專利名稱：：洗滌用光滑性改善劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及洗滌用光滑性改善劑顆粒。詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及基于以下全新設(shè)想的洗滌時(shí)的添加劑在手洗滌時(shí)，通過改善被洗滌物間的光滑性，可以以輕力洗滌并容易提高搓洗洗滌物的速度(單位時(shí)間的搓洗速度)等，從而可以提高手洗性能，并且抑制由于被洗滌物間的摩擦造成的被洗滌物的損傷以及由于被洗滌物和手的摩擦而造成的手的切傷、擦傷等。另外，還涉及含有前述洗漆用光滑性改善劑顆粒的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：作為洗滌方法，大致可分為手洗滌和洗衣機(jī)洗滌兩大類。近年來，由于洗衣機(jī)的普及洗衣機(jī)洗滌的傾向有所增加，但是，從去污性和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，對于手洗滌的需求仍然很多。因此，目前在進(jìn)行手洗滌時(shí)具有優(yōu)選物性的洗滌劑的開發(fā)。例如，在專利文獻(xiàn)1所列舉的那樣，公開了以特定比例配合陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑，從而改善手洗滌時(shí)對于皮膚的刺激性的方法。另外，涉及到調(diào)節(jié)泡沫，一般已知有增加泡沫時(shí)使用的LAS與AS等高起泡性表面活性劑，抑制泡沫時(shí)使用的聚氧乙烯烷基醚等非離子表面活性劑，漂洗時(shí)為提高消泡性而使用肥皂等。具體地說，在專利文獻(xiàn)2中公開了以特定比例含有列舉的陰離子表面活性劑、特定的非離子表面活性劑與脂肪酸皂的，溶解性、起泡性和漂洗性優(yōu)異的洗滌劑組合物。專利文獻(xiàn)1:特表平10-504056號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特公平8-13987號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及(1)一種洗滌用光滑性改善劑顆粒，該洗滌用光滑性改善劑顆粒含有在下述條件下測定的水溶液的粘度為200mPa.s以上的偏磷酸鉀，所述條件為將2g偏磷酸鉀添加到50ml水中，攪拌1分鐘，向其中添加將4g三聚磷酸鈉(下關(guān)三井化學(xué)制)溶解于50ml水中而得到的溶液，攪拌3小時(shí)，用B型粘度計(jì)測定在25"C下的粘度；(2)—種洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物含有前述(1)所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒；以及(3)—種手洗滌的方法，該方法是將前述(2)所述的洗滌劑組合物用水溶解，使得水中的偏磷酸鉀的濃度在15mg/L以上。具體實(shí)施例方式有如下技術(shù)著眼于手洗滌的容易性(搓洗被洗滌物時(shí)的光滑性)，通過在洗滌劑組合物中配合特定的偏磷酸鉀，使被洗滌物間的摩擦力降低，改善光滑性，從而在維持洗滌力不變的前提下提高手洗的洗滌性。但是，在進(jìn)行手洗滌時(shí)，多數(shù)情況下是，在將洗滌劑組合物溶解在水中形成的液體中浸泡并靜置被洗滌物幾分鐘至幾小時(shí)后，再開始進(jìn)行手洗滌。此時(shí)，由特定偏磷酸鉀的溶解所表現(xiàn)的提高光滑性的效果，會隨著時(shí)間的推移而不斷下降。另外，通過增大該偏磷酸鉀粉體的粒徑可以延長光滑性的持續(xù)時(shí)間，但存在偏磷酸鉀的溶解殘留和對于衣物的附著的問題。因此，本發(fā)明涉及洗滌用光滑性改善劑顆粒、含有該洗滌用光滑性改善劑顆粒的洗滌劑組合物、以及使用該洗滌用光滑性改善劑顆粒的洗漆方法。其中，所述洗滌用光滑性改善劑顆粒不會引起偏磷酸鉀的溶解殘留和對于衣物的附著，在不浸泡放置或浸泡放置時(shí)都能維持被洗滌物之間的良好的光滑性，可以以輕力洗滌、增加搓洗洗滌物的速度(單位時(shí)間的搓洗次數(shù))等，從而容易進(jìn)行手洗滌。本發(fā)明者們考慮到，在進(jìn)行手洗滌時(shí)，在進(jìn)行幾分鐘到幾小時(shí)左右的浸泡洗滌后再開始手洗滌的情況較多，因此著眼于搓洗被洗滌物之間時(shí)的光滑性進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用對特定的偏磷酸鉀單獨(dú)進(jìn)行造粒而成的顆粒、或者對特定的偏磷酸鉀和粘合劑和/或其它成分進(jìn)行造粒而成的顆粒，不僅在添加后直接進(jìn)行手洗滌時(shí)，而且在經(jīng)過幾分鐘至幾小時(shí)左右的浸泡洗滌后的手洗滌中，均可以以輕力洗滌且可以提高搓洗洗滌物的速度(單位時(shí)間的搓洗次數(shù))等，從而可以提高手洗時(shí)的觸感，并完成了本發(fā)明。通過使用本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒，可以實(shí)現(xiàn)以下效果不會造成偏磷酸鉀的溶解殘留和對于衣物的附著，在不浸泡放置的情況下、和在經(jīng)過長時(shí)間浸泡放置的情況下，都可以維持被洗滌物之間的良好的光滑性，可以以輕力進(jìn)行洗滌并提高搓洗洗滌物的速度(單位時(shí)間的搓洗次數(shù))等，從而提高手洗時(shí)的觸感。另外，在洗衣機(jī)洗滌時(shí)，針對由攪拌等機(jī)械力產(chǎn)生的纖維損傷帶來的外型破壞，通過提高纖維之間的光滑性，從而可以避免布的損傷。<洗滌用光滑性改善劑顆粒>本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒的主要特征為含有具有特定粘度的偏磷酸鉀，并且其形狀為顆粒狀。具有該特征的本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒，具有如下作用不會引起偏磷酸鉀的溶解殘留以及對于衣物的附著，不論是在不浸泡放置的情況下、還是在經(jīng)過長時(shí)間浸泡放置的情況下，均能維持被洗滌物之間的良好的光滑性，可以以輕力洗滌，并且容易增加搓洗洗滌物的速度等，從而容易進(jìn)行手洗滌。在本發(fā)明中，所謂"顆粒"表示將偏磷酸鉀單獨(dú)進(jìn)行造粒而成的顆粒，或者是將偏磷酸鉀和粘合劑和/或其它成分進(jìn)行造粒而成的顆粒，作為其形狀，可以舉出顆粒狀、膠囊狀等。在本發(fā)明中，顆?；€具有如下優(yōu)點(diǎn)可以提高在制造過程中添加至洗滌劑組合物中時(shí)的操作性，并且在洗滌時(shí)不與洗滌劑組合物同時(shí)添加的情況下可以抑制發(fā)生結(jié)塊。本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒(以下，簡稱為"光滑性改善劑")可以與洗滌劑相混合作為含有光滑性改善劑的洗滌劑來使用，也可以在洗滌時(shí)直接添加使用、而不與洗漆劑組合物同時(shí)添加使用，但是從使用時(shí)的簡便性、溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在洗滌劑組合物中含有光滑性改善劑。并且，前述光滑性改善劑不受所使用的洗滌劑組合物的組成、形態(tài)、制造方法等的限定，在含有后述增溶劑等的所有洗滌劑組合物中均可以發(fā)揮其效果。另外，本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒還具有如下作用在手洗滌時(shí)改善被洗滌物之間的光滑性，使得手洗容易進(jìn)行，并進(jìn)一步提高手洗時(shí)的觸感，還具有護(hù)手、保護(hù)衣物的作用。因此，本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒還用于手洗滌。以下，說明本發(fā)明中所使用的各成份。而且，本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒以下有時(shí)簡稱"顆粒"。另外，所謂"洗滌液"是指用于進(jìn)行洗滌的液體，該液體中溶解、懸浮有前述洗滌用光滑性改善劑顆粒和洗滌劑組合物。l.偏磷酸鉀本發(fā)明中所使用的偏磷酸鉀是按照后述的粘度測定法測定的水溶液的粘度為200mPa's以上、優(yōu)選為250mPa's以上、更優(yōu)選為300mPa.s以上的偏磷酸鉀。此外，從容易得到性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為800mPa-s以下，更優(yōu)選為600mPa，s以下。具有這類特定粘度的偏磷酸鉀，其優(yōu)點(diǎn)在于，顯著提高光滑性、作為手洗用洗滌劑具有有益的性能，所以通過將含有這類偏磷酸鉀的洗滌用光滑性改善劑顆粒添加到洗滌劑組合中，還具有可降低光滑性改善劑的量的優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明中，偏磷酸鉀水溶液的粘度通過以下方法測定將2g偏磷酸鉀添加到50ml水中，攪拌1分鐘，然后添加將4g三聚磷酸鈉(下關(guān)三井化學(xué)制)溶解于50ml水中而得到的溶液，攪拌3小時(shí)，使用B型粘度劑測定在25"C下的粘度。本發(fā)明中所使用的偏磷酸鉀通常用以下所示的制法制造。nKH2P04—(KP03)n+nH20艮P，通過加熱磷酸二氫鉀(KH2P04)使分子間脫水，生成偏磷酸鉀，但因加熱溫度和時(shí)間等因素的不同，會得到各種聚合度的制品，進(jìn)行脫水反應(yīng)的溫度越高聚合度越高。該聚合度與光滑性具有相關(guān)關(guān)系，從改善手洗性的觀點(diǎn)出發(fā)，偏磷酸鉀的分子量優(yōu)選為1萬以上，更優(yōu)選為10萬以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為20萬以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為50萬以上。再者，從容易得到性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5千萬以下，更優(yōu)選為2千萬以下。此外，在本發(fā)明中所謂的分子量指數(shù)均分子量。7偏磷酸鉀用通式(KP03)n表示，但其構(gòu)造如下式所示。K+P04四面體之間共有氧而結(jié)合(聚合)，形成聚磷酸陰離子的網(wǎng)絡(luò)，為了中和聚磷酸陰離子的電荷平衡，呈現(xiàn)與鉀離子配位的構(gòu)造。如上述構(gòu)造所示，通常將如磷那樣形成聚磷酸陰離子的網(wǎng)絡(luò)的元素稱為"網(wǎng)絡(luò)形成元素"，與磷同型置換(isomorphousreplacement)的網(wǎng)絡(luò)形成元素，共有氧而結(jié)合，形成陰離子的網(wǎng)絡(luò)。另外，將如鉀那樣承擔(dān)調(diào)整聚磷酸陰離子網(wǎng)絡(luò)的電荷的任務(wù)的元素稱為"網(wǎng)絡(luò)修飾元素"。本發(fā)明中所使用的偏磷酸鉀可以以特定量含有與磷同型置換(isomorphousreplacement)的網(wǎng)絡(luò)形成元素以及除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素。與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素以及除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素，即可以在偏磷酸鉀的原料中含有，也可以在制造過程中含有。已知偏磷酸鉀作為洗滌劑的增效劑使用，在該用途中，關(guān)于如上述那樣與磷同型置換(isomorphousreplacement)的網(wǎng)絡(luò)形成元素以及除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素，沒有任何限制，以任何比率含有都不會大大損害作為增效劑的性能。另一方面，使用于本發(fā)明的用途的偏磷酸鉀，只有當(dāng)其含量限于特定范圍時(shí)才能表現(xiàn)適合于本發(fā)明的性能。作為偏磷酸鉀的原料，作為工業(yè)上可利用的磷酸化合物、更進(jìn)一步說作為磷源，可舉出含有大量磷酸鈣等的天然產(chǎn)的所謂磷礦石。天然開采的這些磷礦石經(jīng)過黃磷、氧化磷等經(jīng)工業(yè)工序而成為磷酸(鹽)等的磷酸化合物。在不包括精制工序或沒有充分進(jìn)行精制的情況下，起源于天然磷礦石的磷酸化合物類含有大量砷等的與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素，這些元素從作為磷礦石被開采時(shí)就被包含于其中。用于洗滌劑用途等價(jià)格便宜的工業(yè)等級的磷酸化合物類，通常對它不進(jìn)行高度精制，這樣的磷酸化合物類含有大量與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素。根據(jù)磷礦石的生產(chǎn)地、磷礦石的加工工序的差異等，所含有的與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素的含量有所變動，但一般說來，市售工業(yè)等級的磷酸化合物類含有幾十100重量ppm左右的與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素。另一方面，作為偏磷酸鉀的原料，作為工業(yè)上可利用的鉀源，可舉出通過電解氯化鉀而得到的氫氧化鉀等。氯化鉀是利用工業(yè)性晶析法精制光鹵石、鉀鹽鎂礬(kainite)、鉀鹽(sylvine)、haraz-salz等不純的混合物得到的，這類工業(yè)等級的氯化鉀含有大量用結(jié)晶不能除去的其它成份，即含有大量氯化鈉或氯化鎂等。這類除氯化鉀以外的成份被攜帶到電解后得到的氫氧化鉀中，所以工業(yè)等級的氫氧化鉀含有大量除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素。再者，進(jìn)行從磷礦石到磷酸化合物類的一系列的磷加工工序或其一部分工序的生產(chǎn)者，大體上一無例外也生產(chǎn)可成為偏磷酸鉀的原料的磷酸-鉀化合物類以外的產(chǎn)品。這樣，磷加工業(yè)者為了加工設(shè)備的有效利用，例如通常在共用的反應(yīng)罐、干燥機(jī)、燒成爐等加工設(shè)備中實(shí)施，由磷酸源和鈉源衍生的磷酸-鈉化合物類的加工、可成為偏磷酸鉀的原料的磷酸-鉀化合物類的生產(chǎn)、或者偏磷酸鉀自身的生產(chǎn)。當(dāng)改變生產(chǎn)品種時(shí)，在品種順序或加工設(shè)備的清潔等設(shè)備、工序管理沒有充分做好的情況下，即使準(zhǔn)備好適合于本發(fā)明的偏磷酸鉀的所有的各種原料，在加工工序中，也會增加本發(fā)明的用途中不優(yōu)選的成份。用于調(diào)制本發(fā)明的偏磷酸鉀的各種原料，對除磷或鉀以外的成份也要進(jìn)行詳細(xì)檢査，根據(jù)情況優(yōu)選采取精制等的手段。例如，以與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素的含量在優(yōu)選范圍內(nèi)為例，為了調(diào)制本發(fā)明的偏磷酸鉀，優(yōu)選使用作為高度精制的食品添加物而被供給的、磷酸二氫鉀等磷酸-鉀化合物。與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素以及除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素，只要其含量適當(dāng)，就可以混合到偏磷酸鉀中，表現(xiàn)與磷或鉀同樣的性狀，充分發(fā)揮對本發(fā)明的偏磷酸鉀所要求的性能，即，通過具有特定粘度而顯著提高光滑性，充分發(fā)揮作為手洗用洗滌劑的有益性能。作為與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素，沒有特別限定，可例示B、As、Si、Ge、Sb、Ti、Sn、Al、Zr等。相對于lkg偏磷酸鉀，這些與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素(NWF)的含量優(yōu)選為00.7mmo1、更優(yōu)選為0.00010.4mmo1、進(jìn)一步優(yōu)選為0.00020.1mmo1。再者，作為除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素，沒有特別限定，可例示Fe、Mg、Ni、Zn、Co、Ca、Sr、Ba、Li、Na、Rb、Cs等。相對于lkg偏磷酸鉀，這些除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素(NWM)的含量優(yōu)選為0lOOmmol、更優(yōu)選為0.000175mmo1、進(jìn)一步優(yōu)選為0.000225mmo1。此外，上述網(wǎng)絡(luò)形成元素或網(wǎng)絡(luò)修飾元素的含量是根據(jù)后述的方法，使用原子吸光分析裝置或ICP發(fā)光分析裝置來測定。此外，在本發(fā)明中，對偏磷酸鉀化合物中的鉀和磷的摩爾比(以下稱為"K/P比")沒有特別限制，但優(yōu)選為小于1、更優(yōu)選為0.9990.94、進(jìn)一步優(yōu)選為0.990.98。當(dāng)K/P比小于1時(shí)，其優(yōu)點(diǎn)在于，偏磷酸鉀中的聚磷酸陰離子為下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>所示的交聯(lián)構(gòu)造，從一維鏈狀高分子變成二維層狀高分子，聚合度變高，更容易發(fā)揮高的光滑性。另外，K/P的摩爾比可利用后述的實(shí)施例中所述的測定方法測定。接著，說明偏磷酸鉀的制造方法。如上述，偏磷酸鉀通過在高溫下脫水縮合磷酸二氫鉀而得到，但在本發(fā)明中，為了調(diào)整K/P比，混合磷酸二氫鉀和磷酸，并通過在高溫下使之脫水縮合而得到。磷酸二氫鉀和磷酸的混合優(yōu)選為均勻混合。偏磷酸鉀在80(TC以上烙融形成熔液。因此，當(dāng)偏磷酸鉀的合成溫度為80(TC以上時(shí)成為熔液狀態(tài)，通過液體的擴(kuò)散就可均勻混合原料。但是，當(dāng)在80(TC以下合成時(shí)，因?yàn)闉槭枪滔喾磻?yīng)，所以從光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為預(yù)先均勻混合原料后進(jìn)行燒成。作為具體的原料的混合事例，因?yàn)榱姿岫溻浐土姿釣樗苄晕镔|(zhì)，所以優(yōu)選為將它們作為均勻的水溶液混合并進(jìn)行噴霧干燥的方法。作為此類混合例，以適當(dāng)比率混合含有磷酸等磷源和氫氧化鉀等鉀源的水溶液的方法實(shí)質(zhì)上也與上述的方法一樣，可得到本發(fā)明的效果。再者，可以將粉末狀的磷酸二氫鉀投入到混合機(jī)中，使混合機(jī)高速旋轉(zhuǎn)，利用使液狀的磷酸噴霧或滴下的方法混合。作為混合機(jī)優(yōu)選為固體混合機(jī)，例如可例示水平圓筒型混合機(jī)、V型混合機(jī)、雙層圓錐型混合機(jī)、帶型混合機(jī)、圓錐型螺旋狀混合機(jī)、高速流動型混合機(jī)、旋轉(zhuǎn)圓盤型混合機(jī)、氣流攪拌型混合機(jī)、自由下落型混合機(jī)、攪拌型混合機(jī)等。其中，優(yōu)選為通過高速混合可以更均勻混合的高速流動型混合機(jī)。再者，使磷酸二氫鉀溶解于水中，與磷酸混合后，利用噴霧干燥的手法，可得到磷酸二氫鉀和磷酸更均勻地混合的混合粉末。另外，從所得到的偏磷酸鉀的光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選在混合上述磷酸二氫鉀以及磷酸的水溶液中，例如還可含有與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素及/或除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素，將其均勻混合后噴霧干燥，從而調(diào)制偏磷酸鉀的方法。從浸漬后光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為進(jìn)行縮合反應(yīng)時(shí)的燒成溫度，優(yōu)選為400。C以上，更優(yōu)選為500。C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60(TC以上；再者，從能量消費(fèi)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為150(TC以下，更優(yōu)選為1300°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為120(TC以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為80(TC以下。通過燒成得到的偏磷酸鉀被供給至之后的造?；ば蛑?，從抑制溶解殘留或附著于衣物上的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選小粒徑化。從操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，偏磷酸鉀的平均粒徑優(yōu)選為0.5pm以上，更優(yōu)選為lpm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5pm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10pm以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為30iim以上。另一方面，從造粒性和溶解性(抑制溶解殘留/附著在衣物上)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為300)am以下，更優(yōu)選為200(im以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100nm以下。作為將偏磷酸鉀的平均粒徑調(diào)整在上述范圍內(nèi)的方法，可舉出利用FujiPaudal(株)社制Atomizer、HosokawaMicronCorporation制PinMill、TurboKogyoCo.,Ltd制TurboMill等公知的粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎處理的方法。從配合性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒中的偏磷酸鉀的含量優(yōu)選在10重量％以上，更優(yōu)選在30重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選在50重量％以上。另一方面，從溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，其含量優(yōu)選在95重量％以下，更優(yōu)選在90重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在80重量％以下。在本發(fā)明中，前述偏磷酸鉀可以單獨(dú)進(jìn)行造粒，也可以與粘合劑、增溶劑和其它成分混合后進(jìn)行造粒。2.粘合劑作為粘合劑，只要具有使構(gòu)成洗漆用光滑性改善劑顆粒的成分彼此之間結(jié)合的能力，就沒有特別限定，但是，從該顆粒的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水溶性粘合劑，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選具有在4(TC以下凝固而具有結(jié)合性的熱塑性水溶性粘合劑。作為水溶性粘合劑，可以舉出平均分子量為200030000，優(yōu)選為500015000的聚乙二醇，碳原子數(shù)為818的飽和或不飽和脂肪酸等，但是，其中優(yōu)選聚乙二醇?？梢詫⑵鋯为?dú)使用，也可以混合使用。相對于偏磷酸鉀，粘合劑的量按重量比優(yōu)選為0.05倍量以上，更優(yōu)選為0.07倍量以上，另外，優(yōu)選為IO倍量以下，更優(yōu)選為4倍量以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3倍量以下。3.增溶劑偏磷酸鉀極難溶于水，但在增溶劑的存在下呈現(xiàn)水溶性。這里所說的"增溶劑"是指含有可置換偏磷酸鉀中的鉀的鈉離子源及/或鋰離子源及/或銨離子源的化合物。因此，通過在含有偏磷酸鉀的洗滌液中配合可作為鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子的供給源的化合物，使偏磷酸鉀溶解，洗滌水成為洗滌劑狀的粘稠溶液，其結(jié)果是，具有提高被洗滌物間的光滑性、提高手洗性的優(yōu)點(diǎn)。作為上述增溶劑，可以舉出置換偏磷酸鉀中的鉀的、所有包含鈉源及/或鋰離子源及/或銨離子源的增溶劑。而且，有用的是鈉、鋰及銨的無機(jī)鹽及有機(jī)鹽，例如碳酸鈉、氯化鈉、硫酸鈉、亞硫酸鈉、檸檬酸鈉等羧酸鈉，磷酸鈉、硅酸鈉、聚羧酸聚合物鈉鹽、聚磺酸聚合物鈉鹽、鹵化鋰及硫酸鋰。其中，更優(yōu)選為鈉的無機(jī)鹽或有機(jī)鹽。再者，表面活性劑或脂肪酸的鹽形態(tài)、金屬離子封閉劑等也可作為增溶劑。上述偏磷酸鉀通過偏磷酸鉀中的鉀離子被鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子置換而呈現(xiàn)水溶性，因此，為了得到良好的手洗滌性，要求以偏磷酸鉀以可溶解的狀態(tài)使用。只要可置換偏磷酸鉀中的鉀的一部分，就可顯示效果，但從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，增溶劑的量優(yōu)選為可供給能完全置換洗滌液中所含有的偏磷酸鉀中的鉀離子的量的鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子。作為這樣的增溶劑的量，當(dāng)將能供給與偏磷酸鉀中的鉀離子同量的鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子的量為一倍當(dāng)量時(shí)，優(yōu)選其使用量為0.5倍當(dāng)量以上，更優(yōu)選為l倍當(dāng)量以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2倍當(dāng)量以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為3倍當(dāng)量以上。另一方面，相對于鉀離子，在過剩的鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子的存在下，手洗滌性的改善效果小。從該觀點(diǎn)出發(fā)，增溶劑的量優(yōu)選為400倍當(dāng)量以下，更優(yōu)選為200倍當(dāng)量以下，進(jìn)一步優(yōu)選為IOO倍當(dāng)量以下。再者，從更進(jìn)一步維持光滑性改善效果的觀點(diǎn)出發(fā)，上述的量優(yōu)選為30倍當(dāng)量以下，更優(yōu)選為20倍當(dāng)量以下。另外，當(dāng)洗滌劑組合物中為了其它的目的而配合必要量的鈉離子及/或鋰離子及/或銨離子時(shí)，無需另外添加增溶劑。作為顆粒中的其它成分，只要是不阻礙偏磷酸鉀的移動、且作為洗滌劑組合物通常被使用的物質(zhì)，就可以使用該物質(zhì)，可以適當(dāng)使用金屬封閉劑、硅酸鹽、磷酸鹽等。另外，通過適當(dāng)選擇顆粒的造粒助劑的種類或量，可以進(jìn)一步持續(xù)洗滌性。根據(jù)造粒助劑的種類或量，可以以低的配合量來配合偏磷酸鉀，從而提高活性劑配合的自由度。在該情況下，顆粒中的偏磷酸鉀的比率優(yōu)選為80重量％以下，更優(yōu)選為60重量％以下。因此，本發(fā)明的顆粒的特征在于含有偏磷酸鉀，偏磷酸鉀的配合量的自由度受到顆粒中的粘合劑等成分的限制，該偏磷酸鉀通過改善光滑性而在維持洗滌力不變的情況下提高洗滌性。另外，作為除增溶劑以外的造粒助劑，可以舉出通常使用的賦形劑。具體地說，TOKUSIL、淀粉、PineFlow等淀粉衍生物及其分解物。4.顆粒的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的顆粒，特別是在偏磷酸鉀的配合量較低時(shí)，為了在不發(fā)生不均勻分布的情況下與增溶劑等均勻混合而進(jìn)行造粒時(shí)，與使用未進(jìn)行造粒的普通偏磷酸鉀的情況相比，前者可以發(fā)揮效果。本發(fā)明的顆粒沒有特別限定，可以用例如攪拌轉(zhuǎn)動造粒法、擠出造粒法、噴霧造粒法，有例如混合偏磷酸鉀和粘合劑及增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，升溫使粘合劑溶解，進(jìn)行造粒后冷卻的方法；邊攪拌混合偏磷酸鉀和增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，邊添加熔融的粘合劑邊進(jìn)行造粒的方法；邊攪拌混合偏磷酸鉀和增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，邊添加粘合劑水溶液進(jìn)行造粒后，實(shí)施干燥的方法等。作為擠出造粒法，有例如熔融混合偏磷酸鉀和粘合劑及增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，通過擠出造粒機(jī)進(jìn)行造粒的方法；熔融混合偏磷酸鉀、粘合劑水溶液及增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，通過擠出造粒機(jī)進(jìn)行造粒后，實(shí)施干燥的方法等。作為噴霧冷卻法，有例如熔融混合偏磷酸鉀、粘合劑及增溶劑(鈉源和/或鋰源)等的其它成分，從噴嘴向低溫空間噴霧，得到顆粒的方法等。另外，使用增溶劑時(shí)，因?yàn)槠姿徕浽谠鋈軇┑拇嬖谙聲伤秩芙?、增粘，因此，?yōu)選抑制進(jìn)行造粒時(shí)的水分。此時(shí)，作為粘合劑物質(zhì)，優(yōu)選使用在4(TC以下凝固而具有粘合性的熱塑性的水溶性粘合劑。作為這樣的水溶性粘合劑，如前所述，可以列舉平均分子量200030000，優(yōu)選500015000的聚乙二醇、碳原子數(shù)818的飽和或不飽和脂肪酸等，其中，更優(yōu)選聚乙二醇。另外，作為粘合劑而使用水及粘合劑水溶液時(shí)，優(yōu)選在后工序中充分地實(shí)施干燥。作為進(jìn)行造粒時(shí)使用的裝置，在攪拌轉(zhuǎn)動造粒法中有例如深江工業(yè)(株)生產(chǎn)的高速粉碎機(jī)、太平洋機(jī)工(株)生產(chǎn)的犁刀混合機(jī)(PloughshareMixer)等，作為擠出造粒機(jī)有例如FujiPaudalCo.，Ltd.生產(chǎn)的雙軸造粒機(jī)(PelleterDouble)、DALTON公司制造的濕式擠出造粒機(jī)(twindomegran)等。以這樣的方法得到的顆粒，在進(jìn)行造粒之后，出于提高外觀與收率等的目的，可以根據(jù)需要進(jìn)行破碎、球形化等的整粒。作為破碎用的裝置可以列舉Dalton公司生產(chǎn)的粉碎型造粒機(jī)(PowerMill)、FujiPaudalCo.，Ltd生產(chǎn)的快速粉碎機(jī)(FlashMill)、Fitzpatrick公司(美國)生產(chǎn)的Fitz粉碎機(jī)、Comil公司(加拿大)生產(chǎn)的Comil粉碎機(jī)、岡田精工(株)生產(chǎn)的高速粉碎機(jī)(Speedmill)等，作為球形化裝置可以列舉FujiPaudalCo.,Ltd生產(chǎn)的Marumerizer等。使用上述熱塑性14的水溶性粘合劑時(shí)，供給給破碎機(jī)的溫度優(yōu)選冷卻到常溫附近的溫度，例如，將顆粒供給振動冷卻器，待冷卻到設(shè)定溫度之后實(shí)施破碎，此時(shí)有抑制破碎物在破碎機(jī)內(nèi)粘附的優(yōu)點(diǎn)。為了減少微粉和/或粗粉，可以對整粒過的顆粒通過分級而調(diào)整到期望的粒度。通過分級來調(diào)整粒度，可以提高使用時(shí)的外觀。由分級而產(chǎn)生的微粒和/或粗粉，例如對其實(shí)施粉碎而用作造粒原料，或?qū)嵤┰偃廴诤笥米髟希瑥亩梢蕴岣呤章省?.顆粒的品質(zhì)從維持手洗性改善效果的觀點(diǎn)出發(fā)，作為本發(fā)明顆粒的粒徑，平均粒徑優(yōu)選100pm以上，更優(yōu)選150|im以上，進(jìn)一步優(yōu)選200(am以上。另外，從外觀與溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選小于200(^m，更優(yōu)選小于1500pm，進(jìn)一步優(yōu)選小于1000pm。在本發(fā)明中，所謂平均粒徑指重量50%的粒徑。從外觀與分級性的觀點(diǎn)出發(fā)，顆粒的形狀最優(yōu)選球狀，在不進(jìn)行球形化的擠出顆粒的情況下，優(yōu)選擠出直徑與長度之比接近l的顆粒。另外，從外觀的觀點(diǎn)出發(fā)，粒度分布優(yōu)選盡可能是一致的。另一方面，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，顆粒中的水分值在最終制品中優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為5重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以下。<洗滌劑組合物>本發(fā)明的洗滌劑組合物的顯著特征在于，含有上述洗滌用光滑性改善劑顆粒、或前述洗滌用光滑性改善劑顆粒，和增溶劑和/或其它成分。因?yàn)榫哂猩鲜鎏卣?，在洗滌時(shí)，溶解有洗滌劑組合物的洗滌液成為洗滌劑狀的粘稠溶液，在手洗滌時(shí)，通過改善被洗凈物之間的光滑性可以以輕力洗滌，改善手洗性，并且，手洗滌后的干燥后的皮膚柔軟、光滑，呈現(xiàn)護(hù)手效果和保護(hù)衣物的效果。洗滌劑組合物可以是粉末、顆粒、液體或膏狀中的任一劑型，或者，也可以通過二次加工而成形為凝聚體、片劑等，但為了迅速且均勻地呈現(xiàn)對衣物的光滑性，優(yōu)選粉末或顆粒形態(tài)。其中，優(yōu)選作為洗滌用粉末洗滌劑使用。洗滌劑組合物中的前述洗滌用光滑性改善劑顆粒的含量優(yōu)選為0.130重量％、更優(yōu)選為0.520重量％。為了提高被洗滌物之間的光滑性，在洗潘劑組合物中的偏磷酸鉀的含量優(yōu)選為0.5重量％以上，更優(yōu)選為1重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為7重量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上。另外，雖然光滑性改善效果高但是由于會降低洗滌后的被洗滌物的使用性，因此，其含量優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。此外，從得到良好的手洗性的觀點(diǎn)出發(fā)，溶解洗滌劑組合物調(diào)制洗滌液時(shí)的偏磷酸鉀水中濃度優(yōu)選為15mg/L以上，更優(yōu)選為30mg/L以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為60mg/L以上。再者，從洗滌后的被洗滌物的使用性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為3000mg/L以下，更優(yōu)選為1500mg/L以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為1000mg/L以下。而且，根據(jù)浴比(水和衣物的重量的比率水重量/衣物重量)的降低、洗滌液硬度的增加、洗滌劑組合物中的非離子表面活性劑的增加、相對于洗滌劑組合物的非離子表面活性劑成分的重量比率的上升，優(yōu)選增加上述偏磷酸鉀的水中濃度。作為增溶劑，只要與可以用于前述顆粒的增溶劑相同即可。另外，作為洗滌劑組合物中的增溶劑的量，相對于偏磷酸鉀中的鉀離子優(yōu)選0.5倍當(dāng)量以上，更優(yōu)選l倍當(dāng)量以上，進(jìn)一步優(yōu)選2倍當(dāng)量以上，更進(jìn)一步優(yōu)選3倍當(dāng)量以上。另外，從維持光滑性改善效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選30倍當(dāng)量以下，更優(yōu)選20倍當(dāng)量以下。另外，只要在洗滌用光滑性改善劑顆粒中含有增溶劑，就不必要在洗滌劑組合物中也含有增溶劑。本發(fā)明的洗滌劑組合物中可以進(jìn)一步含有表面活性劑及/或增效劑。作為表面活性劑，可使用通常使用的表面活性劑。例如可舉出陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑。就其例而言，可舉出烷基苯磺酸鹽、垸基醚或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸酯鹽、a-鏈烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、N-酰基氨基酸型表面活性劑、垸基醚或烯基醚羧酸鹽、氨基酸型表面活性劑、烷基或烯基磷酸酯或其鹽等的陰離子表面活性劑；聚氧化烯烷基(烯基)醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高級脂肪酸烷醇酰胺或其烯化氧加成物、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷、脂肪酸甘油單酯等非離子表面活性劑。其中，從提高光滑性效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為垸基苯磺酸鹽、垸基醚硫酸鹽、烷基硫酸酯鹽，更優(yōu)選為烷基苯磺酸鈉。從洗滌性能的觀點(diǎn)出發(fā)，洗滌劑組合物中的表面活性劑的含量優(yōu)選為5重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為12重量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為17重量％以上。另外，從粉末物理性質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，其含量優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為35重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為26重量％以下。本發(fā)明的洗滌劑組合物中還可以適當(dāng)配合甜菜堿型兩性表面活性劑、磷酸酯類表面活性劑、肥皂、陽離子表面活性劑等的表面活性劑。作為增效劑，可舉出金屬離子封閉劑、堿劑、再污染防止劑等。由于隨著洗滌水中的硬度成份量的上升，會降低光滑性改善效果，所以，將金屬離子封閉劑作為增效劑配合到洗滌劑組合物中，捕捉洗滌水中的硬度成份，將可以非常有效地呈現(xiàn)偏磷酸鉀的性能。而且，鈣離子捕捉能力為100mgCaCO3/g以上的金屬離子封閉劑更有效。作為此類金屬離子封閉劑，可舉出沸石、結(jié)晶性硅酸鹽等離子交換體、聚丙烯酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物(鹽)等聚合物、三聚磷酸鈉、乙二胺四乙酸鹽、甲基甘氨酸二乙酸鹽、檸檬酸鹽等螯合劑等水溶性有機(jī)物質(zhì)。另外，在金屬離子封閉劑中不含有偏磷酸鉀、碳酸鈉、非晶質(zhì)硅酸鈉。作為堿劑可舉出碳酸鹽或硅酸鹽。從提高光滑性效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非晶質(zhì)硅酸鈉。作為再污染防止劑，可舉出羧甲基纖維素、聚乙二醇等。從提高手洗性的觀點(diǎn)出發(fā)，在洗滌劑組合物中，增效劑的配合量優(yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％以上；另外，從配合的平衡性的觀點(diǎn)出發(fā)，其配合量優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下。通過在本發(fā)明的洗滌劑組合物中進(jìn)一步配合硅酸鹽及/或磷酸鹽，可進(jìn)一步提高光滑性改善效果。作為硅酸鹽，已知有非晶質(zhì)、結(jié)晶性的硅酸鹽，可使用任一種硅酸鹽。在這里，Si02/M20摩爾比(M為堿金屬)優(yōu)選為1以上，更優(yōu)選為1.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2以上；另外，該比值優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為3以下。在這里，更優(yōu)選的是非晶質(zhì)硅酸鈉，可適當(dāng)使用JIS1號硅酸鈉或JIS2號硅酸鈉。從手洗滌性的觀點(diǎn)出發(fā)，在洗滌劑組合物中的其配合量優(yōu)選為3重量％以上，更優(yōu)選為5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為7重量％以上。再者，從維持高的光滑性改善效果的同時(shí)抑制洗滌時(shí)的溶解殘余量的觀點(diǎn)出發(fā)，上述配合量優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。作為磷酸鹽(除了偏磷酸鉀)，可舉出三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉等，優(yōu)選為三聚磷酸鈉，從手洗性的觀點(diǎn)出發(fā)，其在洗滌劑組合物中的配合量優(yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％以上。再者，從兼顧光滑性改善效果和洗滌力的觀點(diǎn)出發(fā)，其配合量優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下。在本發(fā)明中，以上述的量配合上述成份中的金屬離子封閉劑、硅酸鹽、磷酸鹽，其優(yōu)點(diǎn)在于，即使降低偏磷酸鉀的配合量也能保持良好的手洗滌性。本發(fā)明的洗漆劑組合物中也可適當(dāng)添加酶、香料、熒光染料、色素等。具有上述構(gòu)成的本發(fā)明的洗滌劑組合物，可以用公知的方法通過適當(dāng)混合上述各成份而制造。作為這類洗滌劑組合物的例子，例如可舉出用特許廳公報(bào)IO(1998)-25(7159)公知慣用技術(shù)集(衣料用粉末洗滌劑)中所記載的組成及制造方法得到的洗滌劑組合物等。另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物中所含有的偏磷酸鉀，如上所述，在水中在增溶劑的存在下呈現(xiàn)水溶性，所以優(yōu)選減少制造工序或保存時(shí)的水分。例如，當(dāng)用噴霧干燥法制造洗滌劑組合物時(shí)，在噴霧干燥工序后的造粒工序、表面改性工序及后混合工序等中，優(yōu)選添加光滑性改善劑顆粒。另外，在手洗滌時(shí)，也可以分別添加由除光滑性改善劑顆粒以外的成份制成的洗滌劑組合物和光滑性改善劑顆粒，從而調(diào)制洗滌液。為了抑制溶解時(shí)發(fā)生結(jié)塊，優(yōu)選使用光滑性改善劑顆粒。通過使用具有上述構(gòu)成的本發(fā)明的洗滌劑組合物，在不引起偏磷酸鉀的溶解殘留與對于衣物的附著的情況下，不浸泡放置時(shí)或浸泡放置時(shí)，均會發(fā)揮如下效果維持被洗凈物之間的光滑性、不妨礙清洗性、手洗滌容易、還能夠護(hù)手。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。<粘度測定方法〉將2g偏磷酸鉀添加到50ml水中，攪拌1分鐘，向其中添加將4g三聚磷酸鈉(下關(guān)三井化學(xué)株式會社制)溶解于50ml水中而得到的溶液，攪拌3小時(shí)，用B型粘度計(jì)，測定在25。C下的粘度。<鈉含量的測定〉將0.lg試樣溶解于水中，添加4ml的HC1水溶液(1:1(容量比))，使全量為50ml。使用該溶液，用原子吸光分析裝置(VARIAN公司制原子吸光裝置，SpectraAA220)測定試樣中的鈉(Na)含量。<砷含量的測定〉將5g試樣溶解于水中，添加4ml的HCl水溶液(1:1(容量比))，使全量為50ml。使用該溶液，用ICP發(fā)光分析裝置(HORIBA/JOBINYVON公司制，JY238ULTRAACE)測定試樣中的砷(As)含量。<K/P摩爾比的測定方法〉取O.lg試樣置于鉑坩堝內(nèi)，再添加5g的1^13407及0.5g剝離劑(Li2C03"Br:LiN03=5:1:1(重量比))，利用Bead-Sampler(東京科學(xué)(株)制，NT-2100),在123(TC下熔融，制作玻璃珠。利用熒光X射線裝置((株)Rigaku制，ZSX100e)，在以下的條件下測定玻璃珠中的K及P(XRF強(qiáng)度)。X射線源Rh管球電壓電流50kV、50mA分光結(jié)晶檢測器角度K:LiFSC(閃爍計(jì)數(shù)器)136.68degP:GePC(比例計(jì)數(shù)器)141.19degK/P摩爾比的計(jì)算方法如下與試樣同樣地測定KH2P04(Sigma-AldrichJapan株式會社制，試劑特級)，作為K/P摩爾比1.00的基準(zhǔn)，通過以下的計(jì)算算出試樣的K/P摩爾比。A",,K(試樣)的XRF強(qiáng)度xP(試劑)的XRF強(qiáng)度K/P摩爾比=_P(試樣)的XRF強(qiáng)度叱(試劑)的XRF強(qiáng)度<偏磷酸鉀的平均粒徑的測定方法>用激光散射粒度分布計(jì)(堀場制作所制，LA-920),在折射率為1.2、超聲波強(qiáng)度為7、超聲波照射時(shí)間為1分鐘、攪拌速度為4的條件下，以25。C離子交換水作為分散劑測定試樣(偏磷酸鉀)，求得體積基準(zhǔn)的平均粒徑(pm)。在本發(fā)明中，所謂平均粒徑指中值粒徑。<顆粒的平均粒徑的測定方法>平均粒徑(Dp)指重量50%的粒徑，通過下述方法來測定并算出。即，使用由JISZ8801-l的金屬制網(wǎng)篩(網(wǎng)孔2000|am、1410nm、lOOO(am、710jim、500|am、355|_im、250nm、180|im、125|im)和托盤以及Ro-Tap型振蕩器構(gòu)成的分級裝置，用3分鐘對成為試樣的lOOg顆粒進(jìn)行分級操作后，從微粒至粗粒依次累計(jì)重量頻度，將累計(jì)的重量頻度在50%以上的最初的篩的網(wǎng)孔計(jì)為apm，并且，將比叫m大一級的篩的網(wǎng)孔計(jì)為bpm時(shí)，在將從托盤至叫m的篩的重量頻度的累計(jì)量作為c%、將apm的篩以上的重量頻度作為d。/。的情況下，根據(jù)下述(式)可以求得平均粒徑(Dp)。Dp=10A(式)其中，A=[50-(c-d/(logb-loga)xlogb)]/[d/(logb-loga)]另外，根據(jù)對象試樣的粒度，有必要增加與該粒度相應(yīng)的網(wǎng)孔的篩而進(jìn)行測定。偏磷酸鉀的調(diào)制例1將2880g含有表1所示量的Na、As的各個(gè)101204溶解于36升離子交換水中。接著，添加H3P04(和光純藥工業(yè)株式會社，試劑特級，純度85%)將K/P摩爾比調(diào)整為表1所示的值，并進(jìn)一步攪拌。用噴霧干燥裝置(東京理化器械株式會社制，噴霧干燥器SD-1000型)噴霧干燥該溶液，得到粉末。將所得到的粉末移置于鋁制坩堝中，在70(TC下燒成3小時(shí)，得到表1所示的l-ll-5的偏磷酸鉀。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>94另外，將得到的偏磷酸鉀用錘粗粉碎后，用噴霧器(FujiPaudal(株)制)，通過使粉碎時(shí)的錘回轉(zhuǎn)數(shù)、原料的給料速率(feedingspeed)、篩的開孔率、篩的開孔徑發(fā)生變化，粉碎成預(yù)期的粒徑，并測定各自的平均粒徑。另外，對于1-1的偏磷酸鉀，調(diào)制平均粒徑不同的2中粉碎物?；A(chǔ)洗滌劑組合物的調(diào)制例1混合370kg水、200kg的50重量％的十二烷基苯基磺酸鈉水溶液、50kg的40重量％的2號硅酸鹽水溶液、100kg碳酸鈉、147.5kg硫酸鈉、5kg聚乙二醇、2.5kg的CBS型熒光染料、125kg沸石，調(diào)制成均勻的漿料后，噴霧干燥漿料，得到基礎(chǔ)洗漆劑組合物。實(shí)施例13和比較例12將表2所示的0.4kg偏磷酸鉀粉碎物和0.086kg十二烷基硫酸鈉(花王株式會社制，EMAL10粉末)投入至調(diào)整為80。C的(三井三池(株)制，容量為2L，裝有護(hù)套)高速混合器中，在主軸轉(zhuǎn)數(shù)為3600r/min條件下攪拌至混合物溫度為70°C。隨后，添加0.086kg調(diào)整為7(TC的聚乙二醇(花王株式會社制，KPEG6000)，進(jìn)一步持續(xù)攪拌3分鐘。隨后，將得到的混合物裝入擠出造粒機(jī)((株)Dalton制，domegranDG-L1型)中，在開孔徑為00.5mm的條件下進(jìn)行擠出、壓密化。將得到的擠出物冷卻后，進(jìn)一步用整粒機(jī)((株)Dalton制，PowerMill,篩01.0mm)解碎、分級，將平均粒徑調(diào)整在700nm以下且355pm以上。將所得到的擠出顆粒和前述基礎(chǔ)洗滌劑組合物，按照各自為4.3重量％、95.7重量％的比例均勻混合，得到洗滌劑組合物。比較例34在與基礎(chǔ)洗滌劑組合物相混合時(shí)，用偏磷酸鉀的粉碎品代替擠出顆粒，將粉碎品與前述基礎(chǔ)洗漆劑組合物，按照各自為3.0重量％、97.0重量％的比例均勻混合，除此之外與實(shí)施例1相同，從而得到洗滌劑組實(shí)施例45在調(diào)制顆粒時(shí)，作為原料追加表3所示的棕櫚酸鈉(粉末品)和PineFlowKH(松谷化學(xué)工業(yè)(株)制)，除此之外與實(shí)施例1相同，從而得到擠出顆粒。將得到的擠出顆粒與前述基礎(chǔ)洗滌劑組合物按照各自為6重量％、94重量％的比例均勻混合，得到洗滌劑組合物。在本發(fā)明中，通過在基于如下所示手洗的洗滌評價(jià)方法的洗滌條件下進(jìn)行手洗滌，從而評價(jià)優(yōu)選的光滑性改善效果。試驗(yàn)例K手洗滌的評價(jià)〉在直徑30cm、深度13cm、容量8.2L的聚丙烯制洗面器(YAZAKI制)中，裝滿調(diào)整到25。C的相當(dāng)于89.3mgCaC(V升的2升硬水(Ca/Mg摩爾比為7/3)，向水中投入8.48g所得到的洗滌劑組合物后，以水不從洗面器飛散的程度用手繼續(xù)攪拌。攪拌開始30秒后，以T恤衫全部充分濕潤的方式，將純綿T恤衫(Gimze制，白、L尺寸)浸入到洗面器中的洗凈水中。開始浸漬1分鐘后以及15分鐘后，進(jìn)行以下的洗滌步驟(1)(3)，基于下述評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)光滑性。另外，浸漬15分鐘后，接著繼續(xù)重復(fù)15分鐘以下洗滌步驟(1)和(2)，對此時(shí)的搓洗容易性同樣地進(jìn)行評價(jià)。對于各洗滌劑組合物，算出6名專門小組人員評價(jià)結(jié)果的平均值。結(jié)果表示在表2和3中。另外，所謂光滑性的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)為等級l，表示如下狀態(tài)當(dāng)只用上述的調(diào)整硬水進(jìn)行該評價(jià)時(shí)，T恤衫的皺折阻礙光滑性，而且因相互搓洗的部分上沒有泡，所以非常難以搓洗，光滑性差。另外，僅對前述基礎(chǔ)洗滌劑組合物以及僅對沒有配合偏磷酸鉀的日本國內(nèi)市售的洗滌劑進(jìn)行同樣的評價(jià)時(shí)，光滑性等級為1。[洗滌步驟](1)從T恤衫的后背部，用兩手握住T恤衫的胸部，在離開洗凈水的狀態(tài)下，互相搓洗T恤衫的胸部，(2)每重復(fù)(1)三到五次就將相互搓洗的部分浸入到洗凈水中，(3)連續(xù)(1)和(2)重復(fù)五次，以相互搓洗時(shí)的搓洗容易性評價(jià)其光滑性。等級l:光滑性非常低、有粗糙感、手洗滌非常難。等級2:光滑性低、有粗糙感、手洗滌難。等級3:光滑性中等程度、沒有粗糙感、可手洗滌。等級4:光滑性高、沒有粗糙感、手洗滌容易。等級5:光滑性非常高、沒有粗糙感、手洗滌非常容易。試驗(yàn)例2(溶解殘留的評價(jià))在以下條件下進(jìn)行洗衣機(jī)洗滌。-洗衣機(jī)松下電器NA-F42Y5-洗滌衣物20塊黑布[混紡(聚酯/棉=65/35(重量比))]-洗滌劑40g-洗滌過程中水位(水量表示為40升)洗滌9分鐘一漂2次一脫水3分鐘一干燥(在2(TC、40%RH下放置24小時(shí))衣物干燥后，在20塊黑布中任意選擇10塊?；谝韵略u價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)此時(shí)在黑布上的水不溶物的附著/殘留性。結(jié)果表示在表2和3中。[附著/殘留性的評價(jià)]沒有問題(沒有附著物)有若干附著x-有附著物XX:有大量附著殘留物表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>從以上結(jié)果可知粘度為200mPa.s以上的含有偏磷酸鉀顆粒的實(shí)施例13的洗滌劑組合物，維持著良好的光滑性，也沒有殘留/附著性的問題。另一方面，可知粘度小于200mPa，s的含有偏磷酸鉀顆粒的比較例12的洗滌劑組合物，盡管沒有殘留/附著性的問題，但是在浸漬1分鐘后光滑性變差；此外，用粉碎品代替偏磷酸鉀顆粒的比較例34的洗滌劑組合物，盡管浸漬1分鐘后的光滑性良好，但是隨時(shí)間延長光滑性會變差。進(jìn)一步，可知由于偏磷酸鉀的配合量減少的實(shí)施例45的洗滌劑組合物可以維持良好的光滑性，也沒有殘留/附著性的問題，因此，只要適當(dāng)?shù)剡x擇助劑，就能用粘度為200mPa's以上的偏磷酸鉀顆粒調(diào)制偏磷酸鉀的配合量減少的洗滌劑組合物。本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒適用于例如衣物等的手洗滌，其中，尤其適用于長時(shí)間浸泡放置的手洗滌。權(quán)利要求1.一種洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，所述洗滌用光滑性改善劑顆粒含有在下述條件下測定的水溶液的粘度為200mPa·s以上的偏磷酸鉀，將2g偏磷酸鉀添加到50ml水中，攪拌1分鐘，向其中添加將4g三聚磷酸鈉(下關(guān)三井化學(xué)制)溶解于50ml水中而得到的溶液，攪拌3小時(shí)，用B型粘度計(jì)測定在25℃下的粘度。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，相對于lkg偏磷酸鉀，與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素的含量為00.7mmo1，除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素的含量為010Ommo1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，通過噴霧干燥磷酸二氫鉀及磷酸的水溶液、或含有磷酸二氫鉀、磷酸、與磷同型置換的網(wǎng)絡(luò)形成元素及/或除鉀以外的網(wǎng)絡(luò)修飾元素的水溶液，并實(shí)施燒成而得到所述偏磷酸鉀。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任一項(xiàng)所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，所述偏磷酸鉀的平均粒徑在0.5pm以上且200|am以下。5.根據(jù)權(quán)利要求14中的任一項(xiàng)所述的洗漆用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，還含有粘合劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，所述粘合劑是聚乙二醇。7.根據(jù)權(quán)利要求16中的任一項(xiàng)所述的洗條用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，還含有增溶劑。8.根據(jù)權(quán)利要求17中的任一項(xiàng)所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，該洗滌用光滑性改善劑顆粒是手洗滌用的洗漆用光滑性改善劑顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求18中的任一項(xiàng)所述的洗漆用光滑性改善劑顆粒，其特征在于，該洗滌用光滑性改善劑顆粒的平均粒徑在100pm以上且小于2000(im。10.—種洗滌劑組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求19中的任一項(xiàng)所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒。11.一種洗滌劑組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求19中的任一項(xiàng)所述的洗滌用光滑性改善劑顆粒和增溶劑。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的洗滌劑組合物，其特征在于，還含有表面活性劑和/或增效劑。13.—種手洗滌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1012中的任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物用水溶解，使得偏磷酸鉀的濃度在15mg/L以上。全文摘要本發(fā)明涉及一種洗滌用光滑性改善劑顆粒，該洗滌用光滑性改善劑顆粒含有在下述條件下測定的水溶液的粘度為200mPa·s以上的偏磷酸鉀，所述條件為將2g偏磷酸鉀添加到50ml水中，攪拌1分鐘，向其中添加將4g三聚磷酸鈉(下關(guān)三井化學(xué)株式會社制)溶解于50ml水中而得到的溶液，攪拌3小時(shí)，用B型粘度計(jì)測定在25℃下的粘度。本發(fā)明的洗滌用光滑性改善劑顆粒適用于衣服等的手洗滌，其中，尤其適用于長時(shí)間浸泡放置的手洗滌。文檔編號C11D3/06GK101443511SQ20078001775公開日2009年5月27日申請日期2007年5月14日優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日發(fā)明者割田浩章,笠井克彥,隱岐一雄申請人:花王株式會社