專利名稱：剪切凝膠和含有剪切凝膠的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及剪切凝膠和含有剪切凝膠的組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及由生物聚合物顆粒制備的剪切凝膠。所述剪切凝膠可以作為硅酮彈性體模擬物用在局部施用組合物中，并且當(dāng)使用時，它們出乎意料地得到在施用時產(chǎn)生優(yōu)異的感官特征的局部施用組合物。
背景技術(shù)：
干性皮膚對于許多消費(fèi)者而言是不同程度的問題。這種狀況在冬季特別明顯。個人護(hù)理產(chǎn)品，例如潤膚霜、洗發(fā)水、沐浴露和止汗劑，通常用多種材料配制以便可以解決干性皮膚癥狀。其他消費(fèi)者關(guān)心的是他們皮膚顏色的均勻性，并且特別是老年斑、雀斑、以及由于色素沉著導(dǎo)致的其他斑點。為了滿足消費(fèi)者的需要，人們已經(jīng)進(jìn)行了各種各樣的努力來開發(fā)能夠在黑色素細(xì)胞中減少色素產(chǎn)生的產(chǎn)品。還有其他一些消費(fèi)者關(guān)心的是油性皮膚、痤瘡和/或皮膚中的孔。這些癥狀也已經(jīng)在市售的局部施用組合物中得到了解決。盡管在用局部施用組合物治療皮膚癥狀方面取得了這些突破，但是迄今為止開發(fā)的產(chǎn)品通常趨于具有較差的感官益處，并且并不總是使用理想的天然成分。因此，本發(fā)明涉及剪切凝膠和含有該剪切凝膠的組合物。所述剪切凝膠包含溶脹的生物聚合物顆粒(即，生物聚合物)，并且適合用在局部施用組合物中作為硅酮彈性體模擬物。當(dāng)使用時，與含有常規(guī)的硅酮彈性體的產(chǎn)品相比，本發(fā)明的剪切凝膠出乎意料地得到在施用時產(chǎn)生優(yōu)異的感官特征，特別是優(yōu)異的絲般感受的局部施用組合物。而且，本發(fā)明的剪切凝膠適合用作與皮膚護(hù)理活性物相容的硅酮彈性體模擬物，并且包含所述剪切凝膠的組合物具有與含有大約等量的硅酮彈性體的組合物相似的感官特征。附加信息
已經(jīng)公開了許多用于制備個人護(hù)理產(chǎn)品的努力。在US 2006/0088495 Al中描述了含有二羥丙基三(C1-C3 烷基)銨鹽(dihydroxypropyltri (C1-C3 alkyl) ammonium salt)的個人護(hù)理保濕產(chǎn)品。還已經(jīng)公開了用于制備個人護(hù)理產(chǎn)品的其他努力。在US 6 875 425，7 250 158， 7 247 294和7 720 805中描述了皮膚增亮產(chǎn)品。還已經(jīng)公開了解決膠凝劑的其他努力。在US 5 738 897中公開了制成用以賦予消費(fèi)者產(chǎn)品類似脂肪特征的凝膠化生物聚合物。在EP 0 432 835 Al中描述了具有化學(xué)凝結(jié)凝膠劑的液體組合物。上述附加信息中沒有一個描述了由生物聚合物顆粒制備的剪切凝膠，其中所述剪切凝膠適合用在局部施用組合物中作為硅酮彈性體模擬物
發(fā)明內(nèi)容
在第一方面，本發(fā)明涉及一種剪切凝膠，所述剪切凝膠用如下成分制備
(a)約0.01至約15重量％的生物聚合物顆粒；和
(b)水、極性溶劑、或兩者同時
其中，所述生物聚合物顆粒被溶脹以產(chǎn)生一種生物聚合物，所述生物聚合物在剪切凝膠中具有約1至約200微米的溶脹直徑，并且已經(jīng)在剪切下冷卻通過其凝膠溫度，所述剪切凝膠為適合在局部施用組合物中用作硅酮彈性體模擬物的凝膠。在第二方面，本發(fā)明涉及制備本發(fā)明第一方面的剪切凝膠的方法。在第三方面，本發(fā)明涉及包含本發(fā)明第一方面的剪切凝膠的局部施用組合物。局部施用組合物，如本文所使用的，應(yīng)該理解為包括施用到哺乳動物(特別是人)的皮膚上的組合物。這樣的組合物通常可以分為免洗型(leave-on)或沖洗型 (rinse-off)，并且應(yīng)該理解為包括調(diào)理品(conditioners)或護(hù)理品(tonics)、唇膏、彩妝品以及在某些方面至少改善皮膚特征的常規(guī)局部施用組合物。優(yōu)選本發(fā)明的局部施用組合物為免洗型組合物。增亮，如本文所使用的，應(yīng)該理解為指的是對皮膚的直接增亮或增白以及對皮膚上斑(如老年斑或雀斑)的增亮或增白。保濕(moisturizing)，如本文所使用的， 意思是使皮膚柔軟有彈性和/或使皮膚視覺上令人滿意。包含(comprising)，如本文所使用的，應(yīng)該理解為包括“基本上由…組成”和“由… 組成”?！盎旧喜缓币馑际腔诰植渴┯媒M合物的總重量小于約0. 5重量％，且優(yōu)選小于約0. 3重量％，更優(yōu)選0至小于約0. 1重量％，并且包括其中包含的所有數(shù)值范圍。例如，本發(fā)明的局部施用組合物可以為泡沫、液體(liquid)、涂劑(lotion)、霜劑 (cream),漿液(serum)、凝膠劑、皂條(soap bar)、清潔產(chǎn)品(例如，沐浴露(body wash)、洗面奶(facial wash)或洗發(fā)水(shampoo)和護(hù)發(fā)素(conditioner))或化妝水(toner)的形式，或經(jīng)由面膜或貼片施用。同樣優(yōu)選本發(fā)明的局部施用組合物為免洗型組合物。“皮膚” 應(yīng)該理解為包括面部、頸部、胸部、背部、胳膊、手、臀部、腿和頭皮上的皮膚。在本文中確定的所有數(shù)值范圍應(yīng)該理解為隱含包括其中包含的所有數(shù)值范圍，例如，如果沒有明確地提及的時候。生物聚合物顆粒，如本文中所使用的，指的是這樣的大分子，其適合于用水、極性溶劑或兩者溶脹并且可以通過合成制備但是通常由活生物體制備。本發(fā)明的生物聚合物顆?？梢詾椋纾w粒狀、粉末狀、晶體等(包括US 5 738 897中描述的冷凍和/或噴霧干燥的)并且應(yīng)該理解為指的是作為前體供應(yīng)至所述剪切凝膠的材料。溶脹直徑，如本文中所使用的，指的是所述生物聚合物顆粒被例如水、極性溶劑或兩者的溶脹劑飽和后的直徑。生物聚合物，如本文中所使用的，指的是溶脹后的生物聚合物顆粒。通過取在溶脹顆粒上的兩點間的最長距離測量溶脹直徑。例如，通過用光學(xué)顯微鏡(通常2 放大倍數(shù))在相位對比 (phase contrast)條件下分析稀釋后的剪切凝膠來測定溶脹直徑，或者用尺寸分析儀(例如Malvern Mastersizer)分析稀釋后的剪切凝膠來測定溶脹直徑。硅酮彈性體模擬物指的是這樣的剪切凝膠，其能夠模擬常規(guī)加入到局部施用的消費(fèi)者產(chǎn)品中的硅酮彈性體膏劑。 這樣的硅酮彈性體膏劑的一個實例為Dow Corning DC9045。剪切凝膠，如本文中所用的， 指的是帶有生物聚合物的凝膠，其中所述生物聚合物的溶脹直徑為約1微米至約200微米， 所述剪切凝膠適合用作硅酮彈性體模擬物。通過用制備剪切凝膠的溶脹劑稀釋該剪切凝膠 (約1重量份剪切凝膠用約10重量份溶脹劑)來測定溶脹直徑。
具體實施例方式對于可以用在本發(fā)明中的生物聚合物的唯一限制是所述生物聚合物為可以用在適合施用在人類皮膚上的局部施用組合物中的生物聚合物。該類適合用在本發(fā)明中的生物聚合物的示例性但非限制性實例包括多糖、蛋白以及它們的混合物。所述生物聚合物優(yōu)選可以例如由下列材料的顆粒制備角叉膠(carrageenan)、 紅藻膠(furcellaran)、果膠(pectin)、藻酸鹽(alginate)、瓊脂、瓊脂糖、胞外多糖 (gellan)、葡甘露聚糖(例如Konjac)、半乳甘露聚糖(例如刺槐豆膠(locust bean gum)、瓜爾豆膠(guar))、黃原膠、改性纖維素、葡聚糖(例如淀粉、凝膠多糖(curdlan))、明膠、乳清蛋白(whey protein)或它們的混合物。更優(yōu)選所使用的生物聚合物顆粒為瓊脂、瓊脂糖、 角叉膠或它們的混合物。在最優(yōu)選的實施方案中，所使用的生物聚合物顆粒為瓊脂糖。適合用在本發(fā)明中的生物聚合物顆粒為可由下列供應(yīng)商市售可得的FMC Corporation ；National Starch and Chemical Co. ；Cyber Colloids Ltd.，以及Hispangar S. Α.。關(guān)于可以用在本發(fā)明中的生物聚合物顆粒類型的其他描述可以在下述文獻(xiàn)中找到 Food Gels，第一章，Peter Harris 編，Elsevier，1990 以及 US 6 673 371 和 5 738 897，這些文獻(xiàn)的公開內(nèi)容通過引用并入本文。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，在這里使用的生物聚合物還和合成增稠劑一起使用。適合用在本發(fā)明的剪切凝膠中的合成增稠劑類型的示例性實例包括烷基化的聚乙烯基吡咯烷酮，例如由ISP Corporation以Ganex系列銷售的丁基化聚乙烯基吡咯烷酮； 對苯二甲酸酯聚酯，例如聚對苯二甲酸丙二醇酯和丙烯?；谆；撬徜@(ammonium acryloyldimethyltaurate)/VP 共聚物，兩者均由 Clariant A. G.以 Aristof Iex 系列銷售； 和聚(甲基乙烯基/醚馬來酸)鈉鹽的單烷基酯(mono alkyl esters of poly (methyl vinyl/ether maleic acid) sodium salt),例如由 ISP Corporation 生產(chǎn)銷售的包括在 EZ Sperse系列中的那些，以及(3-二甲氨基丙基)-甲基丙烯酰胺/3-甲基丙烯酰氨基丙基)_ 月t圭基 ~ ^甲基-氣化I安((3- dimethylaminopropyl)-methacrylamide/3-methacr yIoylamidopropyl) -lauryl-dimethyl-ammonium chloride),例如由 ISP Corporation 生產(chǎn)銷售的包括在Myleze系列中的那些。適合使用的其他增稠劑包括由B. F. Goodrich Company以Carbopol的名字生產(chǎn)銷售的一般分為丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物的那些增稠劑。這些增稠劑基本上由用例如聚烯丙基蔗糖或者聚烯丙基季戊四醇的交聯(lián)劑交聯(lián)的丙烯酸的膠體水溶性聚-烯烴基聚醚交聯(lián)的聚合物組成。這些增稠劑包括， 例如，Carbopol 934、940、950、951、980 和 981。適合用在這里的合成增稠劑的其他實例包括以如下名稱銷售的那些增稠劑=Carbopol Ultrez 10、 Carbopol Ultrez 21、 Carbopol ETD2020、 Carbopol 1342、 Carbopol 1382和Pemulen TR-I (CTFA命名丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物 (Acrylates/10-30 Alkyl Acrylate Cross-polymer))。適合的增稠劑的其他實例還包括由kppic以名稱kpigel 305和kpiplus生產(chǎn)銷售的那些增稠劑。在需要時，可以使用合成增稠劑的組合，其中通常優(yōu)選分類成丙烯酸酯衍生的和/或?qū)Ρ蕉姿狨ゾ埘サ哪切┰龀韯?。?dāng)制備本發(fā)明的剪切凝膠時，基于剪切凝膠的總重量，通常使用約0. 01至約15重量％、優(yōu)選約0. 1至約10重量％且更優(yōu)選約0. 2至約7重量％的生物聚合物顆粒，并且包括其中包含的所有數(shù)值范圍。當(dāng)合成聚合物是所期望的時，基于局部施用組合物的總重量， 所述合成聚合物通常占局部施用組合物的約0. 001至約6重量％、優(yōu)選約0. 01至約4. 0重量％且更優(yōu)選約0. 015至約2. 5重量％，并且包括其中包含的所有數(shù)值范圍。包含本發(fā)明的剪切凝膠的局部施用組合物可以以如下的重量比包含剪切凝膠和合成增稠劑約55:1至約1:55，并且優(yōu)選約15:1至約1 15，包括其中包含的所有比例。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述局部施用組合物包含的剪切凝膠優(yōu)選為合成聚合物的約1.5至約8倍(以重量計)。在剪切凝膠中的生物聚合物的溶脹直徑通常為約1至約200微米，優(yōu)選為約4至約150微米，并且最優(yōu)選為約8至約90微米，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。當(dāng)制備本發(fā)明的剪切凝膠時，將生物聚合物顆粒和水或極性溶劑或兩者組合且優(yōu)選混合在一起。所得的生物聚合物顆?；旌衔锿ǔ１患訜嶂猎谒蒙锞酆衔锏哪z化溫度和比該生物聚合物的熔融溫度高約20%的溫度之間的一個溫度。優(yōu)選將該混合物加熱至約35°C至約100°C之間的一個溫度，且最優(yōu)選加熱至在約60°C至約90°C之間的一個溫度， 包括其中包含的所有數(shù)值范圍。加熱應(yīng)當(dāng)一直進(jìn)行，直至產(chǎn)生耗盡所有非溶脹生物聚合物顆粒的均質(zhì)混合物。然后在剪切下冷卻該均質(zhì)混合物并通過該生物聚合物的凝膠化溫度。剪切優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行直到所得剪切凝膠冷卻至室溫。剪切可以通過本領(lǐng)域中已知的任何技術(shù)提供，并且優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行，除非需要均質(zhì)化作用。通常優(yōu)選用于提供剪切的設(shè)備/混合器包括由下列供應(yīng)商生產(chǎn)銷售的那些設(shè)備/混合器ESC0-Labor AG、Ross、Plough-Share、Sonic、BEE International>MicrofIuidies>Arde Barinco, Inc.、Serendip A. G.或Cherry Burrell0 在一個最優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的剪切凝膠用例如混合器(例如U型混合器)混合，然后進(jìn)行均質(zhì)化。通過用包含刮刀、槳等的設(shè)備混合可以實現(xiàn)剪切。如下進(jìn)行均質(zhì)化，優(yōu)選在如下流量下運(yùn)行的機(jī)器上進(jìn)行約0.5至約2. 5 L/分鐘且優(yōu)選約0. 5至約1. 5 L/分鐘，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。均質(zhì)器的運(yùn)行壓力應(yīng)當(dāng)為約1至約45，000 psi，優(yōu)選約10至約20，000 psi，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。均質(zhì)化背壓通常小于8，000 psi，且優(yōu)選為約0. 001至約6000 psi，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。均質(zhì)化噴嘴優(yōu)選為約0. 004至約 0. 01英寸，且優(yōu)選為約0. 006至約0. 009英寸，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。在另一個實施方案中，本發(fā)明的剪切凝膠可以由凝膠的前體塊或固體樣品制備， 所述凝膠已經(jīng)被，例如，切割、砍和/或磨碎以得到體積小于約6 mm3且優(yōu)選小于約Imm3的固體凝膠的部分或薄片。所述固體凝膠的部分或薄片可以用水和/或極性溶劑稀釋，使得所得混合物包含約0. 1至約15重量％的生物聚合物(S卩，溶脹和固態(tài)的)。然后可以將這種混合物在剪切下加熱至約45°C至65°C，并在剪切下冷卻至室溫左右，以制備本發(fā)明的剪切凝膠。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的源自塊或固體樣品前體的剪切凝膠是在均質(zhì)器中加熱和剪切的結(jié)果?？梢杂迷诒景l(fā)明中的極性溶劑僅僅限制到這樣的程度，其可以和生物聚合物顆粒一起使用來制備剪切凝膠并且是親水性的。本發(fā)明中可以使用(與水或不與水一起使用)的極性溶劑類型的示例性而非限制性實例為山梨醇、羥丙基山梨醇、甘油、乙氧基化甘油、丙
氧基化甘油、聚烷撐二醇(如聚乙二醇和聚丙二醇)、二乙二醇、二丙二醇、三甘醇、2-乙氧基乙醇、己二醇、丁二醇、hexamatriol、它們的混合物等?；诰植渴┯媒M合物的總重量，本發(fā)明的剪切凝膠可以占局部施用組合物的約1 至約99重量％、優(yōu)選約3至約85重量％且更優(yōu)選約8至約60重量％，并且包括其中包含的所有數(shù)值范圍。但是，應(yīng)當(dāng)知道，可以使用市場可接受的和常規(guī)的賦形劑(vehicles)作為稀釋劑、 分散劑和/或載體(carriers)與所述剪切凝膠一起用于本發(fā)明的局部施用組合物。因此， 所述適合用在本發(fā)明中的化妝品上可接受的賦形劑可以為水基的(aqueous-based)、無水的、油基的(oil-based)或乳液，包括復(fù)合型乳液。如果需要使用水作為載體，水通常占所述局部施用組合物的余量。硅酮彈性體在本發(fā)明中通常是不優(yōu)選的，因為本文所描述的剪切凝膠令人驚奇地為優(yōu)異的硅酮彈性體模擬物。但是，硅酮彈性體任選可以與所述剪切凝膠一起使用。除了水以外，任選可以包括有機(jī)溶劑作為載體與所述剪切凝膠一起用在本發(fā)明的局部施用組合物中。適合用在本發(fā)明中的有機(jī)溶劑類型的示例性而非限制性實例包括烷醇 (例如乙醇和異丙醇)，它們的混合物等。適合作為載體與本發(fā)明的剪切凝膠一起使用的其他任選添加劑包括酯油，如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸十六烷酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、葵花籽油、二癸酸新戊二醇酯、它們的混合物等。通常，這些酯油以如下的量使用該量能得到穩(wěn)定的，且最優(yōu)選的是，油包水乳液，當(dāng)這種乳液是所期望的時。適合使用的其他油包括一般被分類為烴的那些油，包括已知為蠟和膠凍(jellies)(包括礦脂(petroleum jelly))的那些。如果需要的話，潤膚劑也可以作為載體用在本發(fā)明的局部施用組合物中。醇，如 1-十六烷醇(即鯨蠟醇)通常是所期望的，雖然潤膚劑一般被分為硅油和合成酯。適合使用的硅油包括含有3-9個、優(yōu)選4-5個硅原子的環(huán)狀或直鏈聚二甲基硅氧烷。在本文描述的本發(fā)明局部施用組合物中作為潤膚材料之用的非揮發(fā)性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。在這里有用的基本上不揮發(fā)的聚烷基硅氧烷包括，例如，聚二甲基硅氧烷?？梢匀芜x使用的酯潤膚劑為
(1)具有10至20個碳原子的脂肪酸的鏈烯基或烷基酯。其實例包括新戊酸異二十烷酯(isoarachidyl neopentanoate)、異壬酸異壬烷酯、肉豆蔻酸油醇酯、硬脂酸油醇酯和油酸油醇酯。(2)醚-酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。(3)多羥基醇酯。乙二醇單和二脂肪酸酯、二乙二醇單和二脂肪酸酯、聚乙二醇 (200-6000)單和二脂肪酸酯、丙二醇單和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000單油酸酯、聚丙二醇 2000單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、甘油單和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、 乙氧基化甘油單硬脂酸酯、1，3-丁二醇單硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯是令人滿意的多羥基醇酯。(4)應(yīng)旨，如_、 、 0^Μ享酉訝口山恭酸二十M旨。(5)甾醇酯，其實例為膽固醇脂肪酸酯。
當(dāng)使用時，潤膚劑通常占所述局部施用組合物的約0. 1至約50重量％，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。具有10至30個碳原子的脂肪酸也可以作為化妝品上可接受的載體包含在本發(fā)明的組合物中。這種脂肪酸的示例性實例包括壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、花生酸、山If酸或芥酸，以及它們的混合物。被認(rèn)為能增強(qiáng)皮膚滲透能力的化合物，例如二甲亞砜，也可以用作任選的載體。本文描述的極性溶劑也可以作為保濕劑加入所期望的本發(fā)明局部施用組合物中。 因此，這樣的極性溶劑可以用于制備剪切凝膠，僅僅作為保濕劑作為所述局部施用組合物的一種添加劑，或兩者。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，基于本發(fā)明的局部施用組合物的總重量，所述局部施用組合物含有小于約50重量％的極性溶劑，且優(yōu)選約0. 001至約25重量％的極性溶劑，包括其中包含的所有數(shù)值范圍?？傮w上，水、剪切凝膠、硅酮、酯、脂肪酸和/或保濕劑將構(gòu)成所述化妝品上可接受的載體的1至99. 9重量％，優(yōu)選80至99重量％。在本發(fā)明的局部施用組合物中還可以存在表面活性劑。表面活性劑的總濃度為所述組合物的約0至約40重量％，優(yōu)選約0至約20重量％，最佳約0. 001至約5重量％的范圍內(nèi)。所述表面活性劑可以選自陰離子、非離子、陽離子和兩性離子活性劑。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑為帶有Cltl-C2tl脂肪醇或酸疏水物的那些，每摩爾的所述疏水物用2至 100摩爾的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷縮合；乙二醇的單或二脂肪酸酯；脂肪酸單甘油酯；失水山梨糖醇單或二 C8-C2tl脂肪酸；嵌段共聚物(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)；和聚氧乙烯脫水山梨糖醇，以及它們的組合。烷基多苷和糖脂肪酰胺(例如，甲基葡糖酰胺)也是適合的非離子表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括皂、烷基醚硫酸鹽和磺酸鹽、烷基硫酸鹽和磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基和二烷基磺基琥珀酸鹽、C8-C20?；u乙基磺酸鹽、?；劝彼猁}、 C8-C2tl烷基醚磷酸鹽以及它們的組合。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，所使用的表面活性劑是非離子型的，并且特別是由ICI Americas, Inc.以吐溫40 (Tween 40)銷售的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯。在本發(fā)明的局部施用組合物中可以使用香料?？梢允褂玫南懔项愋偷氖纠远窍拗菩詫嵗ò葡┗衔锘蜉葡┭苌锏哪切缑枋鲈贐auer，K.等的Common Fragrance and Flavor Materials, VCH Publishers (1990)中的些?？梢杂迷诒景l(fā)明中的香料類型的示例性而非限制性實例包括月桂烯、二氫月桂烯醇、檸檬醛、萬壽菊酮、順-香葉酸、香茅酸、它們的混合物等。在本發(fā)明的局部使用組合物中使用的香料的用量優(yōu)選為約0. 0%至約10%、更優(yōu)選約0. 00001%至約5重量％、最優(yōu)選約0. 0001%至約2%O在本發(fā)明的局部施用組合物中還可以使用各種類型的任選成分/添加劑。雖然對其沒有限制，但是通常的實例包括滑石和二氧化硅，以及α -羥酸、β -羥酸、鋅鹽和遮光劑。β -羥酸包括例如水楊酸。吡啶硫酮鋅是可以用在本發(fā)明的局部施用組合物中的鋅鹽的一個實例。
遮光劑包括通常用于阻隔紫外光的那些材料。示例性化合物為PABA、肉桂酸鹽和水楊酸鹽的衍生物。例如，可以使用阿伏苯甲酮(avobenzophenone) (Parsol 1789 )、甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基苯甲酮(也稱為氧苯酮)。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基苯甲酮可以分別以商品名Parsol MCX和苯甲酮_3 (Benzophenone-3)市售得到。在所述組合中中使用的遮光劑的確切含量可以根據(jù)所需的對太陽紫外輻射的保護(hù)程度而變化。也可以使用反射或散射太陽光的添加劑。這些添加劑包括氧化物，例如氧化鋅和二氧化鈦。許多局部施用組合物，特別是含水的那些局部施用組合物，應(yīng)當(dāng)防止?jié)撛谟泻ξ⑸锏纳L。因此，通常需要抗菌劑化合物(例如三氯生)和防腐劑。適合的防腐劑包括對羥基苯甲酸的烷基酯、乙內(nèi)酰脲衍生物、丙酸鹽和各種季銨鹽化合物。本發(fā)明特別優(yōu)選的防腐劑為羥苯甲酸甲酯(methyl paraben)、羥苯甲酸丙酯(propyl paraben)、苯氧乙醇和芐醇。防腐劑通常的用量為局部使用組合物的約0. 1 %至2重量％。可以用在本發(fā)明的局部施用組合物中的其他任選成分/添加劑還包括螯合劑(例如EDTA)，pH調(diào)節(jié)劑(例如NaOH)，二酸(例如，丙二酸、癸二酸)，抗氧化劑，例如維生素E、類視色素類化合物(包括視黃酸、視黃醛、視黃醇和視黃基酯)、共軛亞油酸、巖芹酸 (petroselinic acid)和它們的混合物，以及公知的用于去皺、抗痤瘡效果和減少皮脂影響的任何其他常規(guī)成分。還可以用在本發(fā)明的局部施用組合物中的其他任選添加劑為皮膚增亮添加劑?？梢杂迷诒景l(fā)明中的皮膚增亮添加劑的示例性而非限制性實例為煙酰胺，維生素C及其衍生物，12-羥基硬脂酸，間苯二酚以及它們的衍生物(包括用例如，阿魏酸、香草酸等酯化的那些衍生物)，野葛(kudzu)、甘菊和蓍草的提取物，以及這些皮膚增亮源的任何混合物。適合用在本發(fā)明的局部施用組合物中的通常優(yōu)選的任選添加劑包括感觀改進(jìn)顆粒，例如微晶纖維素、二氧化硅改性的乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物微球、滑石改性的乙烯/ 甲基丙烯酸酯共聚物微球、它們的混合物等。適合用在本發(fā)明中的顆粒類型的其他實例包括包含如下聚合物的那些顆粒聚烯烴(例如基于聚乙烯、聚丙烯和/或聚丁烯的聚合物)， 聚酰胺(例如尼龍纖維)，它們的混合物等。適合用在本發(fā)明中的其他優(yōu)選顆粒還包括包含如下聚合物的那些顆粒聚氨酯、聚苯乙烯、環(huán)氧樹脂、脲醛樹脂、硅酮樹脂、它們的混合物寸。在一個優(yōu)選的實施方案中，用在本發(fā)明中的顆粒包含聚乙烯，或為包含所述聚乙烯的顆?；蚧旌衔锏幕?。前者通常以名稱Cerapure (由Shamrock生產(chǎn)銷售XAsensa(由 Honeywell 生產(chǎn)銷售)禾口 Miperon(由 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.生產(chǎn)銷售) 銷售。另一種優(yōu)選的基于聚乙烯的顆粒以名稱CL-2080 (由Kobo Industries生產(chǎn)銷售)銷售。適合用在本發(fā)明中的其他優(yōu)選顆粒包括以名稱SP-IO (由Kobo hdustries生產(chǎn)銷售) 銷售的尼龍(例如，尼龍-12)。適合用在本發(fā)明中的其他優(yōu)選顆粒還包括包含分別以名稱 SPCAT-12和DSPCS-I2 (兩者均由Kobo Industries生產(chǎn)銷售)銷售的包含二氧化硅或滑石的乙烯與甲基丙烯酸酯的共聚物的那些顆粒。包含聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯(例如，分別以名稱Ganzpearl GS-0605和GME0380銷售)并由Presperse生產(chǎn)銷售的其他顆粒通常也是優(yōu)選的。適合用在本發(fā)明中的其他顆粒還包括天然聚合物微球，例如包含淀粉的那些微球和包含絲的那些微球，前者例如由National Starch and Chemical生產(chǎn)銷售，而后者例如由Engelhard Corporation生產(chǎn)銷售。適合用在本發(fā)明中的其他天然聚合物顆粒還包括包含纖維素的那些天然聚合物顆粒，例如Celluflow和Cellul0 Beads，前者由Chisso Corporation生產(chǎn)銷售，而后者由Kobo Industries生產(chǎn)銷售。 當(dāng)使用時，這些聚合物顆粒通常占所述局部施用組合物總重量的約0. 001至約10 重量％，優(yōu)選約0. 01至約8重量％，且最優(yōu)選約0. 1至約6重量％，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。 適合與本發(fā)明的剪切凝膠一起使用的其他優(yōu)選的任選添加劑包括保濕劑，例如羥丙基三(C1-C3烷基)銨鹽。這些鹽可以通過各種合成途徑得到，更具體地，通過氯化羥丙基三(C1-C3烷基)銨鹽的水解得到。最優(yōu)選的化合物是氯化1，2-二羥丙基三甲基銨，其中， 所述C1-C3烷基是甲基。該鹽的用量可以為所述局部施用組合物的約0. 2至約30重量％， 優(yōu)選約0. 5至約20重量％，且最優(yōu)選約1至約12重量％，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。在所述季銨基團(tuán)上的C1-C3烷基成分通常為甲基、乙基、正丙基、異丙基或羥乙基和它們的混合。特別優(yōu)選的是已知經(jīng)由INCI命名為“trimonium”基團(tuán)的三甲基銨基團(tuán)。任何陰離子都可以用在所述季銨鹽中。所述陰離子可以為有機(jī)或無機(jī)陰離子，條件是該材料是化妝品上可接受的。典型的無機(jī)陰離子為鹵素陰離子、硫酸根、磷酸根、硝酸根和硼酸根。 最優(yōu)選的是鹵素陰離子，特別是氯。有機(jī)陰離子反離子包括甲基硫酸根、甲苯酰硫酸根、乙酸根、檸檬酸根、酒石酸根、乳酸根、葡糖酸根和苯磺酸根。能夠使用，特別是與上述銨鹽結(jié)合使用的其他優(yōu)選的保濕劑還包括取代脲，例如， 羥甲基脲、羥乙基脲、羥丙基脲、二(羥甲基)脲、二(羥乙基)脲、二(羥丙基)脲、N，N’-二羥甲基脲、N, N' - 二羥乙基脲、N, N' - 二羥丙基脲、N, N, N'-三羥乙基脲、四(羥甲基)脲、 四(羥乙基)脲、四(羥丙基)脲、N-甲基-N'-羥乙基脲、N-乙基-N'-羥乙基脲、N-羥丙基-N'-羥乙基脲和N，N' - 二甲基-N-羥乙基脲。當(dāng)術(shù)語羥丙基出現(xiàn)時，其含義是3-羥基正丙基、2-羥基正丙基、3-羥基異丙基或2-羥基異丙基基團(tuán)的上位含義。最優(yōu)選的是羥乙基脲。后者可以以商標(biāo)名 Hydrovance 由 ICI 的 National Starch & Chemical Division 以50%水溶液的形式得到。可以用在本發(fā)明的局部施用組合物中的取代脲的用量為所述組合物總重量的約 0. 01至約20%，優(yōu)選約0. 5至約15%，且最優(yōu)選約2至約10%，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。當(dāng)使用銨鹽和取代脲時，在最優(yōu)選的實施方案中，基于所述局部施用組合物的總重量，使用約0. 01至約25重量％，優(yōu)選約0. 2至約20重量％，且最優(yōu)選約1至約15重量％ 的保濕劑(例如甘油)，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。在又一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的局部施用組合物基本上不含硅酮彈性體。本發(fā)明的局部施用組合物意圖主要用作局部施用到人類皮膚上的產(chǎn)品，特別并且至少用作能夠使皮膚保濕的產(chǎn)品。因此，當(dāng)局部施用組合物例如基本上不含硅酮彈性體時， 本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，所述剪切凝膠出乎意料地可以在局部施用組合物中用作優(yōu)異的基質(zhì)來傳送優(yōu)異的感官益處(例如絲般柔滑感)。使用本發(fā)明的局部施用組合物的其他益處包括皮膚增亮、降低皮膚上的皮脂的效果和皮膚去皺。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的局部施用組合物的PH為約4. 5至約7. 5，包括其中包含的所有數(shù)值范圍。在另一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的剪切凝膠主要承載添加劑，并且因此，不需要夾帶或封裝添加劑。此外，本發(fā)明的剪切凝膠的粘度最初和在室溫下M小時后通常為約4000至約30000 cps，優(yōu)選約 8000 至約 25000 cps，且最優(yōu)選約 12000 至約 23000 cps (用 Brookfield DV-I 粘度計，RV-S06轉(zhuǎn)子，25° C，20 rpm測量)。當(dāng)制備本發(fā)明的局部施用組合物時，不分先后順序，通常在約50至約80°C的溫度下在大氣壓下將所需的剪切凝膠和其他成分混合在一起。本發(fā)明組合物的包裝可以為貼片、瓶、管、滾球敷料器、推進(jìn)劑驅(qū)動的氣溶膠裝置、 壓擠容器或有蓋罐。提供下面的實施例以舉例說明并有利于理解本發(fā)明。這些實施例并非意圖限制本發(fā)明的范圍。實施例1
以與本發(fā)明的工藝步驟一致的方式通過在剪切下混合瓊脂糖和水制備m w/w的瓊脂糖剪切凝膠。所使用的儀器是由Arde Barinco Inc.生產(chǎn)銷售的U型混合器。以與本發(fā)明的工藝步驟一致的方式通過在用U型混合器提供的剪切下混合瓊脂糖制備3% w/w的瓊脂糖剪切凝膠。在本實施例中的剪切凝膠用由Bee International供應(yīng)的均質(zhì)器以與本文描述的工藝步驟一致的方式進(jìn)一步處理。將下列成分合并以制備本發(fā)明的局部施用組合物。將所得局部施用組合物混合、 均質(zhì)或進(jìn)行混合和均質(zhì)兩者以制備含有具有與本發(fā)明一致的溶脹直徑的生物聚合物的均勻的最終產(chǎn)品。在加入之前或之后用堿中和合成增稠劑。
權(quán)利要求
1.由下列材料制備的剪切凝膠(a)0. 01至15重量％的生物聚合物顆粒；和(b)水、極性溶劑、或兩者同時其中，所述生物聚合物顆粒被溶脹以產(chǎn)生一種生物聚合物，所述生物聚合物在剪切凝膠中具有1至200微米的溶脹直徑，并且已經(jīng)在剪切下冷卻通過其凝膠化溫度，所述剪切凝膠為適合在局部施用組合物中用作硅酮彈性體模擬物的凝膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的剪切凝膠，其中，所述生物聚合物選自角叉膠、紅藻膠、果膠、 藻酸鹽、瓊脂、瓊脂糖、胞外多糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、黃原膠、改性纖維素、葡聚糖、 明膠、乳清蛋白或它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的剪切凝膠，其中，所述生物聚合物包含瓊脂或瓊脂糖。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的剪切凝膠，其中，所述生物聚合物在所述剪切凝膠中具有8至150微米的溶脹直徑。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的剪切凝膠，其中，所述生物聚合物用水進(jìn)行溶脹。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的剪切凝膠，其中，所述生物聚合物用極性溶劑進(jìn)行溶脹。
7.一種局部施用組合物，其包含(i)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的剪切凝膠；和( )添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的局部施用組合物，其中，所述剪切凝膠由0.01至12重量％的生物聚合物顆粒制備。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的局部施用組合物，其中，所述局部施用組合物還包含化妝品上可接受的載體。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述極性溶劑選自山梨醇、羥丙基山梨醇、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、聚烷撐二醇(如聚乙二醇和聚丙二醇)、二乙二醇、二丙二醇、三甘醇、2-乙氧基乙醇、己二醇、丁二醇、hexamatriol和它們的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求7至10中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述剪切凝膠占所述局部施用組合物的1至99重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求7至11中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述局部施用組合物基本上不含硅酮彈性體。
13.根據(jù)權(quán)利要求7至12中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述化妝品上可接受的載體包括二甲基硅油。
14.根據(jù)權(quán)利要求7至13中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述添加劑包括皮膚增亮添加劑、去皺劑、遮光劑、維生素或保濕劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求7至14中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述添加劑包括羥丙基三(C1-C3烷基)銨鹽、取代脲、甘油或它們的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求7至15中任一項所述的局部施用組合物，其中，所述局部施用組合物還包含表面活性劑、感觀改進(jìn)顆粒、合成增稠劑或它們的混合物。
17.制備根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的剪切凝膠的方法，該方法包括如下步驟(a)將生物聚合物顆粒與水或極性溶劑或兩者合并并混合；(b)將所得混合物加熱至在所述生物聚合物的凝膠化溫度到高于所述生物聚合物的熔融溫度約20%之間的一個溫度，以制備不含未溶脹生物聚合物顆粒的均質(zhì)混合物；(c)在剪切下將所述均質(zhì)混合物冷卻并通過所述生物聚合物的凝膠化溫度，直至得到在大約室溫下的剪切凝膠。
18.制備根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的剪切凝膠的方法，該方法包括如下步驟(a)切割、砍和/或磨碎前體塊或固體樣品凝膠以得到體積小于約6mm3的凝膠部分或薄片；(b)用水和/或極性溶劑稀釋所述部分或薄片以制備混合物；(c)在剪切下加熱該混合物至45至65°C的溫度；以及(d)在剪切下冷卻加熱的混合物至大約室溫以制備所述剪切凝膠。
全文摘要
本發(fā)明涉及剪切凝膠和含有該剪切凝膠的局部施用組合物。所述局部施用組合物能夠基本上不含硅酮彈性體并且當(dāng)涂抹時產(chǎn)生優(yōu)異的感觀特征。
文檔編號A61Q19/00GK102333570SQ201080009225
公開日2012年1月25日 申請日期2010年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月25日
發(fā)明者J. 多布科夫斯基 B., M. 維斯 G., 佩拉托維克 H., 莫亞德爾 T. 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司