專(zhuān)利名稱(chēng)：：新穎的穩(wěn)定的類(lèi)胡蘿卜素組合物的制作方法新穎的穩(wěn)定的類(lèi)胡蘿卜素組合物本發(fā)明涉及含有精細(xì)分散的類(lèi)胡蘿卜素的新穎組合物。本發(fā)明的新穎組合物能夠被用作食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物的著色劑或添加劑。著色劑組合物可以是液體或固體組合物。優(yōu)選使用P-胡蘿卜素作為可在水中分散的固體著色劑組合物。液體著色劑組合物可以是P-胡蘿卜素的穩(wěn)定水分散體系。為了獲得中等彩色色相(hue)，這些組合物可選地含有另一著色化合物，例如另一類(lèi)胡蘿卜素，如e-玉米胡蘿卜素(/3-zeacarotene)、角黃素、8'-脫-/3-胡蘿卜素醛、8'-脫-/5-類(lèi)胡蘿卜素酸乙酯、番茹紅素、蝦青素、葉黃素和玉米黃素?？稍谒蟹稚⒌墓腆w著色劑組合物是其中0-胡蘿卜素精細(xì)地分散于基質(zhì)或載體中的組合物?；|(zhì)或載體可以是常規(guī)用于配制類(lèi)胡蘿卜素的任何基質(zhì)或載體。例如，載體可以是碳水化合物、經(jīng)修飾的碳水化合物、蛋白質(zhì)、經(jīng)修飾的蛋白質(zhì)或其混合物。用于本發(fā)明的這類(lèi)著色劑組合物的制備可以以本身已知的用于制備食品和飲料中使用的類(lèi)胡蘿卜和脂溶性維生素組合物的方式完成，例如如歐洲專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)0347751、0966889、1066761、1106174和國(guó)際專(zhuān)利申i青WO98/15195中所公開(kāi)的，這些專(zhuān)利文獻(xiàn)內(nèi)容通過(guò)參考并入本文。制備本發(fā)明著色劑組合物的優(yōu)選步驟是制備P-胡蘿卜素和油溶性抗氧化劑在甘油和可選的有機(jī)溶劑(例如氯化烴)中的溶液，并在水性溶液中將油性溶液乳化，如果需要，則例如通過(guò)蒸發(fā)去除有機(jī)溶劑，所述水性溶液制備自保護(hù)性的水膠體載體如蛋白質(zhì)、多肽或經(jīng)修飾的多糖或其混合物、碳水化合物和任選的水溶性抗氧化劑。這樣獲得的水包油分散體系可以使用常規(guī)技術(shù)被轉(zhuǎn)化為固體組合物例如干粉，所述常規(guī)技術(shù)如噴霧干燥、噴霧干燥結(jié)合流化床造粒(后一技術(shù)通常已知為流化噴霧干燥或FSD)，或粉末捕獲(powder-catch)技術(shù)，所述粉末捕獲技術(shù)中噴霧出的乳劑微滴被吸收劑(如淀粉)床捕獲并隨后干燥。公知的固體著色劑組合物以約iwt.y。的含量含有e-胡蘿卜素并具有橙色色度(shade)。這類(lèi)組合物可在水中分散，并在食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物中產(chǎn)生黃色色度。出于經(jīng)濟(jì)原因考慮，提高可在水中分散的該類(lèi)型組合物中類(lèi)胡蘿卜素的濃度會(huì)是有利的。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提出一種新的可在水中分散的著色劑組合物，其具有相當(dāng)?shù)纳鹊蔷哂刑岣叩念?lèi)胡蘿卜素濃度。通常己知用于飲料中的著色劑組合物應(yīng)具有高的色彩亮度(colorintensity)以及相對(duì)高的渾濁度(turbidity)。我們已出人意料地發(fā)現(xiàn)，如果該化合物被用作載體或基質(zhì)的一部分時(shí)，淀粉或改性淀粉含量的變化對(duì)色彩亮度和渾濁度、紅色值和顆粒尺寸具有影響。還發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用占載體或基質(zhì)總重量10%到60%的淀粉或改性淀粉，可以將3-胡蘿卜素的濃度提高到至少2%、優(yōu)選2%到10%、更優(yōu)選2%到5%(根據(jù)組合物的總重量計(jì)算)，其中最終組合物仍然具有涉及足夠的色彩亮度和渾濁度特性。因此通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1的著色劑組合物達(dá)成本發(fā)明的所述目的。本發(fā)明的有利實(shí)施方案由從屬權(quán)利要求闡明。本文使用術(shù)語(yǔ)"類(lèi)胡蘿卜素"包括胡蘿卜素和結(jié)構(gòu)相關(guān)的多烯化合物，其可用作食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物的著色劑。這類(lèi)類(lèi)胡蘿卜素的實(shí)例是a-或0-胡蘿卜素、8'-脫-i3-胡蘿卜素醛、8'-脫-0-胡蘿卜素酸酯如乙酯、角黃素、蝦青素、番茄紅素、葉黃素、玉米黃素或藏紅花素或其混合物。如已經(jīng)提到的，優(yōu)選的類(lèi)胡蘿卜素是P-胡蘿卜素。存在于本發(fā)明組合物中的載體或基質(zhì)除了食物淀粉或改性食物淀粉(例如辛烯琥珀酰鈉淀粉)夕卜，還含有辛烯基丁二酸酯淀粉糊精(octenylbutanedioateamylodextrin，CapsulTM)，多糖膠質(zhì)如阿拉伯膠，或麥芽糖糊精，或蛋白質(zhì)如明膠(例如魚(yú)明膠或豬或牛明膠)，或植物蛋白，或乳蛋白或磺酸木質(zhì)素(ligninsulfonate)或其混合物。本發(fā)明的新穎組合物還合適地含有佐劑和/或賦形劑，如一種或多種單、雙、寡或多糖，甘油三酯，水溶性抗氧化劑，和/或一種或多種脂溶性抗氧化劑。固體組合物也可含有抗結(jié)塊劑，如硅酸和水。可存在于本發(fā)明組合物中的單糖和二糖實(shí)例為蔗糖、轉(zhuǎn)化糖、葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖和糖醇?？纱嬖谟诒景l(fā)明組合物中的甘油三酯的實(shí)例是中等鏈甘油三酯，植物油如玉米油、葵花子油、大豆油、紅花油、油菜籽油、花生油、棕櫚油、棕櫚仁油、棉籽油或椰子油。水溶性抗氧化劑可以是抗壞血酸及其鹽，例如抗壞血酸鈉等。脂溶性抗氧化劑可以是生育酚，例如dl-a-生育酚(即合成的生育酚)、d-仏生育酚(即天然生育酚)、/3-和7-生育酚及其混合物；丁羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、沒(méi)食子酸丙酯、t-丁羥基喹啉或脂肪酸的抗壞血酸酯，如抗壞血酸棕櫚酸酯或硬脂酸酯。根據(jù)水性基質(zhì)溶液的pH，后兩種化合物可以被可選地加入水相中。典型地，根據(jù)本發(fā)明的粉末組合物包含-約10到約60wt.%、優(yōu)選地約20到約30wt.。/。的糖聚合物，例如麥芽糖糊精；-約5到約50wt.%、優(yōu)選地約10到約401.%的阿拉伯膠；-約0.2到約10wt.%、優(yōu)選地約1.5到約10wt，。的類(lèi)胡蘿卜素；-5到約15wt.%、優(yōu)選地約5到約10wt/。的單糖或二糖；-10到約50wt.%、優(yōu)選地約15到約50wt.。/。的淀粉和改性淀粉；-約5到約50wt.%、優(yōu)選地約10到約20wt,。/。的甘油三酯;-0到約5%、優(yōu)選地約0.1到約2wt.。/。的水溶性抗氧化劑；-0到約5%、優(yōu)選地約0.01到約11.%的脂溶性抗氧化劑；-0到約2wt.%優(yōu)選地約0.1到約1wt,。/。的硅酸；禾口-0到約10wt.%、優(yōu)選地約1到約5wt.。/。的水；所有成分的百分比總計(jì)為100。本發(fā)明的新穎組合物可用作食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物的著色劑。通過(guò)本發(fā)明，優(yōu)選地提供包含/3-胡蘿卜素作為著色劑的組合物。其中/3-胡蘿卜素可以被用作著色劑的飲料可以是碳酸飲料(例如調(diào)味的蘇打水)、軟飲或礦物飲品，以及非碳酸飲料，例如調(diào)味的水、果汁、混合果汁(fruitpunches)和這些飲料的濃縮形式。他們可以基于天然水果汁或蔬菜汁或基于人造香料。還包括酒精飲料和方便飲料粉。此外還包括含糖的飲料，無(wú)熱量的含人造甜味劑的健康飲料。另外，得自天然來(lái)源或合成來(lái)源的乳制品屬于食品的范圍，其中根據(jù)本發(fā)明的組合物可以被用作著色劑。這類(lèi)產(chǎn)物的典型實(shí)例是乳飲品、冰激凌、乳酪、酸乳等。乳替代產(chǎn)品如酸乳飲品和豆腐產(chǎn)品也包含在本申請(qǐng)的范圍內(nèi)。本發(fā)明的新穎組合物也可用作甜食產(chǎn)品、糖果、口香糖、甜點(diǎn)(例如冰激凌、果凍、布丁、方便布丁粉)等等以及谷物、小吃、曲奇、意大利面、湯和沙司、蛋黃醬、沙拉醬等等的著色劑。為了對(duì)食物或藥物產(chǎn)品著色，本發(fā)明的組合物可根據(jù)本身已知的方法以可分散于水或油的固體或液體類(lèi)胡蘿卜素形式被應(yīng)用。通常，/3-胡蘿卜素著色劑組合物可作為水性儲(chǔ)存溶液、千粉混合物被添加，或根據(jù)特定的應(yīng)用與其他合適的食品成分預(yù)混合。根據(jù)最終應(yīng)用的配方，可例如使用干粉攪拌機(jī)、低剪力混合機(jī)、高壓勻化器或高剪力混合機(jī)來(lái)完成混合?；旌戏椒ê陀托猿煞只蛩猿煞值挠昧靠捎绊懽罱K應(yīng)用的顏色。顯而易見(jiàn)地，這類(lèi)技術(shù)屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能范圍之內(nèi)。以下的實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1:含g-胡蘿卜素的著色劑組合物的物理特征對(duì)以Capsul和阿拉伯膠混合物為基礎(chǔ)的C卯sulTM(淀粉衍生物)含量的依賴性圖l到4顯示含約3wt.。/。的/3-胡蘿卜素的組合物中，對(duì)應(yīng)于494nm的色彩亮度Ell(圖l)、以NTU測(cè)量的渾濁度(圖2)、紅色值(圖3)和顆粒尺寸(圖4)對(duì)以Capsul和阿拉伯膠的混合物為基礎(chǔ)的Capsul(淀粉衍生物)含量的依賴性。典型地，用于本發(fā)明用途的粉末組合物對(duì)應(yīng)于494nm的色彩亮度El1在1300到l卯0范圍內(nèi)，優(yōu)選地在1350到1600范圍內(nèi)，以NTU測(cè)量的渾濁度在70到250NTU的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在70到120NTU的范圍內(nèi)。7在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，粉末組合物包含以Capsul和阿拉伯膠混合物計(jì)約25wt，o到約80wt.%、優(yōu)選地60wt,/。到80wt。/o的CapsulTM。實(shí)施例2:著色劑組合物的制備a)溶液A的制備在8(TC下，向1.5升反應(yīng)管中530g去離子水中加入80.8g阿拉伯膠和244.7g改性淀粉(CapsulTM)的干燥預(yù)混合物。在惰性氣氛中72"C下攪拌混合物，并將水性溶液的pH保持在約3.9。固體完全溶解后，向混合物中加入7.2g抗壞血酸鈉、43.4g蔗糖和175.0g麥芽糖糊精DE-2023。b)溶液B的制備向反應(yīng)燒瓶中加入144.6g的中等鏈甘油三酯(Berg+Schmidt的BergabestMCT-Oil60/40)和0.72g的dl-a-生育酚。在惰性氣氛中，加入25.3g的晶體/3-胡蘿卜素和磁性攪拌棒。柔和地?cái)嚢钁腋∫?，同時(shí)加熱至170°C。將混合物在該溫度下保持60秒后將混合物再次冷卻至85°C。c)乳劑的制備在強(qiáng)力攪拌下，在72°C向溶液A中加入溶液B，并將乳劑強(qiáng)力攪拌約15到20分鐘。通過(guò)將前乳劑在50/300bar的壓強(qiáng)下三次高壓勻化處理(APV-LalOOO勻化器)獲得精細(xì)的乳劑。d)噴霧干燥向乳劑中加入0.2wt.。/。的硅酸(Aerosil200)，然后在65。C下在實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器中將乳劑噴霧干燥約1小時(shí)，使用約20(TC的入口溫度和約80t:的出口溫度。在真空烘箱中室溫下將噴霧干燥的粉末干燥過(guò)夜。e)分析通過(guò)光子相關(guān)光譜學(xué)(CoulterN4Phis)測(cè)量的前乳劑的平均顆粒尺寸約為500-600nm，通過(guò)分光光度法和HPLC分析測(cè)定的粉末的/3-胡蘿卜素含量為2.9%。根據(jù)CIE-體系針對(duì)5ppm分散體系測(cè)量的色值L*=87.6、a*=-8、b*=54。根據(jù)a，n"的值，可以計(jì)算出飽和度c^55下的色相角h*=82。。*)Copenhagen果膠A/S的GENU果膠型VIS根據(jù)上述制備法的組合物特征如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>**基質(zhì)實(shí)施例3:根據(jù)上述步驟制備的其他兩種組合物(2，3)與本發(fā)明范圍之<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.包含至少一種類(lèi)胡蘿卜素的著色劑組合物，所述類(lèi)胡蘿卜素分散于基質(zhì)中，其中所述基質(zhì)含有至少一種碳水化合物和/或一種被修飾的碳水化合物和可選的蛋白質(zhì)、被修飾的蛋白質(zhì)或其混合物，其中所述至少一種碳水化合物和/或一種被修飾的碳水化合物是淀粉或改性淀粉，其中所述淀粉或改性淀粉的用量是基質(zhì)總重量的10wt.。/。到60wt.%，其中所述至少一種類(lèi)胡蘿卜素的濃度是組合物總重量的至少2%。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其為水溶性組合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述淀粉或改性淀粉的用量從約0.5至,60.0wt.%。4.如權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述至少一種類(lèi)胡蘿卜素的濃度是基于組合物的總重量從約2%到10%、優(yōu)選地從約2%到5%。5.如權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述類(lèi)胡蘿卜素是P-胡蘿卜素。6.如權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述淀粉或改性淀粉是辛烯基琥珀酰鈉淀粉或辛烯基丁二酸酯淀粉糊精(CapsulTM)。7.如權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)所述的組合物，其中存在于組合物中的基質(zhì)除了淀粉或改性淀粉外，還含有多糖膠質(zhì)如阿拉伯膠，和/或麥芽糖糊精，或蛋白質(zhì)如明膠例如魚(yú)明膠或豬或牛明膠，或植物蛋白，或乳蛋白或磺酸木質(zhì)素或其混合物。8.如權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)所述的組合物，其中額外存在至少一種單、雙、寡或多糖，甘油三酯，水溶性抗氧化劑，脂溶性抗氧化劑，硅酸和水。9.如權(quán)利要求8中所述的組合物，其中甘油三酯是中等鏈甘油三酯。10.如權(quán)利要求8中所述的組合物，其中所述脂溶性抗氧化劑是生育酚或脂肪酸酯或其混合物。11.如權(quán)利要求8中所述的組合物，其中所述水溶性抗氧化劑是抗壞血酸。12.如權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)所述的組合物，其為粉末。13.如權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)所述的組合物，其包含-約10到約60wt.%、優(yōu)選地約20到約30wt、的糖聚合物，例如麥芽糖糊精；-約5到約50wt.%、優(yōu)選地約10到約40wt，o的阿拉伯膠；-約0.2到約10Wt.%、優(yōu)選地約1.5到約10Wt.e/。的類(lèi)胡蘿卜素；-5到約15Wt%、優(yōu)選地約5到約10Wt。/o的單糖或二糖；-10到約50wt.%、優(yōu)選地約15到約45wt，。的淀粉和改性淀粉；-約5到約50wt%、優(yōu)選地約10到約20wt,Q/。的甘油三酯;-0到約5%、優(yōu)選地約0.1到約2wt，。的水溶性抗氧化劑；-0到約5%、優(yōu)選地約0.01到約1wt。/。的脂溶性抗氧化劑；-0到約2wt.%優(yōu)選地約0.1到約1w"/。的硅酸；禾口-0到約10wt.%、優(yōu)選地約1到約5\￥〖.％的水。14.如權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)所述的組合物，其包含以辛烯基丁二酸酯淀粉糊精和阿拉伯膠的混合物為基礎(chǔ)約25wt，。到約80wt.%、優(yōu)選地60wt。/。到80wt.。/。的辛烯基丁二酸酯淀粉糊精。15.如權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的組合物用作食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物的用途。16.含有如權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的組合物的食物、飲料、動(dòng)物詞料、化妝品或藥物。全文摘要本發(fā)明涉及含有精細(xì)分散的類(lèi)胡蘿卜素的新穎組合物。本發(fā)明的新穎組合物能夠被用作食物、飲料、動(dòng)物飼料、化妝品或藥物的著色劑或添加劑。著色劑組合物可以是液體或固體組合物。固體組合物包含至少一種被分散于基質(zhì)中的類(lèi)胡蘿卜素，其中所述基質(zhì)含有至少一種碳水化合物和/或一種被修飾的碳水化合物和可選的蛋白質(zhì)、被修飾的蛋白質(zhì)或其混合物，其中所述至少一種碳水化合物和/或一種被修飾的碳水化合物是淀粉或改性淀粉，其中所述淀粉或改性淀粉的用量是基質(zhì)總重量的10wt.％到60wt.％，其中所述至少一種類(lèi)胡蘿卜素的濃度是組合物總重量的至少2％。優(yōu)選使用β-胡蘿卜素作為可在水中分散的固體著色劑組合物。文檔編號(hào)A61Q90/00GK101312655SQ200680026517公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年7月6日優(yōu)先權(quán)日2005年7月20日發(fā)明者卡爾·曼弗雷德·沃勒科申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司