體系選擇的前提是液體組合物中堿金屬鹽的含量不應(yīng)當(dāng)超過0.2wt%，并且優(yōu)選基本上不存在堿金屬鹽，以避免堿金屬尤其是鈉形成HEDP鹽，該HEDP鹽從溶液中脫離，并且使得所述液體成為清潔性差的非各向同性，這是因?yàn)樵谄績?nèi)貯存后，所述液體上部不存在HEDP。
[0036]TEA緩沖劑可以被共軛酸具有約6.5pKa的其它物質(zhì)部分或完全替代。
[0037]兩性表面活性劑也可以被具有緩沖到酸性pH能力的其它表面活性劑替代。
[0038]本發(fā)明現(xiàn)將結(jié)合下述非限制性實(shí)例進(jìn)一步描述。
實(shí)施例[0039]在下述實(shí)施例中，物質(zhì)縮寫的含義如下:
[0040]MPG為單丙二醇。
[0041]MEA為單乙醇胺
[0042]TEA為三乙醇胺。
[0043]NI 7E0 為C12-15醇乙氧基化物7E0非離子的Neodol? 25-7 (來自ShellChemicals)
[0044]LAS酸為Cl2-14直鏈烷基苯磺酸
[0045]PrifaC? 5908為飽和的月桂基脂肪酸，來自Croda。
[0046]Empigen? OB 為氧化胺,來自 Huntsman
[0047]SLES 3E0 為具有3摩爾EO的月桂基醚硫酸鈉。
[0048]Dequest? 2010 為 HEDP (1-羥基亞乙基-1, 1- 二膦酸)。
[0049]EPEI為Sokalan HP20-乙氧基化的聚乙烯亞胺清潔用聚合物:PEI (600) 20E0,來自 BASF.[0050]SRP為 Texcare SRN170 聚酯去污聚合物，來自 Clariant
[0051]甘露聚糖酶為Mannaway? 4.0L,來自Novozymes的甘露聚糖酶。
[0052]果膠酸裂解酶為Xpect? 1000L，來自Novozymes的果膠裂解酶。
[0053]纖維素酶為Elldolase? 5000L,來自Novozymes的纖維素酶。
[0054]淀粉酶為Stainzymel2L,來自Novozymes的淀粉酶。
[0055]蛋白酶為 Relase? Ultral6XL,來自 Novozymes。
[0056]防腐劑為 Proxel GXL
[0057]著色劑為專利藍(lán)和黃色染料的混合物。
[0058]香料為無油香料。
[0059]Emplgen? BB 為烷基甜菜堿，來自Huntsman (椰油基二甲基羧基甜
菜堿)。
[0060]NaOH為47%的氫氧化鈉溶液。
[0061]對于穩(wěn)定性試驗(yàn)，“合格”指穩(wěn)定且各向同性的液體保持至少12周的儲存時(shí)間?！安缓细瘛敝赋恋沓鑫镔|(zhì)或液體分成不同相。這些液體中包括的用于污潰去除和清潔的HEDP目標(biāo)含量高于2.5 wt%。
[0062]比較實(shí)施例A-俥用NaOH調(diào)節(jié)pH至6.5
[0063]向表1中給出的液體組合物中以逐漸遞增的量加入HEDP，并且用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至6.5。穩(wěn)定性顯不在表2中。
[0064]表 1-基準(zhǔn)組合物:NaOH 和 Empigen BB
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種各向同性液體衣物洗滌劑，其包含: a)至少10wt%的表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包含: a(i)至少5wt%的乙氧基化醇非離子表面活性劑， a(ii)任選的，氧化胺兩性表面活性劑， a(iii)至少5wt%的直鏈烷基苯磺酸鹽,其由在組合物的pH下緩沖的胺和第二非緩沖胺中和LAS酸形成，所述第二非緩沖胺由于其pKa高于所述組合物的瓶內(nèi)pH至少2個(gè)單位而不緩沖， a(iv)由第一和第二胺中和脂肪酸形成的皂類，和 a (V)任選的烷基醚硫酸鹽； b)至少1.5被％的冊0?(羥基亞乙基-1，1，二膦酸) c)至少5wt%的聚合物體系，其包含非離子EPEI(乙氧基化的聚乙烯亞胺)和非離子PET POET(聚對苯二甲酸乙二醇酯聚氧乙烯對苯二甲酸酯)聚酯去污聚合物，和 d)至少2種酶。 所述組合物的瓶內(nèi)pH范圍為6.0至低于7，優(yōu)選6.3至6.7。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包含至少0.75wt %、優(yōu)選地至少1.0wt %的氧化胺(a(ii))。
3.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中緩沖胺為三乙醇胺(TEA)。
4.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述具有比組合物的瓶內(nèi)pH高至少2個(gè)單位的PKa的非緩沖胺為單乙醇胺(MEA)。
5.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少1.5wt%的三乙醇胺。
6.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少4被％的EPEI。
7.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少3wt%的聚酯基去污聚合物。
8.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少2wt%、優(yōu)選地至少2.5wt %的HEDP。
9.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少10wt%的非離子表面活性劑。
10.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含至少2wt%的烷基醚硫酸鹽作為額外的陰離子表面活性劑。
11.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其包含MEA和TEA，其中TEA與MEA的比例為至少1:1，并且優(yōu)選至多20:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中LAS酸與MEA和TEA的比例在1.1:1至2.5:1范圍內(nèi)。
13.洗滌方法，包括以下步驟:向前裝載式自動洗衣機(jī)中加入25ml或以下、優(yōu)選20ml的根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，將其用至少800倍之多的自來水稀釋，用通過稀釋步驟形成的洗滌液洗滌衣物，然后漂洗所述衣物。
【文檔編號】C11D10/04GK103998591SQ201280063016
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2012年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月20日
【發(fā)明者】A·D·格林, A·J·帕里, J·F·韋爾斯 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司