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用于制備織物柔軟劑組合物的方法

文檔序號(hào):1552032閱讀:261來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::用于制備織物柔軟劑組合物的方法用于制備織物柔軟劑組合物的方法本發(fā)明涉及一種用于制備織物柔軟劑組合物的方法,所述織物柔軟劑組合物含有季銨鹽,以及有機(jī)硅(silicone)或者有機(jī)油??椢锶彳泟┙M合物,特別是在織物清洗或者洗衣過(guò)程的漂洗階段中加入的那些織物柔軟劑組合物,是本領(lǐng)域中熟知的。如專(zhuān)利,524460、FR7621830、GB1596792、US4426299、US4806255、GB0239910、US4855072中所述,還已知的是引入一種或多種另外的材料如有機(jī)硅或聚二有機(jī)硅氧烷,以減少織物在漂洗和干燥階段中的起皺,在熨平之前減少皺褶或者折痕的出現(xiàn),使熨平更容易,產(chǎn)生高的織物軟化性能,或者改善織物再潤(rùn)濕性??椢镘浕M合物典型地由聚烷基季銨鹽組成,更具體地由具有一個(gè)或多個(gè)完全飽和的烷基鏈的、酯連接的季銨織物軟化材料組成。由于它們的結(jié)構(gòu)及它們的低溶解度,這些表面活性劑具有差的乳化特性。因此,將油,特別是硅油加入到織物柔軟劑組合物中是很困難的,原因是顆粒凝聚導(dǎo)致產(chǎn)物不穩(wěn)定性。為了減少由于有機(jī)硅的原位乳化引起的穩(wěn)定性問(wèn)題,許多現(xiàn)有技術(shù)的組合物描述了引入現(xiàn)成的微乳液形式的有機(jī)硅,即所述有機(jī)硅以液滴尺寸小于可見(jiàn)光波長(zhǎng)的液滴形式存在,因此乳液基本上是透明的,參見(jiàn)例如專(zhuān)利W092/01776。然而,在一些情況下,使用粗滴乳狀液(例如W0-A-97/31997和"8)。在這些發(fā)明中,在添加到織物柔軟劑復(fù)配物中之前,有機(jī)硅已經(jīng)被乳化。例如,專(zhuān)利WO-A-95/24460公開(kāi)了一種織物軟化組合物,其含有約0.2%至約20%的粘度為約2至5,OOO厘斯托克斯(cSt)的聚二甲基硅氧烷。這里的有機(jī)硅是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基有機(jī)硅或PDMS)或者其衍生物,例如氨基有機(jī)硅、乙氧基化的有機(jī)硅等。使用這種方法,也可以將高粘度的預(yù)乳化的有機(jī)硅結(jié)合到織物柔軟劑中。US6251850顯示,通過(guò)配制一種織物柔軟劑可以實(shí)現(xiàn)良好的抗折痕性和/或易煲平性,在所述織物柔軟劑中,有機(jī)硅是以粗滴乳狀液的形式引入的,并且該有機(jī)硅具有10,000cSt至1,000,000cSt的粘度,和/或乳化的有機(jī)硅具有至少0.2iLim的中值液滴尺寸并且被至少一種陽(yáng)離子表面活性劑乳化。US2001/0006937描述了一種加工方法,通過(guò)該方法將油質(zhì)糖衍生物與具有兩個(gè)或更多個(gè)烷基或烯基鏈的陽(yáng)離子織物軟化化合物分別乳化。其發(fā)明人聲稱(chēng),使用這種方法,他們能夠得到具有良好穩(wěn)定性的乳液。WO2005/042829描述了將氨基有機(jī)硅用陽(yáng)離子表面活性劑預(yù)乳化,以及將其添加到織物柔軟劑中。由于其按活性重量計(jì)的高成本,將軟化油如有機(jī)硅分散到織物護(hù)理復(fù)配物中的乳化技術(shù)的使用可能是昂貴的。在能夠原位配制有機(jī)硅乳液方面的另一個(gè)興趣是開(kāi)發(fā)含有高水平的酯-季銨化合物和硅油而不額外添加來(lái)自乳液本身的水的濃縮織物柔軟劑復(fù)配物。WO01/96510描述了既得到軟化優(yōu)點(diǎn)又得到芳香優(yōu)點(diǎn)的原位乳化的有機(jī)油。然而,在該發(fā)明中描述的方法基于將油混合到水相中并制備乳液,或者基于將乳液與季銨化合物和非離子表面活性劑一起混合,以將該混合物熔融并且添加到熱水中。EP0460683A2和EP0463431A2描述了通過(guò)由聚硅氧烷、至少一種非離子主表面活性劑和水形成稠相乳液而得到的復(fù)配物。在該初次分散之后,添加至少一種輔助表面活性劑,其可以是季銨鹽。W002/42360A說(shuō)明了水包有機(jī)硅乳液可以通過(guò)乳液聚合或者通過(guò)使用一種或多種表面活性劑和水將有機(jī)硅聚合物機(jī)械乳化來(lái)制備。由于有機(jī)硅是高度疏水的,因此難以用機(jī)械方法制備穩(wěn)定的乳液,并且通常必需將有機(jī)硅與表面活性劑和少量的水在高機(jī)械剪切下混合,以形成非牛頓"稠相",該非牛頓"稠相"在低剪切速率下具有非常高的粘度(在低剪切速率下比單獨(dú)的有機(jī)硅聚合物粘得多),并且經(jīng)常表現(xiàn)出屈服應(yīng)力(粘塑性行為)??梢杂昧硗獾乃捅砻婊钚詣?稀釋所得到的乳液。當(dāng)以工業(yè)規(guī)模分批進(jìn)行該工藝時(shí),這種"稠相"乳液的高粘性導(dǎo)致不均勻的混合或者局部過(guò)熱的風(fēng)險(xiǎn)。因此,在根據(jù)WO02/42360的用于生產(chǎn)水包有機(jī)硅乳液的發(fā)明方法中,將聚硅氧烷流體、至少一種表面活性劑和水以形成粘性水包油乳液的比例連續(xù)進(jìn)料到高剪切混合器中,從混合器中連續(xù)取出所述粘性水包油乳液。被進(jìn)料到高剪切混合器中的混合物的聚硅氧烷含量典型地為70至90重量%。WO2004/069899的實(shí)施例1描述了使用這種高剪切混合器形成聚二曱基硅氧烷與非離子表面活性劑和水的稠相乳液。然后用水稀釋所得到的稠相乳液,并且添加季銨鹽表面活性劑。因此,需要在制備織物調(diào)理劑的同時(shí)乳化有機(jī)硅聚合物,以改善復(fù)配物的總體經(jīng)濟(jì)性,同時(shí)保持有機(jī)硅的典型的織物護(hù)理優(yōu)點(diǎn)如快速干燥、容易熨平等,以及織物柔軟劑產(chǎn)品操作性能如粘度和穩(wěn)定性。所形成的乳液必須是穩(wěn)定的,以防止對(duì)產(chǎn)品穩(wěn)定性有害的青狀化和凝聚。本發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),具有各種粘度和含有各種官能度的有機(jī)硅或者有機(jī)油可以在加工織物柔軟劑的同時(shí)被有效地乳化。本方法包括形成季銨鹽與有機(jī)硅或者有機(jī)油的稠相水分散體,以及進(jìn)一步混合另外的水以形成織物柔軟劑組合物。通過(guò)本發(fā)明的方法制備的織物柔軟劑組合物可以提供含有具有低粒度分布的有機(jī)硅乳液,并且其中觀(guān)察不到凝聚或其它類(lèi)型的不穩(wěn)定性的復(fù)配物。本方法允許在加工織物柔軟劑的同時(shí)有效地乳化有機(jī)硅聚合物,從而在一段法中獲得完全復(fù)配的、含有原位乳化的聚合物的織物柔軟劑。不需要將有機(jī)硅乳液加入到織物柔軟劑分散體中的后續(xù)階段。所得到的產(chǎn)品可以作為容易儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)臐饪s型織物柔軟劑操作,該濃縮型織物柔軟劑可以在以后,在即將使用或最終的調(diào)理之前通過(guò)加入水來(lái)稀釋。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種用于制備織物柔軟劑組合物的方法,該方法包括I)混合25至55重量%的A)季銨鹽,1至20重量%的B)有機(jī)硅或者有機(jī)油,0至4重量°/。的C)非離子表面活性劑,以及補(bǔ)充至總共100重量%的組分的足夠的水,以形成稠相分散體;II)將另外的水混合到所述稠相分散體中,以形成織物柔軟劑組合物。本發(fā)明還涉及按照本發(fā)明方法制備的織物柔軟劑組合物。發(fā)明詳述在本發(fā)明的用于制備織物柔軟劑組合物的方法中的第一步驟是混合25至55重量%的A)季銨鹽,1至20重量%的B)有機(jī)珪或者有機(jī)油,0至4重量%的C)非離子表面活性劑,以及補(bǔ)充至總共100重量%的組分的足夠的水,以形成稠相分散體。A)季銨鹽在本發(fā)明的組合物中可以使用任何常規(guī)的織物調(diào)理劑。所述調(diào)理劑可以是陽(yáng)離子或非離子的。如果在主洗洗滌劑組合物中使用織物調(diào)理化合物,則該化合物通常是非離子的。對(duì)于漂洗階段中的使用,它們通常是陽(yáng)離子的。合適的陽(yáng)離子型織物軟化化合物是包含單一的平均鏈長(zhǎng)大于或者等于C2。的烷基或烯基長(zhǎng)鏈的基本上不溶于水的季銨材料,或者更優(yōu)選地是包含極性頭基和兩個(gè)平均鏈長(zhǎng)大于或者等于Cn的烷基或烯基鏈的化合物。優(yōu)選地,織物軟化化合物具有兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基或烯基鏈,其每一個(gè)具有大于或者等于C"的平均鏈長(zhǎng)。最優(yōu)選地,至少50%的長(zhǎng)鏈烷基或烯基具有Cu或ds以上的鏈長(zhǎng)。優(yōu)選織物軟化化合物的長(zhǎng)鏈烷基或烯基主要是直鏈的。具有兩個(gè)長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)的季銨化合物,例如氯化二硬脂基二甲基銨和氯化二(硬化牛油烷基)二甲基銨被廣泛地用于市售的漂洗調(diào)理劑組合物。所述織物軟化化合物優(yōu)選是提供優(yōu)異的軟化,并且特征在于高于25°C、優(yōu)選高于35°C、最優(yōu)選高于45。C的鏈熔化(chainmelting)LP至La轉(zhuǎn)變溫度的化合物?;旧喜蝗苡谒目椢镘浕衔锉欢x為在20'C的軟化水中溶解度小于1x10—3重量%的織物軟化化合物。優(yōu)選地,織物軟化化合物具有小于1xl(T重量%的溶解度,更優(yōu)選具有小于1x10—8至1x10—6重量%的溶解度。特別優(yōu)選的是陽(yáng)離子型織物軟化化合物,其是具有通過(guò)至少一個(gè)酯鍵,優(yōu)選兩個(gè)酯鍵連接至分子的兩個(gè)C12-22烷基或烯基的不溶于水的季銨材料。一種特別優(yōu)選的酯連接的季銨材料可以由下式表示R5-N+(-R5)[-(CH2)「T-R6]-R7-T-R6其中每個(gè)Rs基團(tuán)獨(dú)立地選自Ch烷基或者羥基烷基或者(V4烯基;每個(gè)IU基團(tuán)獨(dú)立地選自C^烷基或烯基;并且其中R7是l至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,T是-C(=0)-0-或-O-C(-O)-,并且p為O或者為1至5的整數(shù)。氯化二(牛油酰氧基(tallowoxyloxy)乙基)二甲基銨和/或其硬化牛油類(lèi)似物是該式的特別優(yōu)選的化合物。第二類(lèi)優(yōu)選的季銨材料可以由下式表示(R5)3N+-(CH2)-CH(-OOCR6)(-CH20C1U其中R5、p和Rs是如上限定的。第三類(lèi)優(yōu)選的季銨材料是由三乙醇胺衍生的那些季銨材料(以下被稱(chēng)為"TEA季銨化合物"),該季銨材料被描述在例如US3,915,867中,并且由下式表示(TOCH2CH2)3N+(R9),其中T是H或(RrCO-),其中Rs基團(tuán)獨(dú)立地選自C8—28烷基或烯基,并且R9是CH烷基或者羥基烷基或Ch烯基。例如,N-甲基-N,N,N-三乙醇胺二牛油酯或者二硬化牛油酯季銨的氯化物或者硫酸曱酯鹽。市售的TEA季銨化合物的實(shí)例包括部分不飽和的RewoquatWE18和RewoquatWE20(得自WITC0)、完全飽和的TetranylA0T-1(得自KAO)和完全飽和的StepantexVPS5(得自Stepan)。如果季銨材料在生物學(xué)上是可生物降解的,則它是有利的。例如在美國(guó)專(zhuān)利4,137,180(LeverBrothersCo)中描述了這類(lèi)優(yōu)選的材料,例如氯化1,2-雙(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基銨丙烷,及其制備方法。優(yōu)選地,這些材料包含少量的在美國(guó)專(zhuān)利4,137,180中所述的相應(yīng)單酯,例如氯化1-硬化牛油酰氧基-2-羥基-3-三曱基銨丙烷。在US7026277中描述了合適的陽(yáng)離子織物軟化材料。本發(fā)明方法的步驟I中的組分A)優(yōu)選為一種或多種季銨鹽。典型地,所述季銨鹽具有至少兩個(gè)長(zhǎng)鏈,即含有至少兩個(gè)各自含10至25個(gè)碳原子的烷基或烯基鏈的組分。組分A)可以選自可用作織物柔軟劑的任何季銨鹽。典型地,這樣的季銨鹽是含有至少兩個(gè)"脂肪"或長(zhǎng)鏈烷基的那些季銨鹽。在本方法中可用作組分A)的、具有至少兩個(gè)長(zhǎng)鏈的季銨鹽的代表性的非限制性實(shí)例包括氯化二牛油基二甲基銨(DTDMAC);氯化二氫化牛油基二曱基銨;二氫化牛油基二曱基銨硫酸曱酯鹽;氯化二硬脂基二甲基銨;氯化二油基二曱基銨;氯化二棕櫚基羥乙基甲基銨;氯化硬脂基爺基二曱基銨;氯化牛油基三曱基銨;氯化氫化牛油基三曱基銨;氯化C12-14烷基羥乙基二甲基銨;氯化C12-18烷基二羥乙基曱基銨;8二牛油基咪唑総硫酸甲酯鹽;l-(2-牛油酰氨基乙基)-2-牛油?;溥蚓t硫酸甲酯鹽。N,N-雙(牛油酰氧基乙基)-N,N-二曱基氯化銨;N,N-雙(低芥酸菜籽油酰氧基-乙基)-N,N-二曱基氯化銨;N,N-雙(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)氯化銨;N,N-雙(低芥酸菜籽油酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)氯化銨;N,N-雙(2-牛油酰氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-雙(2-低芥酸菜籽油酰氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨,N,N-雙(2-牛油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-雙(2-低芥酸菜籽油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二曱基氯化銨;N-(2-低芥酸菜籽油酰氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜籽油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N,N-三(牛油酰氧基-乙基)-N-曱基氯化銨;N,N,N-三低芥酸菜籽油酰氧基-乙基)-N-甲基氯化銨;N-(2-牛油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-低芥酸菜籽油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜籽油?;?-N,N-二甲基氯化銨;氯化1,2-二牛油酰氧基-3-N,N,N-三甲基銨基丙烷;和氯化1,2-二低芥酸菜籽油酰氧基-3-N,N,N-三曱基銨基丙烷;以及上述物質(zhì)的混合物。B)有機(jī)珪或者有機(jī)油組分B)是有機(jī)硅或者有機(jī)油。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,組分B)是有機(jī)硅化合物。硅油可以是任何有機(jī)聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷是含有硅氧烷單元的聚合物,所述硅氧烷單元獨(dú)立地選自(R3SiO。5)、(R2SiO)、(RSiOL5)或(Si02)甲硅烷氧基單元,其中R可以是任何一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。這些曱硅烷氧基單元可以以各種方式組合,以形成環(huán)狀、直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)。當(dāng)在有機(jī)聚硅氧烷的(R3SiO。5)、(R2SiO)、(RSi0u)或(Si02)甲硅烷氧基單元中R為甲基時(shí),所述曱硅烷氧基單元通常分別被稱(chēng)為M、D、T和Q單元。所得到的聚合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)和物理性能可以變化。例如,有機(jī)聚硅氧烷可以是揮發(fā)性或低粘度的流體,高粘度的流體/膠(gum),彈性體或橡膠,和樹(shù)脂,取決于有機(jī)聚硅氧烷中的甲硅烷氧基單元的數(shù)目和排列。可用作本發(fā)明中的組分B)的有機(jī)聚硅氧烷可以含有任何數(shù)目或者組合的(R3Si0。.5)、(R2SiO)、(RSiO^)或(Si02)曱硅烷氧基單元。組分B)也可以是兩種或更多種有機(jī)聚硅氧烷的混合物。有機(jī)聚硅氧烷可以選自本領(lǐng)域中稱(chēng)為有機(jī)硅流體、膠、彈性體或樹(shù)脂的那些,但不限于這些。有機(jī)聚硅氧烷也可以選自本領(lǐng)域中稱(chēng)為"有機(jī)官能的"有機(jī)硅流體、膠、彈性體或樹(shù)脂的那些,但不限于這些。組分A)可以選自本領(lǐng)域中已知的用于改善紡織品或織物表面的軟化性或者"手感"的那些有機(jī)聚硅氧烷。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案(在這里被稱(chēng)為"二曱基有機(jī)硅"實(shí)施方案)中,所述有機(jī)聚硅氧烷選自在25。C的粘度大于1000mmVs的聚二甲基硅氧烷,或者在25。C的粘度大于10,OOOirnnVs的聚二曱基硅氧烷,或者在25。C的粘度大于100,000mm7s的聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷的"封端"基團(tuán)不是關(guān)鍵的,并且通常是OH(即,SiOH封端的)、烷氧基(RO)或三甲基曱硅烷氧基(Me3SiO)。有機(jī)聚硅氧烷還可以是不同粘度或者分子量的各種聚二甲基硅氧烷的混合物。此外,有機(jī)聚硅氧烷還可以是高分子量有機(jī)聚硅氧烷如膠、樹(shù)脂或者彈性體在低分子量或者揮發(fā)性有機(jī)聚硅氧烷中的混合物。適用于本發(fā)明的聚二曱基硅氧烷膠基本上由二甲基硅氧烷單元以及其它單元組成,所述其它單元的代表是一甲基硅氧烷、三曱基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、曱基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、乙基苯基硅氧烷、乙烯基乙基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基曱基硅氧烷、二曱基苯基硅氧烷、曱基苯基乙烯基硅氧烷、二曱基乙基硅氧烷、3,3,3-三氟丙基二曱基硅氧烷、單-3,3,3-三氟丙基硅氧烷、氨基烷基硅氧烷、一苯基硅氧烷、一乙烯基硅氧烷等??捎米鹘M分B)的市售有機(jī)聚硅氧烷的代表性的非限制性實(shí)例包括不同粘度的DOWCORNING200⑧流體,以及DC3431流體(DowCorningCorporation,Midland,MI)。在一個(gè)備選的實(shí)施方案中,有機(jī)聚硅氧烷可以選自在本領(lǐng)域中已知用于改善織物的軟化性或者手感的任何"有機(jī)官能的"有機(jī)硅。例如,可以使用被稱(chēng)為氨基、酰氨基、環(huán)氧基、巰基、聚醚官能或改性的有機(jī)硅的那些有機(jī)官能的有機(jī)硅作為組分B)。本發(fā)明的有機(jī)官能的有機(jī)聚硅氧烷的特征在于式RnSi0(4-n)/2中的至少一個(gè)R基團(tuán)為有機(jī)官能團(tuán)。代表性的非限制性有機(jī)官能團(tuán)包括氨基、酰氨基、環(huán)氧基、巰基、聚醚(聚氧化乙烯)基團(tuán),以及它們的任何混合物。有機(jī)官能團(tuán)可以存在于具有R取代基的任何甲硅烷氧基單元上,即它們可以存在于任何(R3SiO。5)、(R2Si0)或(RSi0u)單元上。在本文中的式中氨基官能團(tuán)可以表示為RK,并且由具有式-RlNHR2、-RlNR22或-RlNHRlNHR2的基團(tuán)舉例說(shuō)明,其中每個(gè)Rl獨(dú)立地為具有至少2個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,并且R2為氫或烷基。每個(gè)Rl典型地為具有2至20個(gè)碳原子的亞烷基。Rl由例如以下基團(tuán)舉例說(shuō)明-CH2CH2_、-CH2CH2CH2_、-CH2CHCH3-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。烷基R2與上面對(duì)R的說(shuō)明一樣。當(dāng)R2為烷基時(shí),它典型地為曱基。合適的氨基官能的烴基的一些實(shí)例是-CH2CH2NH2、11-CH2CH2CH2NH2、-CH2CHCH3NH、-CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH3、-CH2(CH3)CHCH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2CH2魔H2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2匿H2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3和-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3。在另一個(gè)實(shí)施方案中,組分B)是有機(jī)油。當(dāng)組分B)為有機(jī)油時(shí),它可以選自在本領(lǐng)域中已知的適合用于織物護(hù)理復(fù)配物制備的任何有機(jī)油。合適的有機(jī)油包括但不限于天然油,如椰子油;烴,如礦物油和氫化聚異丁烯;脂肪醇,如辛基十二烷醇;酯,如苯曱酸C12-C15烷基酯;二酯,如丙二醇二壬酸酯;和三酯,如甘油三辛酸酯。有機(jī)油組分也可以是低粘度和高粘度的油的混合物。合適的低粘度油在25。C具有5至100mPa.s的粘度,并且通常為具有結(jié)構(gòu)RCO-OR'的酯,其中RCO表示羧酸基,并且其中Or為醇?xì)埢?。這些低粘度油的實(shí)例包括異壬酸異十三烷基酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸異硬脂酯、新戊酸十三烷基酯、辛酸十六烷基酯、棕櫚酸十六垸基酯、蓖麻油酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、椰油烷基二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋(píng)果酸二辛酯、辛酸十三烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇或者辛基十二烷醇的混合物、乙?;难蛎?、乙酸十六烷基酯、異十二烷醇、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯,或者它們的混合物。高粘度表面油(surfaceoil)在25。C通常具有200-1,000,000mPa.s的粘度,優(yōu)選具有100,000-250,000mPa's的粘度。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、檸檬酸三異十六烷基酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油基三乙酰基羥基硬脂酸酯、甘油基三乙?;吐橛退狨?、甘油三辛酸酯、氫化蓖麻油、亞麻籽油、貂油、橄欖油、棕櫚油、霧水草脂(illipebutter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛油、三癸精、三羥基硬脂精、三異硬脂精、三月桂精、三亞油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕櫚精、三硬脂精、核桃油、麥芽油、膽固醇或者它們的混合物。在任選的其它非有機(jī)硅脂肪物質(zhì)之中,可以提及礦物油,例如液體石蠟或者煤油;動(dòng)物油,例如全氫化角鯊烯或者阿拉拉油(araraoil);或者植物油,例如甜杏仁油、胡桐(calophyllum)油、棕櫚油、荒麻油、辨梨樹(shù)油、希蒙得木油、橄欖油或者谷類(lèi)胚芽油。還可以使用例如羊毛酸酯、油酸酯、月桂酸酯、硬脂酸酯或者肉豆蔻酸酯;醇,例如油醇、亞油醇或亞麻、異硬脂醇或辛基十二烷醇;或者乙?;视王?,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻酸酯。還可以使用在25。C為固體的氫化油,如氫化蓖麻油、棕櫚油或椰子油,或者氬化牛油;單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯或者蔗糖甘油酯(sucroglyceride);羊毛脂;或者在25°C為固體的脂肪酯。C)非離子表面活性劑非離子表面活性劑(表面活性劑)優(yōu)選存在于所述組合物中。更優(yōu)選地,以稠相分散體的約o.oi重量%至約5重量%,優(yōu)選約o.03重量%至約4重量°/。的水平引入表面活性劑。非離子表面活性劑的實(shí)例包括環(huán)氧乙烷與長(zhǎng)鏈脂肪醇或者脂肪酸如C12-16醇的縮合物,環(huán)氧乙烷與胺或者酰胺的縮合物,乙烯和環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物,甘油酯,蔗糖,山梨醇,脂肪酸烷基醇酰胺,蔗糖酯,氟表面活性劑,脂肪胺氧化物,聚氧化烯烷基醚如聚乙二醇長(zhǎng)鏈(12-14C)烷基醚、聚氧化烯脫水山梨糖醇醚、聚氧化烯烷氧化物酯、聚氧化烯烷基酚醚,乙二醇丙二醇共聚物,和烷基多糖,例如美國(guó)專(zhuān)利5,035,832中所描述的結(jié)構(gòu)R'-O-(R20h-(G)n的材料,其中f表示直鏈或者支鏈烷基、直鏈或者支鏈烯基或者烷基苯基,R2表示亞烷基,G表示還原糖,m表示0或者正整數(shù),并且n表示正整數(shù)。非離子表面活性劑另外包括聚合物表面活性劑,例如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲基醚。13合適的市售非離子表面活性劑的代表性實(shí)例包括由特拉華州的Wilmington的Uniqema(ICISurfactants)以BRIJ的商品名出售的聚氧乙烯脂肪醇。一些實(shí)例為BRIJ35液體(被稱(chēng)為聚氧乙烯(23)月桂基醚的一種乙氧基化的醇),和BRIJ30(被稱(chēng)為聚氧乙烯(4)月桂基醚的另一種乙氧基化的醇)。一些另外的非離子表面活性劑包括由密歇根州的Midland的DowChemicalCompany以商標(biāo)TERGITOL出售的乙氧基化的醇。一些實(shí)例為T(mén)ERGITOLTMN-6(—種被稱(chēng)為乙氧基化的三甲基壬醇的乙氧基化的醇);以及以商標(biāo)TERGITOL15-S-5、TERGITOL15-S-12、TERGITOL15-S-15和TERGITOL15-S-4Q出售的各種乙氧基化的醇,即C12-C14仲醇乙氧基化物。還可以使用含有硅原子的表面活性劑。D)無(wú)機(jī)鹽電解質(zhì)組分是用于本發(fā)明組合物的任選但優(yōu)選的添加劑。電解質(zhì)在包含至少10重量。/。的織物軟化活性成分(active)的組合物中是特別優(yōu)選的。在組合物中優(yōu)選包括電解質(zhì),以改變稀釋時(shí)組合物的粘度/彈性性能(profile),并且對(duì)組合物本身提供更低的粘度和/或彈性,或者稀釋時(shí)降低的粘度。用于摻混到本組合物中的合適的電解質(zhì)包括無(wú)機(jī)鹽。因此,任選的組分D)是無(wú)機(jī)鹽,并且可以選自本領(lǐng)域已知用于添加到織物柔軟劑組合物中的任何無(wú)機(jī)鹽。合適的無(wú)機(jī)鹽的非限制性實(shí)例包括Mg12、MgBr2、MgC12、Mg(N03)2、Mg3(P04)2、Mg2P207、MgS04、硅酸鎂、Nal、NaBr、NaCl、NaF、Na3(P04)、NaS03、Na2S04、Na2S03、NaN03、Nal03、Na3(P04)、Na4P207、硅酸鈉、偏硅酸鈉、四氯合鋁酸鈉、三聚磷酸鈉(STPP)、Na2Si307、鋯酸鈉、CaF2、CaC12、CaBr2、Cal2、CaS04、Ca(N03)2、Ca、KI、KBr、KC1、KF、KN03、KI03、K2S04、K2S03、K3(P04)、K4(P207)、焦硫酸鉀、焦亞硫酸鉀、Lil、LiBr、LiCl、LiF、LiN03、A1F3、A1C13、AlBr3、Alls、A12(S04)3、A1(P04)、A1(N03)3、硅酸鋁;包括這些鹽的水合物,并且包括這些鹽的組合或者具有混合陽(yáng)離子的鹽,例如鉀明礬A1K(S04)2,以及具有混合陰離子的鹽,例如四氯合鋁酸鉀和四氟合鋁酸鈉。包含來(lái)自周期表的IIIa、IVa、Va、VIa、VIIa、VIII、Ib和lib族的原子序數(shù)〉13的陽(yáng)離子的鹽也可用于降低稀釋粘度,但是是不太優(yōu)選的,因于它們趨向于改變氧化態(tài),因此它們可能不利地影響復(fù)配物的氣味或顏色或者降低重量效率。具有來(lái)自Ia或1Ia族的原子序數(shù)〉20的陽(yáng)離子的鹽以及具有來(lái)自鑭系或鈳系的陽(yáng)離子的鹽可用于降低稀釋粘度,但是是不太優(yōu)選的。上述鹽的混合物也是可用的。典型地,無(wú)機(jī)鹽含有I族或II族金屬以及卣根,例如氯根、溴根或碘根。最普遍地,無(wú)機(jī)鹽為氯化鎂。在使用時(shí),加入無(wú)機(jī)鹽,以提供織物柔軟劑組合物的0.05至5重量°/。或0.1至2重量%。為了在步驟I中形成稠相,將25至55重量%的組分A)、1至20重量。/。的組分B)、0至4重量y。的組分c)以及D)與補(bǔ)充至總共100重量%的足夠的水組合。在步驟I中混合的順序不是關(guān)鍵的。典型地,將各組分在高于季銨鹽的熔點(diǎn)的溫度下混合。備選地,步驟I的溫度可以在40至100。C的范圍內(nèi),或者備選地,在50至70。C的范圍內(nèi)。在一個(gè)典型的方法中,首先將季銨鹽熔化,然后將其與有機(jī)聚硅氧烷和非離子表面活性劑(當(dāng)使用時(shí))混合。然后可以添加水?;旌峡梢圆捎贸R?guī)的攪拌技術(shù)實(shí)現(xiàn),并且可以以分批或連續(xù)法進(jìn)行?;旌线€可以通過(guò)常規(guī)的乳化設(shè)備如轉(zhuǎn)子-定子、膠體磨、均化器和超聲儀(sonolater)來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明方法的步驟II包括將另外的水混合到在步驟I中形成的所述稠相分散體中,以形成織物柔軟劑組合物。典型地,將所加入的另外的水加熱至與所述稠相類(lèi)似的溫度。因此,將所述水在40至IO(TC的溫度下混合,或者在50至70。C的溫度下混合。水的量可以變化,但是典型地,混合到所述稠相中的另外的水的量將提供0.5至2,或者0.75至1.5的水與稠相的重量比。可以將所述另外的水一次性混入,但是典型地,以控制的方式添加所述另外的水,以確保所添加的水充分分散在稠相中。換言之,應(yīng)當(dāng)保持穩(wěn)定的分散體。還可以將所述另外的水按"階段"加入,即在給定的時(shí)間內(nèi)以變化的量加入。在添加水時(shí),可以采用常規(guī)的攪拌技術(shù)進(jìn)行混合,并且混合可以以分批或連續(xù)法進(jìn)行。在形成織物柔軟劑組合物后,可以任選地使用另外的混合,以進(jìn)一步改善儲(chǔ)存性和/或降低粒度。這樣的混合是通過(guò)常規(guī)的乳化設(shè)備如轉(zhuǎn)子-定子、膠體磨、均化器和超聲儀來(lái)實(shí)現(xiàn)的。附加組分本發(fā)明的織物柔軟劑組合物還可以含有另外的任選的組分,例如酶、另外的織物柔軟劑材料、表面活性劑濃縮助劑、電解質(zhì)濃縮助劑、穩(wěn)定劑如眾所周知的抗氧化劑和還原劑、污垢釋放聚合物、乳化劑、殺菌劑、著色劑、芳香劑、防腐劑、增白劑、抗電離劑、消泡劑和螯合劑。在織物軟化組合物中,可以存在非離子穩(wěn)定劑。可以存在合適的非離子穩(wěn)定劑,例如用10至20摩爾氧化烯烷氧基化的直鏈G至C"醇,d。至C2。醇,或者它們的混合物。其它穩(wěn)定劑包括如EP0415698A2和EP0458599Bl中所描述的抗絮凝聚合物。實(shí)施例這些實(shí)施例意在向本領(lǐng)域普通技術(shù)人員舉例說(shuō)明本發(fā)明,而不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制在權(quán)利要求書(shū)中所述的本發(fā)明的范圍。除非另外指出,否則所有測(cè)量和實(shí)驗(yàn)都是在23。C下進(jìn)行的。材料李祭化合游=來(lái)自Kao的季銨鹽TetranylL1/90豐庠于^7-來(lái)自CRODA的非離子型表面活性劑VolpoT7/85#岸子型2=來(lái)自ICI的Tween20二f差才農(nóng)在=DC3431(DowCorningCorporation,MidlandMI),在25。C的粘度為13,500mmVs的羥基封端的聚二曱基硅氧烷。裁差,批癥=DC-8500(DowCorningCorporation,MidlandMI),教威差才農(nóng)磁=DC-8813(DowCorningCorporation,MidlandMI)實(shí)施例1將##^合參(16.6g)、車(chē)庠f型7表面活性劑(lg)和二嚴(yán)差^"農(nóng)在(5g)在55。C下以150rpm混合在一起。添加水(30g),以形成稠相分散體。然后,在攪拌下,將熱水(46.6g)添加到所述凝膠相的上面。凝膠分散,并且獲得了液體織物柔軟劑組合物。使用高剪切混合器(ULTRATURAX,在8000rpm下歷時(shí)10s)剪切所得到的組合物,以進(jìn)一步分散所述稠相。然后將所述體系在以150rpm攪拌的同時(shí)冷卻至30°C。然后將鹽溶液(O.8g的20%MgCh(6H20)溶液)加入,并且以150rpm攪拌15分鐘。最終組合物含有16%#^^合參、5%二曱基有機(jī)硅、1°/。非離子型1表面活性劑,以及O.8%鹽溶液。所得到的組合物在室溫下在12周內(nèi)是穩(wěn)定的。實(shí)施例2使用實(shí)施例1中所述的方法制備含有氨基有機(jī)硅的織物柔軟劑組合物。通過(guò)在55。C下將,鍵^合參(41.5g)、水(41.5g)、非離子型2(2.5g)和所述氨基有機(jī)硅(12.5g)以150rpm混合15分鐘來(lái)形成稠相。然后,將冷水分2步加入(每個(gè)步驟為76g),在每個(gè)步驟后在55。C下以150rpm攪拌15分鐘。然后,使所述液相通過(guò)高剪切混合器(Rannie,200巴),并且在150rpm和55°C下再攪拌15分鐘。然后將所述體系在150rpm攪拌下用15分鐘冷卻至30°C。然后添加所述鹽溶液(15分鐘-150rpm)。最終的組合物含有下列物質(zhì)16%季銨化合物、5%氨基有機(jī)硅、1%非離子表面活性劑2,以及0.8%鹽溶液。在室溫下儲(chǔ)存12周并且在40'C儲(chǔ)存2周后,所得到的組合物是穩(wěn)定的。實(shí)施例3:使用實(shí)施例1中所述的方法制備含有氨基有機(jī)硅的織物柔17軟劑組合物。通過(guò)在55。C下將李參^合錄(41.5g)、水(41.5g)、非離子型2(2.5g)和所述氨基有機(jī)硅(12.5g)以150rpm混合15分鐘來(lái)形成稠相。然后分2步添加冷水(每個(gè)步驟為76g),在每個(gè)步驟后在55。C下以150rpm攪拌15分鐘。然后,使所述液相通過(guò)高剪切混合器(ULTRATURAX,在8000rpm下歷時(shí)l分鐘),并且在150rpm和55。C下再攪拌15分鐘。然后將所述體系在150rpm攪拌下用15分鐘冷卻至3(TC。然后添加所述鹽溶液(15分鐘-150rpm)。最終的組合物含有下列物質(zhì)16%季銨化合物、5%氨基有機(jī)硅、1%非離子表面活性劑2,以及0.8%鹽溶液。在室溫下儲(chǔ)存8周并且在40。C儲(chǔ)存4周后,所得到的組合物是穩(wěn)定的。實(shí)施例4:使用實(shí)施例1中所述的方法制備含有酰氨基有機(jī)硅的織物柔軟劑組合物。通過(guò)在55。C下將李^^合參(41.5g)、水(17.7g)、非離子型2(lg)和所述酰氨基有機(jī)硅(3g)以150rpm混合15分鐘來(lái)形成稠相。然后分2步添加冷水(每個(gè)步驟為30.3g),在每個(gè)步驟后在55。C下以150rpm攪拌15分鐘。然后,使所述液相通過(guò)高剪切混合器(Ultraturax,在8000rpm下歷時(shí)1分鐘),并且在150rpm和55。C下再攪拌15分鐘。然后將所述體系在150rpm攪拌下用15分鐘冷卻至30°C。然后添加所述鹽溶液(15分鐘-150rpm)。最終的組合物含有下列物質(zhì)16%季銨化合物、3%酰氨基有機(jī)硅、ly。非離子表面活性劑2,以及O.8%鹽溶液。在室溫下儲(chǔ)存4周后,所得到的組合物是穩(wěn)定的。實(shí)施例5(比較)首先,將77.6g水在燒瓶中加熱至55。C。然后,將李^^合#(16.6g)在50至55。C熔化,并且與二甲基有機(jī)硅(5g)—起加入到水中。將所得到的混合物的溫度保持在55C,同時(shí)以150rpm混合15分鐘。將所述體系冷卻(以約-rC/min的速率)至25-30°C。然后加入鹽溶液,并且將組合物以150rpm另外混合15分鐘。最終的組合物含有16%季銨化合物、5%二曱基有機(jī)硅、0.8%鹽溶液。在組合物上立即觀(guān)察到油狀條痕,表明制備含有季銨化合物和有機(jī)硅的織物柔軟劑的常規(guī)方法不能提供穩(wěn)定的組合物。實(shí)施例6(比較)首先,將李參^合參(16.6g)和二f差才農(nóng)在(5g)混合并且在150rpm下加熱到55。C。然后,添加水(16.6g),同時(shí)在以150rpm攪拌15分鐘。形成了稠相分散體。在第二燒瓶中,將其余的水(71g)在55。C加熱,將稠相分散體加入所述水中,并且以150rpm攪拌15分鐘。然后將體系冷卻至30t:。最后,將鹽溶液在以150rpm攪拌的情況下加入。最終的組合物含有16%李^^合參、5%的3431以及O.8%鹽溶液。在組合物的頂部立即觀(guān)察到油狀條痕,表明使用該方法制備的織物柔軟劑組合物沒(méi)有充分乳化和穩(wěn)定織物柔軟劑組合物中的有機(jī)硅。實(shí)施例710058]將李^必合參(33.2g)、郝才樹(shù)(IOg》和水(60g)在55。C下混合15分鐘以制備稠相分散體。然后,將94g冷水在攪拌的情況下緩慢加入到所述體系中,以進(jìn)一步分散所述稠相。然后使所述稠相分散體通過(guò)高剪切混合器(ULTRATURAX,在8000rpm下歷時(shí)15s)。將所得到的分散體在攪拌下冷卻至3Q。C,并且將0.8g鹽溶液加入到組合物中。該組合物是穩(wěn)定的。實(shí)施例8使用實(shí)施例4的織物柔軟劑組合物,評(píng)價(jià)其中將有機(jī)硅原位乳化或者以乳液形式后添加的織物柔軟劑與常規(guī)織物柔軟劑相比的軟化和快速干燥性能??焖俑稍镄阅茉谙礈?甩干循環(huán)后留在織物中的水的量與干燥時(shí)間/能量的降低直接相關(guān)。為此,我們測(cè)量了在全洗滌循環(huán)后織物負(fù)栽的重量,并且將其與最初重量比較,以得到水吸收量。下表1顯示了當(dāng)將酰氨基有機(jī)硅后添加到織物柔軟劑中或者原位乳化時(shí)的水吸收量。它表明,在以3%的量使用時(shí),與其中將由相同聚合物制備的酰氨基有機(jī)硅乳液后添加到織物柔軟劑中的簡(jiǎn)單織物柔軟劑復(fù)配物相比,活性材料就殘留水量而言給出了類(lèi)似的結(jié)果。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>不采用任何織物柔軟劑時(shí),殘留水的百分比高于130。軟化性能在毛巾樣品上進(jìn)行的小組測(cè)試通常用于評(píng)價(jià)軟化優(yōu)點(diǎn)。我們考慮了16個(gè)小組,并且集中在基于16%活性三乙醇胺基二酯季銨化合物柔軟劑的對(duì)照處理與添加有機(jī)硅添加劑的處理之間的成對(duì)比較實(shí)驗(yàn)。下表2顯示,在3%活性有機(jī)硅下的最初評(píng)價(jià)給出了下列結(jié)果。在該試驗(yàn)中,將3%的酰氨基有機(jī)硅以乳液的形式加入或者在織物柔軟劑微結(jié)構(gòu)內(nèi)部乳化。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>易熨平優(yōu)點(diǎn)我們考慮了14個(gè)小組,并且集中在基于16%活性三乙醇胺基二酯季銨化合物柔軟劑的對(duì)照處理與添加有機(jī)硅添加劑的處理之間的比較實(shí)驗(yàn)。下表3顯示,在3%活性有機(jī)硅的最初評(píng)價(jià)給出了下列結(jié)果。在該試驗(yàn)中,將3%的酰氨基有機(jī)硅以乳液的形式加入或者在織物柔軟劑微結(jié)構(gòu)內(nèi)部乳化。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>無(wú)論以乳液形式后添加還是原位乳化的酰氨基有機(jī)硅的存在,都提供了一定的易熨平屬性。吸水性測(cè)試由測(cè)量一塊毛巾落到充滿(mǎn)水的1升燒杯的底部所需的時(shí)間組成。結(jié)果示于下表4中。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這表明,與用不含有機(jī)硅的織物柔軟劑處理的織物相比,用摻有原位乳化或后添加的氨基有機(jī)硅的織物柔軟劑處理的織物的吸水性得到顯著改善。這些實(shí)施例表明,所述織物柔軟劑具有與摻有乳液的復(fù)配物類(lèi)似的性能。在兩種情況下,性能均好于常規(guī)織物柔軟劑的性能。權(quán)利要求1.一種用于制備織物柔軟劑組合物的方法,該方法包括I)混合25至55重量%的A)季銨鹽,1至20重量%的B)有機(jī)硅或者有機(jī)油,0至4重量%的C)非離子表面活性劑,以及補(bǔ)充至總共100重量%的組分的足夠的水,以形成稠相分散體;II)將另外的水混合到所述稠相分散體中,以形成織物柔軟劑組合物。2.權(quán)利要求1所述的方法散體的重量比為0.5至2。3.權(quán)利要求1所述的方法的D)無(wú)機(jī)鹽。4.權(quán)利要求1所述的方法5.權(quán)利要求1所述的方法坑。6.權(quán)利要求1所述的方法驟III)。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法制備的織物柔軟劑組合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任一項(xiàng)制備的組合物作為織物柔軟劑或在織物柔軟劑中的應(yīng)用。9.如本文中具體參考實(shí)施例l至8描述的方法和/或組合物。,其中混合的所述另外的水與所述稠相分,其中在步驟II)中添加0.05至5重量%,其中所述有機(jī)硅是聚二曱基硅氧烷。,其中所述有機(jī)硅是胺官能的有機(jī)聚硅氧,還包括剪切所述織物柔軟劑組合物的步全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種用于制備織物柔軟劑組合物的方法,所述織物柔軟劑組合物含有季銨鹽以及有機(jī)硅或者有機(jī)油。所述方法包括形成所述季銨鹽與所述有機(jī)硅或者有機(jī)油的稠相水分散體;和進(jìn)一步混合另外的水以形成織物柔軟劑組合物。文檔編號(hào)C11D3/00GK101522877SQ200780037258公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月4日優(yōu)先權(quán)日2006年10月6日發(fā)明者B·赫納爾特,C·西蒙,S·尤嘉茲歐申請(qǐng)人:陶氏康寧公司
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