專利名稱：：包含兩種共聚物的防潮毛發(fā)定型組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含兩種共聚物增效性配方的毛發(fā)定型組合物(hairstylingcomposition),所述組合物使發(fā)型具有改善的抗?jié)裥?、防潮性或耐汗性?br>背景技術(shù)：
：毛發(fā)定型產(chǎn)品旨在幫助創(chuàng)造個(gè)人發(fā)型并在適當(dāng)?shù)奈恢脮簳r(shí)保持一段時(shí)間。這段時(shí)間理論上應(yīng)持續(xù)到下次用洗發(fā)劑洗滌所述毛發(fā)。典型的毛發(fā)定型組合物基于在合適載體物質(zhì)如包含凝膠形成劑的含水或含水的醇凝膠中的毛發(fā)定型聚合物。具有優(yōu)良毛發(fā)定型能力的多數(shù)聚合物對(duì)濕氣敏感，這是由于當(dāng)用聚合物處理過的毛發(fā)暴露在濕氣中如空氣濕度、雨水、汗液等所需的毛發(fā)定型不能保持到想要的那么長(zhǎng)時(shí)間并開始松散。因此，改善毛發(fā)定型產(chǎn)品的抗?jié)裥允歉叨绕谕?。但是，其它有益效果如鋪展性、定型品相?dāng)或至少?zèng)]有顯著地降低。另外，所述毛發(fā)定型產(chǎn)品盡管具有改善的對(duì)水汽或純液態(tài)水的抵抗能力，但是應(yīng)易于在用洗發(fā)劑洗滌所述毛發(fā)時(shí)移除。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種毛發(fā)定型組合物，所述組合物在含水或含水的醇載體中包含(A)至少一種第一共聚物，其選自下列單體的共聚物(al)至少一種酸性乙烯基單體，(a2)至少一種疏水的非離子乙烯基單體，(a3)至少一種第一締合單體，和(a4)至少一種單體，其選自由下列單體組成的組不同于第一締合單體的第二締合單體、半疏水的單體(semi-hydrophobicmonomer)以及它們的組合；(B)至少一種第二共聚物，其選自下列單體的共聚物(M)至少一種C3至C8單烯鍵不飽和的一羧酸單體，(b2)至少一種非離子乙烯基單體，其選自丙烯酸烷基酯和曱基丙烯酸烷基酯，和(b3)至少一種羥基取代的非離子乙烯基單體，其選自丙烯酸羥烷基酯和曱基丙烯酸羥烷基酯。本發(fā)明還涉及使用該組合物的方法。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。發(fā)明詳述載體。這些組分中的每一種以及優(yōu)選的或任選的組分都詳細(xì)描述于下文中。除非另有說明，所有的百分比、份數(shù)和比例均以本發(fā)明的組合物的總重量計(jì)。有關(guān)所列成分的所有重量均基于活性物質(zhì)的含量，因此除非另外指明，不包括可能包括在市售原料中的溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，本文所用的所有分子量均為重均分子量，以克/摩爾表示。本文中，"包括，，是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語(yǔ)包括術(shù)語(yǔ)"由...組成"和"基本上由...組成"。本發(fā)明的組合物和方法/工藝可包括、由和基本上由本文所述的基本成分和限制條件以及本文所述的任何附加或任選成分、組分、步驟或限制條件組成。本文所用術(shù)語(yǔ)"疏水單體"是指形成基本水不溶性的均聚物的單體。本文所用術(shù)語(yǔ)"親水單體"是指形成基本水溶性的均聚物的單體。本文所用術(shù)語(yǔ)"半疏水單體"是指具有兩個(gè)部分的單體(l)用于與反應(yīng)混合物中其它單體加聚反應(yīng)的乙烯基不飽和的端基部分，和(ii)用于減弱所述聚合物疏水基團(tuán)或在包含所述聚合物的組合物中來自其它材料的疏水基團(tuán)之間的締合的聚氧化烯部分。半疏水性單體類似于締合單體，但具有實(shí)質(zhì)上非疏水的端基部分。本文所用術(shù)語(yǔ)"締合聚合物"是指包含側(cè)基能夠與聚合物中其它基團(tuán)或聚合物所存在的介質(zhì)中的其它材料形成締合的聚合物。通常，所述側(cè)基具有疏水的和親水的部分并且所述的締合通常是基于疏水的交互作用。根據(jù)理論，該締合通過在臨界聚合物交疊濃度以上形成共聚體網(wǎng)絡(luò)而導(dǎo)致增稠。本文所用術(shù)語(yǔ)"締合單體"是指形成締合聚合物的單體。締合單體通常具有可聚合的端基、親水的中央部分(hydrophilicmidsection)和疏水的端基。本文所用術(shù)語(yǔ)"聚合物"將包括不管是由一種類型的單體(均聚物)還是兩個(gè)或更多個(gè)類型的單體(共聚物)通過聚合反應(yīng)制得的材料。本文所用術(shù)語(yǔ)"水溶性"是指在本組合物中聚合物可溶于水。一般而言，在25°C，該聚合物在^"所述溶劑水的重量計(jì)0.1%,優(yōu)選1%,更優(yōu)選5%，最優(yōu)選15%的濃度下應(yīng)該是可溶解的。本文所用術(shù)語(yǔ)"抗水的"和"抗?jié)裥?或多或少是同義詞，并且是指對(duì)液態(tài)水、包含水的液體和氣態(tài)水，即水汽和空氣濕度中的至少一種的抵抗力。本文所用術(shù)語(yǔ)"防潮性"具體地講是指對(duì)氣態(tài)水，即水汽和空氣濕度的抵抗力?？?。第一共聚物本發(fā)明所述第一共聚物為下列單體的共聚物(al)至少一種酸性乙雄基單體，(a2)至少一種疏水的非離子乙烯基單體，(a3)至少一種第一締合單體，(a4)至少一種選自由不同于所述第一締合單體的第二締合單體、半疏水單體以及它們的組合組成的組的單體。本發(fā)明所述第一共聚物優(yōu)選的用量按重量計(jì)為0.1%至15%，更優(yōu)選4姿重量計(jì)0.5%至10%或4安重量計(jì)1%至5%。所述酸性乙烯基單體的優(yōu)選含量按所述總單體混合物的重量計(jì)為約10%至約75%，更優(yōu)選約25%至約65%，最優(yōu)選約30%至約60%。適用于本發(fā)明的酸性乙烯基單體為酸性、可聚合的乙烯基不飽和單體，優(yōu)選包含至少一個(gè)羧酸、磺酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)以提供酸性或陰離子功能點(diǎn)。這些酸性基團(tuán)可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的單酯及其鹽。合適的含酸性乙烯基羧酸的單體包括但不限于丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等，和C,-C,8馬來酸、延胡索酸或衣康酸的烷基單酯，如馬來酸單甲酯、馬來酸單異丙酯、延胡索酸單丁酯等。二羧酸的酸酐，如馬來酸酐、衣康酸酐、擰康酸酐等也可用作酸性乙烯基單體。上述酸酐通常在長(zhǎng)期暴露于水或在升高的pH時(shí)水解成相應(yīng)的二元酸。合適的含磺酸基的單體包括但不限于乙烯基磺酸、2-磺乙基曱基丙烯酸鹽、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸(AMPS)、烯丙氧基苯磺酸等。尤其優(yōu)選的是苯乙烯磺酸(SSSA)和AMPS的鈉鹽。合適的含膦酸基單體的非限制性實(shí)例包括乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、3-丙烯酰胺基丙基膦酸等。合適的鹽包括，沒有其它限制，堿金屬鹽，如鈉、鉀和鋰鹽；堿土金屬鹽，如鈣和鎂鹽；銨鹽；和烷基取代的銨鹽，如2-氨基-2-曱基-1-丙醇(AMP)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙基胺的鹽等等。上述單體或其鹽可單獨(dú)或兩個(gè)或更多個(gè)混合后用作所述酸性乙烯基單體組分。丙烯酸、甲基丙烯酸、笨乙烯磺酸的鈉鹽(SSSA)、AMPS以及富馬酸、馬來酸、衣康酸及其單酯或單酰胺是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的酸性乙烯基單體為丙烯酸和曱基丙烯酸。所述非離子乙烯基單體的優(yōu)選含量按所述總單體混合物的重量計(jì)為約10%至約卯％，更優(yōu)選約25%至約75%，最優(yōu)選約30%至約60%。適用于本發(fā)明的非離子乙烯基單體為可共聚合的、非離子乙烯基不飽和單體，它們是本領(lǐng)域所熟知的。合適的水不溶性的、非離子乙烯基單體的非限制性實(shí)例包括(曱基)丙烯酸d-C30烷基酯；C廣C30烷基(曱基)丙烯酰胺；苯乙烯；取代的苯乙烯，如乙烯基曱苯(如2-曱基苯乙烯)、丁基苯乙烯、異丙基笨乙烯、對(duì)氯苯乙烯等；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等；不飽和的腈，如曱基丙歸腈、丙烯腈等；和不飽和的硅烷，如三曱基乙烯基硅烷、二曱基乙基乙烯基硅烷、烯丙基二甲基苯基硅烷、烯丙基三甲基硅烷、3-丙烯酰胺基丙基三曱基硅烷、3-三曱基曱硅烷基曱基丙烯酸丙酯等。優(yōu)選的非離子乙烯基單體包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，如丙烯酸和曱基丙蜂酸C,-C18烷基酯、曱基丙烯酰胺基乙基-N-乙烯尿素、以及它們的組合。尤其優(yōu)選的非離子乙烯基單體為丙烯酸ci-至C4-烷基酯和曱基丙烯酸C1-至C4-烷基酯，如丙烯酸乙酯或曱基丙烯酸曱酯。優(yōu)選地，在所述單體混合物中的締合單體的獨(dú)立含量按所述單體混合物的重量計(jì)為約0.1%至約25%,更優(yōu)選約0.25%至約20%，最優(yōu)選約0.5%至約15%。適用于本發(fā)明的締合單體是這樣的化合物，其優(yōu)選具有乙烯基不飽和端基部分(i)用于與體系中其它單體聚合反應(yīng)；聚氧化烯中央部分(ii)用于賦予所述產(chǎn)品聚合物選擇性親水性能而疏水的端基部分(iii)用于給所述聚合物提供選擇性疏水性能。所述部分(i)提供的乙烯基不飽和端基優(yōu)選衍生自a，(3-乙烯基不飽和一或二羧酸或其酸酐，更優(yōu)選C3或C4一或二羧酸或其酸酐?？晒┻x擇地，所述締合單體的部分(i)可衍生自烯丙基醚或乙烯基醚；非離子乙烯基取代的尿烷單體；或乙烯基取代的尿素反應(yīng)產(chǎn)物。所述中央部分(ii)優(yōu)選聚氧化烯鏈節(jié)為約5至約250，更優(yōu)選約10至約120,最優(yōu)選約15至約60個(gè)重復(fù)C2-C7烯化氧單元。優(yōu)選的中央部分(ii)包括聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯鏈節(jié)，所述鏈節(jié)包含約5至約150，更優(yōu)選約10至約100，最優(yōu)選約15至約60個(gè)氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯單元，并且氧乙烯、氧丙烯和或氧丁烯單元為無^L或非無一見序列。所述締合單體的疏水的端基部分(iii)優(yōu)選為屬于下列碳?xì)浠衔锓N類中的一種的烴部分C8-C40直鏈的烷基、芳基取代的C2-C40烷基、C2-C40烷基取代的苯基、QrC40支鏈的烷基、C8-C4()碳環(huán)的烷基；和C8-C80復(fù)雜的酯。所述締合單體合適的疏水端基部分(iii)的非限制性實(shí)例為具有約8至約40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，如辛基(QO、異辛基(支鏈的C8)、癸基(C,。)、月桂基(C,2)、十四烷基(C,4)、鯨蠟基(Cu,)、鯨蠟硬脂基(C,6-C,8)、硬脂基(C,s)、異硬脂基(支鏈的C18)、花生基(C2Q)、二十二烷基((222)、二十四烷基(C24)、二十六烷基(C26)、二十八烷基(C28)、三十烷基(C3Q)、三十二烷基(C32)等。具有約8至約40個(gè)碳原子衍生自天然源的直鏈和支鏈的烷基的實(shí)例包括(沒有其它的限制)衍生自氫化的花生油、大豆油和低芥酸菜子油(均主要為C一、氫化牛油(C,6-d8)的烷基等；和氫化的C1(rC30萜烯醇，如氫化的香葉醇(支鏈的C1())、氫化的金合歡醇(支鏈的C15)、氫化的葉綠醇(支鏈的C2o)等。合適的C2-C4()烷基取代的苯基基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括辛基苯基、壬基苯基、癸苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、異辛基苯基、仲丁基苯基等。合適的C8-C4Q碳環(huán)的烷基包括(沒有其它的限制)衍生自來源于動(dòng)物源的甾醇基團(tuán)，如膽固醇、羊毛甾醇、7-脫氫膽甾醇等；來源于植物源的，如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；以及來源于酵母源的，如麥角固醇、真菌甾醇等。可用于本發(fā)明其它的碳環(huán)的烷基疏水端基包括(沒有其它的限制)環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、金剛烷基、脫氫萘基和衍生自天然碳環(huán)物質(zhì)的基團(tuán)，如蒗烯、氫化的視黃醇、樟腦、異冰片醇等。示例的芳基取代的C2-C40烷基包括(沒有其它的限制)苯乙烯基(如2-苯乙基)、二苯乙烯(如2,4-二苯丁基)，三苯乙烯(如2，4,6-三苯己基)、4-苯丁基、2-甲基-2-苯乙基、三苯乙烯基苯酚基等。合適的C8-C8。復(fù)雜的酯的非限制性實(shí)例包括氫化蓖麻油(主要是12-羥基硬脂酸甘油三酯)；1,2-二?；视?，如1,2-二硬脂基甘油、1,2-二棕櫚基甘油、1,2-二肉豆蔻基甘油等；糖的二、三或多酯，如3,4，6-三硬脂酸葡萄糖酯、2,3-二月桂酸果糖酯等；以及脫水山梨糖醇酯?？捎玫木喓蠁误w可通過任何本領(lǐng)域已知的方法制備。尤其優(yōu)選的締合單體包括多乙氧基化曱基丙烯酸鯨蠟酯(CEM)、多乙氧基化曱基丙烯酸鯨蠟硬脂基酯(CSEM)、多乙氧基化(曱基)丙烯酸硬脂基酯、多乙氧基化(曱基)丙烯酸花生酯、多乙氧基化甲基丙烯酸二十二烷基酯(BEM)、多乙氧基化(曱基)丙烯酸二十六烷基酯、多乙氧基化(曱基)丙烯酸二十八烷基酯、多乙氧基化(曱基)丙烯酸三十烷基酯、多乙氧基化(甲基)丙烯酸三十二烷基酯、多乙氧基化曱基丙烯酸三苯乙烯基苯酚酯(TEM)、多乙氧基化曱基丙烯酸氫化蓖麻油酯(HCOEM)、多乙氧基化(曱基)丙烯酸低芥酸菜子酯和多乙氧基化曱基丙烯酸膽固醇酯(CHEM),其中單體所述多乙氧基化部分包含約5至約100，優(yōu)選約10至約80，更優(yōu)選約15至約60個(gè)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元。疏水端基各自獨(dú)立地選自相同或不同的碳?xì)浠衔锓N類。當(dāng)兩個(gè)疏水端基選自相同的碳?xì)浠衔锓N類時(shí)，所述疏水端基的分子式優(yōu)選相差至少約8個(gè)碳原子。當(dāng)使用時(shí)，半疏水單體的含量按所述總單體混合物的重量計(jì)優(yōu)選為約0.1%至約25%，更優(yōu)選約0.5%至約20%，最優(yōu)選約1%至約15%。適的其它單體加成聚合的乙烯基不飽和端基部分，和(ii)作為基本上非疏水的端基部分的聚氧化烯部分。提供乙烯基或其它乙烯基不飽和端基用于加成聚合的所述不飽和的端基部分(i)優(yōu)選衍生自烯丙基醚、乙烯基醚、非離子尿烷單體、a,p-乙烯基不飽和一或二羧酸或它們的酸酐，優(yōu)選C3或C4一或二羧酸，或它們的酸酐。所述可聚合的不飽和端基部分(i)還可衍生自C8-C30包含至少一種游離羧基官能團(tuán)的不飽和脂肪酸基團(tuán)。該C8-C30基團(tuán)為所述不飽和端基部分(i)的一部分，并且不同于懸掛于所述締合單體上的疏水基團(tuán)。具體地講，其通過親水的"間隔材料"部分把所述締合單體的不飽和端基分開。所述聚氧化埽部分(ii)具體地講包含長(zhǎng)鏈聚氧化烯鏈節(jié)，其基本上類似于所述締合單體的親水部分。優(yōu)選的聚氧化烯部分(ii)包括聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁蹄單元，其包含約2至約250,且優(yōu)選約10至約100個(gè)氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯單元，氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯單元無頭見或非無規(guī)排列。R'CH=CR1-A-(CH2)p-(0)r-(R30)v-R4或D-A-(CH2)p-(0)r-(RjO)v-R'其中，在每個(gè)所述化學(xué)式中，每個(gè)R1獨(dú)立地為H、Q-Go烷基、-C(O)OH,或-C(0)OR2;R2為C廣C30烷基；A為-CH2C(0)〇-、-C(O)O-、-O-、-CH2〇-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(0)0-、-Ar-(CE2)z-NHC(0)NH-或-CH2CH2NHC(0)-;Ar為二價(jià)的芳基；E為H或曱基；z為0或1;p為0至約30范圍內(nèi)的整數(shù)，并且r為0或1，前提條件是當(dāng)p為0時(shí)，r為O，并且當(dāng)p在1至約30范圍內(nèi)時(shí)，r為1;(R30)v為聚氧化烯，其為C2-C4氧化烯單元的均聚物、無規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中R3為C2H4、C3H6、C4H8，和v為約5至約250,優(yōu)選約5至約100，更優(yōu)選約10至約80，最優(yōu)選約15至約60范圍內(nèi)的整數(shù)；R4為H或CrC4烷基；并且D為C8-C3()不飽和烷基或羧基取代的C8-C3。不飽和烷基。CH2=CH-0-(CH2)a-0-(C3H60)b-(C2H40)c-H或ai2=CH-CH2-0-(C3H60)d-(C2H40)e-H;其中a為2、3或4;b為1至約10;更優(yōu)選約2至約8,最優(yōu)選約3至約7范圍內(nèi)的整數(shù)；c為約5至約50，更優(yōu)選約8至約40，最優(yōu)選約10至約30范圍內(nèi)的整數(shù)；d為1至約10,更優(yōu)選約2至約8,最優(yōu)選約3至約7范圍內(nèi)的整數(shù)；并且e為約5至約50，更優(yōu)選約8至約40范圍內(nèi)的整數(shù)。優(yōu)選的半疏水單體的實(shí)例包括可聚合的乳化劑，以商品名EMULSOGENR109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307由ClariantCorporation出售；由Bimax,Inc.出售的BX-AA-E5P5;以及由Uniqema出售的MAXEMUL5010和5011;以及它們的組合。尤其優(yōu)選的半疏水單體包括EMULSOGENR109、R208和R307、BX-AA-E5P5、MAXEMUL5010和5011以及它們的組合。根據(jù)制造廠商EMULSOGENRl09為無*見乙氧基化的/丙氧基化的1，4-丁二醇乙烯基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CH-0(CH2)40(C3H60)4(C2H40)IQH;EMULSOGENR208為無規(guī)乙氧基化的/丙氧基化的1，4-丁二醇乙烯基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4-(C2H4O)20H;EMULSOGENR307為無規(guī)乙氧基化的/丙氧基化的1,4-丁二醇乙烯基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6〇)4-(C2H4O)30H;EMULSOGENRAL109為無規(guī)乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H;EMULSOGENRAL208為無頭見乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H;EMULSOGENRAL307為無規(guī)乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H;MAXEMUL5010為羧基官能團(tuán)C12-C15鏈烯基疏水物，用約24個(gè)氧乙烯單元乙氧基化；MAXEMUL5011為羧基官能團(tuán)C12-C15鏈烯基疏水物，用約34個(gè)氧乙烯單元乙氧基化；并且BX-AA-E5P5為無規(guī)乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有經(jīng)驗(yàn)式CH2=CHCH20(C3H60)5(C2H40)5H。適于用作本發(fā)明的第一共聚物的共聚物可任選地由至少一種選自由下列化合物組成的組的附加的化合物制成交聯(lián)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑以及它們的組合。這些試劑是本領(lǐng)域所熟知的。合適的交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑描述于例如US2003/0207988Al段落至中。優(yōu)選的交聯(lián)劑是多羥基化合物的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，其具有至少兩個(gè)丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯基團(tuán)，如三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(曱基丙烯酸酯)、聚乙二醇二(曱基丙烯酸酯)、乙氧基化的雙酚A二(曱基丙烯酸g旨)等。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑選自多種包含硫代和二硫化物的化合物，如Ci-c18烷基硫醇、硫代羧酸、硫代羧酸酯、硫代酸酯、CrC18烷基二硫化物、芳基二硫化物、多官能的硫醇等；亞磷酸鹽和次磷酸鹽；卣代烷基化合物，如四氯化碳、一溴三氯曱烷等；以及不飽和的鏈轉(zhuǎn)移劑，如a-曱基苯乙烯。適于用作本發(fā)明的第一共聚物的優(yōu)選共聚物是描述于US2003/0207988Al中的那些。合適的共聚物具有的INCI-名稱是聚丙烯酸酯-14并由Noveon，Inc.以商品名FIXATEPLUS出售。第二共聚物本發(fā)明的第二共聚物為下列單體的共聚物(bl)至少一種C3至C8單烯鍵不飽和一羧酸單體，(b2)至少一種非離子乙烯基單體，其選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，和(b3)至少一種羥基取代的選自丙烯酸羥烷基酯和曱基丙烯酸羥烷基酯的非離子乙烯基單體。本發(fā)明的第二共聚物的用量4姿重量計(jì)優(yōu)選為0.1%至15%,更優(yōu)選0.4%至10%或1%至5%。所述C3至C8單蹄鍵不飽和的一羧酸單體(bl)的含量按所述總單體混合物的重量計(jì)優(yōu)選為約2%至約50%，更優(yōu)選約2%至約30%，最優(yōu)選約12%至約26%。所述C3至C8單烯鍵不飽和一羧酸優(yōu)選為(曱基)丙烯酸、巴豆酸或它們的組合。更優(yōu)選地，所述C3至C8單烯鍵不飽和一羧酸為曱基丙烯酸。所述非離子乙歸基單體(b2)的優(yōu)選含量按所述總單體混合物的重量計(jì)為約5%至約95%，更優(yōu)選約45%至約90%,最優(yōu)選約70%至約80%。所述非離子乙烯基單體(b2)的Cl至C8烷基可以為直鏈或支鏈的。優(yōu)選地，所述烷基為C,至Cs烷基，烷基例如曱基、乙基、丙基、丁基或苯基或它們的組合。更優(yōu)選地，所述非離子乙烯基單體(b2)包含至少一種第一單體和至少一種第二單體，所述第一單體選自曱基丙烯酸C,至C3烷基酯，所述第二單體選自丙烯酸C2至Cs烷基酯。最優(yōu)選地，所述非離子乙烯基單體(b2)包含的第一單體為曱基丙烯酸曱酯而第二單體為丙烯酸丁酯，如丙烯酸正丁酯。在所述毛發(fā)定型樹脂中，所述至少一種曱基丙烯酸C,至C3烷基酯的量按用于形成所述毛發(fā)定型樹脂的總單體重量計(jì)，優(yōu)選為5%至71%，更優(yōu)選41%至60%。所述丙烯酸C2至C5烷基酯的量按用于形成丙烯酸毛發(fā)定型樹脂的總單體重量計(jì)優(yōu)選為2%至67%，且更優(yōu)選10%至30%。所述羥基取代的非離子乙烯基單體(b3)的優(yōu)選含量按所述總單體混合物的重量計(jì)為約2%至約70%，更優(yōu)選約2%至約26%,最優(yōu)選約5%烷基。例如，所述羥基取代的非離子乙烯基單體(b3)優(yōu)選為丙烯酸羥曱酯、丙烯酸輕乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸輕丁酯、丙烯酸鞋戊酯、曱基丙烯酸羥曱酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥丙酯、曱基丙烯酸羥丁酯、曱基丙烯酸羥戊酯或它們的組合。更優(yōu)選的羥基取代的非離子乙烯基單體(b3)為曱基丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯或它們的組合，最優(yōu)選曱基丙烯酸羥乙酯。所述第二共聚物當(dāng)用凝膠滲透色譜法使用100,000Mw的曱基丙烯酸曱酯聚合物作為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量時(shí)，優(yōu)選具有25000至250000的重均分子量(Mw)，更優(yōu)選50000至150000。所述第二共聚物優(yōu)選具有高于室溫(25。C),更優(yōu)選為40°C至120°C，最優(yōu)選50°C至IO(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。適于用作本發(fā)明的第二共聚物的優(yōu)選共聚物為描述于美國(guó)專利4,196,190、EP0705595A2和EP1142554Al中的那些。合適的共聚物具有的INCI名稱為丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物，并且由RohmandHaasCompany以商品名ACUDYNE180出售。載體水的"是指所述組合物包含幾乎唯一的水作為溶劑，即不存在有機(jī)溶劑如CI-至C4醇，或它們僅以非常微小的含量存在，例如按所述總組合物重量計(jì)小于2%或小于1%。優(yōu)選使用去離子水，但也可以使用來自包含礦物陽(yáng)離子的天然源的水，這取決于產(chǎn)品所需的特征。"含水的醇"是指所述組合物包含顯著含量的水和顯著含量的醇溶劑。顯著含量是指例如按重量計(jì)至少5%或更多的量。根據(jù)與其它組分的相容性和產(chǎn)品所需的其它特性來選擇所述載體的含量和種類。醇溶劑為在室溫下(25。C)為液體的有機(jī)化合物。醇的量按所述總組合物的重量計(jì)優(yōu)選為0%至50%,更優(yōu)選1%至25%。醇可以為常規(guī)用于化妝品目的的那些，如一元CI至C6醇，如乙醇和異丙醇。乙醇是尤其優(yōu)選的。水含量?jī)?yōu)選按重量計(jì)為40%至95%,更優(yōu)選50%至90%。含水的醇載體可包含按所述總組合物的重量計(jì)例如5%至25%的乙醇和4要重量計(jì)60%至80%的水。所述pH優(yōu)選在6至9,更優(yōu)選6.5至8的范圍內(nèi)。可包含緩沖劑和其它pH調(diào)節(jié)劑以獲得或穩(wěn)定所需pH。多元醇在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述毛發(fā)定型組合物附加包含至少一種多元醇來用于進(jìn)一步改善毛發(fā)光澤。所述多元醇具有至少兩個(gè)醇羥基。它們具有優(yōu)選2至6個(gè)碳原子和2至6個(gè)羥基，如甘油、C2-至C4-亞烷基二醇和山梨醇。尤其優(yōu)選的是甘油和C2-至C4-亞烷基二醇如乙二醇和丙二醇。多元醇的量按所述總組合物的重量計(jì)優(yōu)選為0.1%至15%,更優(yōu)選0.5%至6%。凝膠形成劑在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述毛發(fā)定型組合物具有凝膠的形式并附加包含至少一種凝膠形成劑。凝膠形成劑的量按所述總組合物的重量計(jì)優(yōu)選為0.05%至30%，更優(yōu)選0.2%至20%，最優(yōu)選0.5%至10%。合適的凝膠形成劑為例如下列中的一個(gè)或混合物-合成聚合物如交聯(lián)的聚丙烯酸酯；-天然基的聚合物如基于菌核膠的；淀粉；明膠；纖維素和纖維素衍生物如羧曱基纖維素；羥烷基纖維素如羥丙基纖維素或羥乙基纖維素；曱基纖維素或羥丙基曱基纖維素；微晶纖維素；瓊脂-瓊脂；角叉菜膠、藻酸鹽、卡魯巴膠、瓜耳和瓜耳衍生物如烷基化的和羥烷基化的瓜耳；刺梧桐樹膠；黃原膠；脫氫黃原膠；阿拉伯樹膠，果膠-無機(jī)增稠劑如鋰蒙脫石、膨潤(rùn)土、硅酸金屬鹽如硅酸鋁或硅酸鎂類。具體地講，凝膠形成劑為共聚物，其中至少一種第一單體選自丙烯酸和甲基丙烯酸，并且至少一種第二單體選自丙烯酸的酯和乙氧基化的脂肪醇；交if關(guān)的聚丙烯酸；交聯(lián)共聚物，其中至少一種第一單體選自丙烯酸和曱基丙烯酸，并且至少一種第二單體選自丙烯酸的酯和C10至C30醇，如以INCI名稱丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物的那些，其具有PemulerTTR-1、PemulenTR-2、Carbopol1342、Carbopol1382和CarbopolETD2020的商品名，均購(gòu)自Noveon,Inc.;選自丙歸酸和曱基丙烯酸的至少一種第一單體與選自丙烯酸的酯和乙氧基化的脂肪醇的至少一種第二單體的共聚物；選自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一種第一單體與選自衣康酸的酯和乙氧基化的C10至C30醇的至少一種第二單體和選自氨基Cl至C4-烷基丙烯酸酯的至少一種第三單體的共聚物；選自丙烯酸、曱基丙烯酸、丙蹄酸酯和曱基丙烯酸酯的兩個(gè)或更多個(gè)單體的共聚物；乙烯基吡咯烷酮與丙烯酰二曱基?；撬徜@的共聚物；丙烯酰二甲基?；撬徜@與至少一種選自曱基丙烯酸酯和乙氧基化的脂肪醇單體的共聚物；羥乙基纖維素；羥丙基纖維素；羥丙基瓜耳；聚丙烯酸甘油酯；聚曱基丙烯酸甘油酯；苯乙烯和至少一種C2、C3或C4-烯烴的共聚物；凝膠形成聚氨酯；羥丙基淀粉磷酸鹽；聚丙烯酰胺；馬來酸酐與發(fā)二烯交聯(lián)的曱基乙烯基醚的共聚物；酸豆膠；瓜耳膠；黃原膠；脫氫黃原膠；角叉菜膠；刺梧桐樹膠；水解玉米淀粉；聚環(huán)氧乙烷、脂肪醇與飽和的亞曱基二苯基二異氰酸酯的共聚物(如PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)。附加的毛發(fā)定型聚合物在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述毛發(fā)定型組合物附加包含至少一種附加的不同于所述第一和第二共聚物的毛發(fā)定型聚合物。附加的毛發(fā)定型聚合物的量^"所述總組合物重量計(jì)優(yōu)選為0.01%至30%,更優(yōu)選O.P/。至15%，最優(yōu)選0.5%至10%。所述毛發(fā)定型聚合物可以為非離子、陰離子、陽(yáng)離子、兩性的或兩性離子的，優(yōu)選非離子的或陰離子的。所述毛發(fā)定型聚合物可以為合成的或天然的。術(shù)語(yǔ)"天然聚合物"還包括天然源的化學(xué)改性的聚合物。優(yōu)選的是在所述含水或含水的醇載體中可溶解的聚合物。毛發(fā)定型聚合物為聚合物化合物，其賦予毛發(fā)保持性或發(fā)型保持性能，如當(dāng)以按重量計(jì)0.01%至5%的含水的、醇或含水的醇溶液或分散體施用的時(shí)4美。具體》也^井，毛發(fā)定型？朵合物為列于InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook,第10版，2004年，具有"毛發(fā)定型"功能的那些聚合物合適的合成的、非離子毛發(fā)定型聚合物為例如至少一種選自下列單體的均聚物和共聚物乙烯基吡咯烷酮；乙烯基己內(nèi)酰胺；乙烯基酯，如乙酸乙歸酯、乙烯醇、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基曱基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基曱基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯、丙二醇和乙二醇，其中這些單體優(yōu)選的烷基為Cl-至C7-烷基，更優(yōu)選CI-至C3-烷基。合適的為如乙烯基己內(nèi)酰胺的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物、N-乙烯基曱酰胺的均聚物。合適的毛發(fā)定型聚合物也可是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺和(曱基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的三元共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺和二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酰胺的三元共聚物；聚丙烯酰胺；聚乙烯醇；和毛發(fā)定型聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。優(yōu)選的是非離子乙烯基內(nèi)酰胺均聚或共聚物。合適的乙烯基內(nèi)酰胺為例如乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基吡咯烷酮。尤其優(yōu)選的為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物，其以例如LuviskolVA37和LuviskolVA64出售。酸性基團(tuán)的單體單元的均聚或共聚物。所述帶有酸性基團(tuán)的單體單元可以與不含酸性基團(tuán)的單體共聚合。優(yōu)選的酸性基團(tuán)為-COOH、-S03H、-OS03H、-OP02H和-OP()3H2，羧酸是最優(yōu)選的。所述酸性基團(tuán)可以為未中和的、部分中和的或完全中和的。優(yōu)選的是所述陰離子的中和度為50%至100%。合適的單體為乙烯基不飽和的、自由基聚合的化合物，其帶有至少一個(gè)酸性基團(tuán)，如笨乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸或羧乙烯基單體如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐及其單酯或衣康酸。不含酸性基團(tuán)的共聚單體為如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基曱基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇、胺取代的乙烯基單體，如丙烯酸二烷基氨基烷基酯、曱基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨烷基酯和曱基丙烯酸單烷基氨基烷基酯，其沖優(yōu)選的烷基為CI-至C7-烷基，尤其為CI-至C3-烷基。合適的陰離子毛發(fā)定型聚合物具體地講為丙烯酸或曱基丙烯酸與選自丙烯酸酯、曱基丙蜂酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮單體的共聚物；巴豆酸的均聚物；巴豆酸與選自乙烯基酯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺單體的共聚物。天然的陰離子毛發(fā)定型聚合物為紫膠。優(yōu)選的陰離子毛發(fā)定型聚合物為乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；乙烯基曱醚和馬來酸酐部分酯化的共聚物；丙烯酸、丙烯酸烷酯和N-烷基丙烯酰胺的三元共聚物，如丙烯酸/丙蹄酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；乙酸乙烯酯、巴豆酸和乙晞基^1烷酸酯的三元共聚物，如乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基新癸酸酯的共聚物。合適的合成的兩性毛發(fā)定型聚合物為帶有陰離子或酸性官能團(tuán)以及陽(yáng)離子或堿性官能團(tuán)的聚合物。所述酸性或陰離子官能團(tuán)為如上為陰離子聚合物定義的那些。陽(yáng)離子或堿性官能團(tuán)具體地講為伯、仲或叔胺基團(tuán)或季銨基團(tuán)。優(yōu)選的實(shí)例為烷基丙烯酰胺(尤其為辛基丙烯酰胺)、曱基丙烯酸烷基氨基烷基酯(尤其是曱基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯)和兩個(gè)或更多個(gè)選自丙烯酸、曱基丙烯酸和它們的酯的單體的共聚物，其中所述烷基具有1至4個(gè)C-原子并且至少一個(gè)所述單體帶有酸性基團(tuán)。市售的產(chǎn)品為例如NationalStarch的Amphomer和AmphomerLV-71。毛發(fā)定型聚合物更多的實(shí)例為丙烯酸、曱基丙蜂酸酯與曱基丙烯酰胺基丙基三曱基氯化銨(INCI名稱聚季銨鹽-47)的共聚物；丙烯酰胺基丙基三曱基氯化銨與丙烯酸酯的共聚物；或丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙基三曱基氯化銨、2-酰胺丙基丙烯酰胺磺酸酯與二曱基氨基丙胺(INCI名稱聚季銨鹽-43)的共聚物。還合適的是帶有甜菜堿基團(tuán)的聚合物，例如曱基丙烯?；一鸩藟A與兩個(gè)或更多個(gè)選自丙烯酸及其烷基酯單體的共聚物(INCI名稱曱基丙烯?；一鸩藟A/丙烯酸酯共聚物)。合適的陽(yáng)離子毛發(fā)定型聚合物為帶有陽(yáng)離子或堿性官能團(tuán)的聚合物。陽(yáng)離子或堿性官能團(tuán)具體地講為伯、仲或叔胺基團(tuán)或季銨基團(tuán)。所述陽(yáng)離子電荷密度優(yōu)選為1至7m叫/g。所述陽(yáng)離子聚合物可以為均聚物或共聚物，其中所述陽(yáng)離子或堿性官能團(tuán)可以為聚合物主鏈的一部分或可以為側(cè)基。帶有陽(yáng)離子或堿性基團(tuán)的單體可以與不含陽(yáng)離子或堿性基團(tuán)的單體共聚合。合適的陽(yáng)離子單體為乙烯基不飽和的、自由基可聚合的化合物，其帶有至少一個(gè)陽(yáng)離子或堿性基團(tuán)，如銨取代的乙烯基單體，如三烷基曱基丙烯酰氧基烷基銨、三烷基丙烯酰氧基烷基銨、二烷基二烯丙基銨和帶有環(huán)狀的含氮基團(tuán)的季乙烯基銨單體如吡啶鐺、咪唑鑰或吡咯烷酮如烷基乙烯基咪唑総、烷基乙烯基吡啶鐵這些單體中的烷基優(yōu)選低級(jí)烷基，如Cl至C7烷基，更優(yōu)選Cl至C3烷基。所述陽(yáng)離子單體可以與非陽(yáng)離子共聚單體共聚合。非陽(yáng)離子共聚單體為例如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基曱基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇，其中優(yōu)選的烷基為Cl-至C7-烷基，尤其是Cl-至C3-烷基。合適的陽(yáng)離子毛發(fā)定型聚合物為例如作為聚季銨鹽列于InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook的那些，如曱基乙烯基口米口坐鐵氯化物/乙烯基吡咯垸酮共聚物(聚季銨鹽-16)或季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物(聚季銨鹽-ll)。優(yōu)選的合成的陽(yáng)離子毛發(fā)定型聚合物為聚二曱基二烯丙基氯化銨丙烯酰胺與二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物；由硫酸二乙酯與乙烯基吡咯烷酮和二曱氨基曱基丙烯酸乙酯的共聚物反應(yīng)制得的季銨聚合物，如乙烯基吡咯烷S同/二曱氨基曱基丙烯酸乙酯硫酸二曱酯共聚物(如GAFQUAT755N、GAFQUAT734);曱基乙烯基咪唑鐵氯化物和乙烯基吡咯烷酮的季銨聚合物(如LUVIQUATHM550);聚季銨鹽-35;聚季銨鹽-57;三曱基銨曱基曱基丙烯酸鹽氯化物的聚合物；二曱基二烯丙基氯化4妄、丙烯酸和丙烯酰胺的三元共聚物(如MERQUATPlus3300);乙烯基吡咯烷酮、二曱基氨丙基曱基丙烯酰胺和曱基丙烯酰氨基丙基月桂基二曱基氯化銨的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、二甲氨基曱基丙烯酸乙酯和乙烯基己內(nèi)酰胺的三元共聚物(如GAFFIXVC713);乙烯基吡咯烷酮/曱基丙烯酰酰胺丙基三曱基氯化銨共聚物(如GAFQUATHS100);乙烯基吡咯烷酮和二曱氨基曱基丙烯酸乙酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺和二曱基氨丙基丙烯酰胺的共聚物；由至少一種選自輕基酸的單體制成的多酯和寡酯，所述單體用至少一種季銨基團(tuán)取代。衍生自天然聚合物的適宜陽(yáng)離子聚合物為例如多糖的陽(yáng)離子衍生物，如纖維素、淀粉或瓜耳的陽(yáng)離子衍生物。還合適的是脫乙酰殼多糖和脫乙酰殼多糖衍生物。陽(yáng)離子多糖具有例如通式G-0-B-N+RaRbRcX-其中G為葡糖酐基團(tuán)，如淀粉葡糖酐或纖維素葡糖酐；B為二價(jià)的橋基如亞烷基、氧化烯基、聚氧化烯或羥亞烷基；Ra、Rb和Re彼此獨(dú)立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其中每個(gè)基團(tuán)最多18個(gè)碳原子，其中在Ra、Rb和Re中所述碳原子的總數(shù)優(yōu)選為最多20;X為抗衡離子，如囟素、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸鹽、優(yōu)選氯化物。陽(yáng)離子纖維素聚合物為例如具有INCI名稱聚季銨鹽-10或聚季銨鹽-24的那些。陽(yáng)離子瓜耳膠衍生物例如具有INCI名稱瓜耳羥丙基三甲基氯化銨。尤其優(yōu)選的陽(yáng)離子毛發(fā)定型聚合物為脫乙酰殼多糖、脫乙酰殼多糖鹽和脫乙酰殼多糖衍生物。脫乙酰殼多糖為完全或部分脫乙?；鶗鯕べ|(zhì)。對(duì)較低分子量脫乙酰殼多糖，分子量可以為例如約20000至約5百萬g/mo1，如為30000至70000g/mol。優(yōu)選的是具有約超過100000g/mol,更優(yōu)選200000至700000g/mol分子量的高分子脫乙酰殼多糖。脫乙酰度優(yōu)選為10%至99%，更優(yōu)選60%至99%。優(yōu)選的脫乙酰殼多糖鹽為脫乙酰殼多糖鐵吡咯烷酮羧酸酯，如具有約200000至300000g/mol的分子量和70%至85%脫乙酰度的KYTAMEI^PC。脫乙酰殼多糖衍生物為例如陽(yáng)離子脫乙酰殼多糖、烷基化的脫乙酰殼多糖或羥烷基化的脫乙酰殼多糖，如羥基乙基-、羥丙基-或羥基丁基脫乙酰殼多糖。所述脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物優(yōu)選為部分或完全中和的?；诎被目倲?shù)，中和度優(yōu)選至少50%,更優(yōu)選70%至100%。大體上所有美容上相容的無才幾酸或有機(jī)酸均可用作中和劑，例如曱酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、檸檬酸、吡咯烷酮羧酸、乙醇酸、鹽酸等，吡咯烷酮羧酸是尤其優(yōu)選的?；谔烊坏膬?yōu)選的陽(yáng)離子聚合物為由羥乙基纖維素和二烯丙基二曱基氯化銨制成的陽(yáng)離子纖維素衍生物；由羥乙基纖維素和三曱基銨取代的環(huán)氧化物制成的陽(yáng)離子纖維素衍生物；脫乙酰殼多糖及其鹽；羥烷基脫乙酰殼多糖及其鹽；烷基羥烷基脫乙酰殼多糖及其鹽；N-羥烷基脫乙酰殼多糖烷基醚。最優(yōu)選的毛發(fā)定型聚合物為聚乙烯吡咯烷酮(INCI名稱PVP:商品名如LuviskolK30、K85、K90購(gòu)自BASF);乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(INCI名稱VPAAA共聚物；商品名如LuviskolVA37、VA64購(gòu)自BASF);乙烯基吡咯烷酮、曱基丙烯酰胺和乙烯基咪唑的共聚物(INCI名稱VP/曱基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，商品名LuvisetClear購(gòu)自BASF);乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物，(INCI名稱VA/巴豆酸酯共聚物，商品名LuvisetCA66購(gòu)自BASF);辛基丙烯酰胺、丙烯酸、曱基丙烯酸丁氨基酯(butylaminomethacrylate)、甲基丙烯酸曱酯和曱基丙烯酸羥丙酯的共聚物(INCI名稱辛基丙烯酰胺/丙烯酸/曱基丙烯酸丁氨基乙基酯共聚物，購(gòu)自NationalStarch和ChemicalCompany);丙烯酸烷基酯、丙烯酸和烷基丙烯酰胺的共聚物(INCI名稱丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物;商品名Ultrahold8購(gòu)自BASF)。任選的成分帶有酸性基團(tuán)的凝膠形成聚合物或毛發(fā)定型聚合物優(yōu)選中和最多50%至100%。中和劑的非限制性實(shí)例包括伯或仲有機(jī)胺，或無機(jī)堿如氨、NaOH、KOH、氫氧化銨等等。優(yōu)選的是具有1至10個(gè)碳原子和1至3個(gè)羥基的氨基醇，如氨曱基丙醇(AMP)、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四羥丙基乙二胺、二異丙醇胺、緩血酸胺、以及它們的混合物。述附加的毛發(fā)定型聚合物的增塑劑。所有適合用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品或用于局部應(yīng)用于毛發(fā)或皮膚的增塑劑都可使用。各種增塑劑都是本領(lǐng)域已知的。它們包括檸檬酸乙?；阴?、檸檬酸三乙酯、甘油、己二酸二異丁酯、硬脂酸丁酯、鄰苯二曱酸酯和丙二醇。增塑劑典型地以按組合物重量計(jì)約0.01%至約10%,優(yōu)選約0.05%至約3%，更優(yōu)選約0.05%至約1%的含量使用?；瘖y品添加劑，如芳香劑和香料油，其用量按重量計(jì)為0.01%至1%;防腐劑，如對(duì)羥基苯曱酸酯或丁基氨基曱酸碘代丙炔酯，其用量按重量計(jì)為0.01%至1%;增濕劑；不透明劑如二硬脂酸乙二醇酯、脂肪酸單烷基酰胺，其用量按重量計(jì)為約0.2%至5%;緩沖劑物質(zhì)如檸檬酸鈉或璘酸鈉，其用量按重量計(jì)為0.1%至1%;毛發(fā)護(hù)理物質(zhì)，如甜菜石咸、泛醇、植物浸出液、蔬菜提取物、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和絲綢水解產(chǎn)物、羊毛脂衍生物，其用量按重量計(jì)為0.1%至5%;生理相容的硅氧烷衍生物，如揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的硅氧烷油，或高分子量硅氧烷聚合物，其用量按重量計(jì)為0.05%至20%;光防護(hù)劑、抗氧化劑、基捕集劑、去頭皮屑劑；脂肪醇；維生素；直接染料化合物；光澤賦予物質(zhì)和可梳理性改善物質(zhì)，其用量按重量計(jì)為0.01%至2%;表面活性劑和乳化劑，其可以為非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性的，如乙氧基化的脂肪醇、脂肪醇硫酸根、烷基苯磺酸鹽、烷基三曱基銨鹽、烷基甜菜堿，其用量按重量計(jì)為0.1%至15%;產(chǎn)品染色劑，其用量按重量計(jì)為0.1%至1%;顏料，其用量按重量計(jì)為0.01%至25%。流變學(xué)本發(fā)明所述毛發(fā)定型組合物具有優(yōu)選凝膠的形式并且所述凝膠的粘度優(yōu)選等于至少1000mPa.s,如為1000至100000mPa.s，尤其優(yōu)選2000至50000mPa.s,最優(yōu)選2500至15000mPa.s，用HaakeVT-550流變儀，量度主體SV-DIN在25°C的溫度下并在50s"的剪切速率下以動(dòng)力學(xué)粘度測(cè)量。依照本發(fā)明所述組合物優(yōu)選為澄清、透明的或至少半透明的凝膠形式，但由于顏料、珠光劑或或其它不溶解物質(zhì)的含量，其也可為混濁的或不透明的。所述凝膠可以為有色的或無色的。力口工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明所述組合物可以常規(guī)制劑和混合技術(shù)制備。使用方法益效果，具體地講用于增加毛發(fā)定型的抗?jié)裥?、防潮性或耐汗性中的至少一種。這種方法通常都涉及將毛發(fā)安排為目標(biāo)樣式之前或之后，應(yīng)用有效量的產(chǎn)品，以干燥、微濕或潤(rùn)濕毛發(fā)。然后干燥或允許干燥組合物。有效量是指考慮到毛發(fā)長(zhǎng)度和結(jié)構(gòu)足以提供所需的毛發(fā)控制和定型有益效果的量。通常，根據(jù)具體的產(chǎn)物制劑、分配器類型、毛發(fā)長(zhǎng)度和發(fā)型種類，將約0.5g至約50g的產(chǎn)品被施用到毛發(fā)上。實(shí)施例的實(shí)施方案，但并非旨在對(duì)其進(jìn)行限制。在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，技術(shù)人員可以進(jìn)行其它的改變。本發(fā)明所述的毛發(fā)定型組合物的這些示例性的實(shí)施方案提供定型和豐盈有益效果以及增加的毛發(fā)定型的抗?jié)裥浴⒎莱毙曰蚰秃剐?。通過常M^的配制方法和混和方法制備在以下實(shí)施例中說明的組合物。除非另外指明，所有示例的量以重量百分比列出，除了微量組分以外，如稀釋劑、防腐劑、有色溶液、假想成分、植物藥物等。如果商品名以成分被提及，并且所述各自的產(chǎn)品是其自身的混合物(如溶液、乳液、分散體等)，那么示例的量涉及該混合物。測(cè)-試方法已進(jìn)行測(cè)試用于評(píng)估對(duì)水的抗?jié)裥圆⒂糜谠u(píng)估毛發(fā)定型凝膠組合物的可去除性。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試將相同毛發(fā)質(zhì)量并且每個(gè)為lg的發(fā)束用0.3g各自的測(cè)試組合物處理。將處理過的發(fā)束在室溫下(25°C)干燥一小時(shí)。接下來的周期中，將發(fā)束浸在水中1至3秒。每一個(gè)周期后評(píng)估所述定型效果。定型效果消失定義為當(dāng)所述發(fā)束在水平持有時(shí)，向下彎曲大于45。時(shí)。重復(fù)浸在水中的步驟并評(píng)估所述定型效果直至所述定型效果消失。所述"耐水性"是在定型效果消失之前累計(jì)最長(zhǎng)的浸漬時(shí)間。初始浸漬時(shí)間為3秒。對(duì)于更精確的測(cè)量結(jié)果，以浸潰時(shí)間小于3秒來測(cè)量耐水性超過10秒的發(fā)束。然后通過用常規(guī)的洗發(fā)劑洗滌所述發(fā)束來測(cè)試可去除性。實(shí)施例1A至D<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>1INCI名稱為VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，購(gòu)自BASF;20%于水中2INCI名稱為丙烯酸酯/丙烯酸羥酯共聚物，購(gòu)自RohmandHaasCompany;49%于水中3INCI名稱為聚丙烯酸酯-14,購(gòu)自Noveon，Inc.,30%于水中實(shí)施例1.1A至D<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>依照本發(fā)明組合物1A和1.1A顯示定型效果耐水性的增效性改善。所有組合物均可用洗發(fā)劑順利地移除。實(shí)施例2抗水的毛發(fā)定型凝膠<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例3抗水的毛發(fā)定型凝膠<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例4抗水的毛發(fā)定型凝膠<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>常規(guī)的毛發(fā)定型凝膠在高空氣濕度下(如相對(duì)濕度最多95%)或在細(xì)雨中變得發(fā)粘，并且用常規(guī)的毛發(fā)定型凝膠處理的毛發(fā)的發(fā)型在這些條件下將趨于散亂。用實(shí)施例2至8組合物定型的毛發(fā)更經(jīng)得起高濕度和細(xì)雨。權(quán)利要求1.一種毛發(fā)定型組合物，所述組合物在含水的或含水的醇載體中包含(A)至少一種第一共聚物，其選自下列單體的共聚物(a1)至少一種酸性乙烯基單體或其鹽，(a2)至少一種疏水的非離子乙烯基單體，(a3)至少一種第一締合單體，和(a4)至少一種單體，其選自由下列單體組成的組不同于所述第一締合單體的第二締合單體、半疏水的單體以及它們的組合；(B)至少一種第二共聚物，其選自下列單體的共聚物(b1)至少一種C3至C8單烯鍵不飽和的一羧酸單體，(b2)至少一種非離子乙烯基單體，其選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，和(b3)至少一種羥基取代的非離子乙烯基單體，其選自丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸羥烷基酯。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物包含按重量計(jì)0.1%至15%的第一共聚物(A)和按重量計(jì)0.1%至15%的第二共聚物(B)。3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述酸性乙烯基單體(al)選自丙烯酸和曱基丙烯酸；并且其中所述疏水的非離子乙烯基單體(a2)選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯；并且其中所述締合單體具有(i)乙烯基不飽和的端基，(ii)親水的中央部分，和(Hi)疏水的或半疏水的端基。4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述非離子乙烯基單體(a2)選自丙烯酸Cl-至C4-烷基酯和曱基丙烯酸C1-至C4-烷基酯；并且其中所述單體(a4)為不同于所述疏水端基中的(a3)的締合單體，所述端基獨(dú)立地選自C8-至C40-烴端基。5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述單體混合物包括至少一種半疏水單體(a4)，其選自具有下列化學(xué)式之一的單體R'CH:CRLA-(CH2)p-(0)r-(R30)v-R4或D-A-(CH2)P-(〇V(R30)V-R4其中，在每個(gè)所述化學(xué)式中，每個(gè)R1獨(dú)立地為H、d-Cso烷基、-C(O)OH或-C(0)0R2;R2為d-C^烷基；A為-CH2C(0)0-、-C(O)O-、-O-、-CH20-、-NHC(O)NH-、C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(0)0-、-Ar-(CE2)z-NHC(0)NH-或-CH2CH2NHC(0)-;Ar為二價(jià)的芳基；E為H或曱基；z為0或1;p為0至約30范圍內(nèi)的整數(shù)，并且r為0或1,前提條件是當(dāng)p為0時(shí)，r為O，并且當(dāng)p在1至約30范圍內(nèi)時(shí)，r為1;(R30)v為聚氧化烯，其為C2-C4氧化烯單元的均聚物、無規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中R3為C2H4、C3H6、C4H8，并且v為約5至約250范圍內(nèi)的整數(shù)，R4為H或CVC4烷基；并且D為C8-C30不飽和烷基或羧基取代的C8-C30不飽和烷基。6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述單體混合物包含至少一種半疏水單體(a4)，其選自具有下列化學(xué)式之一的單體CH2=CH-0-(CH2)a-0-(C3H60)b-(C2H4〇)c-H或CH2=CH—CH2-0-(C3H60)d-(C2H40)c-H;其中a為2、3或4;b為1至約10范圍內(nèi)的整數(shù)；c為約5至約50范圍內(nèi)的整數(shù)；d為1至約10范圍內(nèi)的整數(shù)；并且e為約5至約50范圍內(nèi)的整數(shù)。7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述第一共聚物(A)由至少一種附加的化合物制成，所述化合物選自由交聯(lián)劑、《連轉(zhuǎn)移劑以及它們的組合組成的組。8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述單烯4建不飽和的一羧酸單體(bl)選自丙烯酸和曱基丙烯酸；并且其中所述非離子乙烯基單體(b2)包含至少一種選自曱基丙烯酸CI至C3烷基酯的第一單體和至少一種選自丙烯酸C2至C5烷基酯的第二單體；并且其中所述羥基取代的非離子乙烯基單體(b3)選自曱基丙烯酸CI至C5羥烷基酯和丙烯酸CI至C5羥烷基酯。9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述單烯鍵不飽和的一羧酸單體(bl)為曱基丙烯酸；并且其中所述非離子乙烯基單體(b2)包含為曱基丙烯酸曱酯的第一單體和為丙烯酸正丁酯的第二單體；并且其中所述羥基取代的非離子乙烯基單體(b3)為曱基丙烯酸羥乙基酯。10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物包含按重量計(jì)1%至25%的乙醇。11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物附加包含至少一種凝膠形成劑。12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述凝膠形成劑為凝膠形成聚合物，所述聚合物選自至少一種選自丙烯酸和曱基丙烯酸的第一單體與至少一種選自丙烯酸酯和乙氧基化的脂肪醇的第二單體的共聚物；交聯(lián)的聚丙烯酸；乙烯基吡咯烷酮與丙烯酰二曱基牛磺酸銨的共聚物；羥烷基纖維素；羥烷基瓜耳；黃原膠；脫氫黃原膠。13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物附加包含至少一種選自甘油和C2-至C4-亞烷基二醇的多元醇。14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物包含至少一種附加的毛發(fā)定型聚合物。15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述附加的毛發(fā)定型聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮；乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺與乙烯基咪唑的共聚物；乙酸乙烯酯與巴豆酸的共聚物；辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁氨基酯、曱基丙烯酸曱酯與曱基丙烯酸羥丙酯的共聚物；丙烯酸烷基酯、丙烯酸與烷基丙烯酰胺的共聚物。16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物具有凝膠的形式并且在25°C和50s-1的剪切速率下具有至少1000mPa.s的粘度。17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物的用途，所述組合物用于增加毛發(fā)定型的抗?jié)裥?、防潮性或耐汗性中的至少一種。全文摘要本發(fā)明的組合物涉及改善含水的或含水的醇的、包含兩種共聚物組合的毛發(fā)定型組合物。所述第一共聚物為下列單體的共聚物(a1)酸性乙烯基單體如丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)疏水的非離子乙烯基單體如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(a3)第一締合單體和(a4)至少一種其它單體(其可為不同于所述第一締合單體的第二締合單體或半疏水單體)。所述締合單體具有(i)乙烯基不飽和的端基，(ii)親水的中央部分，和(iii)疏水的或半疏水的端基。所述第二共聚物為下列單體的共聚物(b1)C3至C8單烯鍵不飽和的一羧酸單體，(b2)丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，(b3)丙烯酸或甲基丙烯酸羥烷基酯。優(yōu)選的產(chǎn)品形式為附加包含凝膠形成劑的凝膠。所述組合物可用于增加毛發(fā)定型的抗?jié)裥浴⒎莱毙曰蚰秃剐?。文檔編號(hào)A61Q5/06GK101184531SQ200680018595公開日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年5月19日優(yōu)先權(quán)日2005年5月27日發(fā)明者凱特加·施米特,安德烈亞·沃爾特,蘇珊尼·伯克爾,邁克爾·弗蘭茲科申請(qǐng)人:寶潔公司