專利名稱：清潔劑產(chǎn)品及其制備方法和用途的制作方法
清潔劑產(chǎn)品及其制備方法和用途
本發(fā)明涉及一種清潔劑產(chǎn)品、該產(chǎn)品的制備方法以及該產(chǎn)品在洗滌 方法中的用途。
眾所周知的是，某些金屬化合物，特別是鈣化合物，對水的性質(zhì)" 顯著影響。"硬"水含有大量的可溶性鈣化合物和鎂化合物，它會與肥皂 或清潔劑形成浮渣，需要更多量的清潔劑來提供有效的清潔。例如在加
熱或pH值改變或蒸發(fā)時，這種水容易形成水垢沉積物。在水滴尤其是從 光亮的表面蒸發(fā)后，這些沉積物能夠成為留下的結(jié)殼或水印。另外硬水 會在用這種水洗滌的織物上形成結(jié)殼，給織物帶來粗糙的觸感。
己提出了從水溶液中去除金屬離子的很多方案。工業(yè)上的方案包括 用于從在通道中流過的水溶液中捕集重金屬離子的過濾床和聚合物過濾 器。EP-A-992238和GB-A-20869564中給出了例子。家用時，可向洗滌 水溶液中加入多價螯合劑，多價螯合劑能夠捕集例如鈣離子等金屬離子。 EP-A-892040中給出了這類多價螯合劑的例子。
然而，消費(fèi)者可能對使用水軟化產(chǎn)品所帶來的益處有所懷疑，因?yàn)?這些益處不是在使用該產(chǎn)品一次后就立刻顯現(xiàn)出來的；這種益處隨時問 而積累，例如防止加熱元件的結(jié)殼或纖維上的結(jié)殼。通常水軟化產(chǎn)品例 如在粉末、片劑或液體產(chǎn)品的用途中在洗滌過程中使用并被洗走。
在多步洗滌過程中，例如由洗衣機(jī)執(zhí)行的多步洗滌過程中，有一個 問題是在該過程的中間階段，水軟化產(chǎn)品就會隨著廢水排放，在洗滌過 程的后面階段例如漂洗循環(huán)中就沒有水軟化產(chǎn)品了。
WO0218533和WO0218280記載了不必在洗滌過程中使用的水軟化 產(chǎn)品，因?yàn)檫@些產(chǎn)品是不溶于水的且因?yàn)樘蠖谌魏纹床襟E中都不 會被洗走。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種包括含有清潔劑組合物的容器 的清潔劑產(chǎn)品，所述容器通過封閉小袋而形成，所述小袋由透水性且水不溶性的料片形成，其特征在于所述小袋包括在一個維度上至少為10 mm 且在另一個方向上至少為10mm的柔性體。
優(yōu)選該柔性體使得維度均不大于20 mm。理想的是每一維度介于 10 mm 20 mm之間，例如12 mm、 15 mm或18 mm。
該小袋應(yīng)當(dāng)不能通過例如進(jìn)入洗滌機(jī)內(nèi)管中和過濾器上而離開洗滌桶。
該柔性體的柔性意味著它能在洗滌循環(huán)中在與織物/衣服接觸時變 形，從而減少對織物/衣服的損害。
該柔性體還可以在包裝過程中被壓縮，所以可以使用具有更少頂部 空間的更小包裝。
該柔性體裝置可以配置成例如通過具有回彈性來提供體積增加功 能，使得它可以在除去壓縮力時伸展。該體積增加部件的引入已表明能 夠在門封內(nèi)放置該裝置和在門封內(nèi)存放該裝置時減少意外的發(fā)生，便于 在洗滌操作后發(fā)現(xiàn)該裝置，有利于水在該裝置中的流動。
這進(jìn)而可以通過減少每包裝所需的包裝材料的量而對環(huán)境有正面影 響。在生產(chǎn)和銷售大量包裝時，這還會對運(yùn)輸成本有正面影響。
在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，該柔性體包含泡沬材料，所述泡沫材料 可以包括任何適合的材料，如聚丙烯、聚酯禾卩/或PE (聚乙烯)/EVA (乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物)。該柔性體可包含若干各自由不同的材料形成的分 離元件。
該柔性體可包含指示單元，所述指示單元用來顯示清潔劑功能(例 如，水軟化，染料捕捉/傳遞抑制)的性能程度。該指示單元的優(yōu)選例子 是柔性體內(nèi)的顏色變化。
我們提出了一種制備清潔劑產(chǎn)品的方法作為本發(fā)明的后繼特征，該 方法包括
(a) 由一個、兩個或更多的透水性且水不溶性的料片形成開口的小
袋；
(b) 將清潔劑組合物裝入所述開口的小袋中；和
(c) 密封所述小袋?？蛇x步驟
優(yōu)選所述方法包括切割料片以形成開口或封閉的小袋的步驟。最優(yōu) 選所述方法包括切割封閉的小袋以形成該水軟化產(chǎn)品的步驟。 可以以任何順序或組合進(jìn)行一系列的額外步驟；包括
a) 在整個小袋中均勻分配所述清潔劑組合物；
b) 將所述清潔劑組合物固定于小袋自身和/或小袋的一個或多個壁
上；
c) 將小袋裝入防潮包裝中。
可選的是，根據(jù)本發(fā)明的方法可以是例如使用抹布或拖布、和開口 容器(例如桶或碗)的手動方法。因此該清潔方法可以為清潔硬表面的 方法，所述硬表面為例如窗戶；鋪有瓷磚的表面；淋浴屏風(fēng)；臟餐具和 廚具；衛(wèi)生潔具制品如馬桶、盥洗盆或水槽；汽車(在本發(fā)明的術(shù)語中 我們將其歸為"家庭物品")或廚房操作面。
我們還提供了一種在洗滌機(jī)中處理衣物的方法，該方法包括在器物 洗滌機(jī)中使用本發(fā)明的產(chǎn)品。
在優(yōu)選實(shí)施方式中該清潔劑組合物是水軟化組合物。
所以我們還提供了一種使用在此定義的產(chǎn)品對包含接觸硬水的水進(jìn) 行軟化的方法。
一種軟化水的方法可以是一種在器物洗漆機(jī)，例如衣物洗衣機(jī)或洗 碗機(jī)中使用的方法。優(yōu)選該產(chǎn)品能夠在機(jī)器的整個洗滌和漂洗循環(huán)中使 用；或只在漂洗循環(huán)中或僅在洗滌循環(huán)中使用。
產(chǎn)品特征
對于透水性我們是指在使用該產(chǎn)品的條件下，該材料允許水通過。 適宜的是根據(jù)DIN EN ISO 9237該材料在100 Pa下具有至少1000 l/m2/s 的空氣透過性。另外該料片不能具有使其不能保留水軟化組合物顆粒(例 如大于150微米)的透過性。
用于器物洗滌機(jī)中的封閉小袋必須能夠經(jīng)受衣物洗滌循環(huán)(2小時洗 滌/漂洗/甩干循環(huán)，甩干速度1600rpm)而不開口。
優(yōu)選該清潔劑組合物在小袋中為緊密的，優(yōu)選為牢固的，"餅"形式。優(yōu)選的是所述的餅橫跨小袋的內(nèi)部分布。理想的是，所述的餅還像"三 明治" 一樣附著于小袋的一側(cè)或兩側(cè)的壁上。優(yōu)選在洗滌過程中，所述 的餅破碎從而產(chǎn)生不定量的不溶性顆粒物質(zhì)，所述物質(zhì)可以在小袋內(nèi)部 自由移動，就像"茶包" 一樣，允許透過的水接觸小袋內(nèi)含物的全部表 面區(qū)域。
該產(chǎn)品在使用后可以丟棄，或當(dāng)使用特定水軟化劑(例如陽離子交 換樹脂)時通過使用氯化鈉對其進(jìn)行離子交換而再生，并重復(fù)使用。
該小袋優(yōu)選為扁平的，例如一個維度(小袋的厚度)至少要比另外 兩個維度(小袋的寬度和長度，假如在平面上為圓形，這二者彼此相同， 均對應(yīng)于小袋的直徑)小5倍，優(yōu)選的是至少小10倍，理想的是至少小
30倍。優(yōu)選的厚度在10mm 20mm的范圍內(nèi)，例如10mm、 15mm或 20 mm。
優(yōu)選小袋的面積(即，當(dāng)小袋為矩形時產(chǎn)品的寬度和長度)在80 cm2 300 cn^之間，理想的是100cn^ 200 cr^之間。優(yōu)選的長度/寬度處于 5 cm 30 cm的范圍內(nèi)，例如6 cm、 10cm、 12 cm、 15 cm、 20 cm、 25 cm 或30 cm。
小袋可與要洗的物品一起放在自動洗滌機(jī)中。
可選的是小袋可以被裝在器物洗滌機(jī)漂洗水或洗滌水的水流通道 中，從而強(qiáng)制使水流過它。
該清潔劑組合物可以包括清潔劑活性成分的混合物。
該組合物中可以存在表面活性劑。該表面活性劑是例如陰離子或非 離子表面活性劑或其混合物。該非離子表面活性劑優(yōu)選為具有式 RO(CH2CH20)nH的表面活性劑，其中R為0|2!^25至1」CI6H33的線性的偶 碳數(shù)的烴鏈，而n代表了重復(fù)單元數(shù)，并且是約1 約12之問的數(shù)。其 它非離子表面活性劑的例子包括與3 13摩爾的氧化乙烯縮合的含有約 12到約16個碳原子的高級脂肪族一級醇。
非離子表面活性劑的其它例子包括一級醇乙氧基化物(由殼牌公司 以商品名Neodol購得)，例如與9摩爾的氧化乙烯縮合的Cn烷醇(Neodol 1-9)，與6.5摩爾的氧化乙烯縮合的C,2.23垸醇(Neodol 23-6.5)，與9摩爾的氧化乙烯縮合的dw3垸醇(Neodol 23-9)，與7或3摩爾的氧化乙 烯縮合的C匪垸醇(Neodol 25-7或Neodol 25-3)，與13摩爾的氧化乙 烯縮合的(:14.13烷醇(Neodol 45-13)， C9.n線性乙氧基化醇，每摩爾醇平 均2.5摩爾的氧化乙烯(Neodol 91-2.5)，等等。
合適的非離子表面活性劑的其他例子包括含有11 18個碳原子的具 有直鏈或支鏈構(gòu)造的二級脂肪醇與5 30摩爾的氧化乙烯的氧化乙烯縮 合產(chǎn)物。上述類型的可商購的非離子清潔劑的例子為由Union Carbide銷 售的與9摩爾氧化乙烯縮合的dw5二級烷醇(Tergitol 15-S-9)或與12 摩爾氧化乙烯縮合的C,w5二級烷醇(Tergitol 15-S-12)。
線性一級醇乙氧基化物的其它例子為以商品名Tomadol購得的產(chǎn)品， 例如，Tomadol 1-7，與7摩爾EO的Cn線性一級醇乙氧基化物；Tomadol 25-7，與7摩爾EO的C,w5線性一級醇乙氧基化物；Tomadol 45-7，與7 摩爾EO的(:14.15線性一級醇乙氧基化物；Tomadol 91-6，與6摩爾EO的
C9-U線性醇乙氧基化物。
其它非離子表面活性劑為胺氧化物、烷基酰胺氧化物表面活性劑。 優(yōu)選的陰離子表面活性劑通常作為堿金屬鹽、氨鹽、胺鹽、氨基醇 鹽或鎂鹽提供。預(yù)計有效的有硫酸鹽或磺酸鹽化合物，包括烷基苯硫酸 鹽、烷基硫酸鹽、垸基醚硫酸鹽、烷基酰氨醚硫酸鹽、垸基芳基聚醚硫 酸鹽、單酸甘油酯硫酸鹽、垸基磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺 酸鹽、烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、烷基醚磺基丁二 酸鹽、垸基酰胺磺基丁二酸鹽、烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、烷基磺基乙酸 鹽、垸基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、?；“彼猁}(acylsarconsinate)、酰 基羥乙基磺酸鹽和N-酰基?；撬猁}。上述各種化合物中的垸基或?；?常包含C^.2。的碳鏈。
其它可用的表面活性劑是烷基萘磺酸鹽和油酰肌氨酸鹽和它們的混
合適的漂白劑的例子是氧漂白劑。氧漂白劑的合適水平介于0.01鬼 量％ 90重量％之間。此處所用的活性氧濃度是指氧化值為零的元素氧 的百分比濃度，當(dāng)被還原為水時將在化學(xué)計量上等于，當(dāng)給定的過氧化物化合物的過氧化物官能度被完全還原為氧化物時，給定的過氧化物化 合物的給定百分比濃度?；钚匝踉丛鰪?qiáng)了組合物去除可氧化污物，破壞 惡臭分子和殺滅細(xì)菌的能力。
可得到的氧的濃度可以使用本領(lǐng)域已知的方法確定，例如碘量法，
高錳酸鉀滴定法和鈰量法(cerimetric method)。所述方法和選擇合適方法 的標(biāo)準(zhǔn)記載在例如"Hydrogen Peroxide", W.C. Schumo， C.N. Satterfield and R丄.Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1995 禾P "Organic Peroxides", Daniel Swern， Editor Wiley Int. Science, 1970.
用于本發(fā)明的組合物中的合適的有機(jī)和無機(jī)過氧化物包括二?；?二垸基過氧化物如過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、過氧化二異丙苯、 過硫酸和它們的混合物。
用于本發(fā)明的組合物中的合適的預(yù)先形成的過氧酸包括雙過氧十二 雙酸DPDA、鄰羧基過苯甲酸鎂、過月桂酸、過苯甲酸、雙過氧化壬二 酸、及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的過氧化漂白活性物有過碳酸酯(或鹽)、 過硼酸酯(或鹽)、過氧化物、過氫氧化物、過硫酸酯(或鹽)。優(yōu)選的化合 物是過碳酸鈉，尤其是具有更好穩(wěn)定性的涂布級(coated grade)。過碳酸 酯(或鹽)可在室溫下用硅酸酯(或鹽)、硼酸酯(或鹽)、蠟、硫酸鈉、碳酸 鈉和表面活性劑固體進(jìn)行涂覆。
可選的是，該組合物可含有0.1% 30%的，優(yōu)選2% 20%的過酸 前體，即在與過氧化氫反應(yīng)時產(chǎn)生過氧酸的化合物。適合用于本發(fā)明的 過酸前體的例子可在酸酐、酰胺、酰亞胺和醚中找到，例如在EP 91870207 中記載的乙酰三乙基檸檬酸酯(ATC);四乙酰基乙二胺(TAED); 丁二 酸酸酐或馬來酸酸酐。'
該組合物可以以0.01重量％ 50重量％，優(yōu)選的是O.l重量％ 20重量％的量包含助洗劑或助洗劑的組合。
助洗劑的例子如下所述
-多羧酸酯(或鹽)螯合劑的單體或低聚物的母體酸或其混合物及其 鹽，例如檸檬酸或檸檬酸酯(或鹽)/檸檬酸混合物也可作為可用的助洗劑 組分。-還可使用硼酸酯(或鹽)助洗劑，和含有能夠在清潔劑儲存或洗滌條 件下產(chǎn)生硼酸酯(或鹽)的硼酸酯(或鹽)形成材料的助洗劑。 -亞氨基丁二酸金屬鹽。 -聚天冬氨酸金屬鹽。 -乙二胺四乙酸及其鹽形式。
-水溶性膦酸酯(或鹽)和磷酸酯(或鹽)助洗劑可用于本發(fā)明。磷酸酯 (或鹽)助洗劑的例子有堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉鉀和焦磷酸銨、焦磷 酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀、其中聚合度為6 21 的聚偏磷酸鈉、肌醇六磷酸的鹽。水溶性磷酸酯(或鹽)助洗劑的具體例子 有堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉鉀和焦磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和 焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀、其中聚合度為6 21的聚偏磷酸鈉、 肌醇六磷酸的鹽。這種聚合物包括含兩個羧基的多聚羧酸鹽，包括下列 酸的水溶性鹽丁二酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇 酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸以及醚羧酸酯(或鹽)和亞磺?；人狨?或鹽)。
含有三個羧酸基團(tuán)的多羧酸酯(或鹽)具體包括，水溶性的檸檬酸酯 (或鹽)、烏頭酸酯(或鹽)、和檸康酸酯(或鹽)以及丁二酸酯(或鹽)的衍生物，
如GB-A-1,379,241中記載的羧甲基氧丁二酸酯(或鹽)、GB-A-，389,732 中記載的乳氧丁二酸酯(或鹽)(kctoxysuccinate)、和NL-A-7205873中記 載的氨基丁二酸酯(或鹽)、和GB-A-1,387,447中記載的氧聚羧酸酯(或鹽) 物質(zhì)如2-氧雜-l,l，3-丙烷三羧酸酉旨(或鹽)。
含有四個羧酸基團(tuán)的多羧酸酯(或鹽)包括GB-A-1,261,829中公開的 氧代二丁二酸、1，1,2,2-乙烷四羧酸酯(或鹽)、1,1,3，3-丙垸四羧酸酯(或鹽) 和1,1，2，3-丙垸四羧酸酯(或鹽)。含有磺基取代基的多羧酸酯(或鹽)包括 GB-A-1,398,421、 GB-A-1,398,422和US-A-3,936448中公開的磺基丁二酸 酯(或鹽)衍生物，和GB-A-1,439,000中記載的磺化熱解檸檬酸酯(或 鹽)(sulfonated pyrolsed citrate)。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸酉旨(或鹽)包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸酉旨(或鹽)、環(huán) 戊二烯五羧酸酯(或鹽)、2,3，4，5,6-己烷-六羧酸酯(或鹽)和多元醇如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸酯(或鹽)包括
GB-A-1，425,343中公開的苯六曱酸、苯均四酸和鄰苯二甲酸衍生物。
上述之中優(yōu)選的多羧酸酯(或鹽)是每分子含有最多三個羧基的羥基 羧酸酯(或鹽)，更具體地是檸檬酸酯(或鹽)。
合適的聚合物包括水溶性的單體多羧酸酯(或鹽)、或它們的酸形式； 均聚或共聚的多羧酸或它們的鹽，其中多羧酸包含至少兩個被不超過兩 個碳原子彼此分開的羧酸基團(tuán)；碳酸酯(或鹽)；碳酸氫酯(或鹽);硼酸酯(或 鹽)；磷酸酯(或鹽)及其任意混合物。
羧酸酯(或鹽)或多羧酸酯(或鹽)助洗劑可以是單體或低聚物形式，雖 然出于成本和性能的原因通常優(yōu)選單體多羧酸酯(或鹽)。
含有一個羧基的合適的羧酸酯(或鹽)包括乳酸、羥基乙酸和它們的醚 衍生物的水溶性的鹽。含有兩個羧基的多羧酸酯(或鹽)包括下列酸的水溶 性鹽丁二酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石 酸、丙醇二酸和富馬酸以及醚羧酸酯(或鹽)和亞磺?；人狨?或鹽)。含 有三個羧酸基團(tuán)的多羧酸酯(或鹽)具體包括，水溶性的檸檬酸酯(或鹽)、 烏頭酸酯(或鹽)、和檸康酸酯(或鹽)以及丁二酸酯(或鹽)的衍生物，如 GB-A-1,379,241中記載的羧甲基氧丁二酸酉旨(或鹽)、GB-A-1,389,732中記 載的乳氧丁二酸酯(或鹽)(lactoxysuccinate)、和NL-A-7205873中記載的 氨基丁二酸酯(或鹽)、和GB-A-1,387,447中記載的氧聚羧酸酯(或鹽)物質(zhì) 如2-氧雜-l,l,3-丙烷三羧酸酉旨(或鹽)。
含有四個羧酸基團(tuán)的多羧酸酯(或鹽)包括GB-A-1,261，829中公開的 氧代二丁二酸、1，1，2，2-乙垸四羧酸酯(或鹽)、1，1,3，3-丙烷四羧酸酯(或鹽) 和1，1，2，3-丙烷四羧酸酉旨(或鹽)。含有磺基取代基的多羧酸酯(或鹽)包括 GB-A-1,398,421、 GB-A-1,398,422和US-A-3,936448中公開的磺基丁二酸 酯(或鹽)衍生物，和GB-A-1,439,000中記載的磺化熱解檸檬酸酯(或鹽)。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸酯(或鹽)包括環(huán)戊垸-順,順,順-四羧酸酯(或鹽)、環(huán) 戊二烯五羧酸酯(或鹽)、2，3,4，5,6-己烷-六羧酸酯(或鹽)和多元醇如山梨 醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸酯(或鹽)包括 GB-A-1,425，343中公開的苯六甲酸、苯均四酸和鄰苯二甲酸衍生物。
10上述之中優(yōu)選的多羧酸酯(或鹽)是每分子含有最多三個羧基的羥基 羧酸酯(或鹽)，更具體地是檸檬酸酯(或鹽)。
更優(yōu)選的聚合物是丙烯酸、氟化丙烯酸、磺化苯乙烯、馬來酸酐、 甲基丙烯酸、異丁烯、苯乙烯和酯單體的均聚物、共聚物和多重聚合物。
這些聚合物的例子有Rohm&Hass提供的Acusol、 Interpolymer提供 的Syntran禾口 Alco Chemical, National Starch&Chemical Company提供的 Versa禾口 Alcosperse系歹U 。
多羧酸酯(或鹽)螯合劑的單體或低聚物的母體酸或其混合物及其鹽， 例如檸檬酸或檸檬酸酯(或鹽)/檸檬酸混合物也可作為可用的助洗劑組 分。
在本應(yīng)用中，需要注意的是助洗劑是能夠清除與水的硬度有關(guān)的金 屬離子如鈣和鎂的化合物，而螯合劑是能夠清除能夠催化氧漂白體系劣 化的過渡金屬離子的化合物。然而，特定的化合物可以具有同時實(shí)施這 兩種功能的能力。
這里所用的合適的螯合劑包括選自膦酸酯(或鹽)螯合劑、氨基羧酸酯 (或鹽)螯合劑、多官能取代的芳香族螯合劑和其它螯合劑如甘氨酸、水楊 酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它們的混合物的組的螯合劑。使用吋 螯合劑通常以總組合物的0.01重量％ 50重量％存在于此，優(yōu)選為 0.05重量。％ 10重量％。
這里所使用的適宜的膦酸酯(或鹽)螯合劑包括ethydronic acid以及氨 基膦酸酯(或鹽)化合物，包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯(或鹽))、堿金 屬乙垸1-羥基二膦酸酯(或鹽)、次氮基三亞甲基膦酸酯(或鹽)、乙二胺四 亞甲基膦酸酯(或鹽)、二乙三胺五亞甲基膦酸酯(或鹽)。這些膦酸酯(或鹽) 化合物可以以其酸形式或作為在其部分或全部酸官能團(tuán)上的不同陽離子 的鹽存在。這里所使用的優(yōu)選的膦酸酯(或鹽)螯合劑是二乙三胺五亞甲基 膦酸酯(或鹽)。這類膦酸酯(或鹽)螯合劑可由Monsanto以商品名 DEQUESTTM購得。
在此該組合物中還可以使用多官能取代的芳香族螯合劑。參見美國 專利3,812,044。該類中處于酸形式的優(yōu)選的化合物是二羥基二磺酸苯如1,2-二羥基-3，5-二磺酸苯。
這里所用的優(yōu)選的生物降解性螯合劑是乙二胺N,N，-二丁二酸或其 金屬/銨鹽。乙二胺N,N，-二丁二酸可以例如從Palmer Research Laboratories提供以商品名ssEDDS TM商購。
合適的氨基羧酸酯(或鹽)包括乙二胺四乙酸酯(或鹽)、二乙三胺五乙 酸酯(或鹽)、二乙三胺五乙酸酯(或鹽)(DTPA)、 N-羥乙基乙二胺四乙酸 酯(或鹽)、次氮基三乙酸酯(或鹽)、乙二胺四丙酸酯(或鹽)、三乙四胺六 乙酸酯(或鹽)、乙醇-二甘氨酸(或鹽)、丙二胺四乙酸(PDTA) MGDA， 這些化合物處于其酸形式或其堿金屬離子、鉸、取代的銨鹽形式。這里 所使用的特別適合的氨基羧酸酯(或鹽)是DTPA、丙二胺四乙酸，其可以 從BASF以商品名TrilonFS TM商購得到。
可以將溶劑以0.01重量％ 30重量％的水平，更優(yōu)選O.l軍最％ 20重量％的水平，更優(yōu)選O.l重量％ 10重量％用于本發(fā)明。溶劑組分 可包括一種或多種醇、二醇、乙酸酯、醚乙酸酯、甘油、分子量為200 1000的聚乙二醇、硅樹脂或二醇醚。本發(fā)明的組合物中可用的示例性醇 包括C2—8的直鏈或支鏈的一級醇和二級醇，優(yōu)選的是戊醇和己醇。本發(fā) 明的組合物中可用的示例性硅樹脂包括環(huán)狀硅樹脂(環(huán)甲基硅氧烷， cyclomethi函e)如DC 244 Fluid、 DC 245 Fluid、 DC 246 Fluid、 DC 344 Fluid;硅樹脂聚醚如DC 190和DC 193。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是二醇醚，且其例子包括具有一般結(jié)構(gòu)的那些二 醇醚。本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是二醇醚且其例子包括具有結(jié)構(gòu)通式 Ra-0-[CH2-CH(R)-(CH2)-0]n-H的二醇醚，其中Ra是C^o的烷基或烯基， 或至少6個碳原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基可完全不飽和或部分不飽和或具 有芳香性；n是l 10的整數(shù)，優(yōu)選的是1 5的整數(shù)；R各自選自H或 CH3;且a是整數(shù)0或l。具體的優(yōu)選溶劑選自丙二醇甲基醚、二丙二醇 甲基醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、乙二醇正丁基醚、二乙二 醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇、乙二醇、異丙醇、乙醇、甲醇、 二乙二醇單乙基醚乙酸酯(或鹽)，而特別有用的是丙二醇苯基醚、乙二醇 己基醚和二乙二醇己基醚。該組合物可以包含酶。適合的酶的例子有蛋白酶、可在氧化性條件 下穩(wěn)定的改性蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。
該組合物可以包含殺蟲劑。適合的殺蟲劑可選自天然和合成的廣泛 的活性成分。
適合的殺蟲劑成分的例子包括擬除蟲菊酯、新煙堿類殺蟲劑(例如 吡蟲啉、噻蟲嗪)、阿維菌素、多殺菌素(例如賜諾殺)、伏蟻腙、氟化
氟蟲胺(fluorinatedsulfluoramide)、有機(jī)磷酸酯(包括二嗪農(nóng)和毒死蜱)、 吡唑例如氟蟲腈、溴蟲腈、茚蟲威、硼酸酯(或鹽)、苯甲?；交?、氨 基甲酸酯(或鹽)和腙。本發(fā)明中優(yōu)選的殺蟲劑是毒死蜱。
適合的膜形成性聚合物包括丙烯酸聚合物(例如修飾的丙烯酸聚合 物)、氟基化合物(例如PTFE)、聚氨酯和硅樹脂。
另外還可以包括可選的成分。適合的可選成分包括熒光增白劑、芳 香劑、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顆粒輔助劑、抗結(jié)塊劑。
優(yōu)選該清潔劑組合物是污漬處理組合物。除了常規(guī)清潔劑組合物以 外，該組合物可以用于提供例如對特定污漬的增強(qiáng)的處理。
污漬處理組合物
優(yōu)選的污漬處理組合物如下所示:
配方100%%
涂布的過碳酸鈉55.00
碳酸氫鈉20.00
硫酸鈉17.40
AS針-陰離子表面活性劑3.68
N-月桂基肌氨酸鈉-陰離子表面活性劑0.48
乙氧基化乙醇C13-C15 7FX>0.50
Na Xilen sulph-Hydrotope0.46
Purafect W-G-OX0.30
PVPG0.50
CMC0.34
酶纖維素酶0.70.20
TAED白0.46
VN47 (芳香劑)0.10
Water&minors0.58
總量100.00
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中該清潔劑組合物為水軟化組合物。
水軟化組合物
13該水軟化組合物可包含一種或多種水軟化劑。 優(yōu)選其中存在至少一種基本不溶于水的水軟化劑。
所說的基本不溶于水的水軟化劑是指，在其可能應(yīng)用的最嚴(yán)格的條
件(90°C)下使用產(chǎn)品時，超過50重量％，優(yōu)選至少70重量％，更優(yōu) 選至少85重量％，最優(yōu)選至少95重量％，最佳是100重量％試劑保持 在產(chǎn)品中的試劑。
該組合物可包含水溶性固體試劑或不溶于水但浸入水時可穿過容器 壁的分散性固體試劑。該水溶性或分散性固體試劑可以是，例如，可以 與產(chǎn)品 一起使用的組合物的任何可能的組分。
優(yōu)選水軟化組合物的總量為5克 25克，理想的是7克 20克。
該組合物優(yōu)選基本不含有任何表面活性劑和/或活性氧源(無論是水 溶性或是非水溶性的)。在一個實(shí)施方式中該組合物優(yōu)選基本不含有膦酸 酯(或鹽)化合物，更優(yōu)選基本不含有任何含磷的化合物。然而其它實(shí)施方 式可以含有一種或多種該化合物?；静缓械囊馑际窍鄬τ谒浕M 合物的總重量，該化備物少于20重量％， 10重量％， 5重量％，少于 2重量％，少于1重量％，理想的是少于0.5重量％。
優(yōu)選該水軟化組合物為粒狀或由粒狀材料形成。優(yōu)選該水軟化組合 物的粒徑分布是小于0.2原子％小于100微米和/或小于0.1原子％大丁- 2
在該水軟化組合物中可以含有粘合劑以固定組合物本身從而形成餅 和/或固定于該小袋的至少一個壁上，所述粘合劑例如為以粒狀(例如粉 末或顆粒)形式加入組合物中的聚乙烯、EVA (優(yōu)選為低熔點(diǎn))、聚酰胺、 聚氨酯、環(huán)氧或丙烯酸樹脂。隨后加熱(通過對流或傳導(dǎo)或輻射，尤其 是通過紅外線或紫外線)活化組合物中的粘接劑使其與產(chǎn)品一起形成餅。 優(yōu)選通過融化并冷卻/凝固粘合劑的手段使該餅附著在小袋的兩側(cè)。
水不溶性水軟化劑
水不溶性試劑可包括聚合體。適合的形式包括珠和纖維。其例子有 聚丙烯酸和褐藻酸。水不溶性試劑也可以為無機(jī)材料，例如可由產(chǎn)品壁 保持的顆粒硅酸鹽或沸石。優(yōu)選水不溶性水軟化劑以大于1重量％、 5重量。％、 10重量％、
20重量％、 30重量％、 40重量％、 50重量％、 60重量％、 70重量％、 80重量％、 90重量％和95重量％的量存在于水軟化組合物中。所需的最 大量基于水軟化組合物的總重量小于95重量％、 90重量％、 80重量％、 70重量％、 60重量％、 50重量％、 40重量％、 30重量％、 20重量％和 10重量％ 。優(yōu)選的范圍是10重量％ 60重量％ ，更優(yōu)選的是20重量％ 50重量％，最優(yōu)選的是30重量％ 40重量％。
可以例如采用眾所周知的輻射接枝技術(shù)或化學(xué)接枝技術(shù)將多價螯合 劑側(cè)鏈接枝到水不溶體(例如聚合物體)上。WO 94/12545中描述了輻 射接枝。GB 2086954A中描述了化學(xué)接枝。作為選fP，對于特定的側(cè)鏈， 聚合體可以已經(jīng)被制造(例如熔紡)成含有多價螯合劑側(cè)鏈，就像EP 486934A記載的那樣。在另一個實(shí)施方式中，不帶有多價螯合劑側(cè)鏈的 聚合體可以用具有側(cè)鏈的材料涂覆。該聚合體實(shí)際上可以被看作通過機(jī) 械附著攜帶側(cè)鏈。可選的是它們可通過交聯(lián)結(jié)合，就像EP992283A中所 記載的那樣。
優(yōu)選多價螯合劑側(cè)鏈?zhǔn)强杀痪酆象w所攜帶的、能夠結(jié)合鈣離子(優(yōu) 選的還有其它離子)的且結(jié)合效力基本不會因清潔試劑而減弱的任何側(cè) 鏈。適合的鈣結(jié)合側(cè)鏈包括酸，例如丙烯酸或甲基閃烯酸、或羧酸、或 磺酸、或膦酸的殘基。優(yōu)選有機(jī)酸的殘基。尤其優(yōu)選的是甲基丙烯酸的 殘基，尤其是丙烯酸的殘基。
作為選擇，聚合體的鈣結(jié)合側(cè)鏈可包括氨基基團(tuán)、季銨鹽基團(tuán)和亞 氨基二羧酸基團(tuán)-N{(CH2)nCOOH}2，其中n是1或2。
其它適合的聚合體的鈣結(jié)合側(cè)鏈可包括EP 984095A中記載的?；?。 這些基團(tuán)具有下式
-C(O)-X(V)(Z)(M)或-C(O)-X(V)(Z)(S-M,)
其中X代表其中從單羧酸或二羧酸中消除一個羧基的殘基；
V代表氫或羧基； M代表氫；或<formula>formula see original document page 16</formula>
其中Ri代表其中從亞烷基中的碳鏈上消除一個氫的殘基，W代表宵.
接鍵合或亞垸基，y'和ys可以相同或不同，各自代表氫、羧基、氨基、
羥基或硫醇基，n是l 4的整數(shù)，M'代表氫或 —R3—R4—Y3
<formula>formula see original document page 16</formula>其中113代表其中從亞烷基中的碳鏈上消除一個氫的殘基；RM戈表直 接鍵合或亞烷基，yS和Y"可以相同或不同，各自代表氫、羧基、氨基、 羥基或硫醇基；Z代表氫或具有與M相同的含義。
該側(cè)鏈優(yōu)選由選自下列的聚合纖維攜帶聚烯烴、聚鹵代烯烴、聚 乙烯醇、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸、蛋白纖維和纖維素纖維(例如棉花、 粘膠纖維和人造纖維)。聚烯烴是尤其優(yōu)選的，特別是聚乙烯和聚丙烯。
當(dāng)向基礎(chǔ)聚合體上接枝側(cè)鏈時，優(yōu)選的方法是在惰性環(huán)境卜立即將 輻射傳遞到被照射的丙烯酸體上的方法。優(yōu)選輻射是電子束或伽瑪輻射， 總計量為10kGy 300kGy，優(yōu)選是20 kGy 100 kGy。丙烯酸在水中的 濃度優(yōu)選是20體積％ 80體積％ ，將丙烯酸供給至被輻射的聚合體的溫
度優(yōu)選是較高溫度，例如30°C 80°C。優(yōu)選基礎(chǔ)聚合體是聚乙烯、聚丙 烯或纖維素纖維。
在優(yōu)選的特征中，該水不溶性試劑包括離子交換樹脂，優(yōu)選陽離子 交換樹脂。陽離子交換樹脂可包括強(qiáng)和/或弱酸陽離子交換樹脂。另外， 樹脂可包括凝膠型和/或大孔(又稱為大孔性)型酸陽離子交換樹脂。強(qiáng) 酸陽離子交換樹脂的可交換的陽離子優(yōu)選為堿金屬陽離子和/或堿土金屬陽離子，弱酸陽離子交換樹脂的可交換的陽離子優(yōu)選為tf和/或堿金屬陽 離子。
適合的強(qiáng)酸陽離子交換樹脂包括苯乙烯/二乙烯基苯陽離子交換樹
脂，例如具有磺酸官能度并處于Na+形式的苯乙烯/二乙烯基苯，如作為 大孔型樹脂的Amberlite 200、 Amberlite 252和Duolite C26和作為凝膠型 樹脂的Amberlite IR-120、 Amberlite IR-122、 Amberlite IR-132、 Duolite C20 和Duolite C206。適合的弱酸陽離子交換樹脂包括丙烯酸陽離子交換樹 脂，例如作為具有羧基官能度并處于H+形式的大孔型丙烯酸陽離子交換 樹脂的Amberlite XE-501,和作為具有羧基官能度并處于Na+形式的大孔 型甲基丙烯酸/二乙烯基苯樹脂的Amberlite DPI 。
可以使用其它形式的水不溶性離子交換樹脂-該試劑包括堿金屬(優(yōu) 選鈉)鋁硅酸鹽，可為晶體型或無定型或兩者的混合物。這鋁硅酸鹽通 常具有每克鋁硅酸鹽至少50毫克CaO的鈣離子的交換能力，符合通式
0.8-1.5 Na20 A1203 0.8-6 Si02
并結(jié)合一些水。上式中優(yōu)選的鋁硅酸鈉含有1.5 3.0個SiO2單元。 無定型和晶體型鋁硅酸鹽都能通過硅酸鈉和鋁酸鈉的反應(yīng)制備，在文獻(xiàn) 中有詳細(xì)記載。
適合的晶體型鋁硅酸鈉離子交換清潔助洗劑例如在GB 1429143 (Procter & Gamble)中有記載。優(yōu)選的此類型的鋁硅酸鈉是眾所周知的 市售的沸石A和X，和它們的混合物。同樣讓人感興趣的還有EP 384070 (Unilever)中記載的沸石P 。
另外一類化合物是分層硅酸鈉助洗劑，例如US-A-4464839和 US-A-4820439中所公開的助洗劑，還可以參見EP-A-551375。
這些材料在US-A-4820439中被定義為具有以下通式的晶體型分層 硅酸鈉
NaMSix02x+1 YH20
其中
M代表鈉或氫，
x為1.9 4而y為0 20。所引的記載了這類材料的制備的參考文獻(xiàn)包括Glastechn. Ber. 37, 194-200 (1964), Zeitschrift flir Kristallogr. 129, 396-404 (1969), Bull. Soc. Franc. Min. Crist" 95， 371-382 (1972)和Amer. Mineral, 62， 763-771 (1977)。 這些材料還具有從水中移除鈣和鎂離子的功能，還包括已被證明是有效 的水軟化劑的鋅鹽。
然而，原則上任何類型的不溶性可結(jié)合鈣的材料都可以使用。
優(yōu)選的水不溶性水軟化劑還能結(jié)合鎂離子和鈣離子。
水溶性水軟化劑
水溶性水軟化劑可以以大于1重量％、 5重量％、 10重量。％、 20重量％、 30重量Q/^、 40重量％、 50重量Q^、 60重量％、 70重量％、 80重量Q^、 90重量％和95重量％的量存在于水軟化組合物中。所需的最大量基于水 軟化組合物的總重量小于95重量％、 90重量％、 80重量％、 70重量％、 60重量％、 50重量％、 40重量％、 30重量％、 20重量％和10重量％。 優(yōu)選的范圍是20重量％ 80重量％ ，更優(yōu)選的是40重量％ 70重量％ ， 最優(yōu)選的是50重量。％ 60重量％ 。
術(shù)語"水溶性"包括水分散性試劑。這類試劑包括
1) 離子捕集劑一可防止金屬離子形成不溶性鹽或防止金屬離子與表 面活性劑反應(yīng)的試劑，例如多磷酸鹽，聚碳酸酯，例如檸檬酸或其鹽。
2) 抗成核劑一防止種子晶體生長的試劑，例如聚碳酸酯聚合物，例 如聚丙烯酸酯(或鹽)，丙烯酸/馬來酸共聚物，膦酸酯(或鹽)，和丙烯 酸膦酸酯(或鹽)和磺酸酯(或鹽)。
3) 分散劑一使晶體懸浮在溶液中的試劑，例如聚丙烯酸酯(或鹽)
沐曰柳。
優(yōu)選的水軟化組合物
優(yōu)選的水軟化組合物包含下列至少一種
(1) 檸檬酸，優(yōu)選1重量％ 30重量％,尤其是5重量。％ 20重量％;
和
(2) 檸檬酸三鈉，優(yōu)選5重量％ 80重量％，尤其是40重量％ 60重量％。
18優(yōu)選這兩種化合物在上述范圍內(nèi)同時存在。 優(yōu)選的水軟化組合物包含下列至少一種
(3) 丙烯酸共聚物或，優(yōu)選的，均聚物，優(yōu)選5重量％ 60重量％， 尤其是20重量％ 40重量％ ;
(4) 陽離子交換樹脂，優(yōu)選1重量％ 30重量％ ，尤其是3重量％ 10重量％;和
(5) 酯季銨鹽(esterquat)，優(yōu)選0.1重量％ 5重量％，尤其是 0.2重量％ 2重量Q/^;
優(yōu)選的水軟化組合物可包含
(6) 可熔的/可再固化的粘接劑，優(yōu)選5重量％ 30重量％，尤其 是8重量％ 20重量％。
在各情況中所述的量都是基于水軟化組合物的總重量，優(yōu)選所存在 的該化合物(1)到(6)的總量基本為水軟化組合物的100重量％ (優(yōu)選)或 更少(當(dāng)存在其它成分時) 一 但優(yōu)選至少為水軟化組合物的80重量％。 優(yōu)選的水軟化組合物包含
成分(1)或(2)，最優(yōu)選的是(1)和(2);
成分(3)或(4)或(5)中的至少一種，更優(yōu)選的是(3)和(4)， 或(4)和(5)，或(3)和(5)，最優(yōu)選的是(3)和(4)和(5);和 成分(6)。
形成開口的小袋
小袋的形成可以在水平的或垂直的平面上完成，由折疊形成小袋壁 的單巻透水性水不溶性材料形成或由結(jié)合在一起形成小袋壁的兩巻以上 的透水性水不溶性材料形成。
形成、填裝并封閉小袋的機(jī)器組件可來自VAI、 IMA、 Fuso (對于垂 直機(jī)器)；Volpack、 ImanPack (對于水平制袋機(jī))；Rossi、 Optima、 Cloud (對于水平袋網(wǎng)機(jī)(pod machine))。
開口小袋的填裝
優(yōu)選將開口的小袋制成口袋或袋狀物，優(yōu)選密封或者封閉三個邊， 并通過一邊，例如第四個、開口的側(cè)進(jìn)行填裝。該開口的小袋可優(yōu)選通過下列方式形成折疊單個料片，在兩個分開的位置橫向?qū)⒃撜郫B密封， 只留下一個邊開口。
對開口小袋的填裝可以利用多種體積測定裝置進(jìn)行，如給料螺桿或 量杯。在產(chǎn)品密度恒定時通常要求給料精度為士l重量％，最小為士5重量％。
填裝裝置作為機(jī)械標(biāo)準(zhǔn)部件的一部分由上述公司提供。 可以安裝作用于給料螺桿速度或量杯體積的回饋控制裝置，從而在 產(chǎn)品密度變化時來保持給料的精度。 密封
密封強(qiáng)度是重要的，因?yàn)樾〈谙礈煅h(huán)中或其它類型的清潔或水 軟化操作中必須不能開口 ，否則任何水不溶性成分都可能污染要洗滌的 物品。
根據(jù)測試方法ISO R-527,在對洗滌密封小袋進(jìn)行洗滌前測試的密封 強(qiáng)度至少為5 N/20 mm，優(yōu)選至少為10 N/ 20 mm，最優(yōu)選為15 N/ 20 mm。 任何密封的強(qiáng)度都很大程度上取決于所用的材料和密封處理的條件，例 如使用下述條件對100%無紡物聚丙烯(PP)(如Freudenberg生產(chǎn)的 LS3440或BBA生產(chǎn)的Berotex PP 40 gsm或Atex生產(chǎn)的Axar A)產(chǎn)生良 好質(zhì)量的密封
*熱密封，優(yōu)選使用扁平封閉條，5mmX100mm，涂覆有Teflon的 不銹鋼，通常在15(TC士rC和20kg/cn^的實(shí)際密封壓力下持續(xù)1秒鐘， 在工作臺規(guī)模的Kopp熱密封器和前述大多數(shù)機(jī)械供應(yīng)商的熱密封裝置 上實(shí)現(xiàn)。
，超聲密封，優(yōu)選使用有槽密封條，5mmX150mm，帶有與封口側(cè) 面成45度的斜槽的圖案，間距為15 mm且條寬為5mm，標(biāo)稱密封面積 覆蓋率為33% ，在20kHz和70微米振幅下0.1秒 0.3秒，實(shí)際密封壓 力為10 kg/cm2 60 kg/cm2，通常所吸收的功率為300W 1200W，通常 所吸收的能量為30W 180W，使用由如Mecasonic或Branson或Herrmann 或Sonic或Dukane或Sonobond等公司制造的超聲密封設(shè)備；
*膠密封，例如施加10g/m2的熱熔膠如來自Beardow Adams的Prodas烯(PE)或聚酰胺或聚氨酯或紫外線固化性 丙烯酸膠或環(huán)氧樹脂。 切割封閉的小袋
切割可以通過旋轉(zhuǎn)刀、剪刀、振動刮泥刀和激光來實(shí)現(xiàn)。 清潔劑組合物的均勻分配
清潔劑組合物在小袋中的分配可通過使用基于振動帶和/或壓力輥的 組合的定制的粉末分配裝置來實(shí)現(xiàn)。
典型的振動源是電磁軌道振動器、旋轉(zhuǎn)偏心盤和曲軸機(jī)制。適合的
振動頻率為50 Hz 2000Hz，優(yōu)選200Hz 1000Hz。適合的振幅為0.2 mm 10mm,優(yōu)選為1 mm 5mm。在帶或輥間小袋適合的停留時間為0.5秒 30秒，優(yōu)選為2秒 20秒。在帶或輥間小袋合適的壓力為0.01 kg/cm2 2 kg/cm2，優(yōu)選為0.2 kg/cm2 1 kg/cm2。
清潔劑組合物的固定
優(yōu)選固定通過加熱粘接劑(存在時)實(shí)現(xiàn)，在組合物中
*通過對流加熱，例如使用熱空氣爐，在13(TC空氣中需要的典型停
留時間約為90秒。0.01 kg/cm2 1 kg/cm2，優(yōu)選0.05 kg/cm2 0.3 kg/cm2
的壓力有利于粘接劑在整個產(chǎn)品主體中的流動。
*通過傳導(dǎo)加熱，例如使用熱壓力帶或帶對鼓或鼓對鼓布置，加熱
元件為13(TC時典型的停留時間為20秒 40秒，對袋頂?shù)膲毫橹辽?00
g/cm2，優(yōu)選也可施加200 g/cm2的壓力。
通過紅外線加熱或紫外線固化，用于選擇性加熱或聚合特定的粘
接劑，例如用在2微米波長下最大發(fā)射在紅外線輻射下10秒 30秒。 分配和固定步驟有可能同吋進(jìn)行，例如使用熱壓力輥和/或帶進(jìn)行。 選擇粘接劑、活性劑和小袋包裝的關(guān)鍵特征在于 T熔融粘接劑〈T駄活性劑且T艦粘接劑〈T艦小袋包裝 可進(jìn)行冷卻，冷卻優(yōu)選使用干/冷空氣(T<20°C,RH<50%)實(shí)現(xiàn)，
獲得較低的小袋溫度，優(yōu)選低于3(TC。 料片材料
用于茶包生產(chǎn)或衛(wèi)生產(chǎn)品或尿布產(chǎn)品生產(chǎn)中的常規(guī)材料是適合的，
21茶包或衛(wèi)生用品制造中使用的技術(shù)可用于制造在本發(fā)明中有用的柔性產(chǎn)
品。這些技術(shù)記載在WO 98/36128、 US 6093474、EP0708628和EP 380127A中。
通常所述的料片為無紡布。無紡布織物的制造方法可被分為四個大 類，分別可生產(chǎn)四種主要類型的無紡布產(chǎn)品、紡織品相關(guān)產(chǎn)品、紙張相 關(guān)產(chǎn)品、擠出聚合物處理相關(guān)產(chǎn)品和雜合組合。
紡織品紡織技術(shù)包括通過將纖維扯松、梳理和空氣動力成型成為選 擇性取向的料片。將通過這些系統(tǒng)生產(chǎn)的織物稱為干鋪無紡布，并且還 可以稱為如扯松、梳理和氣鋪織物?；诩徔椘返臒o紡布織物，或纖維 —網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是利用設(shè)計用于在干燥狀態(tài)下處理紡織品纖維的機(jī)械生產(chǎn) 的。同樣包含在此類中的還有用長絲束或纖維束和由人造短纖維與縫紉 線構(gòu)成的織物形成的結(jié)構(gòu)。
通常，基于紡織技術(shù)的方法提供了最大的產(chǎn)品通用性，因?yàn)榭梢允?用紡織品纖維和粘接系統(tǒng)最多。
紙張基于紙張的技術(shù)包括干鋪紙漿，和為適應(yīng)短合成纖維和木紙漿 纖維設(shè)計的濕鋪(改性紙)系統(tǒng)。將由這些系統(tǒng)生產(chǎn)的織物稱為干鋪紙 漿和濕鋪無紡布。基于紙張的無紡布織物是利用為處理懸浮在流體中的 短纖維設(shè)計的機(jī)械生產(chǎn)的。
擠出物擠出物包括紡粘、熔噴和多孔膜系統(tǒng)。將由這些系統(tǒng)生產(chǎn)的 織物分別稱為紡粘、熔噴和有織紋的或有孔的膜無紡布，或通常稱為聚 合物鋪無紡布?；跀D出的無紡布是利用與聚合物擠出有關(guān)的機(jī)械生產(chǎn) 的。在聚合物鋪系統(tǒng)中，纖維結(jié)構(gòu)同時形成并處理。
雜合體雜合體包括織物/片材組合系統(tǒng)、結(jié)合系統(tǒng)和復(fù)合系統(tǒng)。組合 系統(tǒng)利用層壓技術(shù)或至少一種基本無紡布料片形成或合并技術(shù)來將兩種 以上織物基材結(jié)合。結(jié)合系統(tǒng)利用至少一種基本無紡布料片形成元件來 增強(qiáng)至少一種織物基材。復(fù)合系統(tǒng)整合了兩種以上的基本無紡布料片形 成技術(shù)來生產(chǎn)網(wǎng)結(jié)構(gòu)。雜合方法結(jié)合了用于特定應(yīng)用的技術(shù)優(yōu)勢。
容器的壁本身例如通過具有捕集水中不需要的物質(zhì)和/或釋放有益物 質(zhì)的能力可作為另外一種調(diào)節(jié)水的手段。因此，壁材料可以是具有離子捕集和/或離子釋放性能的紡織品材料，例如像上面所述，依照記載了適
合材料的WO 02/18533中的啟示，該產(chǎn)品是理想的。
染料轉(zhuǎn)移抑制組合物
該產(chǎn)品可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑/染料捕集劑。
它可以存在于清潔劑組合物中?？蛇x的是這種試劑可附著于或結(jié)合 在該產(chǎn)品的一面料片上。這樣的附著/結(jié)合劑可用于在使用中通過改變顏 色向消費(fèi)者提供產(chǎn)品的工作指示。
任何適合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑都可使用。理想的是染料轉(zhuǎn)移抑制劑是 水溶性的/可分散于水中。與清潔劑或表面活性劑(其簡單地輔助污漬從 表面的去除)不同，染料轉(zhuǎn)移抑制劑主動結(jié)合染料使其可以從衣物農(nóng)l川 被去除。 一旦結(jié)合，染料就不可能再次沉積在衣物的表面上。優(yōu)選的染 料轉(zhuǎn)移抑制劑對油性和水溶性染料都具有高親和力。優(yōu)選染料轉(zhuǎn)移抑制 劑是兩種以上的染料轉(zhuǎn)移抑制劑的混合物，每種染料轉(zhuǎn)移抑制劑可對不 同染料具有不同的親和力。
適合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚合物如丙烯酸聚合物、聚酯和聚乙烯
吡咯烷酮(PVP)。這些聚合物可以是交聯(lián)的，其例子包括交聯(lián)的丙烯酸 聚合物和交聯(lián)的PVP。超吸收性聚合物主要是丙烯酸聚合物，它們對于
本發(fā)明的范圍是有用的。
其它重要的聚合物有亞乙基降冰片烯(norbene)聚合物、亞乙基降 冰片烯/乙烯共聚物、亞乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物。
還可以使用無機(jī)材料。例子包括硅石、硅酸鹽(如硅酸鎂)、沸石、 滑石、膨潤土和活性炭。后者還可用于吸收和/或降解污漬中的有色部分。 還可以使用藻酸鹽、卡拉膠和殼聚糖。同樣適合的還有季銨鹽化合物如 羥基-鹵代烷基化合物、環(huán)氧烷基銨化合物的鹽、聚季銨化合物、聚兩性 物(polyamphoterics)。在作為用于結(jié)合污物的活性劑的清潔組合物的生 產(chǎn)中優(yōu)選的水不溶性試劑選自下列物質(zhì)中的至少一種丙烯酸聚合物、 聚酯、聚乙烯吡咯垸酮(PVP)、硅石、硅酸鹽、沸石、滑石、膨潤土、 活性炭、藻酸鹽、卡拉膠、亞乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物和殼聚 糖。優(yōu)選該清潔組合物是衣物清潔組合物或污漬去除組合物。優(yōu)選的是，該染料轉(zhuǎn)移抑制劑包含固體交聯(lián)聚乙烯N-氧化物、或殼 聚糖產(chǎn)品或亞乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物或其混合物，后面將對 此更詳細(xì)地進(jìn)行討論。
包裝
優(yōu)選將該產(chǎn)品容納在具有防潮層的包裝體系中。
包裝可由柔軟材料的片材形成。適合于用作柔軟片材的材料包括單 層、共擠出的或?qū)訅耗ぁＴ撃た珊卸喾N成分，例如聚乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯或金屬箔如鋁箔。優(yōu)選該包裝體系由聚
乙烯和雙取向聚丙烯共擠出膜構(gòu)成，其MVTR小于30g/天/m2。該包裝體 系的MVTR優(yōu)選小于25g/天/m2，更優(yōu)選小于22 g/天/m2。膜可以具有多 種厚度。厚度通常應(yīng)當(dāng)為10lam 150(im，優(yōu)選為15 !im 120 pm，更優(yōu) 選為20 pm 100 (im，甚至更優(yōu)選為30 pm 80 pm，最優(yōu)選為40 (am 70 jim。
用于在容器外形成包裝的方法有WO 92/20593中所公開的包裝方 法，包括枕式包裝(flow wrapping)或夕卜包裝(over wrapping)。在使用 這些方法時，要提供縱向密封件，該密封件可為翅狀密封件(fin seal) 或重疊密封件(overlapping seal),之后將包裝系統(tǒng)的第一末端用第一末 端密封件封閉，接著利用第二末端密封件封閉第二末端。該包裝系統(tǒng)可 包含WO92/20593中記載的再封閉單元。特別是，使用螺桿、冷密封件 或粘合劑是尤其適合的。作為選擇，該包裝可以為可封口的袋子的形式， 其中包含l個或多個(大于10但小于40)的小袋。
MVTR可根據(jù)ASTM方法F372-99測量，它是一種使用紅外線檢測 技術(shù)的用于柔性阻擋材料的水蒸汽轉(zhuǎn)移速度的標(biāo)準(zhǔn)測試方法。
在優(yōu)選的水軟化方法中本發(fā)明的產(chǎn)品可以例如通過與要洗漆的衣物 - -起放入洗衣機(jī)桶內(nèi)在整個洗滌和漂洗循環(huán)中在洗衣機(jī)中使用。
在另外一種表述中本發(fā)明可以被表述為一種制備水軟化產(chǎn)品的方 法，該方法包括
(a) 折疊透水性且水不溶性片狀材料的片材；
(b) 將水軟化組合物供應(yīng)到折疊的片材中，所述水軟化組合物包含至少一種水軟化劑和可熔的粘接劑；
(c) 密封所述片材的開口側(cè)從而形成含有水軟化組合物的封閉物；
(d) 加熱此封閉物以融化粘接劑，將其冷卻以形成橫跨封閉物內(nèi)部
伸展的水軟化組合物的"餅"；且
(e) 切割所述片材或封閉物以形成小袋，切割可以在該方法的任何 適合的階段進(jìn)行。
在另外一種表述中本發(fā)明可表述為利用如上段所述的方法形成的水 軟化產(chǎn)品，其中小袋的尺寸為80cr^ 300cm2，并且含有至少5g水軟化 組合物，其中所述的餅可在使用中破碎以產(chǎn)生能夠在小袋內(nèi)自由移動的 松散顆粒狀不溶性材料。
產(chǎn)品可以例如通過與要洗滌的衣物一起放入洗衣機(jī)桶內(nèi)在整個洗滌 和漂洗循環(huán)中放置在洗衣機(jī)內(nèi)。
在本說明書中，以符號％或重量％表示的百分比數(shù)值，除非另外說 明，表示所述成分的重量占全部組合物重量的百分比。
權(quán)利要求
1. 一種清潔劑產(chǎn)品，所述產(chǎn)品包括含有清潔劑組合物的容器，所述容器通過封閉小袋而形成，所述小袋由透水性且水不溶性的料片形成，其特征在于所述小袋包括在一個維度上至少為10mm且在另一個方向上至少為10mm的柔性體。
2. 如權(quán)利要求l所述的產(chǎn)品，其中所述柔性體包含聚丙烯、聚酯和/ 或聚乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的產(chǎn)品，其中所述柔性體包含若干各自由 不同的材料形成的分離元件。
4. 如權(quán)利要求1、 2或3所述的產(chǎn)品，其中所述柔性體包含指示單元， 所述指示單元用來顯示清潔劑功能的性能程度。
5. 如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述清潔劑為水軟 化組合物。
6. 如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中所述清潔劑為污漬 處理組合物。
7. —種如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品的制備方法，所述方 法包括(a) 由一個、兩個或更多的透水性且水不溶性的料片形成開口的小袋；(b) 將清潔劑組合物裝入所述開口的小袋中；和(c) 密封所述小袋。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其中所述方法包括切割所述料片以形 成開口或封閉的小袋的步驟。
9. 一種軟化水的方法，所述方法包括使硬水與如權(quán)利要求5所述的 產(chǎn)品相接觸。
10. 如權(quán)利要求9所述的方法，所述方法應(yīng)用于器物洗滌機(jī)中。
全文摘要
一種清潔劑產(chǎn)品，所述產(chǎn)品包括含有清潔劑組合物的容器。所述容器通過封閉小袋而形成，所述小袋由透水性且水不溶性的料片形成。所述小袋包括在一個維度上至少為10mm且在另一個方向上至少為10mm的柔性體。
文檔編號C11D17/04GK101448927SQ200780017838
公開日2009年6月3日 申請日期2007年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月18日
發(fā)明者法維奧·科拉迪尼, 約翰·牛頓 申請人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司