專利名稱：：生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，包括通過干燥含水洗滌劑料漿生產(chǎn)洗滌劑基粉，并且還涉及包含可通過自由基共聚以下組分獲得的共聚物的洗滌劑料漿和洗滌劑組合物(A)2080重量％的選自單烯屬不飽和一元羧酸、二元羧酸和二元羧酸酸酐的至少一種單體以及(B)2080重量％的選自脂族或芳族單烯烴的至少一種單體。在粉末洗滌劑或用于進(jìn)一步加工成固態(tài)洗滌劑(例如添加其它組分以擠壓得到顆粒)的基粉的生產(chǎn)中，多至30種液態(tài)或固態(tài)組分(它們中一些的量差別很大)必須通過在水中漿化達(dá)到非常充分和統(tǒng)一的均化。在此期間，不同的組分，例如表面活性劑和用作助洗劑的沸石導(dǎo)致高度粘性混合物。由于非常高度濃縮的料漿是隨后的噴霧干燥所需要的，因此有必要使用降低料漿粘度的助劑。WO-A-91/09932描述了一種生產(chǎn)粒狀洗滌劑組合物的方法，其中在洗滌劑料漿中添加了具有親水聚合物主鏈和疏水側(cè)鏈的抗絮凝聚合物。該主鏈基于不飽和一元羧酸、二元羧酸和/或醇作為單體單元；可包含聚氧化烯結(jié)構(gòu)單元的側(cè)鏈經(jīng)由酯、醚或酰胺官能團(tuán)連接到主鏈上。在實(shí)施例中，使用了丙烯酸和馬來酸十二烷基酯的共聚物。平均分子量Mw約為12000g/mol的丙烯酸和乙氧基化烯丙基醚的共聚物在US-A-5595968、5618782和5733861中用于此目的。最后，WO-A-96/17919描述了作為洗滌劑料漿用抗絮凝劑的丙烯酸和馬來酸的共聚物，其包含十二烷基巰基作為端基。本發(fā)明的目的是通過使用降低粘度的聚合物以有利的方式生產(chǎn)固態(tài)洗滌劑組合物。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，包括通過干燥含水洗滌劑料漿生產(chǎn)洗滌劑基粉，該方法包括向料漿中添加可通過自由基共聚以下組分獲得的共聚物(A)2080重量％的選自單烯屬不飽和一元羧酸、二元羧酸和二元羧酸酸酐的至少一種單體以及(B)20-80重量％的選自脂族或芳族單烯烴的至少一種單體。還發(fā)現(xiàn)一種降低洗滌劑料漿粘度的方法，其包括向料漿中添加這些共聚物。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了包含這些共聚物的洗滌劑料漿和洗滌劑組合物。按照本發(fā)明使用的共聚物包含單烯屬不飽和一元羧酸或二元羧酸或這些酸的混合物作為共聚的單體(A)。這些酸可以以它們的水溶性鹽，尤其是堿金屬鹽，例如鉀鹽以及特別是鈉鹽的形式，或銨鹽的形式使用；二元羧酸也可以完全或部分部分以酸酐的形式存在。應(yīng)該理解的是4吏用酸的混合物也是可能的。單體(A)優(yōu)選包含3~10個(gè)碳原子。合適的單體(A)的具體實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、檸康酸酐和衣康酸。特別優(yōu)選的單體(A)是丙烯酸、曱基丙烯酸和馬來^/酸酐，非常特別優(yōu)選的是馬來^/酸酐。按照本發(fā)明使用的共聚物包含20-80重量％，特別是30-70重量％的單體(A)。作為共聚單體(B)，按照本發(fā)明使用的共聚物包含至少一種脂族或芳族單烯烴。合適的單體(B)的具體實(shí)例是l-丁烯，異丁烯，l-戊烯，l-己烯，二異丁烯(2-甲基-4,4-二甲基-l-戊烯)，l-癸烯，l-十二碳烯，l-十四碳烯，1-十六碳烯，C『C24-a-烯烴如l-十八碳烯、l-二十碳烯、l-二十二碳烯和l-二十四碳烯，C2Q-C24-a-烯烴混合物，1-二十六碳烯，具有平均12-100個(gè)碳原子的聚異丁烯以及苯乙烯。按照本發(fā)明使用的共聚物優(yōu)選包含，(B1)至少一種具有S8個(gè)碳原子的單烯烴和(B2)至少一種具有210個(gè)碳原子的單烯烴的混合物作為組分(B)。合適的單烯烴(B1)特別是異丁烯、二異丁烯和苯乙烯。特別合適的單烯烴(B2)是l-十二碳烯、ds-C24-a-烯烴、C2o-C24-a-烯烴混合物以及具有平均12~100個(gè)碳原子的聚異丁烯。按照本發(fā)明使用的共聚物包含20-80重量％，優(yōu)選30-70重量％的單體(B)。按照本發(fā)明使用的非常特別優(yōu)選的共聚物可通過自由基共聚(A)3070重量％的馬來^/酸酐、(Bl)20~40重量o/。的異丁烯以及(B2)520重量％的C!8-C24-a-烯烴來獲得。按照本發(fā)明使用的共聚物具有的平均分子量Mw為1000200000g/mol，優(yōu)選200050，000g/mol(在室溫下用水性洗脫液通過凝膠滲透色i普法測(cè)定)。它們的K值相應(yīng)地是10~150，優(yōu)選1560(根據(jù)H.Fikentscher,Cellulose國(guó)Chemie,第13巻，第58-64和71-74頁(yè)(1932)，在25。CpH7下在1重量％水溶液中測(cè)定)。按照本發(fā)明使用的共聚物可以通過已知方法制備。典型地，它們尤其以聚合物水溶液或水M體的形式獲得，其具有的固體含量為10~70重量％，優(yōu)選25~60重量％。按照本發(fā)明使用的共聚物可有效地降低含水洗滌劑料漿的粘度，尤其是用于干燥以生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的料漿，所以即使處理高度濃縮的料漿也亳無問題。因此，基于無水洗滌劑組分，料漿濃度可以總fe50重量％，優(yōu)選^60重量％。按照本發(fā)明^^用的共聚物還致4吏料漿穩(wěn)定化和均質(zhì)化，并且防止分離。它們添加到料漿中的量基于整個(gè)混合物一般為0.0110重量％，優(yōu)選0.055重量％并且更優(yōu)選0.15重量％。它們可添加到整個(gè)混合物中或以任意比例混合到單獨(dú)的洗滌劑組分中，例如混合到表面活性劑中或助洗劑預(yù)混合物中，這樣可能已經(jīng)增加了其固體含量。包含按照本發(fā)明使用的聚合物的本發(fā)明固態(tài)洗滌劑配方有利地具有例如以下組成(a)0.01~10重量％的至少一種本發(fā)明共聚物，(b)0.5-40重量％的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑，(c)0.580重量％的無機(jī)助洗劑，(d)010重量％的有機(jī)第二助洗劑，以及(e)0~60重量％的其它常規(guī)成分，如標(biāo)準(zhǔn)化試劑(standardizer)、酶、香料、配位劑、緩蝕劑、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維和染料保護(hù)添加劑、硅氧烷、染料、殺菌劑、溶解改進(jìn)劑和/或崩解劑，組分(a)(e)之和為100重量％。合適的非離子表面活性劑(b)特別是-烷lL&化Cs-C22-醇，例如脂肪醇烷氧基化物、M合成醇烷氧基化物和格爾伯特醇乙lL&化物烷氧基化可用C2-C2o-氧化烯進(jìn)行，優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯?？纱嬖谇抖喂簿畚锘驘o規(guī)共聚物。每摩爾醇，它們典型地含有250摩爾，優(yōu)選320摩爾的至少一種氧化烯。優(yōu)選氧化烯是氧化乙烯。所述醇優(yōu)選具有1018個(gè)碳原子?！榛油檠趸?，特別烷基酚乙lL&化物，其含有C6-C"-烷基鏈和530摩爾氧化烯/摩爾。-烷基聚葡糖苷，其含有C8-C22-，優(yōu)選d。-ds-烷基鏈和一般1~20，優(yōu)選1.15葡糖苷單元。—N-烷基葡糖酰胺，脂肪酸酰胺烷HJ^化物，脂肪酸鏈烷醇酰胺烷氧基化物，和氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段共聚物。合適的陰離子表面活性劑是，例如-具有8~22、優(yōu)選1018個(gè)碳原子的(脂肪)醇的硫酸酯，特別是硫酸CVdr醇酯，硫酸d2-C"-醇酯，硫酸d2-C『醇酯，硫酸十二烷基酯，硫酸十六烷基酯，硫酸十四烷基酯，硫酸棕櫚基酯，硫酸硬脂基酯和硫酸牛油脂肪醇酯。-硫酸化烷氧基化(:8-<:22-醇(烷基醚硫酸酯)這類化合物例如通過首先烷氧基化CVC22-，優(yōu)選do-d8-醇，例如脂肪醇，然后硫酸化該烷氧基化產(chǎn)物而制備。對(duì)于烷lL^化，優(yōu)選使用氧化乙烯。-線性C8-C2Q-烷基苯磺酸鹽(LAS),優(yōu)選線性CVd3-烷基苯磺酸鹽和CVd3-烷基甲苯磺酸鹽?！溚榛撬猁}，特別是CrC24-，優(yōu)選do-d8-鏈烷磺酸鹽。一皂，如CVC24-羧酸的鈉和鉀鹽。陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式添加到洗滌劑中。合適的鹽是，例如，堿金屬離子如鈉、鉀和鋰，以及銨鹽如羥乙基銨、二(羥乙基)銨和三(羥乙基)銨鹽。特別合適的陽離子表面活性劑包括-C7-C25-坑基胺;-N，N-二甲基-N-(羥基-OC25-烷基)銨鹽；—用烷基化試劑季銨化的單-和二(C7-C25-烷基)二甲基銨化合物；—酯季化物，特別是已用CVC22-羧酸酯化的酯化單-、二-和三鏈烷醇季銨;-咪峻啉季銨化合物，特別是式I或II的1-烷基咪唑啉錄鹽iii其中變量定義如下R1是d-C25-烷基或CVC25-烯基；R2是CrC4-烷基或羥基-d-CV烷基；R3是d-CV烷基、羥基-d-Cr烷基或R^(CO)-X-(CH2)p-基(X:-O-或-NH-;p:2或3)，其中至少一個(gè)R1基是CVC22-烷基。合適的無機(jī)助洗劑特別是-具有離子交換性能的結(jié)晶和無定形硅鋁酸鹽，特別是沸石各種類型的沸石是合適的，尤其是沸石A、X、B、P、MAP和HS，它們?yōu)殁c形式或鈉部分交換為諸如鋰、鉀、鈣、鎂或銨的其它陽離子的形式。—結(jié)晶珪酸鹽，尤其是焦硅酸鹽和頁(yè)硅酸鹽，例如S-和卩-Na2Si20s。硅酸鹽可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用，優(yōu)選鈉、鋰和鎂的硅酸鹽?！獰o定形硅酸鹽，如偏硅酸鈉和無定形焦硅酸鈉?！妓猁}和碳酸氫鹽它們可以以其堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用。優(yōu)選鈉、鋰和鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽，尤其是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。-聚磷酸鹽，如三聚磷酸鈉。合適的有機(jī)第二助洗劑特別是-小分子量羧酸，例如，檸檬酸，疏水改性檸檬酸，如松萆酸，蘋果酸，酒石酸，葡糖酸，戊二酸，琥珀酸，亞氨二琥珀酸，羥基二琥珀酸，氧聯(lián)二琥珀酸，丙烷三甲酸，丁烷四甲酸，環(huán)戊烷四甲酸，烷基-和烯基琥珀酸，以及M多羧酸，如氮三乙酸、P-丙氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、絲氨酸二乙酸、異絲氨酸二乙酸、谷氨酰胺二乙酸、N-(2-羥乙基)亞M二乙酸、乙二胺二琥珀酸以及曱基-和乙基甘氨酸二乙酸。-低聚和聚合羧酸，例如,丙烯酸和天冬氨酸的均聚物，低聚馬來酸，馬來酸和丙烯酸、曱基丙烯酸或QrC22-烯烴(如異丁烯或長(zhǎng)鏈a-烯烴、乙烯碁CrCs-烷基醚、乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、CVCV醇的(甲基)丙烯醵—酯和苯乙烯)的共聚物。優(yōu)選丙烯酸的均聚物以及丙烯酸和馬來酸的共聚物。該低聚和聚合羧酸以酸的形式或作為鈉鹽使用。合適的漂白劑例如是過氧化氫和無機(jī)鹽的加合物，如過硼酸鈉一水合物、過硼酸鈉四7jC合物和過氧化氫碳酸鈉；以及過羧酸，如鄰苯二(甲)酰亞氣基過己酸。合適的漂白活性劑例如是N,N,N，，N，-四乙?；叶?TAED)、對(duì)壬酰氧基M酸鈉和N-甲基嗎啉錯(cuò)乙腈硫酸甲酯鹽。洗滌劑中優(yōu)選使用的酶為蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶和過氧化物酶。合適的染料轉(zhuǎn)移抑制劑例如是1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑和4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。和氯乙J^應(yīng)的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑?；蛘呦礈靹┏煞质潜娝苤?。詳細(xì)的說明可以在例如WO-A-99/06524和99/04313以及LiquidDetergents,編輯Kuo-YannLai，SurfactantSci.Ser.，第67巻，MarcelDekker，NewYork,1997,第272-304頁(yè)中找到。實(shí)施例在兩種洗滌劑料漿中研究共聚物P降低粘度的作用。共聚物P是馬來酸酐、異丁烯和l-十/V暖烯的65:26:9重量比的共聚物，其平均分子量Mw是3000g/mo1，K值是24(在25。C，pH7下，在l重量％水溶液中測(cè)定)。共聚物以40重量％水溶液的形式使用。兩種洗滌劑料漿制備如下在500毫升具有可加熱夾套的不銹鋼容器中，在攪拌下生產(chǎn)兩種不同的洗滌劑料漿。為此，最初在50。C，攪拌下加熱液態(tài)組分10分鐘。使用的攪拌器具有扭矩記錄器。在4分鐘內(nèi)，將預(yù)先混合的固態(tài)組分均勻地計(jì)量加入，在此期間繼續(xù)以150rpm攪拌料漿。添加結(jié)束后，繼續(xù)以恒定的轉(zhuǎn)速攪拌料漿，同時(shí)測(cè)定扭矩。扭矩表示以恒定轉(zhuǎn)速攪拌料漿所需要的力。扭矩越小，洗滌劑料漿的粘度也越低。表l列出了洗滌劑料漿的組成。報(bào)告的量涉及無水形式的給料，即沒有水級(jí)分或結(jié)晶水，它們計(jì)在總的7jc含量中。表2匯集了在每種情況下30分鐘后獲得的扭矩。為了比較，還列出了沒有添加聚合物獲得的結(jié)果。結(jié)果nd是指料漿的粘度非常高并且扭矩不再可測(cè)。表l:洗滌劑料漿的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>共聚物p1,11.8總含水量28.324.1總固體含量71.775.9表2:扭矩的測(cè)定30分鐘后的扭矩[NcmJ料漿l料漿2含共聚物p1228不含共聚物pndiid權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，包括通過干燥含水洗滌劑料漿生產(chǎn)洗滌劑基粉，該方法包括向料漿中添加可通過自由基共聚以下組分獲得的共聚物(A)20～80重量％的選自單烯屬不飽和一元羧酸、二元羧酸和二元羧酸酸酐至少一種單體以及(B)20～80重量％的選自脂族或芳族單烯烴的至少一種單體。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中使用的共聚物基于選自馬來酸、馬來酸酐和丙烯酸的至少一種單體(A)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中使用的共聚物基于選自異丁烯、二異丁烯、l-十二碳烯、ds-C24-a-烯烴、C2o-C24-a-烯烴混合物、具有平均12~100個(gè)碳原子的聚異丁烯以及苯乙烯的至少一種單體(B)。4.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中使用的共聚物基于(B1)至少一種具有58個(gè)碳原子的單烯烴和(B2)至少一種具有^10個(gè)碳原子的單烯烴的混合物作為組分(B)。5.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中使用的共聚物可通過自由基共聚(A)3070重量°/。的馬來酸或馬來酸酐、(Bl)20~40重量％的異丁烯以及(B2)520重量％的ds-C24-a-烯烴來獲得。6.降低含水洗滌劑料漿粘度的方法，其包括向料漿中添加根據(jù)權(quán)利要求15的共聚物。7.包含根據(jù)權(quán)利要求15的共聚物的洗滌劑料漿。8.包含根據(jù)權(quán)利要求15的共聚物的洗滌劑組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，包括通過干燥含水洗滌劑料漿生產(chǎn)洗滌劑基粉。本發(fā)明特征在于向料漿中添加共聚物。該共聚物可通過自由基共聚以下組分獲得(A)20～80重量％的選自單烯屬不飽和一元羧酸、二元羧酸和二元羧酸酸酐至少一種單體，以及(B)20～80重量％的選自脂族或芳族單烯烴的至少一種單體。文檔編號(hào)C11D11/00GK101278038SQ200680036673公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年10月5日發(fā)明者H·京貝爾,T·澤貝克申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司