專利名稱：：非氧化型染發(fā)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非氧化型染發(fā)劑組合物以及使用該非氧化型染發(fā)劑組合物的染發(fā)方法。
背景技術(shù)：
：染發(fā)劑組合物可以根據(jù)所使用的染料、或者對黑色素有無脫色作用來進行分類。作為染發(fā)劑組合物的代表例子，可以舉出雙劑型氧化型染發(fā)劑組合物，是由含有堿劑、氧化染料、和任意的硝基染料等直接染料的第1劑以及含有氧化劑的第2劑構(gòu)成的；以及單劑型非氧化型染發(fā)劑組合物，其含有PH調(diào)節(jié)劑(酸或堿)以及酸性染料、堿性染料、硝基染料等直接染料中的至少一種。上述單劑型非氧化型染發(fā)劑組合物具有的優(yōu)點是由于不含有過氧化氫等氧化劑，因而對毛發(fā)的化學(xué)損傷較少，可以用于經(jīng)歷了染發(fā)處理和燙發(fā)處理等各種各樣的化學(xué)處理的毛發(fā)。然而，與雙劑型染發(fā)劑組合物相比較，其具有耐洗發(fā)劑色牢度(顏色持久性)差的缺點。因此，為了提高染色性，已提出了采用各種有機溶劑來促進直接染料向毛發(fā)內(nèi)滲透的技術(shù)(專利文獻1)，含有L-茶氨酸及水溶性高分子的染發(fā)前處理劑(專利文獻2)，或者含有尿素及芐醇的酸性染發(fā)劑前處理劑(專利文獻3)。上述技術(shù)雖然全都是在提高染色性的同時又能提高耐洗發(fā)劑色牢度的技術(shù)，但是染色性提高的結(jié)果是，常常會產(chǎn)生色調(diào)變化這樣不希望的效果，因而色調(diào)的再調(diào)整是不可缺少的技術(shù)。另一方面，作為提高耐洗發(fā)劑色牢度的技術(shù)，雖然已提出了含有碳原子數(shù)為25的羥基烷烴磺酸或其鹽的用于毛發(fā)染色的后處理劑(專利文獻4)，但是由于并用該后處理劑使得處理變得繁雜，因此，未必能稱之為簡便的染發(fā)方法，尚有改善的余地。專利文獻1日本特開2002-241246號公報專利文獻2日本特開2007-63199號公報專利文獻3日本特開2007-126384號公報專利文獻4日本特開2001-294520號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種非氧化型染發(fā)劑組合物，其含有下列成分(a)和(b)(a)氨基酸殘基數(shù)為2或3且由下列通式(1)所示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其鹽中的一種或二種以上；(b)直接染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，X表示可由羥基取代的碳原子數(shù)為14的二價烴基或氨基酸殘基，Y表示氨基酸殘基或下列化學(xué)式(2)所示的二價基，R表示氫原子或可由羥基取代的碳原子數(shù)為14的一價烴基，m和η表示0或1。但是，當(dāng)m和η同時為1時，X不為氨基酸殘基。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，表示與鄰接的羰基或氧原子鍵合的鍵。)本發(fā)明還提供一種染發(fā)方法，將上述非氧化型染發(fā)劑組合物應(yīng)用于毛發(fā)，然后放置160分鐘，隨后進行沖洗。具體實施例方式本發(fā)明的目的在于提供一種耐洗發(fā)劑色牢度出色的非氧化型染發(fā)劑組合物。本發(fā)明還在于提供一種耐洗發(fā)劑色牢度出色的染發(fā)方法。本發(fā)明人著眼于各種可利用的蛋白質(zhì)，尤其是近年來備受關(guān)注的魚鱗和魚皮來源的海洋性蛋白質(zhì)，對含有這些蛋白質(zhì)水解物的非氧化型染發(fā)劑組合物的染色性進行研究討論時發(fā)現(xiàn)，耐洗發(fā)劑色牢度提高。并且，本發(fā)明人在深入研究時發(fā)現(xiàn)，并不一定需要使用蛋白質(zhì)水解物，而只要使用特定的寡肽即可。即，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，含有具有特定結(jié)構(gòu)的甘氨酰甘氨酸衍生物和直接染料的非氧化型染發(fā)劑組合物被賦予了出色的耐洗發(fā)劑色牢度。根據(jù)本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物，不會很大地改變色調(diào)，可以表現(xiàn)出高耐洗發(fā)劑色牢度，即使使用現(xiàn)有技術(shù)中廣泛使用的染料也可以實現(xiàn)高耐洗發(fā)劑色牢度。另外，根據(jù)本發(fā)明還可以提供表現(xiàn)出高耐洗發(fā)劑色牢度的染發(fā)方法。染發(fā)劑大致區(qū)分為氧化型染發(fā)劑和非氧化型染發(fā)劑。在本發(fā)明中，將含有氧化劑的獨立的組合物作為構(gòu)成要素的染發(fā)劑稱為氧化型染發(fā)劑，將含有氧化劑的獨立的組合物不作為構(gòu)成要素的染發(fā)劑稱為非氧化型染發(fā)劑。因此，例如空氣氧化型染發(fā)劑，由于其含有氧化劑的獨立的組合物不作為構(gòu)成要素，因此在本發(fā)明中是非氧化型染發(fā)劑。作為本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑的形態(tài)，除了在一劑中含有成分(a)和(b)的單劑型染發(fā)劑以外，還包括在通常的(公知或市售)單劑型染發(fā)劑中組合含有成分(a)的獨立的組合物而成的形態(tài)。另外，在本發(fā)明中所謂的“全部組合物”是指用于染發(fā)處理的全部組合物，在上述通常的單劑型染發(fā)劑中組合含有成分(a)的獨立的組合物而成的形態(tài)的情況下，是指將該單劑型染發(fā)劑和獨立的組合物混合之后的混合物。成分(a)是上述通式(1)所示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其鹽中的一種或二種以上，可以是游離形態(tài)，也可以是兩性離子。作為甘氨酰甘氨酸衍生物的鹽，例如，可以舉出鹽酸鹽、硫酸鹽等無機酸鹽；乳酸鹽等有機酸鹽；銨鹽、烷基銨鹽等銨鹽；鈉鹽等堿金屬鹽等。在通式(1)中，X表示可由羥基取代的碳原子數(shù)為14的二價烴基，其可以是飽和或不飽和、直鏈或支鏈。其中，優(yōu)選用羥基取代的二價飽和烴基或二價飽和烴基。作為二價烴基，例如，可以舉出亞甲基、乙烯基、亞乙基、苯乙炔基、三亞甲基、異亞丙基、1-亞丙烯基、四亞甲基、2-甲基三亞甲基、1-甲基三亞甲基、1-亞丁烯基等。作為用羥基取代的二價烴基，例如，可以舉出1-羥基亞甲基、1-羥基三亞甲基、1，2-二羥基三亞甲基、1-羥基四亞甲基、1，2-二羥基四亞甲基、1，3-二羥基四亞甲基、1，2，3_四羥基四亞甲基等。在本發(fā)明中，所謂“氨基酸殘基”是指，通過合成獲得的、或存在于生物體中的全部氨基酸來源的、應(yīng)該形成寡肽的氨基酸單位部分，可以是D型，也可以是L型。在通式(1)中，作為X所示的氨基酸殘基，可以舉出精氨酸殘基、賴氨酸殘基、組氨酸殘基等堿性氨基酸殘基；丙氨酸殘基、甘氨酸殘基等脂肪族氨基酸殘基；苯基丙氨酸殘基、酪氨酸殘基、色氨酸殘基等芳香族氨基酸殘基；谷氨酰胺殘基、天冬酰胺殘基等酰胺氨基酸殘基；谷氨酸殘基、天冬氨酸殘基、半胱氨酸殘基等酸性氨基酸殘基；絲氨酸殘基、蘇氨酸殘基等羥基氨基酸殘基；脯氨酸殘基、N-甲基脯氨酸殘基、4-羥基脯氨酸殘基等環(huán)狀氨基酸殘基等。其中，優(yōu)選精氨酸殘基、丙氨酸殘基、苯基丙氨酸殘基、甘氨酸殘基、谷氨酰胺殘基、谷氨酸殘基、絲氨酸殘基、脯氨酸殘基、N-甲基脯氨酸殘基、4-羥基脯氨酸殘基。在通式(1)中，用R表示的、羥基可取代的碳原子數(shù)為14的一價烴基，其可以是飽和或不飽和、直鏈或支鏈的。作為一價烴基，優(yōu)選烷基，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。作為用羥基取代的一價烴基，優(yōu)選羥基烷基，例如，可以舉出羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、2，3-二羥基乙基、2，3，4-三羥基丁基、2，4-二羥基丁基等。在通式(1)中，作為Y所示的氨基酸殘基，舉出了與上述X同樣的氨基酸殘基，但是作為Y，優(yōu)選為精氨酸殘基、丙氨酸殘基、甘氨酸殘基、谷氨酰胺殘基、谷氨酸殘基、絲氨酸殘基、脯氨酸殘基、4-羥基脯氨酸殘基、或化學(xué)式(2)所示的二價基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，表示與鄰接的羰基或氧原子鍵合的鍵。)作為適于成分(a)的甘氨酰甘氨酸衍生物的例子，可以舉出式(Gl)(G9)所示的甘氨酰甘氨酸衍生物，更優(yōu)選為(G2)(G9)，特別優(yōu)選為(G8)、(G9)。這些甘氨酰甘氨酸衍生物可以是游離形態(tài)，也可以是兩性離子、或者形成為鹽。另外，它們可以單獨或組合2種以上使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>成分(a)的含量，從抑制色調(diào)變化以及保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，在全部組合物中優(yōu)選為0.0510質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.255質(zhì)量％。作為成分(b)的直接染料，例如，可以舉出酸性染料、硝基染料、分散染料、堿性染料、日本特開2003-342139號公報中記載的直接染料等。作為酸性染料，例如，可以舉出藍(lán)色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色203號、酸性橙3等。作為硝基染料，例如，可以舉出2-硝基對苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、3_硝基-對羥乙基氨基苯酚、4-硝基鄰苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、4-羥丙基氨基-3-硝基苯酚、HC藍(lán)2、HC橙1、HC紅1、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC紅3、N，N，-二(2-羥乙基)-2-硝基對苯二胺等。作為分散染料，例如，可以舉出分散紫1、分散藍(lán)1、分散黑9等。作為堿性染料，例如，可以舉出堿性藍(lán)99、堿性棕16、堿性棕17、堿性紅76、堿性紅51、堿性黃57、堿性黃87、堿性橙31等。直接染料可以對應(yīng)體系的PH適當(dāng)?shù)貑为毷褂?，或組合2種以上使用。在25°C下體系的PH在2以上且小于6的情況下，優(yōu)選酸性染料和/或硝基染料，在25°C下體系的pH在6以上且小于12的情況下，優(yōu)選硝基染料和/或堿性染料。直接染料的含量優(yōu)選為0.0015質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.013質(zhì)量％。本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑可以含有有機溶劑作為成分(C)。作為有機溶劑，例如，可以舉出乙醇、2-丙醇等低級烷醇；苯甲醇、苯氧乙醇等芳香族醇；丙二醇、1，3_丁二醇、二乙二醇、甘油等多醇；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑；乙基卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇。作為本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑中所使用的pH調(diào)節(jié)劑，作為堿劑，可以使用氨及其鹽；單乙醇胺、異丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺及其鹽；1，3-丙烷二胺等烷烴二胺及其鹽；碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽等。另外，作為酸劑，可以使用鹽酸、磷酸等無機酸；檸檬酸、乙醇酸、乳酸等有機酸；鹽酸單乙醇胺等鹽酸鹽；磷酸二氫一鉀、磷酸一氫二鈉等磷酸鹽等。上述pH調(diào)節(jié)劑可以單獨使用酸劑或單獨使用堿劑，也可以并用二者。另外，其含量，從具有充分的染色效果的觀點、以及降低對毛發(fā)的損傷和對頭皮的刺激的觀點出發(fā)，在全部組合物中優(yōu)選為0.0515質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.110質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.25質(zhì)量％。本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑中還可以含有表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性齊U、以及陰離子表面活性劑中的任意一種。作為陽離子表面活性劑，例如，優(yōu)選單長鏈烷基季銨鹽，具體可以舉出十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、司拉氯銨、苯扎氯銨等，更優(yōu)選十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨。作為非離子表面活性劑，例如，可以舉出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯鏈烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基糖化物、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，優(yōu)選聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油，其中，特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基(C1214)醚。作為兩性表面活性劑，例如，可以舉出咪唑啉、羧基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿、羥磺基甜菜堿、酰胺磺基甜菜堿等。作為陰離子表面活性劑，例如，可以舉出烷基苯磺酸鹽、烷基或鏈烯基醚硫酸鹽、烷基或鏈烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或鏈烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-酰基氨基酸、磷酸單酯或二酯、磺基琥珀酸酯等。作為烷基醚硫酸鹽，例如，可以舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。作為上述陰離子表面活性劑的陰離子基團的反離子，例如，可以舉出鈉離子、鉀離子等堿金屬離子；鈣離子、鎂離子等堿土金屬離子；銨離子；具有13個碳原子數(shù)為2或3的烷醇基的烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。表面活性劑的含量，從觸感、乳化性能的觀點出發(fā)，在全部組合物中優(yōu)選為0.110質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.58質(zhì)量％。為了提高使用時或染發(fā)后的觸感的目的，本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物中可以含有陽離子性聚合物。所謂陽離子性聚合物是指，具有陽離子基或具有可以被離子化成陽離子基的基團的聚合物，也包括全部成為陽離子性的兩性聚合物。即，作為陽離子性聚合物，可以舉出在聚合物鏈的側(cè)鏈上含有氨基或銨基、或含有二烯丙基季銨鹽作為構(gòu)成單元的水溶性聚合物，具體而言，可以舉出陽離子化纖維素、陽離子性淀粉、陽離子化瓜兒豆膠、二烯丙基季銨鹽的聚合物或共聚物、季銨化聚乙烯吡咯烷酮等。其中，特別是從洗發(fā)時候的柔軟性、光滑性以及手指通過的容易性、干燥時候的梳理容易性以及保濕性的效果，以及染發(fā)劑的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有二烯丙基季銨鹽作為構(gòu)成單元的聚合物、季銨化聚乙烯吡咯烷酮、陽離子化纖維素，更優(yōu)選二烯丙基季銨鹽的聚合物或共聚物、陽離子化纖維素。作為陽離子性聚合物的具體例，可以舉出二甲基二烯丙基氯化銨聚合物(聚季銨鹽_6，例如Merquat100；Nalco公司)，二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸共聚物(聚季銨鹽-22，例如Merquat280、Merquat295;Nalco公司)，二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(聚季銨鹽_7，例如Merquat550；Nalco公司)，季銨化聚乙烯吡咯烷酮(Gafquat734,Gafquat755,Gafquat755N；ISPJapan公司)，陽離子化纖維素(LE0GUARDG、LE0GUARDGP，Lion公司；PolymerJR-125、PolymerJR-400,PolymerJR-30M、PolymerLR-400、PolymerLR-30M,UnionCarbide公司)等。上述陽離子性聚合物可以單獨使用或組合2種以上使用。陽離子性聚合物的含量，從觸感提高效果以及配方穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，在全部組合物中優(yōu)選為0.00110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.018質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.055質(zhì)量％。為了防止使用時候液體滴落、并且防止對頭皮等污染的目的，本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物可以配合水溶性高分子。作為水溶性高分子，例如，可以舉出阿拉伯膠、角叉菜膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、角豆樹膠(Carobgum)、榲梓籽(榲梓)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酯酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯甲基醚(PVM)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸鈉、刺槐豆膠、瓜爾豆膠、羅望子膠、二烷基二甲基硫酸銨纖維素、黃原膠、改性黃原膠、硅酸鋁鎂、膨潤土等。其中，特別優(yōu)選羥乙基纖維素、黃原膠、改性黃原膠。上述水溶性高分子可以使用1種以上，在全部組合物中優(yōu)選配合0.110質(zhì)量％，特別優(yōu)選配合0.55質(zhì)量％。本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物優(yōu)選含有硅酮以賦予其出色的使用感。作為硅酮，例如，可以舉出聚硅氧烷、改性硅酮(例如氨基改性硅酮、氟改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、烷基改性硅酮等)、環(huán)狀聚硅氧烷，特別優(yōu)選為聚硅氧烷、氨基改性硅酮。上述硅酮可以在商業(yè)上購買得到。例如，可以舉出BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,OOOcs(TorayDowcorning^司),TSF451-100MA(MomentivePerformanceMaterialsJapan)()；TSF4440(MomentivePerformanceMaterialsJapan公司)，KF-6005、KF-6011(信越化學(xué)工業(yè)公司)(以上為聚醚改性硅酮)；SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C、SM8904(TorayDowcorning公司)，KF-867(信越化學(xué)工業(yè)公司)(以上為氨基改性硅酮)等。上述硅酮的含量，從具有充分的效果以及抑制發(fā)粘的觀點出發(fā)，在全部組合物中優(yōu)選為0.0220質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.110質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.25質(zhì)量％。從觸感改善、保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物可以含有高級醇。從而，可以與表面活性劑形成結(jié)構(gòu)體防止染發(fā)劑組合物的分離，而且可以改善沖洗時候的觸感。作為高級醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為822，特別優(yōu)選為1622的高級醇。具體可以舉出十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇等，而且它們的混合物也可以。高級醇可以單獨使用或2種以上組合使用，而且其含量，在全部組合物中優(yōu)選為0.0115質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.110質(zhì)量％。本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物的劑型，可以制成例如溶液、乳液、霜、凝膠、膏、摩絲、氣溶膠等形態(tài)。另外，本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物的粘度優(yōu)選為，在將構(gòu)成其的各成分混合后涂抹于毛發(fā)的時候，液體難以滴落的粘度。例如，在25°C下用帶有螺旋支架的B型旋轉(zhuǎn)粘度計(B8R型粘度計，T0KIMEC公司)測定的全部組合物的粘度優(yōu)選為200010萬mPa.S。此處的粘度是采用轉(zhuǎn)子T-C，以IOrpm旋轉(zhuǎn)1分鐘后的值。本發(fā)明的非氧化型染發(fā)劑組合物可以相對于毛發(fā)質(zhì)量使用0.1倍10倍的量。另外，在其形態(tài)為組合含有成分(b)的公知或市售的單劑型染發(fā)劑和含有成分(a)的組合物的情況下，可以在混合容器中或在頭發(fā)上將它們混合后再應(yīng)用。其處理方法，可以采用例如，在應(yīng)用于毛發(fā)后，放置規(guī)定的時間再進行沖洗干燥的方法。應(yīng)用于毛發(fā)的溫度優(yōu)選為1545°C，應(yīng)用的時間優(yōu)選為160分鐘。在該情況下，可以用水很輕地沖洗染發(fā)劑組合物之后，用含有陰離子表面活性劑的洗發(fā)劑洗發(fā)，接著水洗。在染發(fā)劑組合物含有陽離子性聚合物和硅酮的情況下，由于陽離子性聚合物適度流出，硅酮適度殘留在毛發(fā)上，因而能賦予良好的調(diào)理效果。作為洗發(fā)劑，優(yōu)選含有520質(zhì)量％左右的月桂基硫酸鈉、月桂醇聚醚-1硫酸鈉、月桂醇聚醚_2硫酸鈉、月桂醇聚醚_3硫酸鈉等陰離子表面活性劑的一般水性洗發(fā)劑。實施例實施例13以及比較例1按照常法制備由表1所示的組成構(gòu)成的非氧化型染發(fā)劑組合物。對于所得到的染發(fā)劑組合物，按以下方法評價其染色性和耐洗發(fā)劑色牢度。[染色性]用市售的燙發(fā)劑處理中國人的白頭發(fā)，制作Ig燙發(fā)受損的發(fā)束。按浴比(染色劑毛發(fā))=11，將染發(fā)劑組合物涂抹在燙發(fā)受損的發(fā)束上，在30°C下放置15分鐘之后，用大約40°C的水清洗，用市售的洗發(fā)劑洗滌，接著水洗。接著，涂抹市售的護發(fā)素之后，用大約40°C的水清洗，用毛巾擦拭，使之干燥。采用色差計(KonicaMinoltaSensing公司制造的色彩色差計CR-400)，以CIE表色系(ΙΛa*,b*)對所得到的剛?cè)景l(fā)后的發(fā)束的色調(diào)進行測量，根據(jù)下列公式算出與染色前的色調(diào)的差，計為染色性ΔΕ;另外，越大意味著其染色性越出色。_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，ΙΛ、Α以及心分別表示染色前的以及b*的值，LVf1以及IA分別表示染色后的ΙΛf以及b*的值。)[耐洗發(fā)劑色牢度]接著在將市售的洗發(fā)劑稀釋至10%、保持為40°C的溶液中，將染色后的發(fā)束在40°C下浸漬1分鐘，然后用吹風(fēng)機干燥15分鐘，重復(fù)該工序5次，然后再次用色差計測量發(fā)束的色調(diào)。根據(jù)下列公式算出上述得到的經(jīng)洗發(fā)劑反復(fù)洗滌后的發(fā)束的色調(diào)ΔΕ:求出與ΔE^之差，從而算出耐洗發(fā)劑色牢度ΔΔΕ*。ΔΔΕ*越小意味著其耐洗發(fā)劑色牢度越出色。_ΑΕ=λ/(4-O2+(a；-a；)2+(b；-b；)2(式中，ΙΛ、Α以及心分別表示染色前的以及b*的值，L*2,a*2以及b*2分別表示洗發(fā)劑洗滌后的ΙΛa*以及b*的值。)ΔΔΕ*=ΔΕ*0-ΔE*s分別求出2束發(fā)束的染色性、耐洗發(fā)劑色牢度，其平均值在表1中一并示出。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*1:KF-6005，信越化學(xué)工業(yè)公司*2:KF_6011，信越化學(xué)工業(yè)公司*3=RhaballGumEX，大日本住友制藥公司*4調(diào)節(jié)pH為3的量如表1所示，實施例13的非氧化型染發(fā)劑組合物與比較例1相比較，其耐洗發(fā)劑色牢度出色。實施例46制備表2所示的非氧化型染發(fā)劑(實施例46)。對混入了10%白發(fā)的人發(fā)制發(fā)束lg，分別等量涂抹上述染發(fā)劑組合物，放置30分鐘后，水洗并洗發(fā)劑洗滌，接著干燥，得到耐洗發(fā)劑色牢度良好的染色發(fā)。[表2]成分(質(zhì)量％)4!實，！__4__5__6甘氨酰甘氨酸(G9)1.000-~甲基甘氨酰甘氨酸(G2)-_0.350.25甘氨酰甘氨酸乙酯(G3)~0.250.10HC紅30.20“0.300.30HC黃40.20-~-堿性黃57—-0.200.10堿性藍(lán)99—0.300.200.10~氨水(28質(zhì)量"1.008.008.00異丙醇—1.501.50~T5Q~乙醇6.006.005.00節(jié)醇8.008.008.00PEG-12-~0.50氯化銨適量"Hl^"適量羥丙基黃原膠2.002.002.00PEG-9聚二甲基硅氧烷~1.501.50精制水余量余量余量""合計100.0100.0100.0*5=RhaballGumEX，大日本住友制藥公司*6:KF_6005，信越化學(xué)工業(yè)公司*7:調(diào)節(jié)pH為10的量實施例7制備表3所示的泡沫型單劑型染發(fā)劑。對已用市售的脫色劑脫色了的黑發(fā)制發(fā)束lg，等量涂抹染發(fā)劑組合物，放置30分鐘后，水洗并洗發(fā)劑洗滌，接著干燥，得到耐洗發(fā)劑色牢度良好的染色發(fā)。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*8:調(diào)節(jié)pH為10的量實施例8分別制備表4所示的非氧化型染發(fā)劑A劑、表5所示的非氧化型染發(fā)劑B劑。將IOOg非氧化型染發(fā)劑A劑和IOg非氧化型染發(fā)劑B劑混合，涂抹在頭發(fā)上并放置20分鐘后，水洗并洗發(fā)劑洗滌，接著干燥，從而耐洗發(fā)劑色牢度良好地完成了染色。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>調(diào)節(jié)PH為10的量*10:KF-6005，信越化學(xué)工業(yè)公司<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>直接染料(El)直接染料(E2)[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>:KF_6005，信越化學(xué)工業(yè)公司*12:SE900,Daicel公司權(quán)利要求一種非氧化型染發(fā)劑組合物，其特征在于，含有下列成分(a)和(b)(a)氨基酸殘基數(shù)為2或3且由下列通式(1)所示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其鹽中的一種或二種以上，式中，X表示可由羥基取代的碳原子數(shù)為1～4的二價烴基或氨基酸殘基，Y表示氨基酸殘基或下列化學(xué)式(2)所示的二價基，R表示氫原子或可由羥基取代的碳原子數(shù)為1～4的一價烴基，m和n表示0或1，但是，當(dāng)m和n同時為1時，X不為氨基酸殘基；式中，-*表示與鄰接的羰基或氧原子鍵合的鍵；(b)直接染料。FPA00001088266000011.tif,FPA00001088266000012.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非氧化型染發(fā)劑組合物，其特征在于，在通式(1)中，X表示精氨酸殘基、丙氨酸殘基、苯基丙氨酸殘基、甘氨酸殘基、谷氨酰胺殘基、谷氨酸殘基、絲氨酸殘基、脯氨酸殘基、N-甲基脯氨酸殘基、4-羥基脯氨酸殘基、以及碳原子數(shù)為14的二價飽和烴基中的任意一種；Y表示精氨酸殘基、丙氨酸殘基、甘氨酸殘基、谷氨酰胺殘基、谷氨酸殘基、絲氨酸殘基、脯氨酸殘基、4-羥基脯氨酸殘基、以及化學(xué)式(2)所示的二價基中的任意一種；或者R表示氫原子或可由羥基取代的烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非氧化型染發(fā)劑組合物，其特征在于，成分(a)的甘氨酰甘氨酸衍生物為甘氨酰甘氨酸或甘氨酰-甘氨酰-甘氨酸。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任意一項所述的非氧化型染發(fā)劑組合物，其特征在于，進一步含有成分(c)有機溶劑。5.一種染發(fā)方法，其特征在于，將權(quán)利要求14中的任意一項所述的非氧化型染發(fā)劑組合物應(yīng)用于毛發(fā)，然后放置160分鐘，隨后進行沖洗。全文摘要本發(fā)明提供一種非氧化型染發(fā)劑組合物，其耐洗發(fā)劑色牢度出色。所述非氧化型染發(fā)劑組合物含有下列成分(a)和(b)(a)氨基酸殘基數(shù)為2或3且由下列通式(1)所示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其鹽中的一種或二種以上；(b)直接染料。(式中，X表示可由羥基取代的碳原子數(shù)為1～4的二價烴基或氨基酸殘基，Y表示氨基酸殘基或化學(xué)式(2)所示的二價基；R表示氫原子或可由羥基取代的碳原子數(shù)為1～4的一價烴基，m和n表示0或1。但是，當(dāng)m和n同時為1時，X不為氨基酸殘基。)(式中，-*表示與鄰接的羰基或氧原子鍵合的鍵。)文檔編號A61Q5/10GK101820856SQ20088011077公開日2010年9月1日申請日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月12日發(fā)明者山口真主,福原正樹申請人:花王株式會社