專利名稱：：特定陽離子聚合物在染料組合物中并且與螯合劑聯(lián)合作為抗氧劑或自由基清除劑的應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及在氧化染色毛發(fā)組合物中，特定陽離子聚合物作為抗氧劑或自由基清除劑的應用。
背景技術：
：在化妝品組合物中使用抗氧劑和/或自由基清除劑以對抗組合物自身的或它們施力盱其上的基質的卩絲軍是己知的。特別是，已知使用抗氧劑或自由基清除齊阿以M^在施加毛發(fā)組合物時的毛發(fā)損傷。例如，專利申請WO2004/087086描述了一種含有小于或等于10—14m2/s擴散常數(shù)的自由基清除化合物的組合物。弓間了對應于該定義的許多自由基清除化目前使用的抗氧劑或自由基清除化合物有時在化妝品組合物中或者它們施加的基質上不穩(wěn)定。而且這些產品通常與這些基質，尤其是角蛋白物質例如毛發(fā)的親和性極小。于是它們很容易被清除，這樣減少了它們限制基質卩賴和勺能力。因此它們的化妝效果通常很普通或者有時甚至是不利的。最終，它們的效果常常很有限，尤其是頓組合物的氧化方面。
發(fā)明內容本發(fā)明的一個目的是獲得不具有現(xiàn)有技術缺點的新抗氧劑或自由基清除系統(tǒng)。特別是，本發(fā)明的一個目的是提供非常有效(甚至在氧化介質中)、在化妝組合物中容易使用、穩(wěn)定、與例如毛發(fā)的物質具有良好的親種性，并且具有良好的化妝效果的抗氧齊蜮自由基清除劑。因此，本發(fā)明的一個目的是在含有一種或多種氧化染料和一種或多種螯合齊啲染色組合物中，一種或多種具有大于或等于5meq/克陽離子電荷密度的陽離子禾n減兩性聚合物用于清除自由基和/或抗氧化作用的用途。使用該組合物可以有效地對抗羥基自由基OH'的破壞力。因這些基團通常是造成角蛋白纖維卩絲軍的原因，在毛發(fā)氧化染色中使用的氧化介質中對羥基的作用是有利的。這種應用使得，特別是當染色組合物與氧化齊,如過氧化氫混合時，可以改善自由基清除和/或抗氧化作用。如前所示，在本發(fā)明中可以使用的聚合物具有大于或者等于5meq/克的陽離子電荷密度。該電荷密度可以fflMKjeldahl方法實-驗性測定，過聚合物的結構計算。這些聚合物可以是陽離子或兩性的。陽離子聚合物還更通常，在本發(fā)明含義的范圍內，術語"陽離子聚合物"表示含有陽離子基團和/或可離子化成陽離子基團的基團的任何聚合物。優(yōu)選的陽離子聚合物選自包含可以形成主聚合物鏈的一部分或可以由直接連接于它的側取代基攜帶的具有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基團的單元的那些。使用的陽離子聚合物通常具有大約500至5xl06之間且,大約103和3><106之間的數(shù)均分子量。本發(fā)明的陽離子聚合物ttite自(l)甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基銨的環(huán)狀聚合物，例如含有對應于式(i)或cn的單元作為鏈的主要成分的均聚物或共聚物(CH2)kZ\一-(CH2)t--『12R12C-CH2--(CH2)t--CRH2CCH，H2C2\Z22、N+、Y(i)Ri,、R"(r〉在上式中，k和t等于O或l，k+t的總和等于l;Ru表示氫原子或甲基；R化和Rn彼此獨立地表示具有1至6個碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1-5個碳原子的羥烷基，低級酰氨基烷基，或者Rw和Rn可與它們所連接的氮原子一起表示雜環(huán)基團例如哌啶基或嗎啉基；Y是陰離子例如溴離子、氯離子、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物尤其描述在法國專利2,080,759及其增補專利2，190,406中。在以上定義的聚合物中，更特別值得一提的是例如以MERQUAT100的名/(CH2>k12R12(p-CH2-CH，107稱由Nalco公司出售的二烯丙基二甲基氯化銨均聚物和例如以MERQUAT550的名稱由Nalco公司出售的二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯翻安的共聚物。(2)含有對應于下式(H)重復單元的二季銨聚合物T15—n+——a，一n+——b-丄X-1x-1A14r1s(II)在式(n)中R13、R14、R5和R^相同或不同的，表示含有1至6個碳原子柳節(jié)矣、脂環(huán)族或芳脂族基團，或低級羥烷基脂族基團，或者Rn、R14、1115禾卩1116—起或斜蟲與它們所連接的氮原子構成任選含有第二個非氮雜原子的雜環(huán)，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酉旨、酰基、酉劃安基團或基團-CO-O-Rn-D或-CO-NH-Rn-D取代的線性或支化CrC6烷基，其中R17是亞烷基和D是季銨基團；A和B]表示含有2至20個碳原子的聚亞甲基，該基團可以是線性或支化、飽和或不飽和的，并且可以含有連接于主鏈或在主鏈中插入的一個或多個芳環(huán)或一個或多個氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、月瞎、醐安或酯基；禾口X—表示由無機酸或有機酸衍生的陰離子；Aj、1113和11]5可與它們所連接的兩個氮原子一起形成哌嗪環(huán)；另外，如果A表示線性或支化、飽和或不飽和亞烷基或羥基亞烷基，B！還可以表示基團(CH2VCO-D-OC-(CH2V，其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇殘基，其中Z表示線性敲化烴-基基團或對應于下式之一的基團-(CHrCH2-OVCH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示14的整數(shù)，表示明確而獨特的聚合度，或表示平均聚合度的14的任何數(shù)值；b)雙-仲二胺殘基，例如哌嚼行生物；c)下式的雙-伯二胺殘基-NH-Y-NH-，其中Y標線性或支化烴基基團，或者二4介基團-CHrCH2-S-S-CHrCHr;禾口d)式-NH-CO-麗-的1,3-亞脲基。優(yōu)選，X—是陰離子例如氯離子或溴離子。這些聚合物一般具有1000-100000的數(shù)均分子量。這類聚合物尤其描述在法國專利2,320,330、2，270,846、2,316,271、2,336,434和2,413,907以及US專利2,273,780、2,375,853、2,388,614、2,454,547、3,206,462、2,261,002、2,271,378、3,874,870、4,001,432、3,929,990、3,966,904、4,005,193、4,025,617、4,025,627、4,025,653、4,026,945和4,027,020中。更尤其可以使用包含對應于下式的重復單元的聚合物^R3其中R^R2、R3和R4相同或不同的，表示含有大約1至4個碳原子的烷基^^烷基，n和p是大約2至6的整數(shù)，以及X—是由無機酸或有機酸衍生的陰離子。尤其優(yōu)選的式(a)的一種化合物是其中R4、R2、R3和R4表示甲基和i^3，p二6和X二C1的化合物，根據(jù)INCI(CTFA)命名法，它被稱為氯化己二甲銨(海美氯銨)，由Chimex命名為MEXOMERPO。(3)包括式on)的單元的聚季銨聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在該式中R18、R19、R加和Ru相同或不同的，表示氫原子或甲基、乙基、丙基、P-羥乙基、(3-羥丙基或《H2CH2(OCH2CH2)pOH基團，其中p等于0或1-6的整數(shù)，前提是R18、R19、Rw和R21不同時^m原子，r和s相同或不同的，是l-6的整數(shù)，q等于0或l-34的整數(shù)，X表示鹵原子，且A表示二鹵化物基團或，表示-CH2-CH2-OCH2-CH2-。此類化合物尤其描述在專利申請EP-A-122324中。在這些化合物中，例如，可以提到由Miranol公司出售的產品MIRAPOLA15、MIRAPOLAD1、MIRAPOLAZ1和MIRAPOL175。(4)可以在本發(fā)明上下文中使用的其它陽離子聚合物是聚烯亞胺類，尤其聚乙烯亞胺類。兩性聚合物根據(jù)本發(fā)明可以使用的兩性聚合物可以選自含有隨機分布在聚合物鏈的A和B單元的聚合物，其中A單元表示衍生自至少含有一種堿性氮原子的單體的單元，且B表示衍生自含有一個或多個羧酸或磺酸基團的酸單體的單元，或者A和B可以表示衍生自兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜^^單體的基團；A和B還可表示含有伯、仲、叔、或剩安基團的陽離子聚合物鏈，其中帶有羧基或磺酸基團的至少一個胺基經烴基基團連接，或者A和B是具有a，卩-二羧基乙烯單元的聚合物的鏈的一部分，其中一個羧基己經與含有一個或多個伯胺或仲胺基團的多胺反應。符合上述定義的兩性聚合物更特別皿選自(5)衍生自二烯丙基二烷基銨以及自至少一個陰離子單體的聚合物，聚合物例如含有約60至約99重量％的衍生自二烯丙基二烷基季銨單體的單元，其中烷翻蟲立選自具有1至18個碳原子的垸基，其中陰離子衍生自電離常數(shù)大于10—13的酸且占該聚合物的1至40重量％，陰離子單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸，該聚合物的^T量由凝膠滲透層析法測定約為50000和10000000之間，這樣的聚合物描述在申請EP-A-269243。這^H尤選的聚合物，尤其是含有選自具有1至4個碳原子的烷基，且更特別是甲基或乙基的聚合物。在這些聚合物中，特別優(yōu)選二甲基二烯丙基氯化銨或二乙基二烯丙基氯化銨與丙烯酸的共聚物。這些聚合物例如Merck以名稱MERQUAT280和MERQUAT295銷售的。還可以使用由Merck以名稱MERQUATPLUS3330銷售的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酚丙烯醐安三元共聚物。根據(jù)本發(fā)明，還可以使用的兩性聚合物是膠乳或作，乳的形式，即不溶性聚合物顆粒的含水分散液形式。根據(jù)本發(fā)明，可以使用的尤其是MEXOMERPO、MERQUAT100、MERQUAT280或MIRAPOLAl5。具有大于或等于5meq/克的陽離子電荷密度的一種或多種陽離子或兩性聚合物通常在染料組合物中的存在量以組合物重量計為0.00001%至10%重量。氧化染料該氧化染料組合物含有一種或多種氧化染料。通常，這些組合物含有一種或多種氧化,n任選一種或多種偶合劑。通常{頓的氧化堿可以提及的是如下鄰-和沐苯二胺、雙堿、鄰和對-氨基苯酚、雜環(huán)堿和其酸加成鹽。特別值得一提的是(A)下式(IV)的對苯二胺及其酸加成鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中-Ri表滴原子、C廣Q烷基、C廣C4單羥基烷基、C2-C4多輕基烷基、(C]-Ct)烷氧S(CVC4)烷基或具有取代基的d-C4垸基，該取代基是含氮的、苯基或4'-氨基苯基；-尺2表滴原子、C廣C4烷基、d-C4單羥基烷基、CrC4多羥基烷基、(d-C4)烷氧與CVC4)烷基、含氮基團取代的CVCV烷基；-R,和R2也可與其攜帶的氮原子一起形成5-或6-元含氮雜環(huán)，其任選地被一個或多個烷基、羥基鄉(xiāng)基取代；-R3表藏原子、鹵原子如氯原子、CVC4烷基、磺基、羧基、d-C4單羥烷基Q-Ct羥烷氧基、乙酰氨與Q-GO烷氧基、甲磺酰氨教d《4)烷氧基或氨基甲酰氨敏-Q烷氧基，-R4表示氫原子或鹵原子或d-C4烷基。在上式(IV)的含氮基團中，更特別值得一提的是氨基、辨d-CO烷基氨基、二(C-C4)烷基氨基、三(C陽C4)烷基氨基、單羥與C廣C4)烷基氨基、咪(^Bt木鐵和銨基團。在戰(zhàn)式(IV)的對苯二胺中，更特別值得一提的劍苯二胺、對甲苯二胺、2-氯-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-對苯二胺、N,N-二乙基-對苯二胺、N,N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-雙((3-羥基-乙基)-對苯二胺、4-N,N-雙(l3-羥乙萄氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-雙(P-羥基乙萄氨基-2-氯苯胺、2-P-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(P-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N,N-(乙基+羥乙基)-對苯二胺、N-(卩,Y-二羥基丙基)-對苯二胺、N-(4，-氨基苯萄-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-卩-羥基乙氧基-對苯二胺、2-卩-乙酰氨基乙氧基-對苯二胺、N-((3-甲氧基乙萄-對苯二胺和2-甲基-l-N-(3-羥乙基對苯二胺，及其働n成鹽。在，式(IV)的對苯二胺中，對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、2-P-羥乙基-對苯二胺、2-P-羥乙氧基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2>二甲基-對苯二胺、N,N-雙(l3-羥乙萄-對苯1安和2-氯-對苯二胺及其酸加成鹽是最4，的。-(B)根據(jù)本發(fā)明，術語雙堿指含有至少兩個帶有氨基和/或羥基基團的芳族核的化合物。在可用作根據(jù)本發(fā)明的即用型染料組合物的氧化堿的雙堿中，特別提及相應于下述式(V)的化合物及其酸加成鹽12其中-Zj和Z2可以相同或不同，表示可用Q-C4烷基或連接臂Y取代的羥基或-連接臂y表示包含i至14個碳原子的線性^5:化的亞烷基鏈，其可被一個或多4^氮基團禾tV或一個或多個如氧、硫或氮原子的雜原子間斷或封端，而且可被一個或多個羥基或CrC6烷氧基任選取代；-R5和R6表自或鹵原子、C廣Q烷基、C廣C4單羥基烷基、CrC4多羥烷基、C廣C4氨基烷基或連接臂Y;-R7、Rg、R9、R10、Rn和Ru可以相同或不同，表琉原子、連接臂Y或C廣C4院基；可以理解式0O的化合物旨分子只含有一個連接臂Y。在上式(v)的含氮基團中，更特別值得一提的是氨基、單(d-co烷基氨基、二(C廣C4)烷基氨基、三(CrGO烷基氨基、單羥萄Q-C4)烷基氮基、咪唑啉鎗和銨基團。在上述式(V)的雙堿中，更特別值得一提的是N,N，-雙(P-羥乙基)-N,N，-雙(4'-氨基苯基)-l,3-二氨基丙醇、:^,:^，-雙(|3-羥乙基)-N,N，-雙(4，-氨基苯萄乙二胺、N,N，-雙(4，-氨基苯萄四亞甲基二胺、N,N，-雙((3-羥乙基)-N,N，-雙(4，-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N，-雙(4，-甲基氨基苯萄四亞甲基二胺、N,N，-雙(乙萄-N,N，-雙(4，-氨基-3，-甲基苯萄乙二胺和1，8-雙(2,5-二氨基苯氧萄-3,5-二氧雜辛烷，及其酸加成鹽。在上述式(V)的這些雙堿中，風懺-雙(^羥乙基)-風1^'-雙(4'-氨基苯基>1,3-二氨基丙醇和1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛^其酸加成鹽之一是特別的。-(C)下式(VI)的纖基苯酚及其働卩成鹽:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中-Ru表滴原子、鹵原子例如氟、或Q-C4烷基、C廣C4單羥基烷基、(d-C4)烷氧教C廣CO烷基、d-C4氨基烷基離敏"C4)烷基氮敏"C4)烷基；-Rm表魂原子、鹵原子例如氟、或CVC4-烷基、Q-C4單羥基烷基、CrC4多徑烷基、d-C4氨基烷基、C廣Q氰基烷基或(C廣C4)烷氧基-(d畫C4)烷基。在J^式(VI)的對氨基苯酚中，更特別值得一提的是沐氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氣基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(|3-羥基乙基氨基甲萄苯酚及其酸加成鹽。-P)在可用作本發(fā)明上下文中的氧化堿的鄰-氨基苯酚中，尤其選自2-氨基苯酚、2-氨基-l-羥基-5-甲基苯、2-氨基-l-羥基-6-甲基苯和5-乙酰氨基2-氨基苯酚及其酸加成鹽。-(E)在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化堿的雜環(huán)堿中，更特別值得一提的是吡P定衍生物、嘧啶衍生物和P比唑衍生物及其酸加成鹽。在吡啶衍生物中，更特別值得一提的是在如專利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯萄氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(卩-甲氧乙萄氨基-3-氨基-6-甲氧勘比啶和3,4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。在嘧P定衍生物中，更特別值得一提的是在如德國專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP9卜10659或專利申請WO96/15765中描述的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氮基嘧啶、2-輕基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶，以及如專利申請FR-A-2750048中所述的那些吡唑并嘧啶衍生物，其中可駄的是吡唑并[l,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[l,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[l,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲勘比唑辨l,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、3-氨基-吡唑辨l,5-a]-嘧啶-7-醇、3-氨掛比唑并[l,5-a]-嘧啶-5-醇、2-(3-氨基-吡唑辨l,5-a]-嘧啶-7-基氨萄乙醇、2-(7-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3-基氨蜀乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1,5-3]-嘧啶-7-基)(2-羥乙萄氨萄乙醇、2-[(7-氨基-吡唑并[1,5-3]-卩密啶-3-基)(2-羥乙萄氨基]乙醇、5務二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[l，5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑辨1,5-3]-嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙氨基吡唑并[1>3]-嘧啶及其加成鹽，及其當存在互變異構平衡體時的互變異構形式及其酸加成鹽。在吡唑衍生物中，更特別值得一提的是在專利DE3843892和DE4133957和專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯節(jié)萄-吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基卩比唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯掛比唑、4,5-二氨基-l-甲基-3-苯掛比唑、4-氨基-l,3-二甲基-5-胼勘比唑、1-節(jié)基4,5-二氨基-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(卩-羥乙萄_3-甲基妣唑、4,5-二氨基-1-(卩-羥乙萄吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基卩比唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4，-甲氧苯萄吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲勘比唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙勘比唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基-吡唑、4-氨基-5-(2，-氨乙基)氨基-l,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、l-甲基-3，4，5-三氨基妣唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(|3-羥乙萄氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。在吡唑衍生物中，可以提及的是二氨基-N,N-二氫吡唑基口比唑啉酮，且特別是描述在專利申請FR2886136中的那些，例如下述化合物及其加成鹽。在這些化合物中，tt^的化合物是2,3-二氨基-6,7-二氫-lPi5H-吡唑并[l，2-a]吡唑-l-酮；2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮；2-氨基-3-異丙基氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮；2-氨基-3-(吡咯烷-l-基)-6，7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮；4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氫吡唑-3-酮；4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氫吡唑-3-酮；4,5-二氨基-1,2-二(2-羥乙基)-1,2-二氫-吡唑-3-酮；2-氨基-3-(2-羥乙基)氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮-，152-氨基-3-二甲基氨蟇6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮；2,3-二氨基-5,6,7,8-四氫-lH,6H-噠嗪鄉(xiāng)yridazino)[l,2-a]吡唑-l-酮；4-氨基-l,2-二乙基-5^(吡咯烷-l-基H,2-二氫-吡唑-3-酮；4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氫-吡唑-3-酮；2,3-二氨基-6-羥基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮。作為雜環(huán)堿，4頓的是4,5-二氨基-1-(^羥乙萄吡唑、2,3-二氨基-6,7_二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽。可以使用通常在氧化染料組合物中常用的偶合劑，即間-氨基苯酚、間-苯二胺、間二苯酚、萘酚偶合劑及雜環(huán)偶合劑，例如吲哚衍生物、吲哚啉衍生物、芝麻酚和其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑酮、吲唑、苯并咪挫、苯并噻唑、苯并噁唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)j^希(benzodioxole)和喹啉及其酸加成鹽。這對禺合劑特別選自2,4-二氨基-1-((3-羥基乙氧萄苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(卩-羥乙萄氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4_氯-1,3-二羥基苯、2-氨基-4_(卩-羥乙基氨蜀-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、U-雙(2,4-二氨基苯氧萄丙烷、芝麻酚、l-氨基-2-甲氧基-4,5-亞甲基二氧基苯、a-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基吲哚啉、2,6-二羥基-4-甲基-吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、l-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮、2-氨基-3-輕基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-l,2,4-三唑和2,6-二甲基-吡唑并[l,5-b]-l,2,4-三唑及其酸加成鹽。^氧化堿和偶合劑的存在量相對于組合物的總重量通常范圍從0.0005重量％至12重量％，優(yōu)選范圍從0.01重量％至8重量％。通常，氧化堿和偶合齊啲酸加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴鵬、硫麟、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。這些組合物還可以含有一種或多種直接染料，特別是可選自中性、酸性或陽離子硝基苯染料、中性、酸性或陽離子偶氮直接染料、中性、酸性或陽離子苯醌染料，且特別是蒽醌直接染料、吖嗪直接顏料、三芳基甲垸直接染料、吲哚胺直接染料和天然直接染料。直接染料tt^約占染料組合物總重量的o.ooi重ay。至20重ay。，且更優(yōu)選0.005重量％至10重量％。螯合劑在本發(fā)明中術語"螯合劑"被理解為離多與過渡金屬結合的化合物。在本發(fā)明的含義中，術語"過渡金屬"被理解為具有不完全d亞層的金屬，特別是處于氧化態(tài)n，例如鈷(Co2,、鐵(Fe24)、錳(Mn"、,貧Zn2"和銅(Cu24)。通常，螯合劑描述在百科全書"Kirk-Othmer"EncyclopediaofChemicalTechnologyJohnWileyandSons,第5巻,708至739頁中。在本發(fā)明組合物中可使用的螯合劑，特別值得一提的是-三羧酸或四羧酸或其鹽，例如甲基甘氨酸二乙酸、N-月桂酰乙二胺-N,N，,N，-三乙酸、亞氨基二丁二酸、N,N-二羧甲基-L-谷氨酸、乙二胺-N,N，-二丁二酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、檸檬酸；-膦酸衍生物，例如六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、l-羥基亞乙基-U，-二膦酸、氨基-三(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-五(亞甲基膦酸)和其鹽，且特別是它們的鈉鹽，例如乙二胺四(亞甲基膦酸)五鈉鹽；-具有螯合活性的樹枝狀聚合物；-蛋白質，例如精胺、亞精胺、轉鐵蛋白、鐵蛋白；-單羧酸或二羧酸或其鹽，例如植酸、蘋果酸、次氮基乙酸、富馬酸、酒石酸、琥珀酸、草酸、半乳糖二酸；-甲磺酸去鐵草酰胺(dsferrioxaminemesylate);-和這些螯合劑的混合物。4腿羧酸，特別是三羧酸或四羧酸。ttJi地，這些酸在它們的結構中含有至少一個氮原子。通常螯合劑的存在量占組合物總重量的0.00001至20重量％。本發(fā)明的組合物可以含有一種或多種氧化劑?？梢?頓的氧化劑，可提及的是過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸類和氧化酶，在這當中可提及的是過氧化物酶、2-電子氧化還原酶例如尿酸酶和4-電子氧合酶類例如漆酶和它們可能的輔助因子，例如用于尿酸酶的尿酸。尤其^M:氧化氫。組合物的pH通常在2至14之間。優(yōu)選5至13之間。根據(jù)一個^M，化妝品組合物具有7至14的堿性pH，，在8至12之間。作為可以存在的堿性試劑，可以提及的是氫氧化銨、堿金屬碳酸鹽、碳酸銨、氨基酸，且特別是堿性氨基酸例如賴氨酸或精氨酸，鏈烷醇胺例如單-、二和三乙醇胺以及它們的衍生物，氫氧化鈉、或氫氧化鉀和下式的化合物Rc,Rd其中W是被羥基或Q-C4烷基任選取代的亞丙基殘基；Ra、Rb、Rc和Rd相同或不同，且表/諒原子、CVC4烷基或d"Q羥基烷基?；瘖y品組合物中水的存在量通常在5至95%之間，優(yōu)選20至90%之間，更優(yōu)選30至80%之間。根據(jù)本發(fā)明的染料組合物可以是各種形式，例如液體、乳膏、凝膠、或者是適合施加于角蛋白纖維尤其是人類毛發(fā)的其它任何形式。在本發(fā)明組合物中使用的適于染色的介廁或載體),包含水的含水介質和可有利地含有化妝可接受的有機溶劑，更特別包括醇類例如乙醇、異丙醇；節(jié)醇和苯乙基醇或者二醇類或二醇醚，例如單甲基醚、乙二醇單乙基和單丁基醚、丙二醇或其醚，例如丙二醇單甲醚、丁二醇、二丙二醇和二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇單乙基醚或單丁基醚。相對于組合物的總重量而言，可存在的溶劑濃度在大致0.5重量％至20重量％之間，且4，大致2重量％至10重量％之間。在本發(fā)明的化妝組合物中還可以含有染發(fā)組合物中常用的各種助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或者兩性離子表面活性劑或者它們的混合物，不同于本發(fā)明陽離子或兩性聚合物的聚合物，無機或者有機的增稠劑，其它抗氧劑或自由基清除劑，滲透劑，香料，緩沖劑，分散劑，調理劑例如揮發(fā)性的或者非揮發(fā)性的、改性的或者未改性的聚硅氧烷，成膜劑，神經酉劃安，防腐劑和遮光劑。相對于組合物重量而言，所含上述每種助劑的量通常為0.01重量％至20重量％之間。當然，本領域技術人員肯定能夠選擇，一種或多種任選的額夕卜化合物，從而使得這些設想的物質的加入不會或基本上不會削弱本發(fā)明染料組合物所固有的有利性質。當將上述不含氧化劑的染料組合物與含有一種或多種氧化劑的氧化組合物混合使用時顯色?？梢允褂玫难趸瘎商峒暗氖沁^氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸類和氧化酶，在這當中可提及的是過氧化物酶、2-電子氧化還原酶例如尿酸酶和4-電子氧合酶類例如漆酶和它們可能的輔助因子，例如用于尿酸酶的尿酸。尤其i^il氧化氫?；旌峡梢耘R時進行。然后將該混合物施加于毛發(fā)上經足夠時間顯色為期望的顏色(通常從5至60辦巾)，然后漂洗毛發(fā)，任選用香波洗滌，再次漂洗并干燥。還可以直接以同時或錯開的方式向毛發(fā)上施加該染料組合物，在后一種情況，可能會中間漂洗。以下實施例用來說明本發(fā)明，但不限制其范圍。實施例染料組合物。濃度(g)二乙烯三胺五乙酸，五鈉鹽，40。/。7jC溶液2硫代乳酸銨作為58%含水溶液(50%作為硫代乳酸)0.80氨水(參考濃度20%氨水)10純單乙醇胺1.35疏水性的火成二氧化硅1.201-13-羥基乙氧基-2,4-二氮-苯二氯水合物0.152-甲基-l,3-二羥基苯(2-甲基間苯二酚)0.81聚二甲基硅氧烷涂覆的氧化鈦(未處理的銳鈦0.15C)(98/2)(CI:77891)N,N-雙(2-羥乙基)-對-亞苯基-二胺硫酸鹽，m2o0.21U-二羥基戮間苯二酚)1.29l-羥基-3-氨基-苯0.331,4-二氨基-苯1.84二硬脂酸乙二醇酉旨(glycoldistearate)219<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>該組合物與pH23含有9。/。過氧化氫的氧化劑按重量(weightforweight)混合。獲得的混合物施加于含有90%白發(fā)的灰發(fā)上30^|中。沖洗后千燥，毛發(fā)染色為栗色調。毛M軟且完全不P絲軍。權利要求1、一種或多種具有大于或等于5meq/克的陽離子電荷密度的陽離子和/或兩性聚合物在含有一種或多種氧化染料和一種或多種螯合劑的染色組合物中，用于清除自由基和/或抗氧化作用的應用。2、根據(jù)權利要求l的應用，其中陽離子聚合物選自甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基銨的環(huán)狀聚合物，例如含有對應于式(1)鄭')的單元作為鏈的主要成分的均聚物或共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中k和t等于0或1，k+t的總和等于1;Ru表示氫原子或甲基；Rk)和Rn彼此獨立地表示具有1至6個碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1-5個碳原子的羥烷基，低級酰氨基烷基，或者Ro和Rn可以與它們所連接的氮原子-一起表示雜環(huán)基團例如哌啶基或嗎啉基；Y—是陰離子例如溴離子、氯離子、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。3、根據(jù)權利要求2的應用，其中陽離子聚合物選自二烯丙基二甲基氯化銨均聚物以及二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯翻安的共聚物。4、根據(jù)權利要求l的應用，其中陽離子聚合物選自含有對應于下式(n)的重復單元的二季銨聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(n)中R13、R14、R,5和R,6相同或不同的，表示含有1至6個碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團，或低級羥烷基脂族基團，或者R!3、R14、R!5禾口R!6—起或斜蟲與它們所連接的氮原子構成任選含有第二個非氮雜原子的雜環(huán)，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酉旨、酰基、翻安基團或基團-CO-O-Rn畫D或-CO-NH-Rn-D取代的線性或支化CrC6烷基，其中R17是亞烷基且D是季銨基團；A和B〗表示含有2至20個碳原子的聚亞甲基該基團可以是線性或支化、飽和或不飽和的，并且可以含有連接于主鏈或在主鏈中插入的一個或多個芳環(huán)或一個或多個氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基垸基氨基羥基、季銨、脲基、翻安或酯基；和X"表示由無機酸或有機酸衍生的陰離子；AbRn和R^可與它們所連接的兩個氮原子一起形成哌嗪環(huán)；另外，如果A,表示線性或支化、飽和或不飽和亞垸基或羥基亞烷基，B！還可以表示基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇殘基，其中Z表示線性救化烴基基團頗應于下式之一的基團-(CH2-CH2-OVCH2-CHr-[CH2-CH(CH3)-0〗y(tǒng)-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示l-4的整數(shù)，表示明確而獨特的聚合度，或表示平均聚合度的14的任何數(shù)值；b)雙-仲二胺殘基，例如哌嚼行生物；c)下式的雙-伯二胺殘基-NH-Y-NH-，其中Y表示線性或支化烴基基團，或者二價基團-CH2畫CHrS-S-CH2陽CHr;禾口d)式-NH-CO-麗畫的1,3-亞鵬。5、根據(jù)權禾腰求4的應用，其中陽離子聚合物選自包含對應于下式的重復單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R,、R2、R3和R4相同或不同的，表示含有大約l至4^h碳原子的烷基^15烷基，n和p是大約2至6的整數(shù)，以及X—是由無機酸或有機酸衍生的陰離子。6、根據(jù)權利要求5的應用，其中R!、R2、R3和R4表示甲基和i^3，p=6和X二C1。7、根據(jù)權利要求i的應用，其中陽離子聚合物選自包含下式(m)的單元的聚^^安聚合物—N+—(CH2)r—NH~CO~(CH2)q—CO~~N一(CH2)s—N+—A-(HI)其中Rw、R19、R2o和R2相同或不同的，表示氫原子或甲基、乙基、丙基、(3-羥乙基、(3-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團，其中p等于0或1-6的整數(shù)，前提是R18、R19、R2o和R21不同時^S原子，r和s相同或不同的，是l-6的整數(shù)，q等于0或l-34的整數(shù)，X表示鹵素原子，和A表示二鹵化物基團或^i^表示-CH2-CH2-0-CH2-CH2-。8、根據(jù)權利要求l的應用，其中兩性聚合物選自衍生自二烯丙基二烷基銨和至少一個陰離子單體的聚合物。9、根據(jù)上述任何一項禾又利要求的應用，其中具有大于或等于5meq/克的陽離子電荷密度的一種或多種陽離子或兩性聚合物在染料組合物中的存在量占組合物重量的0.00001%至10%重量。10、根據(jù)_戰(zhàn)任何一項權利要求的應用，其中螯合齊'J選自-三羧酸或四羧酸或其鹽；-膦酸衍生物和其鹽；-樹枝鄉(xiāng)合物；-蛋白質；-單羧酸或二羧酸或其鹽；-甲磺酸去鐵草醐安；-和這些螯合劑的混合物。11、根據(jù)，權利要求的應用，其特征在于螯合齊瞇自在它們的結構中具有任選至少一個氮原子的三羧酸或四羧酸。12、根據(jù)戰(zhàn)任何一項權利要求的應用，其特征在于組合物含有一種或多種氧化劑，tti^選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽、過酸類和氧化酶。13、根據(jù)上述任何一項權利要求的應用，其中組合物的pH值在7和14之間，優(yōu)選8和12之間。全文摘要本發(fā)明涉及在含有一種或多種氧化染料和一種或多種螯合劑的組合物中，一種或多種具有大于或等于5meq/克陽離子電荷密度的陽離子和/或兩性聚合物在清除自由基和/或抗氧化作用中的用途。本發(fā)明使得在施加氧化組合物時減少毛發(fā)降解成為可能。文檔編號A61Q5/10GK101536964SQ20091013873公開日2009年9月23日申請日期2009年2月20日優(yōu)先權日2008年2月22日發(fā)明者J·-M·阿斯喬恩申請人:萊雅公司