專(zhuān)利名稱(chēng)：包含聚合物的洗滌劑組合物及其使用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含聚合物的洗滌劑組合物及其使用。
背景技術(shù)：
改善油脂性污垢、污漬的去除效果和改善多循環(huán)潔白度保持性能是 衣物洗滌劑生產(chǎn)者持續(xù)追求的目標(biāo)。自二十世紀(jì)八十年代起，酶就已被 用于洗滌劑中，以通過(guò)分解基于甘油三酯的脂肪污垢來(lái)去除脂肪污垢。
已知在洗滌劑組合物中還存在許多聚合物。參見(jiàn)1991年7月11日公布 的授予Manchin等人的WO 91/09932; 1987年4月22日公布的授予 Kud等人的EP219 048A2;和1990年3月14日公布的授予Boscamp 的EP 358 474 A。
現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用某些最適宜的聚合物，即使在衣物洗滌 劑制劑中使用較少的表面活性劑和/或無(wú)機(jī)洗滌劑助劑，也可獲得同等的 清潔性能。
因此，仍然需要改善的聚合物，所述聚合物可提供改善的油脂清潔 性能、污漬去除效果、多循環(huán)潔白度保持性能、粘土懸浮作用、與酶的 協(xié)同作用、和/或可減少傳統(tǒng)無(wú)機(jī)洗滌劑助劑或表面活性劑的用量。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及一種改善的洗滌劑組合物，所述組合物包含0.5%至 20%的聚合物、1%至50%的表面活性劑和余量的輔助成分。所述洗 滌劑組合物具有至少10的油脂清潔性能指數(shù)s,或至少1:2的聚合物
百分?jǐn)?shù)于油脂清潔性能指數(shù)s的比率。
本發(fā)明還涉及一種改善的洗滌劑組合物，所述組合物包含0.5%至 20%的聚合物、5%至40%的無(wú)機(jī)洗滌劑助劑和余量的輔助成分。所 述洗滌劑組合物具有至少10的油脂清潔性能指數(shù)b，或至少約1:2的 聚合物百分?jǐn)?shù)與油脂清潔性能指數(shù)b的比率。
本發(fā)明還涉及一種改善的洗滌劑組合物，所述組合物包含0.5%至 20%的聚合物、1%至50%的陰離子表面活性劑和余量的輔助成分。
洗滌劑的粘土懸浮指數(shù)為至少86,或促泡指數(shù)為至少10。
本發(fā)明還涉及一種改善的洗滌劑組合物，所述組合物包含5至
20，000LU/g洗滌劑組合物的脂肪酶、0.25%至20%的包含聚乙二醇主
鏈的聚合物、以及余量的輔助成分。
本發(fā)明還涉及在包含脂肪酶的洗滌劑組合物中使用聚合物以提供
協(xié)同有益效果。所述協(xié)同有益效果選自改善的油脂清潔效果、改善的污
漬去除效果和/或改善的多循環(huán)潔白度保持性能。所述聚合物具有聚乙二
性。所述洗滌劑包含陰離子表面活性劑，并且所々i聚合物含;聚乙二醇主鏈。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本文改善的聚合物可令人驚奇地提供多種有益效果，如 改善的油脂清潔效果、污漬去除效果、多循環(huán)潔白度保持性能、和/或起 泡特性，尤其是在衣物洗滌劑組合物中。當(dāng)與酶(如脂肪酶，并且尤其 是第一洗滌脂肪酶)聯(lián)合使用時(shí)，所述聚合物還可提供顯著的協(xié)同有益 效果。此外，雖然其它添加劑典型僅對(duì)動(dòng)物脂(牛肉、蒜味辣腸等)或 植物(花生、橄欖等)油有良好的作用，但是已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明可令人驚 奇地有效去除脂肪/油類(lèi)。
發(fā)明詳述
本文所有溫度均以攝氏度(。C)表示。除非另外指明，本文所有重量 和百分比均按所述洗滌劑組合物的重量計(jì)。術(shù)語(yǔ)"包含"是指可添加不 會(huì)對(duì)最終結(jié)果有不利影響的其它步驟、成分、要素等，并且包括術(shù)語(yǔ) "由…組成"和"基本上由…組成"。
如同本文所明確表示，當(dāng)表示為"X至Y，，或"約X至約Y" 或"X-Y"形式時(shí)，本文所歸入和包括的是全部范圍的數(shù)字。應(yīng)當(dāng)理解， 本文給出的每一限定值將包括每一個(gè)下限或上限，根據(jù)上述下限或上限 在本文中明確表示的具體情況而定。本文中給出的每一范圍包括屬于上 述較大范圍內(nèi)的全部較小范圍，即如同上述較小范圍在本文也被明確表 示一樣。
本文的聚合物為具有親水性主鏈和疏水性側(cè)鏈的無(wú)規(guī)接枝均聚物 或共聚物。典型地，所述親水性主鏈的含量按所述聚合物的重量計(jì)小于 約50%,或?yàn)榧s50°/。至約2%，或約45%至約5%,或約40%至約10%。所述主鏈優(yōu)選包含單體，所述單體選自由下列組成的組不飽
和的d_6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖單元、烷氧基單元、馬來(lái)酸酐 和飽和多元醇如甘油、以及它們的混合物。所述親水性主鏈可包含丙烯 酸、曱基丙烯酸、馬來(lái)酸、乙烯基乙酸、葡糖普、烯化氧、甘油、或它 們的混合物。所述聚合物可包含含有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷 的直鏈或支鏈聚環(huán)氧烷主鏈。所述聚環(huán)氧烷主鏈可包含按重量計(jì)大于約
80%,或約80%至約100%,或約90%至約100%,或約95%至約 100%的環(huán)氧乙烷。所述聚環(huán)氧烷主鏈的重均分子量典型為約400g/mol 至40,000g/mol,或約l,000g/mol至約18,000g/mol,或約3,000g/mol 至約13，500g/mol，或約4,000g/mol至約9,000g/mol。通過(guò)與適宜的連 接分子如二羧酸和/或二異氰酸脂縮合，所述聚環(huán)氧烷主鏈可被延長(zhǎng)。
所述主鏈包含多個(gè)連接于其上的疏水性側(cè)鏈，如C4—25烷基；聚丙 烯；聚丁烯；飽和d-6 —元羧酸的乙烯酯；和/或丙烯酸或甲基丙烯酸 的烷基酯。所述疏水性側(cè)鏈可包含按所述疏水性側(cè)鏈的重量計(jì)至 少約50%的乙酸乙烯酯，或約50%至約100%的乙酸乙烯酯，或約 70%至約100%的乙酸乙烯酯，或約90%至約100°/。的乙酸乙烯 酯。所述疏水性側(cè)鏈可包含按所述疏水性側(cè)鏈的重量計(jì)約70%至約 99.9%的乙酸乙烯酯，或約90%至約99%的乙酸乙烯酯。所述疏水 性側(cè)鏈還可包含按所述疏水性側(cè)鏈的重量計(jì)約0.1%至約10%的丙 烯酸丁酯，或約1%至約7%的丙烯酸丁酯，或約2%至約5%的 丙烯酸丁酯。所述疏水性側(cè)鏈還可包含改性單體，如苯乙烯、N-乙烯基 吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、丙烯酰胺、乙烯基乙酸和/ 或乙烯基甲酰胺，尤其是苯乙烯和/或N-乙烯基吡咯烷酮，所述單體的 含量按所述疏水性側(cè)鏈的重量計(jì)為約0.1%至約10%,或約0.1%至 約5%,或約0.5%至約6%,或約0.5%至約4%,或約1%至約 3%。
所述聚合物通過(guò)接枝以下物質(zhì)形成(a)聚環(huán)氧乙烷；(b)乙酸和/或 丙酸的乙烯酯；和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的Cl-4烷基酯；和(c)改性<formula>formula see original document page 8</formula>
單體。所述聚合物可具有通式 z ,其中X和Y
是封端單元，其獨(dú)立地選自H或Cl-6烷基；每個(gè)Z均是封端單元， 其獨(dú)立地選自H或C-基部分(即含碳片段，衍生自由于重組作用而與 增長(zhǎng)鏈相連接的自由基引發(fā)劑)；每個(gè)R1獨(dú)立地選自曱基和乙基；每 個(gè)R2獨(dú)立地選自H和曱基；每個(gè)R3獨(dú)立地為d-4烷基；并且每 個(gè)R4獨(dú)立地選自吡咯烷酮和苯基基團(tuán)。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量如上 所述。選擇m、 n、 o、 p和q的值，以使所述側(cè)基按重量計(jì)占所述聚 合物的至少50%,或約50%至約98%,或約55%至約95%,或約 60%至約90%?？捎糜诒景l(fā)明的聚合物具有約l,000g/mol至約 150,000g/mol,或約2,500g/mol至約100,000g/mol,或約7,500g/mol至 約45,000g/mol,或約10,000g/mol至約34，000g/mol的分子量。
典型在低于約IO(TC,或約60。C至約10(TC,或約65。C至約90°C, 或約70°C至約80°C的溫度下，實(shí)施與自由基引發(fā)劑的自由基接枝聚 合反應(yīng)。雖然先前已公布的聚合物具有高于約100°C接枝溫度，但是 本文的較低溫度和動(dòng)力學(xué)致使產(chǎn)生了顯著不同的聚合物一級(jí)結(jié)構(gòu)。雖然 這些仍是"無(wú)規(guī)接枝聚合物"，但是較低的接枝溫度增加了每個(gè)單獨(dú)接 枝鏈的整體/平均尺寸，并且接枝鏈在聚合物上具有更大的間隔。因此， 與在較高接枝溫度下形成的聚合物相比，即使使用相同的反應(yīng)物和原 料，并且最終分子量以及主鏈:接枝鏈的重量比率相同，在較低接枝溫度 下形成的聚合物整體上仍更加親水，并且在水中具有相對(duì)較高的濁點(diǎn)。 所述聚合物的每個(gè)主鏈單體單元、環(huán)氧乙烷單元、聚乙二醇單元、或適 用于單獨(dú)聚合物的其它單元等，可具有約0.5至約1.5,或約0.6至約 1.25,或約0.75至約1.1個(gè)接枝點(diǎn)。通過(guò)對(duì)純聚合物(因?yàn)槿軇?huì)影
響核磁共振測(cè)定)進(jìn)行核磁共振光譜分析，測(cè)定每個(gè)主鏈單體單元(或 適用于該聚合物的其它單元)上的接枝點(diǎn)數(shù)。
所迷聚合物還可包含多個(gè)可水解的部分，如可部分或完全水解的包 含酯或酰胺的部分。所述聚合物的水解度被定義為已被水解為相應(yīng)片段 的可水解部分的摩爾百分比。典型地，所述聚合物的水解度不超過(guò)約
75%摩爾，或?yàn)榧s0%摩爾至約75%摩爾，或約0%摩爾至約60% 摩爾，或約0%摩爾至約40%摩爾。在其它實(shí)施方案中，所述聚合物 的水解度為約30%摩爾至約45%摩爾，或約0%摩爾至約10%摩爾。
所述洗滌劑組合物典型包含約0.5%至約20%,或約0.6%至約 18%，或約0.75%至約15%,或約1%至約12%的聚合物。然而， 在包含脂肪酶的組合物中，已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)所述洗滌劑組合物包含約0.25% 至約20%,或約0.4%至約20%,或約0.5%至約20%,或約0.6%至 約18%,或約0.75%至約15%,或約1%至約12%的聚合物時(shí)， 可獲得令人驚奇的結(jié)果。
所述表面活性劑典型地選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性 劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、半極 性非離子表面活性劑、雙子表面活性劑、以及它們的混合物；或陰離子 表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、以及它們的混 合物；或陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及它們的混合物； 或陰離子表面活性劑。所述洗滌劑組合物典型包含約1%至約50%, 或約3%至約40%,或約5%至約35%的表面活性劑。
可用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑具有的烷基鏈長(zhǎng)為約6個(gè)碳原 子(C6)至約22個(gè)碳原子(C22),并且其自身是本領(lǐng)域所熟知的?？捎糜?本發(fā)明的陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括
a) 直鏈的烷基苯磺酸鹽(LAS),尤其是C -C18LAS;
b) 伯、支鏈的-和無(wú)規(guī)的烷基硫酸鹽(AS),尤其是C1G-C2()AS;
c) 具有化學(xué)式(I)和(II)的仲(2,3)烷基硫酸鹽，尤其是C!。-d8仲烷
9so3- M+ ，3管M+
廿"^ +k CH3(CH2)X(CH)CH3 或 CH3(CH2MCH)CH2CH3
基梳酸鹽
在這些化學(xué)式中，根據(jù)技術(shù)人員所分離的形式或其中使用化合物的體系
的相對(duì)pH, M為氬或提供電中性的陽(yáng)離子。非限制性陽(yáng)離子包括鈉、
鉀、銨、以及它們的混合物。x是介于7至15之間，或介于9至13 之間的整數(shù)；并且y是包括端點(diǎn)的介于8至14之間，或介于9至 12之間的整數(shù)；
d) 烷基烷氧基硫酸鹽(AAxS),尤其是C10-C18AAS，其中烷氧基為 乙氧基，并且其中x為約1至30;
e) 烷基烷氧基羧酸鹽，尤其是C6-C18烷基烷氧基羧酸鹽，尤其是 具有約1至5個(gè)乙氧基單元的C6-C18烷基烷氧基羧酸鹽；
f) 中鏈支化的烷基硫酸鹽；參見(jiàn)均授予Cripe等人的2000年2 月1日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利6,020，303;和2000年5月9日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利 6,060,443;
g) 中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽；參見(jiàn)均授予Cripe等人的1999 年12月28日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利6,008,181;和2000年2月1日4受權(quán)的美 國(guó)專(zhuān)利6,020,303;
i) 甲酯磺酸鹽(MES),尤其是在冷水洗滌普遍的情況下； j) oc-烯烴^黃酸鹽(AOS);和
k)支鏈和無(wú)規(guī)鏈的伯烷基或鏈烯基羧酸鹽，尤其是具有約6至 18個(gè)碳原子的那些。
通常，所述洗滌劑組合物可包含約0.1%至約25%,或約0.5%至 約20%,或約1%至約17%的非離子表面活性劑。雖然得自Shell Chemical LP(Houston, Texas, USA)的NEODOL 非離子表面活性劑和 得自BASF Aktiengesellschaft(Mannheim, Germany)的LUTENSOL XL 和LUTENSOL XP是典型的，但是上述非離子表面活性劑的非限制性 實(shí)例包括
a) C12-C18烷基乙氧基化物(AE);
b) C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和 丙烯氧基單元的混合物；
c) C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物 的縮合物，如購(gòu)自BASF的PLURONIC ;
d) C14-C22中鏈支化的醇(BA)，如2000年11月21日4受權(quán)的4臾予 Singleton等人的美國(guó)專(zhuān)利6,150,322中所述；
e) C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物(BAAJ，尤其是乙氧基化
物，并且其中x為約1至30。參見(jiàn)均授予Cripe等人的2000年11 月28日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利6，153,577; 2000年2月1日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利 6,020,303;和2000年7月25曰授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利6,093,856;
f) 多羥基脂肪酸酰胺；參見(jiàn)1994年7月26日授權(quán)的授予Pan和 Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利5,332,528; 1992年4月16曰公布的授予Murch 等人的WO 92/06162 Al; 1993年9月30日公布的授予Fu等人的WO 93/19146 Al; 1993年9月30日公布的授予Conner等人的WO 93/19038 Al;和1994年4月28日公布的授予Blake等人的WO 94/09099 Al;
g) 醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑；參見(jiàn)2002年11月19曰 授權(quán)的授予Scheper和Sivik的美國(guó)專(zhuān)利6,482,994;和2001年6月 14日公布的授予Sivik等人的WO 01/42408 A2。
陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括具有1至26個(gè)碳原子的 季銨表面活性劑。
a) 烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑；參見(jiàn)2000年10月24日授權(quán) 的授予Asano等人美國(guó)專(zhuān)利6,136,769;
b) 二曱基羥乙基季銨；參見(jiàn)1999年12月21日授權(quán)的授予Watson 和Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利6,004,922;
c) 聚胺陽(yáng)離子表面活性劑；參見(jiàn)1998年8月13日公布的均授予 Hemzman和Ingram的WO 98/35002 Al 、 WO 98/35003 Al 、 WO 98/35004 Al、 WO 98/35005 Al和WO 98/35006 Al;
d) 酯陽(yáng)離子表面活性劑；參見(jiàn)1980年10月14日授權(quán)的授予 Letton的美國(guó)專(zhuān)利4,228,042; 1980年12月16日授權(quán)的授予Kingry的 美國(guó)專(zhuān)利4,239,660; 1981年4月7曰授權(quán)的授予Letton的美國(guó)專(zhuān)利 4,260,529;和2000年2月8日授權(quán)的授予Baillely和Perkins的美國(guó) 專(zhuān)利6,022,844;和
e) 氨基表面活性劑；參見(jiàn)2001年4月24日授權(quán)的授予Willimas 和Nair的美國(guó)專(zhuān)利6,221,825;和2000年4月17日公布的授予 Broeckx等人的 WO 00/47708，并且具體地講為酰氨丙基二甲胺 (APA)。
兩性離子表面活性劑包括仲胺和叔胺衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺衍生 物，或季銨、季磷或叔锍化合物的衍生物。參見(jiàn)1975年12月30曰公
布的授予Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利3,929,678。兩性表面活性劑包括仲 胺或叔胺的C8+、或C8.18脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生 物，其中所述脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈。半極性非離子表面活性劑包括 包含一個(gè)C1Q—18烷基部分和2個(gè)選自d-3烷基和羥烷基部分 的水溶性氧化胺、氧化膦和亞^5風(fēng)。參見(jiàn)WO 01/32816、美國(guó)專(zhuān)利 4,681,704和美國(guó)專(zhuān)利4,133,779。雙子表面活性劑是每個(gè)分子中具有至 少兩個(gè)疏水性基團(tuán)和至少兩個(gè)親水性基團(tuán)的化合物。參見(jiàn)，例如，1993 年3月"Chemtech"第30至33頁(yè)和"J. Am. Chem. Soc." 115,第10083 至10090頁(yè)(1993)。這些表面活性劑是典型的商品，其可以所需的任何 數(shù)量和質(zhì)量，易于從世界各地的不同供應(yīng)商處購(gòu)得。
所述無(wú)^U洗滌劑助劑典型選自由下列物質(zhì)組成的組 -疇酸鹽助洗 劑、硅酸鹽助洗劑、沸石助洗劑、以及它們的混合物。本文的磷酸鹽助 洗劑包括聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽； 或聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的堿金屬鹽；或聚磷酸、正磷酸和/或偏 磷酸的鈉鹽和鉀鹽；或三聚磷酸鈉(STPP)。
所述無(wú)機(jī)洗滌劑助劑可包括》成金屬硅酸鹽、沸石、以及它們的混合 物。層狀硅酸鹽和無(wú)定形硅酸鹽均可用于本發(fā)明，如沸石A、沸石X、 沸石P、沸石MAP、以及它們的混合物。本文的洗滌劑組合物典型包 含約5%至約40%,或約7%至約35%，或約10%至約30%的無(wú) 機(jī)洗滌劑助劑，其可廣泛購(gòu)自于世界各地的多個(gè)供應(yīng)商和來(lái)源。
可用于本發(fā)明的脂肪酶包括^^開(kāi)于下列專(zhuān)利的那些1974年10月 30日公布的授予Dijk和Berg的GB 1,372,034; 1978年2月24日公 布的4更予Inugai的日本專(zhuān)利申請(qǐng)53,20487 (以商品名Lipase P "Amano"或"Amano-P"購(gòu)自 Amano Pharmaceutical Co. Ltd. ， Nagoya, Japan);市售自Novozymes A/S(Bagsvaerd, Denmark)的LIPOLASE ; 1994年8月31日公布的授予Cornelissen等人的EP 341,947; 1994年 7月7日公布的授予Halkier等人的轉(zhuǎn)讓給Novo的WO 9414951;和 1992年4月2日公布的授予Clausen等人的WO 9205249。
"第一洗滌脂肪酶，，是已研發(fā)出的高效脂肪酶，其在清潔過(guò)程的第 一洗滌階段可有效地起作用，使得除了第二個(gè)洗滌步驟中的清潔作用以 外，可在第一個(gè)洗滌循環(huán)中察覺(jué)由于脂肪酶而產(chǎn)生的顯著的清潔效果改 善。參見(jiàn)例如2000年10月12日公布的授予Vmd等人的WO 00/60063
Al;研究公布IP6553D; 1999年8月26日公布的授予Borch等人的 WO 99/42566 Al; 2002年8月5日公布的授予Munk等人的WO 02/062973 A2; 1997年2月6日公布的授予Fuglslag等人的WO 97/04078 Al; 1997年2月6日公布的授予Fuglslag等人的WO 97/04079 Al;和1999年2月9日公布的授予Svendsen等人的美國(guó)專(zhuān) 利5,869,438。所述第一洗滌脂肪酶可以商品名LIPEX ( Novozymes的 注冊(cè)商品名)、具有T231R和N233R突變的腐質(zhì)菌(嗜熱真菌)脂 肪酶變體(Novozymes的LIPOLASE 注冊(cè)商品名)出售。
脂肪酶的含量典型為約5LU/g至約20,000LU/g洗滌劑組合物， 或約35LU/g至約5,000LU/g洗滌劑組合物。脂肪酶活性的LU單位 定義于1999年8月26日公布的授予Borch等人的WO 99/42566 Al 中。洗滌液中作為酶蛋白質(zhì)的脂肪酶劑量典型為約0.005mg/L至 5mg/L,或約0.01mg/L至0.5mg/L。在本文的一個(gè)實(shí)施方案中，所述脂 肪酶(且尤其是第 一 洗滌脂肪酶)的劑量為約 0.01LU/mL至 20,000LU/mL洗滌液，或0.2LU/mL至5,000LU/mL洗滌液。
本文的第 一洗滌脂肪酶是具有氨基酸序列的多肽，所述序列與衍生 自腐質(zhì)菌菌抹DSM4109的野生型脂肪酶具有至少90%的同一性，并 且與所述野生型脂肪酶相比，所述第一洗滌脂肪酶包括一個(gè)帶正電的氨 基酸對(duì)距El或Q249 15A范圍內(nèi)的一個(gè)電中性或帶負(fù)電氨基酸的取 代；并且還包含(a)—個(gè)C-末端的附加肽段；(b)—個(gè)N-末端的附加肽 段；(c)滿足以下限制條件(i)在所述野生型脂肪酶的E210位置包含帶負(fù) 電的氨基酸；(ii)在相應(yīng)于所述野生型脂肪酶位置90-101的區(qū)域包含帶 負(fù)電的氨基酸；iii)在相應(yīng)于所述野生型脂肪酶N94的位置包含電中性 或帶負(fù)電的氨基酸；和/或(iv)在相應(yīng)于所述野生型脂肪酶位置90-101 的區(qū)域具有負(fù)或中性凈電荷；和(d)它們的混合。
用于此組合物中的基準(zhǔn)脂肪酶是衍生自腐質(zhì)菌菌抹DSM 4109的 野生型脂肪酶。其描述于1988年3月2日公布的授予Huge-Jensen和 Boel的EP 258 068 A2;和1989年3月1日7>布的4受予Boel和 Huge-Jensen的EP 305 216中，并且具有美國(guó)專(zhuān)利5,869,438內(nèi)序列 識(shí)別號(hào)2中位置1-269所示的氨基酸序列。本文中的基準(zhǔn)脂肪酶還被 稱(chēng)為UPOLASE 。
本文的脂肪酶包括一個(gè)帶正電的氨基酸(優(yōu)選R)對(duì)El或Q249
附近的一個(gè)電中性或帶負(fù)電氨基酸的一個(gè)或多個(gè)(如2至4個(gè)，尤其 是兩個(gè))取代。所述取代發(fā)生在距El或Q249 15A范圍內(nèi)的三維結(jié)構(gòu) 表面上，如在1至11、 90、 95、 169、 171至175、 192至211、 213 至226、 228至258、 260至262中的任何一個(gè)位置上。所述取代可 發(fā)生在距El或Q249 10A的范圍內(nèi)，如在1至7、 10、 175、 195、 197至202、 204至206、 209、 215、 219至224、 230至239、 242至 254中的任何一個(gè)位置上。所述取代可發(fā)生在距E115A的范圍內(nèi)，如 在1至U、 169、 171、 192至199、 217至225、 228至240、 243至 247、 249、 261至262中的任何一個(gè)位置上。所述取代最優(yōu)選發(fā)生在 距E110A的范圍內(nèi)，如在1至7、 10、 219至224和230至239中 的任何一個(gè)位置上。從而，某些優(yōu)選的取代是S3R、 S224R、 P229R、 T231R、 N233R、 D234R和T244R。
所述脂肪酶可包含連接到C末端L269上的附加肽段。所述附加 肽段優(yōu)選由1至5個(gè)氨基酸如2、 3或4個(gè)氨基酸組成。附加肽段 中的氨基酸數(shù)為270、 271等。所述附加肽段可由電中性(如疏水性) 氨基酸如PGL或PG組成。或者，脂肪酶附加肽段由電中性(如疏水 性)氨基酸和氨基酸C組成，并且所述脂肪酶包括C在適宜位置上 對(duì)氨基酸的取代，以與附加肽段中的C形成二^L鍵。實(shí)例是與G23C 或T37C鍵合的270C,與K24C、 T37C、 N26C或R81C鍵合的 271C,與D27C、 T35C、 E56C、 T64C或R81C鍵合的272C。氨基 酸在位90至101和210上。
所述脂肪酶典型符合某些對(duì)90至101和210位置上帶電荷氨 基酸的限制。因此，氨基酸210可以是帶負(fù)電的。E210可不帶電荷， 或其可具有取代E21 OD/CN，尤其是E21 OD。所述脂肪酶可在90至 101 (尤其是94至101)的任何一個(gè)位置上，如在D96和/或E99位 置上，包含一個(gè)帶負(fù)電的氨基酸。此外，所述脂肪酶可在N94位置上 包含一個(gè)電中性或帶負(fù)電的氨基酸，即N94 (電中性或帶負(fù)電)，如 N94N/D/E。
同樣，所述脂肪酶可在90至101 (尤其是94至101)區(qū)域中具 有負(fù)或中性凈電荷。因此，所述區(qū)域與LIPOLASE 相比沒(méi)有變化，具 有兩個(gè)帶負(fù)電的氨基酸(D96和E99)和一個(gè)帶正電的氨基酸(K98)， 并且在位94(N94)上具有一個(gè)電中性的氨基酸，或所述區(qū)域可^皮一個(gè)或
多個(gè)取代所改性。
作為另外一種選擇，三種氨基酸N94、 N%和E99中的兩種可具 有負(fù)電荷或電荷無(wú)變化。因此，所有這三種氨基酸可以不變或可被保護(hù) 性取代或帶負(fù)電取代所改變，即N94 (電中性或帶負(fù)電)、D (帶負(fù)電) 和E99 (帶負(fù)電)。實(shí)例是N94D/E和D96E。同樣，這三種中的一種 可被取代以增加電荷，即N94 (帶正電)、D96 (電中性或帶正電)或 E99 (電中性或帶正電)。實(shí)例是 N94K/R、 D961/L/N/S/W或 E99N/Q/K/R/H。
所述脂肪酶在N-末端處包含帶正電的延伸肽段。所述延伸肽段可 由1至15 (尤其是4至10)個(gè)氨基酸殘基組成，并且優(yōu)選包含1、 2或3個(gè)帶正電的氨基酸，最優(yōu)選1、 2或3個(gè)R。 N末端上的電 荷可通過(guò)以電中性或帶正電的氨基酸對(duì)El的:f又代來(lái)進(jìn)一步增加，如 El P。某些優(yōu)選的延伸肽^殳是SPIRR、 RP(-E)、 SPIRPRP(-E)、 SPPRRP(-E) 和SPIRPRID(-E)。
所述延伸肽段可包含與多肽中第二個(gè)C以二硫鍵連接的C (半胱 氨酸)(C存在于Lipolase中，或由取代引入)，如SPPCGRRP(-E)、 SPCRPR、 SPCRPRP(-E)、 SPPCGRRPRRP(畫(huà)E) 、 SPPNGSCGRRP(-E)、 SPPCRRRP(-E)或連接到E239C上的SCIRR。此外，可使用WO 97104079和WO 97107202中所迷的任何延伸肽l殳。
如本文所述，按照pH10下氨基酸的電荷，將它們分為帶負(fù)電的、 帶正電的或電中性的。因此，帶負(fù)電的氨基酸是E、 D、 C(半胱氨酸) 和Y,尤其是E和D。帶正電的氨基酸是R、 K和H，尤其是R和 K。電中性的氨基酸是G、 A、 V、 L、 1、 P、 F、 W、 S、 TM、 N、 Q和 C (當(dāng)形成二硫鍵的一部分時(shí))。被同一組(帶負(fù)電、帶正電的或電中 性)中的另一種氨基酸取代被稱(chēng)為保守取代。電中性氨基酸可被分為疏 水性的(G、 A、 V、 L、 1、 P、 F、 W和作為二石危4建的一部分的C)和 親水性的(S、 TM、 N、 Q)。
本文的脂肪酶與LIPOLASE 具有至少90% (優(yōu)選大于95%,或 大于98%)的氨基酸同一性。通過(guò)本領(lǐng)域已知的計(jì)算機(jī)程序，如GCG 程序包中所提供的GAP ( Program Manual for the Wisconsin Package,第 8版,1994年8月,Genetics Computer Group, 575 Science Drive, Madison， Wisconsin, USA 53711 ) (Needleman, S.B.和W貓ch, C.D.,
(1970)， "Journal of Molecular Biology", 48, 443-45 ),使用具有下列 多肽序列對(duì)比設(shè)置的GAP,來(lái)適宜地測(cè)定同一度GAP產(chǎn)生罰分為 3.0,并且GAP延伸罰分為0.1?？梢匀魏伪憷男问?，通常為無(wú)塵顆 粒、穩(wěn)定液體或涂層酶顆粒形式，將所述脂肪酶摻入到洗滌劑組合物中。
所述衣物洗滌劑的余量典型包含約5%至約70%，或約10%至 約60%的輔助成分，如本領(lǐng)域熟知的增白劑、上藍(lán)劑、另一種酶、香料等。
增白劑可將不可見(jiàn)光轉(zhuǎn)變成可見(jiàn)光，從而使織物和衣物顯得更光 亮、更白和/或其顏色更鮮明。上藍(lán)劑典型為略帶藍(lán)色的染料和/或顏料， 其附著在織物上，并因此有助于遮蓋織物上微黃色的色調(diào)和色彩，以使 織物顯得更白。
可用于本發(fā)明的其它(即非脂肪酶)酶包括蛋白酶、淀粉酶(a和 /或P )、纖維素酶、角質(zhì)酶、酯酶、糖酶、過(guò)氧化物酶、漆酶、加氧酶 等，包括改性/遺傳工程酶和穩(wěn)定酶。上述其它酶的酶含量通常為 0.0001%至2%，優(yōu)選0.001%至0.2%，更優(yōu)選0.005%至0.1%的純酶。
在洗滌期間或洗滌之后，本文的香料可向織物提供美學(xué)效果。香料 可4尋自，例戈口， Givaudan、 International Flavors & Fragrances等,并且 典型用量為約0.001%至5%。
測(cè)i式方法
如下準(zhǔn)備油脂清潔效果測(cè)試在藍(lán)色CW99針織棉織物樣本上干 燥標(biāo)準(zhǔn)污漬圖案，所述污漬圖案包含單獨(dú)的烹飪油、培根油、ASDA(UK 超級(jí)市場(chǎng))豬油、Napolina 橄欖油、家畜人造黃油、花生油、共混物 (蒜味辣腸油脂、培根油和烹飪油)和漢堡包油脂污斑。所述標(biāo)準(zhǔn)玷污 樣本可購(gòu)自Warwick Equest Ltd.(Durham, UK)。為了力口以辨認(rèn)，所述 樣本應(yīng)預(yù)先標(biāo)記。
按照包含攙入到對(duì)照制劑中的按重量計(jì)1%聚合物的相似測(cè)試洗 滌劑制劑原樣，制備不包含聚合物的對(duì)照洗滌劑制劑。除了將1%的聚 合物攙入到測(cè)試制劑中以及所得的1%制劑稀釋度(可以忽略不計(jì))以 外，對(duì)照制劑和測(cè)試制劑是相同的。
制備205ppm CaC〇3和87ppm MgC03的儲(chǔ)備硬水溶液，并且進(jìn) ^亍^口下測(cè)^式
1. 將33L硬溶液加入到半自動(dòng)雙缸洗衣機(jī)(Panasonic,型號(hào)XPB 52-500S， Huangzhou, China)的洗滌缸中。
2. 將80g對(duì)照產(chǎn)品加入到所述洗滌缸中，并攪拌3分鐘以溶解 所述產(chǎn)品。
3. 將0.65kg壓載物(干凈的白色棉制T恤)加入到所述洗滌缸中。
4. 將玷污樣本放入到所述洗滌缸中，并再將0.65kg壓載物加入 到所述樣本上方。
5. 將玷污織物洗滌20分鐘(標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置)。排空洗滌缸中的水。
6. 將壓載物從洗滌缸移至甩缸中，并旋轉(zhuǎn)3分鐘(標(biāo)準(zhǔn)RPM)。
7. 將33L硬溶液加入到洗滌缸中以用于漂洗循環(huán)。將壓載物從甩 缸移至洗滌缸中，并在標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置下漂洗5分鐘。排空洗滌缸中的水。
8. 對(duì)于測(cè)試制劑，使用新的玷污樣本，重復(fù)步驟1至7。
9. 使所述樣本在25°C和35%濕度下風(fēng)干24小時(shí)。在干燥期 間以及干燥之后，使所述樣本遠(yuǎn)離日光直射。將所述樣本避光儲(chǔ)存，并 且儲(chǔ)存在約4°C的電冰箱中。
10. 然后，用圖像分析儀來(lái)評(píng)估所述樣本，所述圖像分析儀是包含 D65光源和Sony Corp. DXC-760MD數(shù)字照相才幾的密閉式標(biāo)準(zhǔn)多光源 對(duì)色燈箱(Mole-Richardson (Molequartz型號(hào)2581, Hollywood, CA, USA))，所述數(shù)字照相機(jī)測(cè)定每個(gè)污斑的顏色，并且將它們與未洗滌
(即"新")玷污樣本上的相應(yīng)污斑進(jìn)行比較。所述D65光源可才莫擬 實(shí)際日光的波長(zhǎng)。將數(shù)據(jù)傳送到計(jì)算機(jī)，所述計(jì)算機(jī)根據(jù)每個(gè)污斑顏色 的差異百分比，計(jì)算每個(gè)污斑的去除百分比。在干燥過(guò)程結(jié)束1天內(nèi)， 對(duì)所述樣本進(jìn)行評(píng)估。
11. 通過(guò)計(jì)算每個(gè)污斑去除百分比的平均值，計(jì)算具體洗滌劑制劑 的油脂清潔性能。
所述油脂清潔性能指數(shù)s(GCPIs)可量化在保持同等的整體油脂清潔 性的同時(shí)，因所述聚合物而能夠減少的表面活性劑的量。因此，包含所 述聚合物的洗滌劑組合物與具有同等整體油脂清潔性但需要更多表面 活性劑的洗滌劑組合物是可比較的。
GCPIS= {1-[(制劑A中表面活性劑的量)/(制劑B中表面活性劑的
量)]}*100,
其中制劑A是包含所述聚合物的洗滌劑組合物，而制劑B是除了不 包含所述聚合物以外的相同洗滌劑組合物。根據(jù)油脂清潔效果測(cè)試，制 劑A和制劑B提供了相同的油脂清潔效果。本文所用的"相同油脂 清潔效果"是指所有污斑的平均清潔效果量度在量值上是相同的。在本 文的一個(gè)實(shí)施方案中，所述GCPIs為至少約10，或約10至約90, 或約12至約80,或15至約75,或約20至約67。
類(lèi)似的，所述油脂清潔性能指數(shù)se(GCPIse)可量化在保持同等的整體 油脂清潔性的同時(shí)因所述聚合物+脂肪酶的組合而能夠減少的表面活
性劑的量。
GCPIse= {1-[(制劑A中表面活性劑的量)/(制劑B中表面活性劑的
量)]}*100，
其中制劑A是包含所述聚合物和脂肪酶的洗滌劑組合物，而制劑B是 除了不包含所述聚合物和脂肪酶以外的相同洗滌劑組合物。根據(jù)油脂清 潔效果測(cè)試，制劑A和制劑B提供了相同的油脂清潔效果。在GCPIse 和GCPIbe (下文)測(cè)試中，以100LU/g洗滌劑組合物來(lái)將脂肪酶含量 標(biāo)準(zhǔn)化。在本文的一個(gè)實(shí)施方案中，所述GCPIse為至少約10，或至少 約15,或約15至約95，或約17至約90,或20至約85，或約22 至約75。
所述油脂清潔性能指數(shù)b(GCPIb)可量化在保持同等的整體油脂清潔 性的同時(shí)因所述聚合物而能夠減少的無(wú)機(jī)洗滌劑助劑的量。
GCPIb= {1-[(制劑A中無(wú)機(jī)洗滌劑助劑的量)/(制劑B中無(wú)機(jī)洗滌劑
助劑的量"pioo，
其中制劑A是包含所述聚合物的洗滌劑組合物，而制劑B是除了不 包含所述聚合物以外的相同洗滌劑組合物。根據(jù)油脂清潔效果測(cè)試，制 劑A和制劑B提供了相同的油脂清潔性能。在本文的一個(gè)實(shí)施方案
中，所述GCPIb為至少約10,或約10至約100，或約12至約80, 或15至約75,或約20至約67。
類(lèi)似的，所述油脂清潔性能指數(shù)be(GCPIbe)可量化在保持同等的整
體油脂清潔性的同時(shí)因所述聚合物+脂肪酶的組合而能夠減少的無(wú)機(jī) 洗滌劑助劑的量。
GCPIbe-{1-[(制劑A中無(wú)機(jī)洗滌劑助劑的量)/(制劑B中無(wú)機(jī)洗滌劑
助劑的量川*100,
其中制劑A是包含所述聚合物和脂肪酶的洗滌劑組合物，而制劑B是 除了不包含所述聚合物和脂肪酶以外的相同洗滌劑組合物。根據(jù)油脂清 潔效果測(cè)試，制劑A和制劑B提供了相同的油脂清潔效果。在本文 的一個(gè)實(shí)施方案中，所述GCPIbe為至少約10，或至少約15,或約15 至約100,或約17至約100，或20至約85,或約22至約75。
在許多情況下，以重量百分比為基準(zhǔn)的聚合物比同等量的表面活性 劑和/或助洗劑更有效。聚合物重量百分比與洗滌劑組合物的GCPIJ即 聚合物重量百分比GCPIs)(和/或GCPIb)間的比率為至少約1:2，或 約1:2至約1:90,或約1:2.5至約1:90，或約1:3至約1:90,或約 1:10至約1:90。聚合物重量百分比洗滌劑組合物的GCPIse (和/或 GCPIbe)為至少約1:2,或約1:2至約1:90,或約1:5至約1:90,或 約1:10至約1:90,或約1:15至約1:90。如果聚合物重量百分比與 GCPIs間的比率為1:2,則1%的所述聚合物可有效地在提供同等的整 體油脂清潔性的同時(shí)，使表面活性劑總量減少2%。
如下進(jìn)行粘土懸浮性測(cè)試在一個(gè)30mL平底燒杯中，在攪拌的 同時(shí)，將15mg陶土(Warwick Equest Ltd)懸浮在15mL去礦物質(zhì)水 中。加入llmg的pH7.5的緩沖溶液(參見(jiàn)下文)。將所述混合物超 聲波降解30分鐘，然后攪拌20分鐘。在攪拌下，加入0.15mL0.1M 的CaCl2水溶液，并將所述混合物再攪拌5分鐘。在攪拌的同時(shí)，加 入聚合物的水溶液(0.075mg,水中濃度為2000ppm),并將所述混合 物再攪拌5分鐘。在攪拌的同時(shí)，加入直鏈烷基苯的水溶液(0.15g， 水中濃度為15000ppm),并將所述混合物再攪拌5分鐘。停止攪拌， 并使所述混合物靜置60分鐘。這提供了 10ppm的聚合物濃度。
距液體水平面下2mm處取150piL,并用BMGFLUOstar儀器測(cè) 定620nm波長(zhǎng)處的光密度(濁度)。然后，將所得光密度值相對(duì)于由 Lutensit K-HD96 (由BASF市售)獲得的用作參考值100的光密度 值取指數(shù)；即
粘土懸浮指數(shù)=[聚合物的光透射度]/ [Lutensit K-HD96的光透射度]x 亂
緩沖溶液通過(guò)將50mL0.1M的三(羥甲基)氨基甲烷、40.3mL0.lM 的鹽酸和水(加至lOOmL總體積)混合，制備pH 7.5的緩沖溶液。 三(鞋曱基)氨基曱烷可以商品名Trizma 堿購(gòu)自Riedel-deHaen。直 鏈烷基苯可以商品名Lutensit A-LBN 購(gòu)自BASF。
在本文的一個(gè)實(shí)施方案中，所述粘土懸浮指數(shù)為至少約86，或約 86至約600,或約90至約500,或約95至約460,或約100至約 420,或約120至約390,或約150至約360，或170至約340，或 約200至約330。不受理論的限制，據(jù)信當(dāng)將所述聚合物加入到如本 發(fā)明所述的洗滌劑組合物中時(shí)，所述粘土懸浮指數(shù)是所述聚合物整體潔 白度保持性的準(zhǔn)確且可重現(xiàn)的預(yù)測(cè)值。
促泡指數(shù)(SBI)可測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)量油的存在下包含和不包含所述聚合 物情況下所述洗滌劑組合物的起泡特性。通過(guò)使用具有一組4個(gè)滾筒 的泡沫滾筒測(cè)試儀(SCT)來(lái)測(cè)定起泡特性。每個(gè)滾筒長(zhǎng)65cm,并且 直徑為5cm。滾筒厚0.5cm,并且滾筒底部厚lcm。在2.3rad/s(每分 鐘22轉(zhuǎn))的速率下，SCT頭尾相覆旋轉(zhuǎn)4個(gè)干凈塑性滾筒中的洗滌 劑溶液，其后測(cè)定泡沫高度。在旋轉(zhuǎn)滾筒前，將污垢加入到測(cè)試溶液中。 由于更多的污垢/人正在洗滌的物品上進(jìn)入到溶液中，因此可4吏用此測(cè)試 的變型來(lái)模擬洗滌劑組合物的初始起泡特性以及其使用期間的起泡特 性。
用于本文起泡特性測(cè)試的測(cè)試方法如下所示
l.制備包含所述聚合物的無(wú)垢測(cè)試洗滌劑溶液和不包含所述聚合物 的無(wú)垢對(duì)照洗滌劑溶液。每種洗滌劑溶液的濃度為2414ppm，并且以 205ppm CaC03和87ppm MgC03來(lái)將硬度標(biāo)準(zhǔn)化。使用烹飪污油和人 造體垢(均購(gòu)自Warwick Equest Ltd.)來(lái)分別才莫擬洗滌中典型的油和體
垢。人造體垢(即"人造皮脂，，=15%脂肪酸；15%油酸；15%石蠟 油；15%橄欖油；15%大豆油；5%角篁烯；5%膽固醇；5%肉豆蔻 酸；5%棕櫚酸；5%硬脂酸)為液體，而烹飪污油是由上文油脂清潔 效果測(cè)試中論述的織物樣本上的烹飪油污斑制備的切碎的樣本。將烹飪 油污斑切成％等^f分，其每個(gè)部分成為一個(gè)"切^爭(zhēng)的樣本"。
2. 對(duì)于每種洗滌劑溶液，制備一組4個(gè)千凈干燥的校準(zhǔn)過(guò)的滾
々々同。
3. 對(duì)于每種洗滌劑溶液，分別將300mL洗滌劑溶液倒入到4個(gè)相 同的滾筒中。攙入0.15g人造體垢和一份切碎的樣本。
4. 將橡皮塞放到每個(gè)滾筒中，并將滾筒固定在SCT中。
5. 將滾筒旋轉(zhuǎn)15秒。使?jié)L筒停下，并將每個(gè)滾筒固定在垂直豎立 的位置上。在10秒內(nèi)，從左到右測(cè)定每個(gè)滾筒中泡沫的高度，精確至 lmm。將滾筒再旋轉(zhuǎn)15秒，停下并將滾筒固定在適當(dāng)?shù)奈恢茫⒅匦?測(cè)量泡沫的高度。對(duì)于附加的30秒、1分鐘、3分鐘和5分鐘旋轉(zhuǎn) 間隔，重復(fù)旋轉(zhuǎn)、停止、固定和測(cè)量步驟。這提供了累積旋轉(zhuǎn)15秒、 30秒、1分鐘、2分鐘、5分鐘和10分鐘的數(shù)據(jù)點(diǎn)，模擬了使用時(shí) 的起泡特性。
所述起泡特性是以mm為單位的泡沫平均高度，由洗滌劑組合物 在累積旋轉(zhuǎn)10分鐘時(shí)所反映的數(shù)據(jù)點(diǎn)產(chǎn)生。促泡指數(shù)(SBI)是根據(jù)聚合 物的存在情況，10分鐘數(shù)據(jù)點(diǎn)處泡沫高度的增加百分?jǐn)?shù)，并且如下計(jì) 算
SBI= U(含有聚合物時(shí)的泡沫高度mm)/(不含有聚合物時(shí)的泡沫高度
mm)] - 1}*(100)
本文的洗滌劑組合物典型具有至少約10,或約10至約80,或約 15至約70的促泡指數(shù)。
為模擬初始泡沫特性，可自上文步驟3中略去烹飪污油和人造體 垢。此測(cè)試的其它變化是可能的，如在不同的旋轉(zhuǎn)間隔之間加入附加的 烹飪污油和/或人造體垢，直至泡沫高度低于預(yù)定高度，例如lcm。這 提供了多種污垢濃度下的泡沫特性，模擬了當(dāng)洗滌越來(lái)越多的衣服時(shí)隨 時(shí)間而發(fā)生的污垢的增加?？晒┻x擇地，可將不同量的制備污垢加入到
同 一 洗滌劑溶液中，以模擬作為第 一件待洗衣物的被不同程度玷污的衣
性，i其i初始泡沫特性和/或使-時(shí)的:沫4;性:'、 、、
實(shí)施例1
制備以下衣物洗滌劑制劑。
<formula>formula see original document page 22</formula>1 分子量為6,000g/mol的聚乙二醇主鏈，在70°C下與按所述主鏈的 重量計(jì)60%的乙酸乙歸酯接枝。
2 非脂肪酶的酶。
3 如碳酸鹽、填充劑、增白劑、香料等，余量至100%。
實(shí)施例2
制備以下衣物洗滌劑制齊:
ABCDEFGHI
LAS17171717161614161113
AE3S-0.4-0.40.4--0.4--
陽(yáng)離子表面活0.2-0.2—-0.2-0.6--
性劑
AE------0.8-3.83
聚合物11111110.7511I
STPP1616181815152116--
沸石A--一-----1.319
脂 肪 酶100100100100100100100100100100
(LU/g)2
其它酶30.30.30.30.30.20.20.20.30.10.3
漂白體系3.13.13.53.5---3.1--
微量組分4余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量
GCPIse9.58.49.58.414151211—-
GCPIbe1919101025251620一一
SBI10151020---一—
1分子量為6，000g/mol的聚乙二醇主鏈，在70°C下與按所述主鏈的重量計(jì)60%的乙酸乙烯酯接枝。 2得自NovozymesA/S的LIPEX 。 3非脂肪酶的酶。
4如碳酸鹽、填充劑、增白劑、香料等，余量至100%。
實(shí)施例3
制備以下衣物洗滌劑制劑。 LAS
AE3S
陽(yáng)離子表
面活性劑
AE
聚合物1
聚合物2
聚合物3
STPP
彿石A
脂肪酶
(LU/g)4
其它酶5
漂白體系
微量組分7
A B C D E
16 16 17 19.4 17.6
- - - 0.9 -
- - - 0.2 0.2
0.8 1.3 2- -
1 1 1 1.2 4
F 15.9
G 16
H 16
I
17
19.4 0.9 0.2
K
13
0.8
1.3
- - -b 24 20.3 16 16 -6- -50 100 100 200 100
0.2 0.2 0.6 0.1 0.1
- - -- 3
余量余量余量余量余量
2 2 1
10 100 0.1
2
0.5
0.5 0.5
0.2 0.5 0.5 24
0.3 1 1 1
17
16 100
0.2
16 400
17
0.6
0.4 1
0.5 0.5 16 1.5
100 100 100
0.2 0.6
0.1
余量余量余量余量余量
0.3 1.5
余量
1.2 6.6
余量
1分子量為6,000g/mol的聚乙二醇主鏈，在70°C下與按所述主鏈的
重量計(jì)60%的乙酸乙烯酯接枝。 2分子量為6,000g/mol的聚乙二醇主鏈，在70°C下與按所述主鏈的
重量計(jì)60%的乙酸乙烯酯接枝，并且有40%的酯鍵水解。 3分子量為12,000g/mol的聚乙二醇主鏈，在70°C下與按所述主鏈的
重量計(jì)54%的乙酸乙烯酯和6%的丙烯酸丁酯接枝。 4得自NovozymesA/S的LIPEX 。 5非脂肪酶的酶。
6包含22%碳酸鹽+6.4%硅酸鹽作為助洗劑體系。 7如碳酸鹽、填充劑、增白劑、香料等，余量至100%。
實(shí)施例4
經(jīng)由核磁共振光語(yǔ)測(cè)定實(shí)施例1中的聚合物，并且發(fā)現(xiàn)每個(gè)聚乙 二醇單元包含0.9個(gè)接枝點(diǎn)。用在90°C下接枝且每個(gè)聚乙二醇單元具 有0.9個(gè)接枝點(diǎn)和0.8個(gè)接枝點(diǎn)的聚合物，重復(fù)實(shí)施例1中的制齊'J。
200680019121.4
說(shuō)明書(shū)第21/21頁(yè)
在兩種情況下，均獲得了類(lèi)似的結(jié)果。 實(shí)施例5
在粘土懸浮性測(cè)試中，每個(gè)聚乙二醇單元具有0.9個(gè)接枝點(diǎn)的實(shí)施 例1中的聚合物可提供比每個(gè)聚乙二醇單元具有1.8或1.9個(gè)接枝 點(diǎn)的比較性聚合物高10%的粘土懸浮指數(shù)。實(shí)際使用中的潔白度保持 性結(jié)果相似。
實(shí)施例6
在70°C 的溫度下，使聚乙二醇(PEG)-主鏈無(wú)規(guī)接枝聚合物 (Mw=12,000g/mol;粘土懸浮指數(shù)=269)聚合，根據(jù)純樣本的核磁共 振分析，其致使每個(gè)PEG部分具有0.8個(gè)乙酸乙烯酯接枝點(diǎn)。主鏈 Mw=6,000g/mol。當(dāng)將1%的聚合物加入到包含陰離子表面活性劑和 STPP的洗滌劑組合物中，它能夠獲得值為20的GCPIS和值為20的 GCPIb。聚合物重量百分比:GCPIs的比率=1:20,并且聚合物重量百分 比:GCPIb的比率=1:20。當(dāng)在類(lèi)似的制劑中，使1.2%聚合物與 0.3LU/g(0.05mg/L)硬溶液的第一洗滌脂肪酶混合時(shí)，GCPIS = 40,并且 GCPlb = 40。 GCPIse和GCPIbe= 1:33.3。在其中每33L硬溶液使用39g 產(chǎn)品的實(shí)際洗滌條件下，包含1%聚合物的制劑允許完全移除STPP 助洗劑，致使GCPIb和GCPIbe (在其中每33L硬溶液使用39g產(chǎn)品 的非標(biāo)準(zhǔn)條件下)均=100。
當(dāng)所述聚合物具有每個(gè)PEG部分0.9個(gè)乙酸乙烯酯接枝點(diǎn)時(shí)，可 獲得類(lèi)似的結(jié)果。
在發(fā)明詳述中引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分均以引用的方式并入本 文中。任何文獻(xiàn)的引用并不可理解為對(duì)其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)
中術(shù)語(yǔ)的任何含義或定義沖突時(shí)，將以賦予本書(shū)面文獻(xiàn)中術(shù)語(yǔ)的含義或 定義為準(zhǔn)。
盡管已用具體實(shí)施方案來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，但對(duì)于本領(lǐng)域的技 術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作 出許多其它的變化和修改。因此，有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書(shū)中包括 本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A.約0.5％至約20％的聚合物；B.約1％至約50％的表面活性劑；和C.余量的輔助成分，其中所述洗滌劑組合物的油脂清潔性能指數(shù)s為至少約10。
2. 如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含約0.6% 至約18%的聚合物。
3. 如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述油脂清潔性能指 數(shù)s為約10至約90。
4. 一種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A. 約0.5%至約20%的聚合物；B. 約5%至約40%的無(wú)才幾洗滌劑助劑；和C. 余量的輔助成分，其中所述洗滌劑組合物的油脂清潔性能指數(shù)b為至少約10。
5. 如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含約0.6% 至約18%的聚合物。
6. 如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其中所述油脂清潔性能指 數(shù)b為約10至約90。
7. 如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含按重量 計(jì)約1%至約50%的表面活性劑，并且其中所述洗滌劑組合物的油脂 清潔性能指數(shù)s為至少約10。
8. —種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A. 約0.5%至約20%的聚合物；B. 約1%至約50%的表面活性劑；和C. 余量的輔助成分，其中所述聚合物的重量百分比與所述洗滌劑組合物的油脂清潔性 能指數(shù)s之間的比率為至少約1:2。
9. 一種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A. 約0.5%至約20%的聚合物；B. 約5%至約40%的無(wú)才幾洗滌劑助劑；和其中所述聚合物的重量百分比與所述洗滌劑組合物的油脂清潔性能指數(shù)b之間的比率為至少約1:2。
10. 如權(quán)利要求1、 4、 8或9中任一項(xiàng)所述的洗涂劑組合物，所 述組合物還包含脂肪酶。
11. 如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含脂肪酶，其中所述洗滌劑組合物的油脂清潔性能指數(shù)se為至少約10。
12. 如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含脂肪酶，其中所述洗滌劑組合物的油脂清潔性能指數(shù)be為至少約10。
13. —種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A. 約0.5%至約20%的聚合物；B. 約1%至約50%的陰離子表面活性劑；和C. 余量的輔助成分，其中所述洗滌劑組合物具有至少約86的粘土懸浮指數(shù)。
14. 如權(quán)利要求13所述的洗滌劑組合物，其中所述粘土懸浮指數(shù) 為約86至約600。
15. —種洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)A. 約0.5%至約20%的聚合物；B. 約1%至約50%的陰離子表面活性劑；和C. 余量的輔助成分，其中所述洗滌劑組合物具有至少約10的促泡指數(shù)。
16. 如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物 包含聚乙二醇主鏈。
17. —種洗滌劑組合物，所述組合物包含A. 約5LU/g的所述洗滌劑組合物至約20,000LU/g的所述洗滌 劑組合物的脂肪酶；B. 按重量計(jì)約0.25%至約20%的包含聚乙二醇主鏈的聚合 物；和C. 余量的輔助成分。
18. 如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物 具有約l,000g/mol至約150,000g/mol的重均分子量。
19. 如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物 包含親水性主鏈，所述主鏈還包含連接于其上的疏水性部分。
20. 如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物包含連接于其上的部分，其中所述部分選自由下列組成的組乙酸乙烯 酯部分、丙烯酸丁酯部分、以及它們的混合物。
21. 如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物 還包含多個(gè)可水解的部分。
22. 如權(quán)利要求21所述的洗滌劑組合物，其中所述聚合物的水解 度為約0%摩爾至約75%摩爾。
23. 聚合物在包含脂肪酶的洗滌劑組合物中的用途，所述聚合物用 于提供協(xié)同有益效果，所述有益效果選自由下列組成的組改善的油脂 清潔效果、改善的污漬去除效果、改善的多循環(huán)潔白度保持效果，以及 它們的組合，其中所述聚合物包含聚乙二醇主鏈。
24. 聚合物在洗滌劑組合物中的用途，所迷聚合物用于改善洗滌劑 組合物的泡沫特性，其中所述洗滌劑組合物包含陰離子表面活性劑，并 且其中所述聚合物包含聚乙二醇主鏈。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種洗滌劑組合物，所述組合物包含聚合物與表面活性劑和/或助洗劑以及輔助成分的組合。所述聚合物可改善油脂清潔效果、污漬去除效果、粘土懸浮作用和/或促泡有益效果。此外，當(dāng)與脂肪酶一起使用時(shí)，所述聚合物還可提供協(xié)同有益效果。
文檔編號(hào)C11D3/37GK101184835SQ200680019121
公開(kāi)日2008年5月21日 申請(qǐng)日期2006年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日
發(fā)明者A·L·卡薩多多明格斯, D·貝克, E·施奈德曼, J·M·克拉克, J·馬, L·門(mén)德斯-馬塔, P·F·索特 申請(qǐng)人:寶潔公司