包含右旋糖酐的有益劑遞送顆粒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了包含有益劑遞送顆粒的組合物，所述有益劑遞送顆粒包含右旋糖酐作為遞送助劑。所述有益劑遞送顆粒還可以包含非多糖聚合物，優(yōu)選氨基塑料聚合物。所述有益劑遞送顆粒可以包含香料。本發(fā)明還提供了所述顆粒的制造方法，其中利用乳液聚合包封芳香油以形成核-殼顆粒，（在可替代方案中所述香料可以后來吸附），并在所述遞送助劑存在下在所述核殼顆粒的外表面上形成進一步的聚合物層。
【專利說明】包含右旋糖酐的有益劑遞送顆粒
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及表面處理組合物，并且更具體地涉及包含顆粒的組合物，所述顆粒包含有益劑(優(yōu)先是香料)和沉積助劑。本發(fā)明還涉及將所述有益劑(優(yōu)選香料)例如在洗滌期間遞送到織物、或遞送到人體基體表面例如皮膚或更優(yōu)選頭發(fā)上。
【背景技術(shù)】 [0002]本發(fā)明將特別參照香料作為有益劑進行描述，但認為本技術(shù)適用于其它用于表面處理過程的有益劑。
[0003]在洗衣應(yīng)用中，例如，在織物處理如織物的洗滌和整理期間會用到香料的沉積。沉積方法多種多樣，包括在洗衣過程的洗滌或漂洗階段進行沉積，或者在洗滌之前或之后進行直接沉積，如通過噴灑或者抓揉或者在甩干期間使用浸潰片或者蒸汽熨燙時使用水添加齊?。香料通常被包含于載體或者遞送系統(tǒng)中。香料載體系統(tǒng)通常基于將香料包封或捕獲在基質(zhì)內(nèi)。
[0004]沉積到表面后，存在的一個問題是香料粘附至這些表面上的壽命在含有表面活性劑的情況下本身是很低的。已沉積到織物上的香料可能在主洗的過程中又被洗掉，或者香料可能從其載體中被浸出到洗滌液中。因此，在香料沉積到表面之前和之后，對其進行保護是必需的。其它有益劑會遇到類似的問題，其如香料一樣，通常比較昂貴并且在洗衣組合物中以相對低的水平存在。
[0005]類似的問題也出現(xiàn)在皮膚和頭發(fā)處理領(lǐng)域，在所述領(lǐng)域中香料和/或其它有益劑要沉積在皮膚或頭發(fā)上。
[0006]W007/62833涉及包含核-殼包封的香料顆粒的組合物，所述顆粒以多糖(其是纖維素親和性的)修飾。其中公開的多糖優(yōu)選是刺槐豆膠、羅望子木葡聚糖、瓜兒膠或者它們的混合物。因此，使顆粒含有有益劑(香料)是已知的，所述顆粒使用纖維素親和性的多糖作為遞送助劑，以促進顆粒對特定底物的結(jié)合。所述組合物也可以含有一種或者多種酶。在參考文獻中公開的適用的酶，包括例如那些被稱為纖維素酶的酶。
[0007]術(shù)語纖維素酶指對多種底物表現(xiàn)出一系列可能反應(yīng)的一類酶。纖維素親和性的多糖的一個問題是，他們具有通常與纖維素相似的結(jié)構(gòu)，并且因此，他們易被“纖維素酶”攻擊。
[0008]對于聚酯已經(jīng)提出了類似的有益劑遞送助劑，所述聚酯基于類似于所謂的污物釋放聚合物的含鄰苯二甲酸酯的聚合物。這些鄰苯二甲酸酯聚合物具有水解的問題并且對棉不親和。
[0009]許多文獻公開了纖維素類材料還可以起到污物釋放聚合物和抗再沉積劑的作用。美國專利N0.2，373，863，Vitalis (1945)中公開了在洗滌劑組合物中使用甲基和乙基纖維素醚。Reich等的美國專利N0.2，994，665 (1961)公開了用于洗滌劑中的許多纖維素；也參見 Dean 等的美國專利 N0.3，523，088 (1970)。Van der Werth 于 1956 年 11 月 2 日的德國專利N0.1, 054，638公開了 C12烷基苯磺酸鹽與羧化纖維素衍生物相結(jié)合。英國專利N0.1, 084，061公開了少量的纖維素作為液體洗滌劑的穩(wěn)定劑。英國專利N0.927，542、765，811和340，232也教導了洗滌劑中的纖維素。
[0010]US4174305公開了含有纖維素醚污物釋放劑的烷基苯磺酸鹽洗滌劑組合物。US4732639公開了一些烷基或烷基/羥基-烷基纖維素衍生物(摩爾取代度達3.0)作為污物釋放聚合物和/或作為抗再沉積聚合物是有效的。UK1314897公開了羥基-丙基甲基纖維素用作抗再沉積和污物釋放助劑，但是從該文獻(如同US6191093中的觀察)能夠看出對純棉制品的性能有些不令人滿意。美國專利6200351公開了適合與聚酯污物釋放聚合物組合用作污物釋放聚合物的非離子型羥基-烷基纖維素醚，其具體包括羥基-乙基、羥基-丙基和/或羥基-丁基纖維素，它們可以另外攜帶烷基醚基團，更特別是甲基、乙基和/或丙基。
[0011]對于對棉和聚酯二者均有效并且對水解和酶攻擊穩(wěn)定的沉積體系，存在著需求。找到對其它基體的有效沉積助劑，也有需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]目前我們已確定，含有有益劑并使用右旋糖酐作為遞送助劑的顆粒對棉和聚酯以及頭發(fā)是有效的。
[0013]因此，本發(fā)明的第一方面提供了一種有益劑遞送顆粒，其在所述顆粒的外表面具有一種或多種遞送助劑，所述遞送助劑為多糖并且包含右旋糖酐。
[0014]優(yōu)選所述遞送助劑基本上由右旋糖酐組成。
[0015]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含非多糖聚合物，更優(yōu)選氨基塑料聚合物。通常，所述非多糖聚合物以比較大的水不溶性大分子的形式交聯(lián)。
[0016]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含香料。
[0017]高度優(yōu)選的顆粒包含核和至少一層殼，所述核包含有益劑并且所述殼包含水不溶性非多糖聚合物，所述右旋糖酐連接在最外層殼的外表面處。
[0018]這樣的顆粒具有內(nèi)區(qū)，通常形成含有有益劑的“核”，和保護所述有益劑并調(diào)節(jié)有益劑流入和流出所述核的水不溶性“殼”。所述核可以包含有益劑的微滴或可以包含其中吸附了所述有益劑的聚合物基質(zhì)。
[0019]所述顆?？梢允强刂朴幸鎰┰趦?nèi)區(qū)與其它區(qū)域之間熱力學(而不是動力學)分配的載體。在需要后期添加香料或其它有益劑的情況下，這是特別有利的，因為所述顆粒和所述有益劑可以因此分別定量配給到產(chǎn)品中。在可替代方案中，殼很大程度上不能透過有益劑，所述有益劑在殼破裂時釋放。
[0020]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含核和至少一層殼。在特別優(yōu)選的實施方式中，香料存在于核中，而遞送助劑附著于最外層殼的外部。雖然優(yōu)選遞送助劑與殼直接連接，但其可以通過連接物質(zhì)連接。
[0021]連接是指所述遞送助劑不在水中除去，因而所述遞送助劑是包封物的永久部分而不是水溶性涂層。
[0022]設(shè)想本發(fā)明的有益劑遞送顆粒的另一個益處是，由于所述遞送助劑通過與顆粒連接而獲得的與棉的親合力提高，所述顆粒在洗衣應(yīng)用中也將產(chǎn)生一定的污物釋放益處。
[0023]本發(fā)明的另一個方面提供了頭發(fā)、皮膚或洗衣處理組合物，其包含:[0024]a)根據(jù)本發(fā)明第一方面的顆粒，和
[0025]b)至少一種表面活性劑。
[0026]在特別優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明提供了包含至少一種陰離子或非離子型表面活性劑的液體處理組合物。
[0027]優(yōu)選地，對于頭發(fā)和/或皮膚處理組合物而言，所述表面活性劑包含總組合物的至少3wt%的烷基醚硫酸鹽。
[0028]有利地，遞送助劑不容易受到水解并且不被通常用于洗衣組合物中的酶攻擊。
[0029]在優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的洗衣處理組合物包含至少一種以多糖為底物的酶。優(yōu)選地，這選自半纖維素酶、纖維素酶(這是特別優(yōu)選的)、聚半乳糖醛酸酶、木聚糖酶、果膠酶、甘露聚糖酶(這也是特別優(yōu)選的)、果膠酸裂解酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、戊聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、糖基水解酶、和淀粉酶，或其混合物。在另一種優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物含有聚酯酶。聚酯酶和多糖底物酶二者都可以存在。在這些常見的酶、尤其是纖維素酶存在下，所述遞送助劑的穩(wěn)定性產(chǎn)生顯著優(yōu)于以前已知的基于刺槐豆膠的沉積體系的優(yōu)勢。
[0030]在另一種優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物含有聚酯酶。聚酯酶和多糖底物酶二者都可以存在。
[0031]進一步優(yōu)選的組合物包含選自纖維素酶、甘露聚糖酶和其混合物的酶以及含有香料的聚合核-殼顆粒，所述核-殼顆粒的特征在于，右旋糖酐作為遞送助劑連接在所述顆粒的殼的外側(cè)。
[0032]本發(fā)明的又一個方面在于有益劑遞送顆粒的生產(chǎn)方法，其中:
[0033]a)核是利用乳液聚合包封的，`以形成核-殼顆粒，和
[0034]b)在右旋糖酐存在下，在核-殼顆粒的外表面上形成進一步的聚合物層。
[0035]其中所述有益劑或是在所述方法的步驟(a)期間存在于核中或作為核，或是在后續(xù)步驟中吸附到核中。
【具體實施方式】
[0036]為了可以進一步理解本發(fā)明，在下面具體參考優(yōu)選的特征進行進一步詳細的描述。在給出百分比的情況下，除非另有說明，它們是重量百分比。類似地，除非另作說明，所有比率都是重量比率。
[0037]除了在操作例和比較例中、或另外明確指出的情況之外，本說明書中指示材料的量或比率或反應(yīng)條件、材料的物理性質(zhì)和/或應(yīng)用的所有數(shù)要理解為被單詞“約”修飾。
[0038]遞送助劑
[0039]右旋糖酐是a -D-1, 6_葡萄糖-連接的葡聚糖，其側(cè)鏈通過1_3連接到右旋糖酐生物聚合物的主鏈單元。通常，其支化度為大約5%。所述支鏈大部分為1-2個葡萄糖單元長度。令人吃驚的是，α-1-6多糖對纖維素和聚酯二者表現(xiàn)出任何的親合力。
[0040]優(yōu)選地，右旋糖酐的分子量高于5kD、更優(yōu)選高于10kD、并且最優(yōu)選高于20kD。
[0041]有益.劑
[0042]有益劑向皮膚、織物或頭發(fā)提供一系列益處，視情況而定。
[0043]所述顆粒中可以摻入各種有益劑。在所述顆粒的最終用途與含優(yōu)選表面活性劑的制劑相關(guān)的情況下，可使用能夠向用含優(yōu)選表面活性劑的組合物處理的基體提供益處的任何相容的有益劑。本發(fā)明的顆粒在表面活性劑存在下的優(yōu)點是在制劑儲存時良好保留有益劑并且在產(chǎn)品使用期間和之后可控地釋放所述有益劑。
[0044]有益劑向布提供一系列益處。這些益處包括對織物的軟化、調(diào)理、潤滑、降低皺褶、易于熨燙、增濕、保持色彩和/或抗起球、快速干燥、UV防護、保持形狀、污物釋放、紋理、驅(qū)蟲、殺真菌、染色和/或熒光益處。
[0045]高度優(yōu)選的益處是遞送香精(無論游離的和/或包封的)、或香精前體。
[0046]優(yōu)選的有益劑是香料(無論游離的和/或包封的)、香精前體、粘土、酶、消泡劑、熒光劑、漂白劑及其前體(包括光漂白)、遮蔽染料和/或顏料、織物調(diào)理劑(例如陽離子型表面活性劑，包括水不溶性季銨材料和/或硅氧烷)、潤滑劑(例如糖聚酯)、光防護劑(包括防曬劑)、抗氧化劑、還原劑、螯合劑、色彩護理添加劑(包括染料固定劑)、不飽和油、潤膚劑、驅(qū)蟲劑和/或信息素、垂感(drape)調(diào)節(jié)劑(例如聚合物乳膠顆粒例如PVAc)以及抗微生物和微生物控制劑?？梢允褂眠@些中兩種或更多種的混合物。具體的有益劑在下面進一步詳細描述。
[0047]其它優(yōu)選的有益劑是香味劑和香精、香精前體、粘土、酶、消泡劑、熒光劑、漂白劑及其前體(包括光漂白)、染料和/或顏料、調(diào)理劑(例如陽離子型表面活性劑，包括水不溶性季銨材料、脂肪醇和/或硅氧烷)、潤滑劑(例如糖聚酯)、色彩保護和光防護劑(包括防曬劑)、抗氧化劑、神經(jīng)酰胺、還原劑、螯合劑、色彩護理添加劑(包括染料固定劑)、不飽和油、潤膚劑、增濕劑、驅(qū)蟲劑和/或信息素、垂感調(diào)節(jié)劑(例如聚合物乳膠顆粒例如PVAc)以及抗微生物和微生物控制劑。可以使用這些中兩種或更多種的混合物。具體的有益劑在下面進一步詳細描述。
[0048]對于皮膚組合物來說，優(yōu)選的有益劑包括香精、增濕劑、防曬劑、皮膚美白劑、抗微生物劑、油和驅(qū)蟲劑中的一種或多種。對于頭發(fā)組合物來說，所列舉的優(yōu)選的有益劑是相同的，但加上顏色保護劑和染料。
`[0049]優(yōu)選的抗微生物劑包括Triclosan?、氯咪巴唑、輕甲辛吡酮(octapyrox)、酮康唑、吡硫鋅和季銨化合物。
[0050]抗頭屑劑是適合用于頭發(fā)處理組合物中的有益劑，其是抗頭屑活性的并且通常是抗微生物劑并優(yōu)選抗真菌劑?？拐婢鷦┩ǔ︸R拉色菌屬(Malassezia spp)表現(xiàn)出最低抑菌濃度為約50mg/ml或更低。
[0051]合適的抗頭屑有益劑包括選自酮康唑、氯咪巴唑、羥甲辛吡酮、金屬吡硫酮鹽、及其混合物的化合物。優(yōu)選的基于唑的抗真菌劑是酮康唑和氯咪巴唑。
[0052]優(yōu)選的金屬吡硫酮鹽是吡硫鋅、銅、銀和鋯。最優(yōu)選的是吡硫鋅。
[0053]優(yōu)選地，所述抗頭屑活性劑以組合物的0.01至5wt%存在，更優(yōu)選為所述組合物的0.1 至 2.5wt%0
[0054]優(yōu)選的防曬劑和/或皮膚美白劑是維生素B3化合物。合適的維生素B3化合物選自煙酸、煙酰胺、煙醇、或者其衍生物或鹽。起皮膚美白劑作用的其它維生素可有利地包含在皮膚美白組合物中，以提供附加的皮膚美白效應(yīng)。這些包括維生素B6、維生素C、維生素A或它們的前體。本發(fā)明的組合物中還可以使用所述維生素的混合物。特別優(yōu)選的其他維生素是維生素B6。本文中有用的皮膚美白劑的其它非限制性例子包括阿達帕林、蘆薈提取物、乳酸銨、熊果酚甙、壬二酸、丁基羥基茴香醚、丁基羥基甲苯、檸檬酸酯、脫氧熊果酚甙、1，3- 二苯基丙烷衍生物、2，5 二 -羥基苯甲酸及其衍生物、2-(4-乙酰氧基苯基)-1，3- 二噻烷(dithane) ,2-(4-羥基苯基)_1，3- 二噻烷、鞣花酸、葡糖吡喃基_1_抗壞血酸、葡糖酸、羥基乙酸、綠茶提取物、4-羥基-5-甲基-3[2H]_呋喃酮、氫醌、4-羥基茴香醚及其衍生物、4-羥基苯甲酸衍生物、羥基辛酸、肌醇抗壞血酸酯、曲酸、乳酸、檸檬提取物、亞油酸、抗壞血酸基磷酸鎂、5-辛酰基水楊酸、2，4-間苯二酚衍生物、3，5-間苯二酚衍生物、水楊酸、3，4，5-三羥基苯甲基衍生物、及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的防曬劑是2-乙基己基-對-甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-對-氨基苯甲酸、及其混合物。特別優(yōu)選的防曬劑選自2-乙基己基-對-甲氧基肉桂酸酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、或其混合物。適合用于本發(fā)明的皮膚美白組合物中的其它常規(guī)防曬劑包括2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-對-氨基苯甲酸、二沒食子?；退狨ァ?，2- 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(雙(羥丙基)氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基水楊酸酯、甘油基-對-氨基苯甲酸酯、3，3，5-三甲基環(huán)己基水楊酸酯、氨茴酸甲酯、對-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-對二甲基氨基苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(對二甲基氨基苯基)-5-磺基苯并噁唑酸，和這些化合物的混合物。
[0055]優(yōu)選的抗氧化劑包括維生素E、視黃醇、基于羥基甲苯的抗氧化劑例如Irganox?或可商購的抗氧化劑例如Trollox?系列。
[0056]有益劑聯(lián)合體和載體
[0057]遞送助劑與顆粒連接，所述顆?；蛘弑旧戆幸鎰?，或者本身是有益劑的載體。這樣的例子將是顆粒表面連接了遞送助劑的香料、抗頭屑劑、驅(qū)蟲劑或其它有益劑載體顆粒。 [0058]雖然優(yōu)選使用聚合物顆粒，優(yōu)選核殼包封物，但許多其它類型的顆?？梢员辉O(shè)想為有益劑載體。
[0059]香料已經(jīng)吸附在粘土或沸石材料上，所述材料然后混合到微粒洗滌劑組合物中:美國專利N0.4，539，135公開了包含負載有香料的粘土或沸石材料的微粒洗衣用化合物。本領(lǐng)域還教導了香料通常與孔隙尺寸較大的沸石例如沸石X和Y的組合。東德專利公布N0.248，508涉及香料分配劑，其含有負載了香料的八面沸石型沸石(例如沸石X和Y)。此外，1979年9月12日公布的東德專利公布N0.137，599教導了用于粉末洗滌劑中以提供熱調(diào)節(jié)香料釋放的組合物。
[0060]沸石A、X和Y被教導可用于這些組合物。The Procter&Gamble公布的W097/34982和W098/41607教導了其它香料遞送體系。W097/34982公開了包含負載香料的沸石和釋放屏障的顆粒，釋放屏障是來源于蠟的作用劑并且尺寸(即橫截面積)大于所述沸石載體的孔隙開口的尺寸。W098/41607公開了包含可用于洗衣或清潔組合物的作用劑和來源于一種或多種至少部分水溶性羥基化合物的玻璃的玻璃狀顆粒。
[0061]二氧化硅、非晶硅酸鹽、結(jié)晶非層狀硅酸鹽、層狀硅酸鹽、碳酸鈣、碳酸鈣/鈉復鹽、碳酸鈉、方鈉石、堿金屬磷酸鹽、果膠、幾丁質(zhì)微球、羧烷基纖維素、樹膠、樹脂、明膠、阿拉伯膠、多孔淀粉、改性淀粉、羧烷基淀粉、環(huán)糊精、麥芽糊精、合成聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、纖維素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烴、氨基塑料聚合物、交聯(lián)劑及其混合物全部可提供香料顆粒的基礎(chǔ)。
[0062]然而聚合物顆粒是優(yōu)選的，尤其是包含氨基塑料聚合物的聚合物顆粒。
[0063]負載有有益劑的顆粒的大小通常在100納米和50微米之間。大于這個范圍的顆粒進入可見范圍。
[0064]優(yōu)選的粒度范圍在亞微米范圍或微米范圍中。
[0065]亞微米范圍的合適的顆粒包括納米顆粒、膠乳、和通常尺寸范圍為100-600納米的細乳液產(chǎn)品。 [0066]微米范圍的合適的顆粒包括已知的三聚氰胺/脲-甲醛包封物、二氧化硅、粘土淀粉和沸石顆粒類型，以及通常尺寸范圍為1-50微米、優(yōu)選5-30微米的團聚體。
[0067]在本發(fā)明的一個優(yōu)選的方面，作為沉積助劑的右旋糖酐與至少部分預(yù)先形成的顆粒連接。
[0068]遞送助劑利用共價鍵、纏結(jié)或強吸附與顆粒結(jié)合，優(yōu)選通過共價鍵或纏結(jié)，最優(yōu)選利用共價鍵。纏結(jié)在本文中使用時是指遞送助劑隨著聚合進行和顆粒尺寸生長而吸附在顆粒上。據(jù)認為在這樣的情況下，部分吸附遞送助劑埋藏在所述顆粒的內(nèi)部之中。因此在聚合結(jié)束時，部分遞送助劑夾帶和結(jié)合在顆粒的聚合物基質(zhì)中，而其余的自由擴散到水相中。
[0069]所述遞送助劑優(yōu)選主要與顆粒表面連接并且在整個顆粒的內(nèi)部主體上沒有任何顯著程度的分布。因此，當根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法使用遞送助劑時產(chǎn)生的所述顆?？梢员徽J為是“毛球”。如上所述，重要的是所述右旋糖酐遞送助劑不被水除去，因為它然后不能有效起到遞送助劑的功能。因此，例如所述右旋糖酐在顆粒上的噴霧干燥涂層將不會使得所述右旋糖酐成為有效的遞送助劑，因為所述右旋糖酐將在暴露于水時從顆粒上除去。
[0070]本發(fā)明的聚合物載體顆?？砂瑥V泛選擇的單體單元?！皢误w單元”在本文中使用時是指聚合物鏈的單體單元，因此在本文中使用時提及“包含不溶性單體單元的聚合物顆?！笔侵杆鼍酆衔镱w粒來源于不溶性單體，以此類推。
[0071]如上所述，所述單體單元優(yōu)選來源于適合逐步增長聚合或加成/自由基聚合的單體。如上所述的氨基塑料(例如三聚氰胺/甲醛或脲/甲醛)核/殼顆粒，有益劑存在于核中而殼聚糖鹽遞送助劑與殼的外表面連接，是特別優(yōu)選的。
[0072]在顆粒本身不是有益劑的情況下，有益劑通常以載體顆?？傊亓康?0-85%的量存在，優(yōu)選為所述顆?？傊亓康?0至75%。
[0073]雖然對本發(fā)明必要的是所述遞送助劑包含右旋糖酐，但所述顆粒的表面處可以存在其他遞送助劑。它們可以有利地選自纖維素衍生物和聚酯，從而與多種基體產(chǎn)生更好的親和性。特別優(yōu)選的其他多糖沉積助劑包括殼聚糖、羥基-丙基甲基纖維素、羥基-乙基甲基纖維素、羥基-丙基瓜兒膠、羥基-乙基乙基纖維素、甲基纖維素、刺槐豆膠、木葡聚糖、瓜爾膠。特別優(yōu)選的其他聚酯沉積助劑包括具有一種或多種包含氧化乙烯、聚氧化乙烯、氧化丙烯或聚氧化丙烯鏈段的非離子性親水組分、和一種或多種包含對苯二甲酸酯鏈段的疏水組分的聚合物。
[0074]包含香料作為有益.劑的揮發(fā)性有益.劑
[0075]香料是揮發(fā)性有益劑的一個例子。通常的揮發(fā)性有益劑具有50至500的分子量。所述香料適合具有50至500的分子量。在使用香精前體的情況下，所述分子量通常將更高。
[0076]有用的香料組分包括天然和合成這兩種來源的材料。它們包括單個化合物和混合物。這類組分的具體例子可以在現(xiàn)行文獻中找到，例如，F(xiàn)enaroli’s Handbook ofFlavour Ingredients, 1975,CRC Press ；Van Nostrand編著的Synthetic Food Adjuncts,1947, Μ.B.Jacobs ;或 Perfume and Flavour Chemicals, S.Arctanderl969, Montclair,N.J.(USA)。這些物質(zhì)是香化、調(diào)味和/或芳香化消費產(chǎn)品領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，所述領(lǐng)域即向傳統(tǒng)上香化或調(diào)味的消費產(chǎn)品賦予氣味和/或香味或味道，或改變所述消費產(chǎn)品的氣味和/或味道。
[0077]在這里香料不僅是指完全配制的產(chǎn)品香精，而且是該香精的選擇組分，特別是易于損失的那些，例如所謂的“頭香(top note)”。所述香料組分還可以是香精前體的形式。W02002/038120 (P&G)，例如，涉及光不穩(wěn)定的香精前體接合物，其經(jīng)暴露于電磁輻射后能夠釋放芳香物質(zhì)。
[0078]頭香由Poucher 定義(Journal of the Society of Cosmetic Chemists6
(2):80[1955])。公知的頭香的例子包括柑桔油、里哪醇、乙酸里哪酯、熏衣草、二氫月桂烯醇、玫瑰醚和順式-3-己醇。頭香通常占香料組合物的15-25wt%，并且在含有增加的頭香水平的那些本發(fā)明實施方式中，設(shè)想在所述包封物內(nèi)將存在至少20wt%。
[0079]對包封有利的典型香料組分包括沸點比較低的那些，優(yōu)選沸點低于300、優(yōu)選100-250攝氏度的那些。
[0080]包封具有低LogP (即分配到水中的那些)、優(yōu)選LogP小于3.0的香料組分，也是有利的。這些沸點比較低并且LogP比較低的材料已經(jīng)稱為“延遲釋放(blooming)”香料成分，并包括以下材料:
[0081]己酸烯丙酯，乙酸戊酯，丙酸戊酯，茴香醛，茴香醚，苯甲醛，乙酸芐酯，芐基丙酮，苯甲醇，甲酸芐酯，異戊酸芐酯，丙酸芐酯，β Y己烯醇，樟腦膠，左旋香芹酮，d-香芹酮，肉桂醇，甲酸肉桂酯，順式茉莉酮，順式-3-己烯基乙酸酯，枯茗醇，女貞醛(Cyclal C)，二甲基芐基甲醇，二甲基芐基甲醇乙酸酯，`乙酸乙酯，乙基乙酰乙酸酯，乙基戊基酮，苯甲酸乙酯，丁酸乙酯，乙基己基酮，乙基苯基乙酸酯，桉油精，丁香油酚，乙酸小茴香酯，F(xiàn)lorAcetate (乙酸三環(huán)癸烯酯)，F(xiàn)rutene (丙酸三環(huán)癸烯酯)，香葉醇，己烯醇，乙酸己烯酯，乙酸己酯，甲酸己酯，氫化阿托醇，羥基香茅醛，二氫茚酮，異戊醇，異薄荷酮，乙酸異胡薄荷酯，異喹啉酮，女貞醛(Ligustral)，里哪醇，氧化里哪醇，甲酸芳樟酯，薄荷酮，孟基苯乙酮，甲基戊基酮，氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯，甲基芐基乙酸酯，甲基丁子香酚，甲基庚烯酮，甲基庚炔碳酸酯，甲基庚基酮，甲基己基酮，甲基苯基甲基乙酸酯，水楊酸甲酯，甲基-N-甲基氨茴酸酯，橙花醇，辛內(nèi)酯，辛醇，對甲?)，對甲酚甲醚，對甲氧基苯乙酮，對甲基苯乙酮，苯氧基乙醇、苯基乙醒，苯基乙基乙酸酷，苯基乙醇，苯基乙基二甲基甲醇，異戍二烯基乙酸酷，丙基殺蟲酯(bornate)，胡薄荷酮，玫瑰醚，黃樟素，4-松油醇，α-松油醇，和/或苯乙醛二甲基縮醒(viridine)。
[0082]制劑中存在多種香料組分是很尋常的。在本發(fā)明的包封物中，設(shè)想將有四種或更多、優(yōu)選五種或更多、更優(yōu)選六種或更多或甚至七種或更多不同的上面給出的延遲釋放香料成分存在于包封的香料中。
[0083]部分或全部所述香料可以是香精前體的形式。對于本發(fā)明，香精前體是包含可轉(zhuǎn)變成香精的香精前體的任何材料。香精前體可以是例如食用脂質(zhì)。食用脂質(zhì)通常含有具有明顯疏水性的結(jié)構(gòu)單元。脂質(zhì)大部分源自于脂肪酸。在這些“?；敝|(zhì)中，脂肪酸主要作為酯存在，并包括單-、二-、三?；视汀⒘字?、糖脂、二醇脂、蠟、固醇酯和生育酚。在它們的天然狀態(tài)，植物脂質(zhì)包含抗氧化劑以防止它們氧化。雖然這些可以在從植物中分離油期間至少部分除去，但可以保留一部分抗氧化劑。這些抗氧化劑可以是香精前體。具體地說，類胡蘿卜素和相關(guān)化合物包含維生素A、視黃醇、視黃醛、視黃酸和維生素A原能夠轉(zhuǎn)變成芳香物質(zhì)，包含紫羅蘭酮、二氫大馬酮和大馬酮。優(yōu)選的香精前體食用脂質(zhì)包括橄欖油、棕櫚油、芥花油、角鯊烯、向日葵籽油、小麥胚芽油、杏仁油、椰子油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油、紅花油、花生油、S粟籽油、棕櫚仁油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜子油、霍霍巴油和芥子油。
[0084]合適的香精前體是產(chǎn)生醛香料組分的那些。可用于香料的醛包括但不限于苯基乙醛、對甲基苯基乙醛、對異丙基苯基乙醛、甲基壬基乙醛、苯基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3- (4-叔丁基苯基)-丙醛、3- (4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3- (4-異丙基苯基)-2-甲基丙醛、3- (3，4-亞甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛、3- (4-乙基苯基)-2，2- 二甲基丙醛、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-已烯醛、順式-己-3-烯醛、庚醛、順式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、2，4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3，7- 二甲基辛醛、3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7- 二甲基-1，6-辛二烯_3_醛、3，7- 二甲基-6-辛烯醛、3，7- 二甲基-7-羥基-辛-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2，4-癸二烯醛、十一醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2，6，10-三甲基-9-1^一烯醛、十一 -10-烯醛、十一 -8-烯醛、十二醛、十三醒、十四醒、茴香醒、波潔紅醒(bourgenonal)、肉桂醒、a_戍基肉桂醒、a_己基肉桂醒、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羥基香茅醛、異環(huán)檸檬醛、香茅基氧基乙醛、皮質(zhì)醛、枯茗醛、仙客來醛、花青醛、胡椒醛、水溶醛、鈴蘭醛、香草醛、乙基香草醛、苯甲醛、對甲基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、3-和4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2，4- 二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-甲醛、對甲基苯氧基乙醛、及其混合物。
[0085]本發(fā)明可以應(yīng)用的另一類香料是所謂的“芳香治療”材料。這些包括許多也用于香料中的組分，包括香精油例如鼠尾草、桉樹、天竺葵、熏衣草、肉豆蘧提取物、橙花油、肉豆蘧、留蘭香、香堇菜葉和纈草的組分。借助于本發(fā)明，這些材料可以轉(zhuǎn)移到將穿著到或以其它方式接觸到人體的紡織品(例如手帕和床單)或直接沉積在人類皮膚或頭發(fā)上。
[0086]所述揮發(fā)性有益劑還包括驅(qū)蟲劑材料(其中蟲應(yīng)該廣義理解為包括是節(jié)肢動物的其它害蟲，而不是嚴格的六足蟲——例如壁虱)。這些材料中許多與香料組分的類別重疊，并且一些是對人無味或具有不香的氣味。通常使用的驅(qū)蟲劑包括:DEET (N，N-二乙基-間-甲苯酰胺)、朽1檬桉(Corymbia citriodora)的精油和它的活性化合物對薄荷烷-3，8-二醇(PMD)、?？ㄈ鸲∫喾Q派卡瑞丁、D-苧烯、羥哌酯、和KBR3023、荊芥內(nèi)酯亦稱“貓薄荷油”、香茅油、氯菊酯、印度楝樹油和香楊梅。已知源自于天然來源的驅(qū)蟲劑包括:高山蓍(Achillea alpina), α -職品烯，羅勒油(羅勒(Ocimum basilicum)),美洲紫珠(Callicarpa americana)(紫珠屬)，樟腦，香芳:酌，蓖麻油(篤麻(Ricinus communis)),貓薄荷油(荊芥屬物種)，雪松油(北非雪松(Cedrus atlantica)),療菜提取物(療菜(Apiumgraveolens)),肉桂(斯里蘭卡肉桂(Cinnamomum Zeylanicum),葉油)，香茅油(Cymbopogonfleusus)、丁香油(丁香(Eugenic caryophyllata)),桉樹油(70%+ 桉油精,亦稱桉油酹)，小茴香油(小茴香(Foeniculum vulgare)),大蒜油(大蒜(Allium sativum),香葉油(亦稱香葉天竺葵(Pelargonium graveolens)),熏衣草油(熏衣草(Lavandula officinalis)),朽1檬桉(Corymbia citriodora)精油和它的活性成分對-薄荷燒_3，8- 二醇(PMD),香茅草油(曲序香茅(Cymbopogon f Iexuosus)),萬壽菊(萬壽菊屬物種)，馬郁蘭(二斑葉螨(Tetranychus urticae)和東方真葉螨(Eutetranychus orientalis))、印度棟樹油(印度棟(Azadirachta indica)),油酸,薄荷(Mentha x piperita),薄荷類(胡薄荷(Menthapulegium)),除蟲菊屬(來自菊花種，特別是除蟲菊(C.cinerariifolium)和紅花除蟲菊(C.coccineum)),迷迭香油(迷迭香(Rosmarinus officinalis),馬綴丹(Lantana camara)(茶角盲蝽(Helopeltis theivora)),紅果龍葵(Solanum villosum)衆(zhòng)果汁,茶樹油(互葉白千層(Melaleuca alternifolia))和百里香(百里香屬物種),及其混合物。
[0087]所述香料可以單獨包封或與載體材料、其它沉積助劑和/或固定劑共同包封。在載體顆粒中待與香料共同包封的優(yōu)選材料包括蠟、石蠟、穩(wěn)定劑和固定劑。
[0088]載體顆粒的任選的仍然優(yōu)選的組分是甲醛清除劑。在可能包含甲醛作為載體顆粒制造過程的結(jié)果或組分的載體顆粒中，這是特別有利的。甲醛清除劑選自:亞硫酸氫鈉，脲，半胱氨酸，半胱胺，賴氨酸，甘氨酸，絲氨酸，肌肽，組氨酸，谷胱甘肽，3，4- 二氨基苯甲酸，尿囊素，甘脲，氨茴酸，氨茴酸甲酯，4-氨基苯甲酸甲酯，乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酰胺，丙二酰胺，抗壞血酸，1，3- 二羥基丙酮二聚體，雙縮脲，草酰胺，苯胍胺，焦谷氨酸，連苯三酚，沒食子酸甲酯，沒食子酸乙酯，沒食子酸丙酯，三乙醇胺，琥珀酰胺，噻苯唑，苯并三唑，三唑，二氫吲哚，磺胺酸，草酰胺，山梨糖醇，葡萄糖，纖維素，聚(乙烯醇)，聚(乙烯胺)，己二醇，乙二胺_N, N’ -雙乙酰乙酰胺，N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺，N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺，鈴蘭醛，新洋茉莉醛，甜瓜醛，女貞醛(triplal)，5，5- 二甲基-1，3-環(huán)己烷二酮，2，4- 二甲基-3-環(huán)己烯甲醛，2，2- 二甲基-1，3- 二氧己環(huán)_4，6- 二酮，2-戊酮，二丁胺，三亞乙基四胺，芐胺，羥基香茅醇，環(huán)己酮，2- 丁酮，戊二酮，脫氫乙酸，殼聚糖，或其混合物。優(yōu)選的甲醛清除劑是亞硫酸氫鈉、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、乙二胺-N，N’-雙乙酰乙酰胺、抗壞血酸、2，2- 二甲基-1，3- 二氧己環(huán)-4，6- 二酮、新洋茉莉醛、女貞醛、鈴蘭醛、及其混合物。
[0089]塵
`[0090]在洗衣應(yīng)用中，根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種或多種酶。當存在于清潔組合物中時，前述酶的存在水平可以是組合物重量的約0.0000lwt%至約2wt%、約0.0001wt%至約lwt%或甚至約0.001wt%至約0.5wt%酶蛋白。
[0091]工藝詳沭
[0092]在顆粒具有明顯的核和殼的高度優(yōu)選實施方式中，生產(chǎn)所述顆粒的典型工藝將包括至少一個乳液聚合步驟。
[0093]對于核基本上包含疏水有益劑的那些實施方式，所述乳液聚合可以采取以下形式:將所述有益劑分散在含水體系中，形成所要求的聚合物殼的適當材料存在于有益劑或所述含水體系中。然后在有益劑(或有益劑加固定劑或載體)的分散微滴的表面處進行聚合，以形成圍繞包含所述有益劑的核的殼。這樣的方法是公知的，例如以產(chǎn)生氨基塑料香料包封物。
[0094]在具有含聚合物核的那些本發(fā)明的那些實施方式中，可以在至少兩個階段中發(fā)生聚合，其中相繼形成殼和核。殼可以在核之后聚合或者聚合次序可以顛倒。
[0095]核在先:在這種方式中，首先形成核，并在核上沉積殼。[0096]核在后:在這種方式中，聚合在至少兩個階段中發(fā)生。在這些階段的前一個，通過逐步增長聚合形成殼。該殼封閉，并含有用于在后一階段中發(fā)生的鏈增長反應(yīng)的反應(yīng)劑。這些階段在時間上的分離通過控制反應(yīng)劑的存在和反應(yīng)條件來實現(xiàn)。通常，從初始反應(yīng)混合物中取出殼形成反應(yīng)的至少一種組分，并逐步添加以控制殼形成階段的反應(yīng)進展。有利地，反應(yīng)的第一階段的在抑制鏈增長反應(yīng)的條件下進行。這些條件包括足夠低的溫度(對于熱活化反應(yīng)而言)或者足夠低的光的條件(對于光活化反應(yīng)而言)。一旦殼形成反應(yīng)已經(jīng)充分進行，就改變所述條件(例如通過升高溫度或?qū)⒎磻?yīng)混合物暴露于光)以引起所述反應(yīng)開始形成內(nèi)區(qū)。優(yōu)選的方法是其中在不含水的分散相中形成包含鏈增長聚合物組分的乳液并且所述逐步增長聚合物組分在分散相和連續(xù)水相之間的界面處的方法。
[0097]通常，所述水相包含乳化劑、和逐步增長聚合物的共聚單體之一。取決于聚合物化學選擇，它還可以含有任何二醇、醇或胺交聯(lián)劑。分散相包含鏈增長單體、引發(fā)劑、任何異氰酸酯或乙烯基交聯(lián)劑、所述逐步增長聚合物的其它共聚單體以及任何任選的有益劑。 [0098]所述有益劑可以存在于反應(yīng)混合物中，其水平要在所生成的顆粒中產(chǎn)生上面所公開的水平的有益劑水平，但是它也可能形成“空”顆粒并隨后將它們暴露于可以吸附到顆粒的核中的有益劑。
[0099]在接近工藝結(jié)束時通常向水相添加表面修飾材料，在此，例如，可以添加其它單體以形成其它殼材料并將另外的材料與顆粒外部結(jié)合。
[0100]對于簡單核殼顆粒，除有益劑以外的核優(yōu)選小于或等于質(zhì)量的80wt%，并且所述殼通常是顆粒質(zhì)量的20wt%或更高。
[0101]在優(yōu)選實施方式中，乳液聚合步驟是所謂的“細乳液”聚合，在分散相微滴尺寸小于一微米下進行。通過一系列方法，包括聲處理、和/或借助高剪切動態(tài)混合器或靜態(tài)混合器，可以得到足夠細的乳液。細乳液產(chǎn)品具有出色的懸浮性質(zhì)。
[0102]乳化劑
[0103]已知許多乳化劑用于乳液聚合。用于所述聚合工藝的合適的乳化劑可以包括但不限于，非離子型表面活性劑例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇失水山梨糖醇單月桂酸酯(TWeen20)、聚乙二醇失水山梨糖醇單棕櫚酸酯(tween40)、聚乙二醇失水山梨糖醇單油酸酯(TWeen80)、聚乙烯醇(PVA)、和聚(乙氧基)壬基酚、乙烯馬來酸酐(EMA)共聚物、Easy-Sperse? (出自ISP Technologies Inc.)、離子型表面活性劑例如聚丙烯酸的部分中和鹽例如聚丙烯酸鈉或鉀或者聚甲基丙烯酸鈉或鉀、BrijTM-35、HypermerTMA60、或木質(zhì)素硫酸鈉，及其混合物。
[0104]乳化劑還可以包括但不限于丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、聚(丙烯酸)、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酯、聚亞烷基共-羧酸酐、聚亞烷基共-馬來酸酐、聚(甲基乙烯基醚-共-馬來酸酐)、聚(丙烯-共-馬來酸酐)、聚(丁二烯-共-馬來酸酐)、和聚(乙酸乙烯酯-共-馬來酸酐)、聚乙烯醇、聚亞烷基二醇、聚氧亞烷基二醇、及其混合物。
[0105]優(yōu)選的乳化劑是脂肪醇乙氧基化物(特別是Bri j?類的)、醚硫酸酯的鹽(包括SLES )、烷基和烷芳基磺酸鹽和硫酸鹽(包括LAS和SDS)和陽離子季鹽(包括CTAC和CTAB )。
[0106]乳化劑的性質(zhì)可以選擇，以確保完成的顆粒與將要使用它的環(huán)境相容。
[0107]具體地說，在陰離子型表面活性劑體系(例如SLES1-4E0、優(yōu)選1-3E0和上述的其它)存在下下形成的核與其中環(huán)境包含陰離子型表面活性劑的產(chǎn)品相容，所述產(chǎn)品例如身體洗滌產(chǎn)品和洗發(fā)劑。
[0108]在陽離子型表面活性劑(例如如上所述的陽離子季鹽并且具體是烷基三甲基鹵化銨之一)存在下形成的核與其中環(huán)境包含陽離子型表面活性劑的產(chǎn)品相容，所述產(chǎn)品例如頭發(fā)調(diào)理劑。
[0109]特別優(yōu)選地，所述乳化劑還包含非離子型表面活性劑。認為這樣產(chǎn)生的顆粒比只用帶電荷的表面活性劑乳化劑產(chǎn)生的顆粒在皮膚或頭發(fā)上更好地沉積。還優(yōu)選所述非離子型表面活性劑是親水的，從而促進形成穩(wěn)定的細乳液。超過十摩爾乙氧基化的醇乙氧基化物，例如Synperonic A20 (C1320E0)得到良好的結(jié)果。
[0110]樣品的DLS數(shù)據(jù)顯示，隨著表面活性劑水平增加，粒度變小，這也是有利的。
[0111]優(yōu)選地，非離子與陰離子乳化劑的比率應(yīng)該大于1:1 (即非離子過量存在)，并且總表面活性劑水平應(yīng)該是聚合混合物的>3wt%。
[0112]助表面活性劑:
[0113]通常助表面活性劑將在聚合期間存在于分散相中并且其一部分將保留在所生成的顆粒中。用于本發(fā)明的合適的助表面活性劑包括十六烷、鯨蠟醇、過氧化月桂酰、正十二烷硫醇、十二烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、聚苯乙烯、聚癸烯、礦物油、肉豆蘧酸異丙酯、C13-C15烷基苯甲酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯。
[0114]優(yōu)選的助表面活性劑包括十六烷、聚癸烯和肉豆蘧酸異丙酯。
[0115]以油相作 為總計的wt%計,所述助表面活性劑通常是0 - 20%,優(yōu)選1-15%,更優(yōu)選2-12.5%。
[0116]催化劑
[0117]取決于存在的反應(yīng)物，任選的催化劑可以存在于乳液的分散相中。例如在異氰酸酯/ 二醇反應(yīng)中，催化劑可以有利地最小化異氰酸酯水解為伯胺，而伯胺可以與其它異氰酸酯反應(yīng)形成聚脲。這種不希望有的反應(yīng)可導致在工藝結(jié)束時留有過剩的二醇，這可能潛在引起惡臭的形成并妨礙交聯(lián)反應(yīng)。
[0118]合適的催化劑可以包括氨基或有機金屬化合物，例如N，N’-二甲基氨基乙醇、N，N’ - 二甲基環(huán)己胺、雙-(2- 二甲基氨基乙基)醚、N，N’ - 二甲基乙酰胺、二氨基二環(huán)辛烷、辛酸亞錫和二月桂酸二丁錫、1，3-雙(二甲基氨基)丁烷、五甲基二亞乙基三胺、及其混合物。
[0119]當需要時，催化劑的水平通常相對于鏈增長單體為0.1-2%。
[0120]沉積助劑連接
[0121]如上所述，聚合可以在至少兩個階段中發(fā)生。在一種方法中，在前一階段期間通過反應(yīng)形成殼，所述反應(yīng)在優(yōu)選實施方式中發(fā)生在低于約60攝氏度、通常15-55攝氏度下。在后一階段中，核在超過約70攝氏度、通常70-95攝氏度的優(yōu)選溫度下聚合。為了基本完成聚合，讓這兩種反應(yīng)進行足夠長，每個階段通常1-3小時。
[0122]當例如還添加其它殼形成材料(例如其它異氰酸酯和共聚單體)，以通過形成捕獲一部分沉積助劑并產(chǎn)生“毛”顆粒(其中所述“毛”包含所述沉積助劑)的進一步的殼材料，而將沉積助劑與顆粒外表面結(jié)合時，通常在殼形成結(jié)束時或接近結(jié)束時添加沉積助劑。在可替代方案中，可以基本上完全形成顆粒并通過化學鍵連接沉積助劑。
[0123]除殼聚糖鹽之外，可以存在其它沉積助劑。這些優(yōu)選非離子物質(zhì)，并且合適的沉積助劑包括
[0124]優(yōu)詵制劑:
[0125]在本發(fā)明的一種實施方式中，顆粒的核包含橡膠狀的聚合材料，即其具有的Tg使得它在儲存條件下呈橡膠狀的聚合材料。用于形成具有這種性質(zhì)的核的合適的材料是C2-C30、優(yōu)選C3-C18、更優(yōu)選C3-C12?；锘蚣谆┧狨ヮ悾貏e優(yōu)選的是丁基和甲基衍生物。所述核意圖是所述有益劑的良好溶劑。
[0126]優(yōu)選顆粒的殼是玻璃狀材料，即其具有的Tg使得它在儲存條件下是玻璃狀的材料。用于形成具有這種性質(zhì)的殼的合適的材料包括甲基丙烯酸甲酯類。所述殼意圖是所述有益劑的動力學屏障以及保持囊完整性。通常所述殼厚IO-1OOnm,優(yōu)選20-40nm。
[0127]所述顆粒通常以總組合物的0.001重量％至10重量％、優(yōu)選0.005重量％至5重量％、最優(yōu)選0.01重量％至3重量％的水平包含在組合物中。
[0128]洗衣處理組合物
[0129]本發(fā)明的連接遞送助劑的顆?？梢該饺胂匆陆M合物中。這可以通過將漿液/分散體產(chǎn)物與所述組合物的一部分或所有其它組分進行混合來進行，對于粉末優(yōu)選通過噴灑在所述組分上。有利地，所述漿液/分散體不需要徹底干燥(如果要干燥的話)并且這樣減少有益劑損失。
[0130]用于這些洗衣組合物的組合物中的活性成分優(yōu)選是表面活性劑或織物調(diào)理劑。可以包含超過一種活性成分。對于一些應(yīng)用而言，可以使用活性成分的混合物。
[0131]本發(fā)明的組合物可以是任何物理形態(tài)，例如固體如粉末或顆粒、片劑、固體棒、糊劑、凝膠或液體，尤其是水基液體。具體地，所述組合物可以用于洗衣組合物，特別是液體、粉末或片劑洗衣組合物。液體是尤其優(yōu)選的，因為沉積助劑的水解和酶攻擊問題在液體組合物中更顯著。
[0132]所述洗衣組合物，尤其是主洗滌(織物洗滌)組合物或漂洗添加的軟化組合物。所述主洗滌組合物可以包括織物軟化劑，并且漂洗添加的織物軟化組合物可以包括表面活性化合物，尤其非離子型表面活性化合物。
[0133]優(yōu)選本發(fā)明的洗衣組合物包含一種或多種酶。當存在于組合物中時，前述酶的存在水平可以是組合物重量的約0.0000lwt%至約2wt%、約0.0001wt%至約lwt%或甚至約0.001wt%至約0.5wt%酶蛋白。
[0134]本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式提供了洗衣處理組合物，所述組合物包含:
[0135]a)有益劑遞送顆粒，在所述顆粒外表面處具有一種或多種遞送助劑，所述遞送助劑包括右旋糖酐，優(yōu)選地，其中右旋糖酐的分子量高于5kD，優(yōu)選高于20kD，任選其中所述顆粒還包含非多糖聚合物(優(yōu)選氨基塑料聚合物)，任選其中所述有益劑包含香料，
[0136]b)至少一種陰離子或非離子型表面活性劑，和
[0137]c )酶，選自纖維素酶、甘露聚糖酶及其混合物。
[0138]頭發(fā)處理組合物:
[0139]特別優(yōu)選本發(fā)明的組合物是頭發(fā)處理組合物，并且具體是洗發(fā)劑組合物和/或頭發(fā)調(diào)理組合物。如上所述，優(yōu)選的遞送的有益劑是香精、增濕劑、防曬劑、皮膚美白劑、抗微生物劑(特別是抗頭屑劑)、油、驅(qū)蟲劑、顏色保護劑和染料中的一種或多種。
[0140]雖然適合用于頭發(fā)處理組合物中的表面活性劑在下面進一步詳細描述，但特別優(yōu)選的頭發(fā)處理(洗發(fā)劑)組合物包含3-18wt%烷基醚硫酸鹽、1-4%兩性離子或兩性表面活性劑和0.1-5%無機鹽的溶液。
[0141]本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式提供了頭發(fā)處理組合物，所述組合物包含:
[0142]a)有益劑遞送顆粒，在所述顆粒外表面處具有一種或多種遞送助劑，所述遞送助劑包括右旋糖酐，優(yōu)選地，其中右旋糖酐的分子量高于5kD，優(yōu)選高于20kD，任選其中所述顆粒還包含非多糖聚合物(優(yōu)選氨基塑料聚合物)，任選其中所述有益劑包含香料，
[0143]b)至少一種陰離子或非離子型表面活性劑。
[0144]頭發(fā)調(diào)理組合物是特別優(yōu)選的，因為本發(fā)明的組合物的含有益劑的顆粒在頭發(fā)的遠側(cè)區(qū)產(chǎn)生特別好的的沉積，而沒有所述沉積助劑的可比較組合物在該區(qū)產(chǎn)生差的沉積。
[0145]在廣品中的應(yīng)用
[0146]本發(fā)明的最終產(chǎn)品組合物可以是任何物理形態(tài)，例如固體棒、糊劑、凝膠或液體，或特別是水基液體。
[0147]所述顆粒通常以總組合物的0.001重量％至10重量％、優(yōu)選0.005重量％至7.55重量％、最優(yōu)選0.01重量％至5重量％的水平包含在所述組合物中。
[0148]取決于最終用途，本發(fā)明的組合物通常將含有一種或多種表面活性劑(可以是陰離子、陽離子、非離子、兩性離子和兩性型的)、表面活性劑和/或非表面活性劑調(diào)理劑、脂肪醇、懸浮劑和增稠劑、聚合物、硅氧烷和遮蔽劑。
[0149]表面活性劑
[0150]本發(fā)明的顆粒可以有利地摻入特別`是用于頭發(fā)或洗衣處理的含表面活性劑的組合物中。
[0151]包含本發(fā)明的顆粒的配制的組合物可以含有表面活性化合物(表面活性劑)，所述表面活性化合物可以選自皂和非皂陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子型表面活性化合物及其混合物。許多合適的表面活性化合物是現(xiàn)有的，并且在文獻中充分描述，例如在Schwartz>Perry and Berch 的〃Surface-Active Agents and Detergents", I 和 II 冊中?？梢允褂玫膬?yōu)選表面活性化合物是皂和合成的非皂陰離子、和非離子化合物。
[0152]表面活性劑:陰離子型
[0153]用于洗衣組合物的合適的陰離子型表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。例子包括伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8至C18伯烷基硫酸鹽；烷基釀硫酸鹽；稀經(jīng)橫酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。通常優(yōu)選鈉鹽。烷基硫酸鈉由于它們的低成本，通常占存在于洗衣組合物中的陰離子型表面活性劑的大部分。
[0154]對于頭發(fā)處理組合物而言，合適的陰離子清潔表面活性劑的例子是烷基硫酸鹽、烷基釀硫酸鹽、燒芳基橫酸鹽、燒酸基輕乙基橫酸鹽、烷基玻拍酸鹽、烷基橫基玻拍酸鹽、燒基醚磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、和烷基醚羧酸及其鹽，尤其它們的鈉、鎂、銨和單_、二-和三乙醇胺鹽。用于皮膚和頭發(fā)組合物的表面活性劑摻合物通常比用于洗衣組合物中的更溫和。
[0155]所述烷基和?；ǔ：?至18、優(yōu)選10至16個碳原子并且可以是不飽和的。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸及其鹽可以每分子含有I至20個氧化乙烯或氧化丙烯單元。
[0156]用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的典型陰離子型清潔表面活性劑包括油烯基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚磺基琥珀酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油?；u乙基磺酸鈉、月桂基羥乙基磺酸鈉、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸鈉。
[0157]用于頭發(fā)處理組合物中的優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。這些材料分別具有式R2OSO3M和R1O (C2H4O) xS03M，其中R2是8至18個碳原子的烷基或烯基，X是具有約I至約10的值的整數(shù)，和M是陽離子如銨、烷醇胺如三乙醇胺、單價金屬如鈉和鉀、和多價金屬陽離子如鎂和鈣。對于頭發(fā)組合物而言，最優(yōu)選R2具有12至14個碳原子，并以直鏈而不是支鏈。
[0158]用于頭發(fā)處理組合物中的優(yōu)選的陰離子型表面活性劑選自月桂基硫酸鈉和月桂基醚硫酸鈉(n) E0,(其中n是I至3);更優(yōu)選月桂基醚硫酸鈉(n) E0,(其中n是I至3);最優(yōu)選月桂基醚硫酸鈉(n) E0,其中n=l。
[0159]優(yōu)選烷基醚硫酸鹽在本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中的水平是總組合物的0.5wt%至25wt%,更優(yōu)選3wt%至18 wt%,最優(yōu)選總組合物的6wt%至15wt%。
[0160]本發(fā)明的頭發(fā)處理(洗發(fā)劑)組合物中陰離子型清潔表面活性劑的總量范圍通常是 0.5wt% 至 45wt%、更優(yōu)選 1.5wt% 至 20wt%o
[0161]表面活性劑:非離子型
[0162]本發(fā)明的組合物可以含有非離子型表面活性劑?？梢允褂玫姆请x子型表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩爾醇用平均I至20摩爾氧化乙烯乙氧基化的C8至C20脂族醇，更尤其是每摩爾醇用平均I至10摩爾氧化乙烯乙氧基化的ClO至C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷基聚葡萄糖苷、甘油單醚、和聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。
[0163]優(yōu)選非離子型表面活性劑的水平是包含本發(fā)明的顆粒的完全配制的洗衣組合物重量的0wt%至30wt%,優(yōu)選lwt%至25wt%,最優(yōu)選2wt%至15wt%。
[0164]本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物可以含有非離子型表面活性劑。最優(yōu)選非離子型表面活性劑在頭發(fā)處理組合物中的存在范圍是0至5wt%。
[0165]可以包含在本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中的非離子型表面活性劑包括脂族(C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇或苯酚與烯化氧、通常氧化乙烯的縮合產(chǎn)物并通常具有6至30個氧化乙烯基團。特別優(yōu)選烷基乙氧基化物。最優(yōu)選具有式R_(0CH2CH2)n0H的烷基乙氧基化物，其中R是C12至C15的烷基鏈，并且n是5至9。
[0166]用于頭發(fā)處理組合物中的其它合適的非離子型表面活性劑包括單或二烷基烷醇酰胺。例子包括椰油基單-或二-乙醇酰胺和椰油基單異丙醇酰胺。
[0167]可包含在本發(fā)明組合物中的其它非離子型表面活性劑是烷基多糖苷(APG)。通常，APG是包含與一個或多個葡糖基的嵌段連接(任選通過橋連基團)的烷基的APG。優(yōu)選的APG由下式定義:
[0168]RO- (G) n
[0169]其中R是可以飽和或不飽和的支鏈或直鏈烷基，和G是糖基。
[0170]R可以表示從約C5至約C20的平均烷基鏈長度。優(yōu)選R表示從約C8至約C12的平均烷基鏈長度。最優(yōu)選R的值介于約9.5和約10.5之間。G可以選自C5或C6單糖殘基，并且優(yōu)選是葡糖苷。G可以選自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。優(yōu)選G是葡萄糖。
[0171]所述APG的聚合度n可以具有約I至約10或更大的值。優(yōu)選地，n的值介于約1.1至約2。最優(yōu)選n的值介于約1.3至約1.5。
[0172]適合用于本發(fā)明的烷基多糖苷是可商購的，并包括例如如下確定的那些材料:Seppic 的 Oramix NSlO ；ex Henkel 的 Plantarenl200 和 Plantaren2000。
[0173]可包含在本發(fā)明組合物中的其他糖衍生的非離子型表面活性劑包括C10-C18N-烷基(C1-C6)多羥基脂肪酸酰胺，例如C12-C18N-甲基葡糖酰胺，如例如W092 06154和US5194 639中所述，和N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
[0174]表面活性劑:兩性或兩性離子型
[0175]兩性或兩性離子表面活性劑的包含量可以是本發(fā)明的組合物、特別是頭發(fā)處理組合物的0.5wt%至約8wt%,優(yōu)選lwt%至4wt%。
[0176]兩性或兩性離子型表面活性劑的例子包括烷基胺氧化物、烷基甜菜堿、烷基酰胺基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(磺基甜菜堿)、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性乙酸鹽、烷基兩性丙酸鹽、烷基兩性甘氨酸鹽、烷基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿、?；；撬猁}和?；劝彼猁}，其中所述烷基和?；哂?至19個碳原子。用于本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中的典型兩性和兩性離子型表面活性劑包括月桂基胺氧化物、椰油酰二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿和椰油酰兩性乙酸鈉。
[0177]特別優(yōu)選的兩性或兩性離子型表面活性劑是椰油酰胺丙基甜菜堿。
[0178]任何上述兩性或兩性離子型表面活性劑的混合物也可能是合適的。優(yōu)選的混合物是椰油酰胺基丙基甜菜堿與如上所述的其它兩性或兩性離子型表面活性劑的那些。優(yōu)選的其它兩性或兩性離子型表面活性劑是椰油酰兩性乙酸鈉。
[0179]表面活性劑:陽離子型
[0180]本發(fā)明的頭發(fā)處理或洗衣用途組合物可以是所謂的調(diào)理劑，并通常含有調(diào)理表面活性劑。頭發(fā)調(diào)理劑組合物通常將包含美容可接受的并且適合于局部應(yīng)用于頭發(fā)的一種或多種調(diào)理表面活性劑。
[0181]合適的調(diào)理表面活性劑包括選自陽離子型表面活性劑的那些，單獨或以混合物使用。優(yōu)選地，所述陽離子型表面活性劑具有式N+R1R2R3R4,其中R1H和R4獨立地是(C1至C30)烷基或芐基。優(yōu)選地，R\R2、R3和R4中的一個、兩個或三個獨立地是(C4至C3tl)烷基并且其他R1、R2> R3和R4基團是(C「C6)烷基或芐基。更優(yōu)選地，R1、R2> R3和R4中的一個或兩個獨立地是(C6至C3tl)烷基并且其他R1、R2、R3和R4基團是(C1-C6)烷基或芐基。任選地，所述烷基可以在烷基鏈內(nèi)包含一個或多個酯(-0C0-或-0)0-)和/或醚(-0-)鍵。烷基可以任選被一個或多個羥基取代。烷基可以是直鏈或支鏈的，并且對于具有3個或更多個碳原子的烷基而言，可以是環(huán)狀的。所述烷基可以是飽和的或可以含有一個或多個碳-碳雙鍵(例如油烯基)。烷基任選在烷基鏈上被一個或多個乙烯氧基乙氧基化。
[0182]用于本發(fā)明調(diào)理劑組合物中的合適的陽離子型表面活性劑包括鯨蠟基三甲基氯化銨、山?；谆然@、鯨蠟基氯化吡啶鎗、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、辛基二甲基芐基氯化銨、癸基二甲基芐基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛脂基三甲基氯化銨、二氫化牛脂基二甲基氯化銨(例如Arquad2HT/75，出自AkzoNobel)、椰油基三甲基氯化銨、PEG-2-油基氯化銨及其相應(yīng)的氫氧化物。其它合適的陽離子型表面活性劑包括CTFA名稱為季銨鹽(Quaternium) _5、季銨鹽-31和季銨鹽-18的那些材料。任何上述材料的混合物也可能是合適的。用于本發(fā)明調(diào)理劑中的特別有用的陽離子型表面活性劑是鯨蠟基三甲基氯化銨，商業(yè)上可作為例如GENAMIN CTAC得到，出自HoechstCelanese。用于本發(fā)明調(diào)理劑中的另一種特別有用的陽離子型表面活性劑是山?；谆然@，商業(yè)上可作為例如GENAMIN KDMP得到，出自CLARIANT。
[0183]單獨或在與一種或多種其他陽離子型表面活性劑一起用于本發(fā)明、特別是頭發(fā)處理組合物的一類合適的陽離子型表面活性劑的另一個例子，是下面(i)和(ii)的組合:
[0184]( i )對應(yīng)于通式(I)的酰胺基胺:
[0185]R1CONH(CH2)niN(R2)R3
[0186]其中R1是具有10個或更多個碳原子的烴基鏈，
[0187]R2和R3獨立地選自I至10個碳原子的烴基鏈，并且m是I至約10的整數(shù)；和
[0188](ii)酸
[0189]在本文中使用時，術(shù)語烴基鏈是指烷基或烯基鏈。
[0190]優(yōu)選的酰胺基胺化合物是對應(yīng)于式(I)的那些，其中
[0191]R1是具有約11至約24個碳原子的烴基殘基，
[0192]R2和R3各自獨立地是烴基殘基，優(yōu)選烷基，具有I至約4個碳原子，并且m是I至約4的整數(shù)。`
[0193]優(yōu)選地，R2和R3是甲基或乙基。
[0194]優(yōu)選地，m是2或3，即亞乙基或亞丙基。
[0195]在此有用的優(yōu)選酰胺基胺包括硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二甲胺、棕櫚酰胺丙基二甲胺、棕櫚酰胺丙基二乙胺、棕櫚酰胺乙基二乙胺、棕櫚酰胺乙基二甲胺、山崳酰胺丙基二甲胺、山崳酰胺丙基二乙胺、山崳酰胺乙基二乙胺、山崳酰胺乙基二甲胺、花生酰胺丙基二甲胺、花生酰胺丙基二乙胺、花生酰胺乙基二乙胺、花生酰胺乙基二甲胺、及其混合物。
[0196]在此有用的特別優(yōu)選的酰胺基胺是硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、及其混合物。
[0197]在此有用的可商購酰胺基胺包括:硬脂酰胺丙基二甲胺，商品名LEXAMINE S_13，可得自Inolex (美國賓夕法尼亞州費城)，和AMIDOAMINE MSP，可得自Nikko (日本東京);硬脂酰胺乙基二乙胺，商品名AMIDOAMINE S，可得自Nikko ;山崳酰胺丙基二甲胺，商品名INCROMINE BB,可得自Croda (英國North Humberside);以及可得自Scher (美國新澤西州Clifton)的商品名為SCHERC0DINE系列的各種酰胺基胺。
[0198]可以存在質(zhì)子化酸。酸可以是能夠?qū)⑺稣{(diào)理劑組合物中的酰胺基胺質(zhì)子化的任何有機或無機酸。在此有用的合適的酸包括鹽酸、乙酸、酒石酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、及其混合物。優(yōu)選地，所述酸選自乙酸、酒石酸、鹽酸、富馬酸、乳酸、及其混合物。
[0199]所述酸的主要作用是將頭發(fā)處理組合物中的酰胺基胺質(zhì)子化，從而在所述頭發(fā)處理組合物中原位形成叔胺鹽(TAS)。所述TAS實際上是非永久季銨或假季銨陽離子型表面活性劑。[0200]合適地，包含的所述酸的量足以質(zhì)子化超過95摩爾％ (293K)的存在的酰胺基胺。
[0201]在本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理劑中，陽離子型表面活性劑的水平通常在所述組合物的0.01重量％至10重量％、更優(yōu)選0.05重量％至7.5重量％、最優(yōu)選0.1重量％至5重量％的范圍內(nèi)。
[0202]對于洗衣調(diào)理劑而言，稀釋的產(chǎn)品通常含有最多約8%、優(yōu)選2至8重量％的軟化活性劑，而濃縮產(chǎn)品可以含有約8至約50重量％、優(yōu)選8至25重量％活性劑。取決于活性劑體系，活性劑超過約25重量％的組合物定義為“超濃縮”，并也旨在被本發(fā)明涵蓋。所述織物調(diào)理劑的用量可以是例如優(yōu)選所述組合物的2重量％至30重量％、更優(yōu)選5重量％至25重量％并最優(yōu)選8至20重量％。用于本發(fā)明的織物調(diào)理劑組合物的織物軟化活性劑通常包含酯連接的三乙醇胺季銨化合物(QAC)。
[0203]優(yōu)選地，QAC源自于棕櫚或牛脂原料。這些原料可以是純的或主要是基于棕櫚或牛脂的?？梢允褂貌煌系膿胶衔?。按總脂肪酸鏈的重量計，QAC的脂肪酸鏈優(yōu)選包含20至35wt%的飽和C18鏈和20至35wt%的單不飽和C18鏈。在作為洗衣調(diào)理劑的優(yōu)選實施方式中，按總脂肪酸鏈的重量計，QAC的脂肪酸鏈包含25至30wt%、優(yōu)選26至28wt%的飽和C18鏈和25至30wt%、優(yōu)選26至28wt%的單不飽和C18鏈。在另一種優(yōu)選實施方式中，按總脂肪酸鏈的重量計，QAC的脂肪酸鏈包含30至35wt%、優(yōu)選33至35wt%的飽和的C18鏈和24至35wt%、優(yōu)選27至32wt%的單不飽和C18鏈。用于本發(fā)明的優(yōu)選季銨材料可以源自于總碘值為30至45、優(yōu)選30至42并最優(yōu)選36的原料。
[0204]合適的洗衣調(diào)理劑的商業(yè)例子包括出自Stepan的Stepantex?UL85、出自Clariant的Prapagen?TQL,和出自Kao的Tetranyl?AHT_l(二者均為甲基硫酸三乙醇銨的二 _[硬化牛油酯])，AT-1 (甲基硫酸三乙醇銨的二 _[牛油酯])，和L5/90 (甲基硫酸三乙醇銨的二 -[棕櫚酯])，二者均出自Kao，和Rewoquat?WE15(具有源自于C10-C20和C16-C18不飽和脂肪酸的脂肪?；鶜埢募谆蛩崛掖间@的二酯)，出自Witco Corporation。此外，季銨活性劑例如 Stepantex VK90、Stepantex VT90> SP88 (出自 Stepan)、Ceca Noramine>Prapagen TQ (出自 Clariant)、Dehyquart AU-57 (出自 Cognis)、Rewoquat WE18 (出自Degussa)以及 Tetranyl L190P、Tetranyl L190SP 和 Tetranyl L190S (全部出自 Kao)是合適的。
[0205]在洗衣調(diào)理劑中，存在非離子作為防絮凝劑使得能夠形成稠的“稀釋”織物調(diào)理劑組合物，它在使用時不絮凝?；谝突満?5E0基團的LutenS0lTMAT25 (BASF)是合適的非離子型表面活性劑的例子。其它合適的表面活性劑包括ReneX36(TrideCeth-6)，出自Uniqema ;Tergitoll5_S3,出自 Dow Chemical C0.；Dihydrol LT7,出自 Thai Ethoxylateltd ；Cremophor C040,出自 BASF 和 Neodol91_8,出自 Shell。
[0206]油件調(diào)理劑
[0207]本發(fā)明的組合物、尤其頭發(fā)處理組合物，還可以包含分散的非揮發(fā)性的、不溶于水的油性調(diào)理劑。優(yōu)選這樣的非硅氧烷調(diào)理性油性調(diào)理劑存在于頭發(fā)調(diào)理劑組合物中。
[0208]“不溶”是指所述調(diào)理劑不溶于水(蒸餾水或等同物)，在25°C時濃度為0.1% (w/W)。
[0209]合適的油性或脂肪調(diào)理劑選自烴油、脂肪酯及其混合物。直鏈烴油將優(yōu)選含有約12至約30個碳原子。烯基單體、例如C2-C6烯基單體的聚合烴也是合適的。[0210]合適的烴油的具體例子包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和的十二烷、飽和和不飽和的十三燒、飽和和不飽和的十四燒、飽和和不飽和的十五燒、飽和和不飽和的十六燒、及其混合物。這些化合物的支鏈異構(gòu)體、以及更高鏈長的烴，也可以使用。
[0211]合適的脂肪酯的特征在于具有至少10個碳原子，并且包括具有來源于脂肪酸或醇的烴基鏈的酯，單羧酸酯包括式R’ COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R獨立地表示烷基或烯基，并且R’和R中碳原子的總和為至少10，優(yōu)選至少20。羧酸的二和三烷基和烯基酯也可以使用。
[0212]特別優(yōu)選的脂肪酯是甘油單、二、三酯，更具體是甘油與長鏈羧酸例如C1-C22羧酸的單、二、和三酯。優(yōu)選的材料包括可可脂、棕櫚油硬脂、向日葵油、豆油、和椰子油。 [0213]所述油性或脂肪材料適合以0.05wt%至10wt%、優(yōu)選0.2wt%至5wt%、更優(yōu)選約
0.5￥七％至3wt%的水平存在?！坝汀痹诒菊f明書中使用時與香料不同，因為香料在Arctander的“天然來源的香料和氣味材料(Perfume and Flavor Materials of Natural Origin)”(ISBN-10:0-931710-36-7)中作為氣味(odiferous)材料列出，或在各種數(shù)據(jù)庫包括Flavourbase2010、ES02000 (2006更新)和PMP2001中作為氣味材料列出。香料通常作為組分的復合混合物的一部分存在，所述混合物中每種氣味組分以低于總體組合物的0.5wt%的水平存在。為了其它目的而存在的油通常以超過總體組合物的0.5wt%的水平存在。
[0214]本發(fā)明的洗衣組合物可以含有非陽離子型軟化材料，其優(yōu)選是油并更優(yōu)選是油性糖衍生物。
[0215]脂肪醇:
[0216]本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理劑通常還將摻入脂肪醇。在組合物中組合使用脂肪醇和陽離子型表面活性劑被認為特別有利，因為這導致層狀相的形成，所述陽離子型表面活性劑分散在所述層狀相中。
[0217]代表性的脂肪醇包含8至22個碳原子，更優(yōu)選16至22個。脂肪醇通常是含有直鏈烷基的化合物。合適的脂肪醇的例子包括鯨蠟醇、硬脂醇、及其混合物。在調(diào)理劑組合物中使用這些材料也是有利的，因為它們貢獻了本發(fā)明組合物的全面調(diào)理性質(zhì)。
[0218]本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理劑中的脂肪醇水平通常將在所述組合物的0.01至10重量％、優(yōu)選0.1重量％至8重量％、更優(yōu)選0.2重量％至I重量％、最優(yōu)選0.3重量％至6重量％的范圍。陽離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比適合地為1:1至1:10，優(yōu)選1: 1.5至1: 8，最適合1:2至1: 5。如果頭發(fā)處理組合物中陽離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比過高，這可能導致組合物對眼睛的刺激。如果它過低，可能使一些消費者感覺頭發(fā)發(fā)澀。
[0219]脂肪醇可以在洗衣調(diào)理劑中作為脂肪絡(luò)合劑存在，并且優(yōu)選存在量基于組合物的總重量大于0.3至5重量％。更優(yōu)選地，所述脂肪組分的存在量是0.4至4%。季銨織物軟化材料的單酯組分與脂肪絡(luò)合劑的重量比優(yōu)選為5:1至1: 5，更優(yōu)選4:1至1: 4，最優(yōu)選3:1至1:3，例如2:1至1:2。
[0220]懸浮劑:
[0221]優(yōu)選本發(fā)明的含水組合物還包含懸浮劑和/或粘度增強劑。
[0222]合適的材料的例子包括:天然膠例如角叉菜膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍樹膠和瓜爾膠及其衍生物例如羥丙基瓜爾膠和瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨；無機增稠劑例如膠態(tài)硅酸招鎂(Veegum), 二氧化娃細粉,天然粘土例如膨潤土和合成粘土例如可作為Laponite(出自Laporte Industries Ltd)得到的合成鋰蒙脫石。
[0223]優(yōu)選的材料選自聚丙烯酸、丙烯酸的交聯(lián)聚合物、丙烯酸與疏水單體的共聚物、含羧酸單體與丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物、雜多糖膠和結(jié)晶長鏈?；苌?。所述長鏈?；苌锢硐氲剡x自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22個碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺、及其混合物。
[0224]乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3 二硬脂酸酯是優(yōu)選的長鏈酰基衍生物，因為它們賦予組合物珠光。
[0225]聚丙烯酸商業(yè)上可作為卡波普(Carbopol) 420、卡波普488或卡波普493得到。
[0226]丙烯酸與多官能劑交聯(lián)的聚合物也可以使用；它們在商業(yè)上可作為卡波普910、卡波普934、卡波普941和卡波普980得到。含羧酸的單體與丙烯酸酯的合適共聚物的例子是卡波普1342。所有的卡波普(商標)材料均可得自Goodrich。
[0227]合適的丙烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物是Pemulen TRl或Pemulen TR2。合適的雜多糖膠是黃原膠，例如可作為Kelzan mu得到。
[0228]可以使用任何上述懸浮劑的混合物。優(yōu)選的是丙烯酸的交聯(lián)聚合物與結(jié)晶長鏈?；苌锏幕旌衔?。
[0229]懸浮劑在本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中存在的水平，基于所述組合物的總重量，以懸浮劑總重量計，通常將為0.1%至10%、優(yōu)選0.5%至6%、更優(yōu)選0.9%至4%。
[0230]硅氣烷:
[0231]本發(fā)明的組合物可以含有硅氧烷的乳化液滴。在頭發(fā)處理組合物中，這些產(chǎn)生增強的調(diào)理性能。
[0232]合適的硅氧烷包括聚二有機硅氧烷，特別是CTFA名稱為二甲基硅氧烷的聚二甲硅氧烷。同樣適合用于本發(fā)明組合物(特別是洗發(fā)劑和調(diào)理劑)的是具有端羥基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA名稱為二甲基硅氧烷醇。適合用于本發(fā)明組合物中的還有具有輕度交聯(lián)的硅橡膠，如例如W096/31188中所述。
[0233]所述乳化硅氧烷本身(不是乳液或最終的組合物)的粘度在25°C時通常是至少
10,OOOcst,所述硅氧烷本身的粘度優(yōu)選至少60，OOOcst,最優(yōu)選至少500，OOOcst,理想的是至少1，000, OOOcst。優(yōu)選地，所述粘度不超過109。3,，以便于配制。
[0234]用于本發(fā)明組合物中的乳化硅氧烷通常在所述組合物中的平均硅氧烷液滴尺寸將小于30，優(yōu)選小于20，更優(yōu)選小于10微米，理想的是0.01至I微米。平均硅氧烷液滴尺寸為￡0.15微米的硅氧烷乳液一般被稱為微乳液。
[0235]用于本發(fā)明組合物中的乳化硅氧烷通常在所述組合物中的尺寸將小于30，優(yōu)選小于20，更優(yōu)選小于15。優(yōu)選地，所述平均硅氧烷液滴大于0.5微米，更優(yōu)選大于I微米，理想的是2至8微米。
[0236]硅氧烷粒度可以通過激光散射技術(shù)、例如使用來自Malvern Instruments的2600D粒度儀來測量。
[0237]合適的預(yù)形成的乳液的例子包括Xiameter MEMl785和微乳液DC2-1865，可得自Dow Corning。這些是二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交聯(lián)娃橡膠也可以以預(yù)乳化的形態(tài)得到，其對易于配制是有利的。
[0238]用于包含在本發(fā)明組合物、尤其頭發(fā)處理組合物中的另一種優(yōu)選的硅氧烷類別是氨基官能的硅氧烷。“氨基官能的硅氧烷”是指含有至少一個伯、仲或叔胺基團、或季銨基團的硅氧烷。合適的氨基官能硅氧烷的例子包括=CTFA名稱為“氨端二甲基硅氧烷”的聚硅氧燒。
[0239]適合用于本發(fā)明的氨基官能硅氧烷的具體例子是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和 DC2-8566 (全部出自 Dow Corning)。
[0240]合適的季銨硅氧烷聚合物描述于EP-A-0530974。優(yōu)選的季銨硅氧烷聚合物是K3474,出自 Goldschmidt。
[0241]具有非離子和/或陽離子型表面活性劑的氨基官能硅油的乳液也是合適的。
[0242]氨基官能硅氧烷的預(yù)形成乳液也可得自硅油供應(yīng)商,例如Dow Corning和GeneralElectric。具體的例子包括DC939陽離子乳液和非離子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2_8177和 DC2-8154 (全部出自 Dow Corning)。
[0243]硅氧烷的總量優(yōu)選是總組合物的0.01wt%至10wt%,更優(yōu)選0.lwt%至5wt%,最優(yōu)選0.5wt%至3wt%是合適的水平。
[0244]陽離子聚合物:
[0245]陽離子聚合物是本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中用于提高性能的優(yōu)選成分。
[0246]合適的陽離子聚合物可以是均聚物，所述均聚物是陽離子取代的或可以由兩種或更多種類型的單體形成。所述聚合物的重均(Mw)分子量通常將在100000和2百萬道爾頓之間。所述聚合物將具有陽離子型含氮基團，例如季銨或質(zhì)子化氨基，或其混合。如果所述聚合物的分子量過低，則調(diào)理效果差。如果過高，那么可能有使粘度拉高的問題，導致當傾倒所述組合物時它的拉絲性。
[0247]陽離子含氮基團通常將作為取代基存在于所述陽離子聚合物的總單體單元的一部分上。因此當所述聚合物不是均聚物時，它可含有非陽離子單體單元的間隔團。這樣的聚合物描述在第三版的CTFA美容成分目錄(CTFA Cosmetic Ingredient Directory)中。選擇陽離子與非陽離子單體單元的比率，以產(chǎn)生陽離子電荷密度在要求范圍內(nèi)、通常從0.2至3.0meq/gm的聚合物。所述聚合物的陽離子電荷密度適合通過如美國藥典所述的凱氏法(Kjeldahl method),在測定氮的化學試驗下測定。
[0248]合適的陽離子聚合物包括例如具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有C1-C7烷基，更優(yōu)選C1-3烷基。其他合適的間隔團包括乙烯基酯、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
[0249]取決于所述組合物的具體物質(zhì)和pH，所述陽離子胺可以是伯、仲或叔胺。一般優(yōu)選仲和叔胺，特別是叔胺。
[0250]胺取代的乙烯基單體和胺可以聚合成胺的形式，然后通過季銨化而轉(zhuǎn)化為銨。
[0251]所述陽離子聚合物可以包含來源于胺-和/或季銨-取代的單體和/或相容的間隔單體的單體單元的混合物。
[0252]合適的陽離子聚合物包括，例如:
[0253]-陽離子型含二烯丙基季銨的聚合物包括，例如，二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，行業(yè)中(CTFA)分別被稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7 ;
[0254]-具有3至5個碳原子的不飽和羧酸的均-和共-聚合物的氨基-烷基酯的無機酸鹽，(如美國專利4，009，256所述)；
[0255]-陽離子型聚丙烯酰胺(如W095/22311所述)。
[0256]其他可以使用的陽離子聚合物包括陽離子多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物、陽離子淀粉衍生物和陽離子瓜爾膠衍生物。
[0257]適合用于本發(fā)明組合物的陽離子多糖聚合物包括下式的單體:
[0258]A-O- [R-N+ (R1) (R2) (R3) Xl，
[0259]其中:A是脫水葡萄糖殘基，例如淀粉或纖維素脫水葡萄糖殘基。R是亞烷基、氧亞烷基、聚氧亞烷基或羥基亞烷基，或其組合。R1、R2和R3獨立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，每種基團含有最多約18個碳原子。每個陽尚子部分的碳原子總數(shù)(即R1A2和R3中的碳原子總和)優(yōu)選為約20或或更少，并且X是陰離子反離子。
[0260]另一種類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)而成的聚合季銨鹽，行業(yè)(CTFA)中稱為聚季銨鹽24。這些材料可得自AmercholCorporation,例如以商品名 Polymer LM-200。
[0261]其他合適的陽離子多糖聚合物包括含季氮的纖維素醚(例如，如美國專利3，962，418所述)，和醚化纖維素與淀粉的共聚物(例如，如美國專利3，958，581所述)。
[0262]可以使用的特別合適的陽離子多糖類型是陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(可從Rhodia以它們的JA`GUAR商標系列商購)。這類材料的實例是JAGUARC13S、JAGUAR CI4,JAGUAR CI5,JAGUAR Cl7 和 JAGUAR C16Jaguar CHT 和 JAGUAR C162。
[0263]可以使用任何上述陽離子聚合物的混合物。
[0264]陽離子聚合物在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中存在的水平，基于所述組合物的總重量，以所述陽離子聚合物的總重量計，通常為0.01至5%、優(yōu)選0.05至1%、更優(yōu)選0.08至
0.5%。
[0265]按總組合物的重量計，用于本發(fā)明的洗衣組合物中的聚合物的量適合從0.001至
0.5wt%,優(yōu)選0.005至0.4wt%,更優(yōu)選0.05至0.35wt%并最優(yōu)選0.1至0.25wt%。優(yōu)選的聚合物的例子是出自SNF的Flosoft270LS。
[0266]次要材料:
[0267]作為包含在本發(fā)明組合物中的其它任選組分，可以提到已知用于美容組合物的以下常規(guī)添加材料:乳化劑，保濕劑，懸浮劑，流變調(diào)節(jié)劑，珠光劑，乳濁劑，鹽，香料，緩沖劑，著色劑，潤膚劑，增濕劑，泡沫穩(wěn)定劑，防曬材料，抗微生物劑，防腐劑，抗氧化劑，以及天然油和提取物。這些的一部分或全部都可以存在于組合物的主體中，以及一部分作為有益劑存在于有益劑遞送顆粒中。
[0268]摭蔽染料:
[0269]任選的遮蔽染料可用于本發(fā)明的頭發(fā)和洗衣組合物中。優(yōu)選的染料呈現(xiàn)紫色或藍色。遮蔽染料可以執(zhí)行與基體發(fā)黃相關(guān)的各種功能。例如，在洗衣組合物中，任何不飽和季銨化合物遭受一定程度的UV光和/或過渡金屬離子催化的自由基自氧化，伴隨有織物發(fā)黃風險，而遮蔽染料降低了因這種緣由的發(fā)黃風險。[0270]不同的遮蔽染料產(chǎn)生不同的著色水平。因此，存在于本發(fā)明的組合物中的遮蔽染料水平取決于遮蔽染料的類型。按總組合物的重量計，適合于本發(fā)明的優(yōu)選的總體范圍是
0.00001 至 0.lwt%,更優(yōu)選 0.0001 至 0.01wt%,最優(yōu)選 0.0005 至 0.005wt%。
[0271]為了可以進一步理解本發(fā)明并進行實踐，將參考以下實施例進一步描述。在實施例中，如同在說明書的其余部分中，所有百分比都按重量計，除非另作說明。
[0272]實施例
[0273]實施例1:顆粒在織物上的沉積性能
[0274]1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDAC)從Alfa Aesor得到，所有其它化學物質(zhì)從 Sinopharm Chemical Reagent C0., Ltd.得到。
[0275]a)豫基官倉R聚苯乙丈希顆粒(3.6 U m)的合成
[0276]羧基官能化的聚苯乙烯顆粒通過分散共聚而合成。500mL三頸燒瓶裝入140mL乙醇和12.0mL含有38.0g苯乙烯、1.4g丙烯酸和3.0g聚(N-乙烯基吡咯烷)的DI水。保持氮氣保護和500rpm的攪拌速率。該溶液通過用氮氣鼓泡1.0小時除氧。充分脫氧之后，將溫度上升到70°C并向該溶液添加6.0g AIBN0反應(yīng)在70°C保持20小時。冷卻到室溫之后，將膠乳以1000Orpm離心15分鐘并傾去上清液。膠乳顆粒在IOOmL乙醇中再分散，以1000Orpm離心15分鐘并傾去上清液。所述膠乳然后在乙醇中再分散并再次離心，傾去上清液并收集羧基官能聚酯顆粒。
[0277]b)膠乳顆粒的純化
[0278]所述羧基官能聚酯顆粒(3.6 U m)通過以下程序純化。
[0279]步驟1:1.0mL膠乳用0.5mL pH7.01緩沖液稀釋并以1000Orpm離心15分鐘。重復用PH7的緩沖液洗滌一次。
[0280]步驟2:傾掉上清液并且所述膠乳在DI水中再分散。所述溶液以1000Orpm再次離心15分鐘并傾去上清液。重復用去離子水洗滌一次。
[0281]c)多糖通.1寸EDAC I禹聯(lián)接木去至1|月$，1,顆粒(3.6 U m)上
[0282]EDAC偶聯(lián)的直接化學偶聯(lián)用于將多糖接枝到PS顆粒上。
[0283]上述純化的膠乳在500mL DI水中再分散，固體含量為5.5%(w/w)0 25mL去離子水和0.28g EDAC添加到4.57mL上述純化的膠乳中(5.5%固體含量)，所產(chǎn)生的混合物在25°C攪拌3小時。然后所述膠乳以1000rpm離心10分鐘，并用pH7的緩沖液和去離子水按照實施例IOb中說明的步驟I和2進行純化。然后所述膠乳在20mL去離子水中再分散。
[0284]單獨制備多糖溶液(0.9g/L)，并在25°C攪拌3小時以確保徹底溶解任何分散的凝膠材料。IOmL EDAC改性的PS顆粒分別與5.6或66.7mL多糖溶液混合，多糖與PS顆粒的進給比分別為0.05:1或0.6:1。所述混合物然后在45°C攪拌24小時。然后，所述膠乳以1000Orpm離心15分鐘，并在pH7的緩沖液和去離子水中再次按照實施例1Ob中說明的I和2純化。最后，所述膠乳在IOmL去離子水中再分散，產(chǎn)生多糖接枝顆粒的最終膠乳分散體，固體為 1.0% (w/w)0
[0285]d)比較例(表面沒有連接多糖的聚苯乙烯膠乳)的制備
[0286]沒有添加任何多糖的比較(對照)樣品按照實施例1a中說明的同樣程序制備。膠乳的最終固體含量調(diào)節(jié)到1.0% (w/w)0
[0287]用十二烷基苯磺酸鈉(LAS)和Synperonic A7作為表面活性劑儲液，使用恒溫振蕩設(shè)備(THZ 型平臺，由 Shanghai Jing Hong laboratory instrument C0., Ltd.供應(yīng))，評價聚苯乙烯膠乳(3.6i!m，有或者沒有多糖)的遞送。
[0288]e)儲液的制備
[0289]表面活性劑儲液通過將LAS (5.0g)和Synperonic A7 (5.0g)溶解在去離子水中到總共1.0升而制備。最終溶液的表面活性劑濃度是10g/L(50%LAS，50%SynperOniC A7)。堿緩沖儲液通過在去離子水中溶解碳酸鈉(7.546g)和碳酸氫鈉(2.419g)到總共1.0升而制備。所述堿緩沖液濃度是0.1M。
[0290]f )洗瓶稈序
[0291]利用恒溫振蕩設(shè)備模擬洗滌程序用于沉積性能評價。典型的程序描述如下。
[0292]55mL含有600ppm具有或者沒有接枝多糖的聚苯乙烯膠乳(3.6 U m)的模擬洗滌液(1.0g/L表面活性劑和0.01M堿緩沖液)在120mL瓶子中制備，并取出5.0mL等份試樣用于記錄400nm處吸光度。該吸光度值表示在洗瓶過程之前，100%顆粒在洗滌溶液中。
[0293]然后將一片(20x20cm)無突光的針織聚酯(5.0g左右)或三片(IOxlOcm)無突光的棉織物(總共4.5g左右)放入瓶子中并密封瓶子。將振蕩器浴加熱到40°C，并將所述瓶子夾入其中，以125rpm振搖30分鐘，以模擬主洗滌。然后取出所述織物并用手擰，取出10.0mL等份試樣的主洗滌溶液用于記錄400nm處的吸光度?？椢锷衔降木郾揭蚁┠z乳量可以通過主洗滌階段之前/之后的混濁度差來確定。
[0294]然后徹底洗滌所述瓶子。擰過的織物放回到瓶中并添加50mL DI水。所述瓶子在40°C下以125rpm振蕩 10分鐘以模擬漂洗程序。然后取出織物并再次用手擰。取出10.0mL等份試樣的漂洗溶液用于記錄400nm處的吸光度。在漂洗I階段吸附的聚苯乙烯膠乳從織物的損失量可以根據(jù)混濁度確定。漂洗程序重復一次，可以測定在漂洗2階段聚苯乙烯膠乳從織物中的損失量。
[0295]膠乳顆粒模擬體系在聚酯上的沉積結(jié)果在下表中說明:
[0296]
【權(quán)利要求】
1.有益劑遞送顆粒，在所述顆粒的外表面具有一種或多種含有右旋糖酐的遞送助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顆粒，其中所述右旋糖酐的分子量大于5kD，優(yōu)選大于20kD。
3.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的顆粒，所述顆粒進一步包含非多糖聚合物，優(yōu)選氨基塑料聚合物。
4.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的顆粒，所述顆粒包含香料。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的顆粒，所述顆粒包含核和殼。
6.組合物，其包含: a)根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的顆粒，和 b)酶，所述酶選自半纖維素酶、纖維素酶、多聚半乳糖醛酸酶、木聚糖酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、戊聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、糖基水解酶、和淀粉酶 、或其混合物。
7.洗衣處理組合物，其包含: a)根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的顆粒， b)至少一種陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑，和 c)選自纖維素酶、甘露聚糖酶和其混合物的酶。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的洗衣處理組合物，其中所述組合物是液體或凝膠。
9.頭發(fā)處理組合物，其包含: a)根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的顆粒， b)至少一種陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑，和。
10.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的有益劑遞送顆粒的方法，其中: a)使用乳液聚合包封芳香油以形成核-殼顆粒,和 b)在右旋糖酐存在下，在所述核-殼顆粒的外表面上形成進一步的聚合物層。
【文檔編號】A61Q5/02GK103781460SQ201280040955
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月24日
【發(fā)明者】陳紅剛, C·C·瓊斯, 潘曉赟, 王進方 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司