專利名稱：聚合物顆粒分散體、含其的化妝品組合物和其美容方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的聚合物顆粒分散體和它們?cè)诨瘖y品中的用途；本發(fā)明還涉及含有這些分散體的組合物，特別是化妝品組合物。
在化妝品中使用在有機(jī)介質(zhì)中的通常具有納米尺寸的聚合物顆粒的分散體是已知的實(shí)踐。
因此，歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0749747描述了含有在非水溶液介質(zhì)的聚合物顆粒分散體的化妝品組合物，所述的分散體通過添加穩(wěn)定聚合物來保持穩(wěn)定，所述穩(wěn)定聚合物通過物理相互作用非共價(jià)鍵地結(jié)合到聚合物顆粒上?？墒沁@一類型的組合物具有如下的缺點(diǎn)為了獲得相對(duì)穩(wěn)定的上述顆粒的分散體，需要向非水介質(zhì)中添加大量的穩(wěn)定聚合物，所加入的數(shù)量超過了與不溶的聚合物顆粒有效結(jié)合的穩(wěn)定聚合物的量?，F(xiàn)在，在向組合物加入輔料如顏料的時(shí)候，一些穩(wěn)定聚合物具有從不溶的聚合物顆粒解吸而去結(jié)合上述輔料的趨勢，這使分散體不穩(wěn)定，特別是由于在聚合物顆粒之間中形成聚集體。
根據(jù)專利申請(qǐng)EP1428843，含有在硅氧烷介質(zhì)中的丙烯酸類聚合物顆粒分散體的化妝品組合物也是已知的，所述丙烯酸類聚合物顆粒含有在上述介質(zhì)中不溶的骨架，以及在上述介質(zhì)中可溶的部分，該部分由與上述骨架共價(jià)結(jié)合的側(cè)鏈組成。在該情況下，聚合物顆粒通過與聚合物顆?；瘜W(xué)結(jié)合的聚合物高分子單體而穩(wěn)定。
在兩種情況下，穩(wěn)定聚合物的性質(zhì)不論是化學(xué)性質(zhì)，摩爾質(zhì)量和/或結(jié)構(gòu)均不是能夠完全調(diào)節(jié)的，需要特殊的合成法。此外，也不能容易地改變顆粒核心的性質(zhì)，不論是摩爾質(zhì)量和/或結(jié)構(gòu)。
令人驚奇地，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)了新的聚合物顆粒分散體，可以提供很好的化妝品性質(zhì)，例如對(duì)載體(特別是肌膚或頭發(fā))的良好粘附性，因此使化妝品組合物具有很好的保留能力。
此外，由于本發(fā)明的分散體不含有現(xiàn)有技術(shù)意義中的任何穩(wěn)定劑，所以其比通常的分散體具有更長時(shí)間的穩(wěn)定性，這暗示著包含該分散體的組合物具有更好的穩(wěn)定性，并且易于配制。
最終，提高了化妝品組合物的舒適性。
本發(fā)明的一個(gè)主題是一種化妝品組合物，在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種在液體硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，上述聚合物是共聚物，含有至少一個(gè)可溶于上述硅氧烷介質(zhì)的第一嵌段和至少一個(gè)不可溶于上述硅氧烷介質(zhì)的第二嵌段。
通過本發(fā)明，通過適當(dāng)?shù)剡x擇組成分散體的單體和硅氧烷介質(zhì)，可以改變分散體以及含有該分散體的組合物的物理化學(xué)性質(zhì)；這種可能性在現(xiàn)有技術(shù)里是不可預(yù)知的。這使得尤其可能獲得對(duì)在化妝品中通常使用的油性硅氧烷介質(zhì)具有高度親和力的分散體；這還使得能夠制備其沉積物不會(huì)具有任何粘性的分散體。
嵌段共聚物的膠束，特別是在基于碳的有機(jī)介質(zhì)中的嵌段共聚物膠束，一般是已知的?？梢蕴貏e提及的是專利申請(qǐng)WO01/77198所提到的在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下通過RAFT聚合反應(yīng)制備微凝膠的方法，該方法在于制備含有憎溶劑的單體和親溶劑的單體的嵌段共聚物，然后在分散介質(zhì)中分散上述嵌段共聚物以形成膠束，這將被穩(wěn)定以得到期望的微凝膠。在上述文獻(xiàn)中，分散體介質(zhì)可以是基于碳的有機(jī)介質(zhì)、含水介質(zhì)或含水有機(jī)介質(zhì)。
但是，在上述文獻(xiàn)中沒有考慮使用這樣制備的膠束本身；它們用來通過交聯(lián)形成微凝膠，上述的微凝膠例如可將顏料或染料包囊，并可以用于不同領(lǐng)域例如工業(yè)涂料。
這樣獲得的交聯(lián)微凝膠并不能獲得優(yōu)先成膜的，具有優(yōu)良保留能力和易于除去的沉積物；現(xiàn)在，這是本發(fā)明的主要目的。
此外，上述文獻(xiàn)沒有以任何方式提到在硅氧烷介質(zhì)中制備顆粒分散體的可能性。
現(xiàn)在，在化妝品的某些領(lǐng)域中，例如化妝，組合物通常含有硅氧烷脂肪物質(zhì)，特別是硅氧烷油和/或硅氧烷蠟；現(xiàn)在將在烴基油中分散的聚合物顆粒加入這些組合物中是相當(dāng)困難的，而且證明了在硅氧烷油過多的時(shí)候是幾乎不可能的；可以觀察到組合物喪失穩(wěn)定性?，F(xiàn)在，硅氧烷油可提供很好的化妝品性能，例如柔軟的觸感、使組合物具有很好的滑爽感和較少的油膩效果。因此并不希望不使用它們。
本發(fā)明克服了這一問題并提出了在硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，這使得可將大量的聚合物顆粒摻入到基于硅氧烷的化妝品組合物中，上述組合物表現(xiàn)出很好的穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的聚合物顆粒分散體包含含有至少一個(gè)可溶于硅氧烷介質(zhì)的第一嵌段和至少一個(gè)不可溶于上述硅氧烷介質(zhì)的第二嵌段的共聚物。
在本發(fā)明中，術(shù)語“嵌段”指由若干單體，尤其是至少5個(gè)相同或不同的單體形成的聚合物序列，從而其可以是無規(guī)、交替、梯度或嵌段，尤其是二嵌段、三嵌段或多嵌段的均聚物或共聚物的形式。
優(yōu)選的，嵌段可以是均聚物或梯度類型。
對(duì)于每一個(gè)嵌段，單體和它們的數(shù)量以及嵌段的結(jié)構(gòu)可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)他的一般知識(shí)進(jìn)行選擇以最終獲得在所考慮的硅氧烷介質(zhì)中具有所需要溶解性(可溶的或不可溶的)的嵌段。
最終獲得的共聚物優(yōu)選是“二嵌段”類型，即它只含有兩個(gè)嵌段，一個(gè)可溶在介質(zhì)中，另一個(gè)在其中不溶；但是，也可以是“三嵌段”或甚至是“多嵌段”(超過三個(gè)嵌段)類型。
優(yōu)選地，可溶的和不可溶的嵌段的序列是交替的。每個(gè)可溶的嵌段可以具有相同的或不同的長度和/或摩爾質(zhì)量，相同的或不同的化學(xué)性質(zhì)，以及相同的或不同的結(jié)構(gòu)。每個(gè)不可溶的嵌段可以具有相同的或不同的長度或摩爾質(zhì)量，相同的或不同的化學(xué)性質(zhì)，以及相同的或不同的結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的共聚物是線形的，但是，也可以是分枝的和/或接枝的。
優(yōu)選地，本發(fā)明的共聚物不是交聯(lián)的；但是可通過加入交聯(lián)劑交聯(lián)；在該情況下，交聯(lián)的嵌段優(yōu)選為不可溶的嵌段，這意味著最終的顆?？梢跃哂薪宦?lián)的核芯。
術(shù)語“可溶的”是指在20℃下在視覺上濃度大于或等于5重量％的情況下嵌段完全溶解于所考慮的硅氧烷介質(zhì)中(沒有任何明顯的沉積物，或不溶的聚集體或沉淀物)。
特別地，本發(fā)明的分散體可以作為在所考慮介質(zhì)中的穩(wěn)定分散體以聚合物膠束(或顆粒)的形式存在。這些膠束(或顆粒)的大小優(yōu)選為5至1000nm，優(yōu)選為10至500nm，更好是20至300nm或甚至是30至200nm，這可使得分散體獲得長時(shí)間的優(yōu)良的穩(wěn)定性。
術(shù)語“聚合物膠束”指通過如下定義的共聚物的自組裝獲得的自分散顆粒。
因此，可以考慮由組成第一嵌段的單體、引發(fā)劑和/或控制劑的聚合得到在所考慮介質(zhì)中可溶的第一嵌段。加入用于組成顆粒核心的單體導(dǎo)致形成共聚物，其通常是可溶或不可溶類型的嵌段共聚物，該共聚物自發(fā)地組織成聚合物膠束，即在硅氧烷介質(zhì)中形成自分散的聚合物顆粒。
與本發(fā)明有關(guān)的一個(gè)益處是可以在一個(gè)步驟中形成分散的共聚物顆粒，其中可同時(shí)控制可溶部分和顆粒核心的特征。
本發(fā)明的共聚物的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在1000至700000之間，尤其是在10000至500000之間，更好是在15000至350000，或甚至是30000至150000之間。
優(yōu)選地，本發(fā)明共聚物的質(zhì)量多分散指數(shù)(Ip)小于或等于6，優(yōu)選在1.05至4之間，特別是在1.1至3之間或甚至是在1.15到2.5之間。
共聚物的質(zhì)量多分散指數(shù)(Ip)等于重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率。低質(zhì)量多分散性反映了鏈的長度大致相同。
重均(Mw)與數(shù)均(Mn)分子質(zhì)量通過凝膠滲透液相色譜法(GPC)，使用THF洗脫，根據(jù)用線形聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用折射檢測器進(jìn)行測定。
優(yōu)選地，本發(fā)明的分散體具有均一的顆粒尺寸多分散性，這意味著所有的顆粒具有相同的尺寸；特別地，優(yōu)選這樣的分散體顆粒以致于以數(shù)字表示的至少50％的分散體顆粒具有相等或幾乎相等的直徑(差異小于10％)；這有助于分散體長時(shí)間具有更好的穩(wěn)定性(不傾析、絮凝和/或沉降)。
這要優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的某些在基于碳的介質(zhì)中的分散體，其通過“常規(guī)”的自由基聚合方法進(jìn)行制備；原因在于在這些方法中，獲得的產(chǎn)品具有不均勻的化學(xué)組成，因?yàn)槠渫ǔＪ蔷畚锖凸簿畚锏幕旌衔铩?br> 在本發(fā)明中，大多數(shù)鏈或甚至是所有的鏈(取決于所選擇的聚合技術(shù))可以是嵌段共聚物的形式，其具有改善分散體穩(wěn)定性的特征。而且，本發(fā)明的共聚物通常具有窄的摩爾質(zhì)量和化學(xué)組成分布以及受控的摩爾質(zhì)量，這使得能夠控制顆粒的粒徑及其粒徑分布。
因此，本發(fā)明的共聚物包括可溶于硅氧烷分散介質(zhì)的第一嵌段和至少一個(gè)不可溶于上述介質(zhì)中的第二嵌段。
可溶的嵌段優(yōu)選可以含有50％至100％重量的在上述介質(zhì)中可溶的單體，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。但是，它也可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的在上述介質(zhì)中不可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。
類似地，不可溶的嵌段優(yōu)選含有50％至100％重量的在上述介質(zhì)中不可溶的單體，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％(重量)的不可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。但是，它也可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的在上述介質(zhì)中可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)在他的一般知識(shí)知道如何選擇可溶的和不可溶的單體以及它們的數(shù)量，以最終獲得在所考慮的硅氧烷介質(zhì)中具有所要求的溶解性(可溶的或不可溶的)的嵌段。
術(shù)語“在介質(zhì)中可溶的單體”是指其均聚物是可溶形式的任何單體，即在室溫(20℃)濃度大于或等于5％重量的情況下在上述介質(zhì)中完全溶解。
術(shù)語“不可溶的單體”因此是指其均聚物不是可溶形式的任何單體，即在室溫(20℃)濃度大于或等于5％(重量)在上述介質(zhì)中未完全溶解。但是，作為單體，不可溶的單體可以在所考慮的介質(zhì)中溶解，條件是在聚合后它們變成不可溶的。
總之，在共聚物中可溶的嵌段和不可溶的嵌段的比例應(yīng)該是使共聚物能夠形成聚合物膠束。
優(yōu)選地，相對(duì)于共聚物的總重量不可溶嵌段為15％至97％重量，特別是30％至95％重量或甚至是50％至93％重量，特別是60％至92％重量，更好是75％至90％重量。
因此，優(yōu)選地，相對(duì)于共聚物的總重量可溶的嵌段為3％至85％重量，特別是5％至70％重量或甚至是7％至50％重量，特別是8％至40％重量，更好是10％至25％重量。
作為可使用的可溶的單體，可提及下列單體，獨(dú)自或作為混合物-烯鍵單體，其中酯基包括硅烷、倍半硅氧烷(silsesquioxane)、硅氧烷或羰基硅氧烷樹枝狀聚合物(carbosiloxane dendrimers)，如專利EP963751所述，除了僅含有一個(gè)硅原子的單體例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外。優(yōu)選的單體是(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷；-PDMS大分子單體，例如含有單丙烯酰氧基或單甲基丙烯酰氧基末端基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷，特別是具有下式的那些 其中-R8代表氫原子或甲基；優(yōu)選甲基；-R9代表直鏈或支鏈，優(yōu)選直鏈，含有1至10個(gè)碳原子和任選地含有一個(gè)或兩個(gè)醚鍵-O-的二價(jià)烴基；優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞丁基；-R10代表直鏈或支鏈的含有1至10個(gè)碳原子，特別是2至8個(gè)碳原子的烷基；優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；-n代表1至300的整數(shù)，優(yōu)選3至200，最優(yōu)選5至100。
特別地，可以使用單甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，例如由UCT(United Chemical Technologies Inc)以名稱PS560-K6或者Gelest公司以名稱MCR-M17出售的那些。
作為特別優(yōu)選的可溶的單體，可提及的有(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷和單甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；以及它們的混合物。
作為可使用的不可溶的單體，可以提及下列單體，獨(dú)自或作為混合物，還有它們的鹽及其混合物；-(i)(甲基)丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1或CH2＝CH-COOR1，其中R1代表選自如下的基團(tuán)
-含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，上述基團(tuán)在其鏈上可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子；和/或可含有一個(gè)或多個(gè)選自-OH，鹵原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和/或可以被至少一個(gè)聚氧化烯基取代，特別是C2-C4的亞烷基，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，上述聚氧化烯基含有5至30個(gè)重復(fù)的氧化烯單元；-含有3至30個(gè)碳原子的環(huán)烷基，上述基團(tuán)在其鏈上可以含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子；和/或可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H和鹵原子(F、Cl、Br或I)的取代基。
可以提及的R1的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、異丁基、月桂基、十八烷基、二十二烷基、2-乙基己基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧基聚氧乙烯30、三氟乙基、2-羥乙基、2-羥丙基，二甲基氨乙基、二乙基氨乙基、二甲基氨丙基和異冰片基；-(ii)(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-CONR3R4或CH2＝CH-CONR3R4，其中-R3和R4相同或不同，代表氫原子或含有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，可含有一個(gè)或多個(gè)選自-OH，鹵原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；或-R3代表氫原子，R4代表1，1-二甲基3-氧代丁基。
作為可以構(gòu)成R3和R4的烷基的例子，可以提及的有正丁基、叔丁基、正丙基、異辛基、異壬基、十一烷基、二甲基氨乙基、二乙基氨乙基和二甲基氨丙基；-(iii)烯鍵不飽和單體，其含有至少一個(gè)羧酸、磷酸或磺酸官能團(tuán)，例如巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氨基丙磺酸，和它們的鹽；-(iv)乙烯基酯，結(jié)構(gòu)式為R6-COO-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基和/或芳基，如苯、蒽或萘類型的基團(tuán)；-(v)烯鍵不飽和單體，其含有至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)，例如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶以及它們的混合物；-(vi)苯乙烯和它的衍生物；-(vii)被(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)官能化的低聚肽；-(viii)乙烯醇和醇的醚，其結(jié)構(gòu)式為R6O-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-(ix)烯鍵單體，其中酯基包含只含有一個(gè)硅原子的硅烷或硅氧烷，例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；-(x)具有可聚合末端基團(tuán)的基于碳的大分子單體。術(shù)語“具有可聚合末端基團(tuán)的大分子單體”指僅在其一個(gè)末端上含有在聚合反應(yīng)期間能夠與烯鍵單體反應(yīng)的可聚合末端基團(tuán)的任何低聚物。大分子單體的可聚合基團(tuán)有利地可以是能夠進(jìn)行自由基聚合的烯鍵不飽和基團(tuán)。上述可聚合末端基團(tuán)可以特別是乙烯基或(甲基)丙烯酸酯(或(甲基)丙烯酰氧基)基團(tuán)，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)。術(shù)語“基于碳的大分子單體”指非硅氧烷的大分子單體，尤其是通過非硅氧烷烯鍵不飽和單體聚合，并且主要通過丙烯酸類單體和/或非丙烯酸類的乙烯基單體的聚合得到的低聚大分子單體。
作為具有可聚合末端基團(tuán)的基于碳的大分子單體，可特別提及的有-(a)(甲基)丙烯酸直鏈的或支鏈的C6-C22，優(yōu)選C8-C18的烷基酯均聚物和共聚物，其含有選自乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的可聚合末端基團(tuán)，其中可特別提及的是含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸2-乙基己酯)大分子單體；含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子單體；含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸十八烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大分子單體。
特別地，這樣的大分子單體在專利EP895467和EP96459以及論文Gillman，Polymer Letters，第5卷，第477-481頁(1967)中有記載。
可特別提及基于含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸2-乙基己酯)或聚(丙烯酸十二烷基酯)的大分子單體。
-(b)具有烯鍵不飽和末端基團(tuán)，特別是那些具有(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚烯烴?？梢蕴貏e提及的這樣的聚烯烴的例子包括以下大分子單體，應(yīng)該理解它們含有(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)聚乙烯大分子單體、聚丙烯大分子單體，聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子單體，聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子單體、聚異丁烯大分子單體、聚丁二烯大分子單體、聚異戊二烯大分子單體、聚丁二烯大分子單體、聚(乙烯/丁烯)-聚異戊二烯大分子單體。
特別地，這樣的大分子單體在EP1347013或US5625005中有記載，其中提及了含有(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)性末端基團(tuán)的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子單體。可以特別提及的是聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯，例如由KratonPolymers以名稱Kraton Liquid L-1253出售的產(chǎn)品。
-(xi)衣康酸二正烷基酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH2-COO(CH2)n-1-CH3)-COO(CH2)n-1-CH3，其中n為大于或等于1的整數(shù)，尤其是在1至12之間。
在這些鹽中，可提及的那些通過使用無機(jī)堿例如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨，或有機(jī)堿例如烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或2-甲基-2-氨基-1-丙醇中和酸性基團(tuán)獲得的鹽。
還可以提及通過中和叔胺單元例如使用無機(jī)酸或有機(jī)酸來中和形成的鹽。其中可以提及的無機(jī)酸有硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸和硼酸。其中可以提及的有機(jī)酸是含有一個(gè)或多個(gè)羧基、磺酸基或磷酸基基團(tuán)的酸。這些酸可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的脂肪酸或可選擇地為芳香酸。這些酸還可以含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和N的雜原子，例如以羥基形式?？梢蕴貏e提及的有乙酸、丙酸和對(duì)苯二甲酸，還有檸檬酸和酒石酸。
可提及的特別優(yōu)選的不可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物，包括-(甲基)丙烯酸酯，特別是(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基或異丁基酯；(甲基)丙烯酸甲氧乙基或乙氧乙基酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯或丙烯酸2-羥乙基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，但是也可以是它們的鹽；-含有至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的烯鍵不飽和單體，尤其是(甲基)丙烯酸和它的鹽，或馬來酸酐。
更特別地，可提及(甲基)丙烯酸甲基或乙基酯，(甲基)丙烯酸以及馬來酸酐。
本發(fā)明的聚合物顆粒分散體還含有分散上述顆粒的液體硅氧烷介質(zhì)。
特別地，術(shù)語“液體介質(zhì)”優(yōu)選地指在20℃時(shí)粘度小于或等于7000厘泊的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，介質(zhì)可以稱為硅氧烷介質(zhì)，如果相對(duì)于硅氧烷介質(zhì)的總重量，介質(zhì)含有至少50％重量，特別是50.1％至100％重量，例如60％至99％重量或更好是65％至95％重量，或甚至是70％至90％重量的在25℃時(shí)是液體、根據(jù)Hansen溶解度空間的總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于20(MPa)1/2的硅氧烷化合物或它們的混合物。
根據(jù)Hansen溶解度空間的總?cè)芙舛葏?shù)δ在“Polymer Handbook”第3版，VII章，第519-559頁的文章“溶解度參數(shù)值”中由Grulke用下列關(guān)系進(jìn)行了定義δ＝(dD2+dP2dH2)1/2其中-dD代表在分子碰撞過程中由于誘導(dǎo)偶極形成而產(chǎn)生的London分散力-dp代表永久偶極之間的Debye相互作用力，和-dH代表特定的相互作用力(如氫鍵結(jié)合、酸/堿結(jié)合、供體/受體結(jié)合等)。
在Hansen三維人溶解度空間中的溶劑定義在Hansen的文章“三維溶解度參數(shù)”中給出，J.Paint Technol)，39，105(1967)。
在根據(jù)Hansen溶解度空間總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于20(MPa)1/2的液體硅氧烷化合物中，可以提及的有揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的硅氧烷油，獨(dú)自或作為混合物。
術(shù)語“揮發(fā)性的油”指在不到1小時(shí)內(nèi)能從皮膚或唇部蒸發(fā)的油，特別是在室溫和大氣壓下具有10-3至300mmHg(0.13Pa-40,000Pa)的蒸氣壓的油。
在非揮發(fā)性硅氧烷油中，可特別提及的有-非揮發(fā)性聚二烷基硅氧烷，例如非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任選被非必須的氟化的脂肪族或芳香族基團(tuán)取代，和/或含有官能團(tuán)如羥基、硫羥基和/或胺基；特別是用脂肪酸(尤其是C8-C20的脂肪酸)、脂肪醇(尤其是C8-C20的脂肪醇)或聚氧化烯(特別是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)改性的聚硅氧烷；氨基聚硅氧烷；含有羥基的聚硅氧烷；包括位于含有1至12個(gè)碳原子的硅氧烷鏈的側(cè)鏈(pendent)或末端的氟基團(tuán)的氟化聚硅氧烷，其全部或某些氫原子被氟原子替換；
-含有位于硅氧烷鏈側(cè)鏈或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)可含有2至24個(gè)碳原子；-苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷(phenyl trimethicones)、苯基二甲基硅氧烷(phenyl dimethicones)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷，還有聚甲基苯基硅氧烷，任選地被脂肪族或芳香族基團(tuán)取代，所述基團(tuán)可以是氟化的，和/或含有官能團(tuán)例如羥基、硫羥基和/或胺基；-它們的混合物。
在揮發(fā)性硅氧烷油中，可以提及的有環(huán)狀或直鏈的含有2至7個(gè)硅原子的硅氧烷油，其任選地包含含有1至10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，例如環(huán)二甲基硅氧烷、環(huán)苯基甲基硅氧烷和直鏈二甲基硅氧烷，特別是直鏈?zhǔn)谆骞柩跬?L5)，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)，十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)，十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，以及它們的混合物。
優(yōu)選地，所述分散體在硅氧烷介質(zhì)中包含至少一種硅氧烷化合物，獨(dú)自或作為混合物，選自-苯基硅氧烷，特別是苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；-含有2至7個(gè)硅原子的環(huán)狀或直鏈的揮發(fā)性硅氧烷油，特別是直鏈的十二甲基五硅氧烷(L5)，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)，十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)和十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)以及它們的混合物。
包含處于硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒的分散體是新的，因此構(gòu)成本發(fā)明的主題。
任選地，硅氧烷介質(zhì)可含有另外的液體化合物，相對(duì)于硅氧烷介質(zhì)的總重量，其可以存在的量嚴(yán)格地控制在50％重量以下，特別是1％至40％重量，或甚至是5％至35％重量，或甚至更好是10％至30％，可從以下進(jìn)行選擇，獨(dú)自或作為混合物-由多元醇的脂肪酸酯，特別是甘油三酸酯形成的植物油，例如向日葵油、芝麻籽油、菜籽油、澳大利亞堅(jiān)果油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕櫚油、葡萄籽油、玉米油、arara油、棉籽油、杏仁油、鱷梨油、霍霍巴油、橄欖油或谷胚芽油；-含有2至30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀酯；特別是異壬酸異壬酯；更特別是具有式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基和R’代表含有3至20個(gè)碳原子的烴基鏈，例如棕櫚酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，特別式己二酸二異丙酯和肉豆蔻酸異丙酯；-烴，特別是揮發(fā)的或非揮發(fā)的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀烷烴，例如任選揮發(fā)性地C5-C60異鏈烷烴如異十二烷、Parleam(氫化聚異丁烯)、異十六烷、環(huán)己烷，或“Isopar”產(chǎn)品；或可選地液體石蠟、液體凡士林或氫化聚異丁烯；-包含2至30個(gè)碳原子的醚；-包含2至30個(gè)碳原子的酮；-脂肪族一元醇，特別是含有1至30個(gè)碳原子的脂肪族一元醇，烴基鏈不含任何取代基團(tuán)，例如油醇、癸醇、十二醇、十八醇、辛基十二烷醇和亞油醇；-多元醇，特別是含有6至30個(gè)碳原子的多元醇，例如己二醇；-它們的混合物。
更優(yōu)選地，當(dāng)它們存在時(shí)，所述另外的液體化合物選自以下，獨(dú)自或作為混合物-含有2至30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀酯；特別是異壬酸異壬酯、己二酸二異丙酯和肉豆蔻酸異丙酯；-直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的揮發(fā)的或非揮發(fā)的烷烴，例如任選揮發(fā)性地C5-C60異鏈烷烴如異十二烷、Parleam(氫化聚異丁烯)、異十六烷、環(huán)己烷，或“Isopar”產(chǎn)品；或可選地液體石蠟、液體凡士林或氫化聚異丁烯；-含有8至30個(gè)碳原子的脂肪族一元醇，烴基鏈不含任何取代基團(tuán)，例如油醇、癸醇、十二醇、十八醇、辛基十二烷醇和亞油醇。
但是，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定的實(shí)施方案，硅氧烷介質(zhì)中不含有任何另外的液體化合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以很容易地根據(jù)構(gòu)成聚合物的單體的性質(zhì)和/或組合物的預(yù)期的用途來選擇硅氧烷介質(zhì)。
在最特別優(yōu)選的二嵌段聚合物分散體中，可以提及在如上定義的硅氧烷介質(zhì)中，更特別是在苯基硅氧烷和/或揮發(fā)性硅氧烷油中，尤其是在環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷油如D5中的以下顆粒的分散體
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯甲酸酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)。
在最特別優(yōu)選的三嵌段聚合物分散體中，可以提及在如上定義的硅氧烷介質(zhì)中，更特別是在苯基硅氧烷和/或揮發(fā)性硅氧烷油中，尤其是在環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷油如D5中的以下顆粒的分散體-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的分散體具有的固體含量為5％至80％重量，尤其是8％至70％重量或甚至是10％至60％，或甚至更好是15％至50％重量，更好是18％至25％重量。
聚合物分散體可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行制備，尤其是通過可控自由基聚合或活性聚合，特別是經(jīng)由硝基氧/烷氧基胺、ATRP、有機(jī)鈷、RAFP/MADIX、退化轉(zhuǎn)移、TERP(碲)或硒技術(shù)，經(jīng)由引發(fā)劑-轉(zhuǎn)移-終止劑或經(jīng)由任何活性聚合方法(陰離子的或陽離子的)，經(jīng)由茂金屬，ROMP(開環(huán)易位聚合)，陽離子或陰離子ROP(開環(huán)聚合)，GTP(基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合)，四苯基乙烷衍生物或二苯基乙烯進(jìn)行制備。形成每個(gè)嵌段的技術(shù)可以是相同的或不同的。
典型的方法在于在硅氧烷分散介質(zhì)中通過單體的聚合制備被稱為可熔性嵌段的第一嵌段，如果需要的話則加入控制劑和引發(fā)劑。接下來，在引發(fā)劑存在或不存的情況下加入“不溶”嵌段單體。反應(yīng)溫度優(yōu)選為-30至200℃，優(yōu)選0至160℃，更優(yōu)選40至140℃。另外的嵌段也可以依照相同的方法進(jìn)行聚合。對(duì)于每個(gè)嵌段，單體可以同時(shí)、分批、半連續(xù)或連續(xù)地加入。然后獲得多嵌段聚合物。
如果本體合成被稱作可溶的嵌段的第一嵌段，則可以本體或在溶液中合成“不可溶的”嵌段。溶劑可以是本專利申請(qǐng)定義的硅氧烷溶劑，這可以使共聚物在合成的末期直接分散在硅氧烷介質(zhì)中。所使用的溶劑對(duì)所有的嵌段來說還可以是共同溶劑；在這種情況下，隨后添加在本專利申請(qǐng)上文中定義的硅氧烷溶劑，然后任選地除去共同溶劑可獲得在硅氧烷介質(zhì)中的需要的分散體。
如果本體合成整個(gè)共聚物，加入上文所定義的硅氧烷溶劑可獲得需要的分散體。
如果在共同溶劑的溶液中合成所有的嵌段，則隨后加入如上定義的硅氧烷溶劑，然后任選地除去共同溶劑可獲得在硅氧烷介質(zhì)中的需要的分散體。還可以在這一階段除去共同溶劑，以在將它分散在如上定義的硅氧烷溶劑中之前單獨(dú)回收聚合物，這可獲得需要的分散體。
最終，如果所有的嵌段在如上定義的硅氧烷溶劑中直接合成，可在一個(gè)步驟中直接獲得分散體。后者的方法是優(yōu)選使用的方法。
一旦獲得了分散體，可以通過除去/添加新的硅氧烷溶劑或添加/任選地除去第一溶劑來改變硅氧烷介質(zhì)。
優(yōu)選地，第一嵌段是通過可控自由基聚合反應(yīng)(CRP)制備的，第二嵌段也可以通過CRP或通過常規(guī)聚合反應(yīng)制備。
第二優(yōu)選實(shí)施方案是本體合成可溶的嵌段，然后將其溶解在本發(fā)明的硅氧烷溶劑中，然后在該硅氧烷溶劑中合成不可溶的嵌段；因此直接獲得在硅氧烷溶劑中的聚合物分散體。
在本發(fā)明的一個(gè)特定的實(shí)施方案中，一旦獲得分散體，為了在已形成的含有嵌段A-B的共聚物上繼續(xù)進(jìn)行聚合，可以向其中加入一種或多種根據(jù)上文定義其均聚物在介質(zhì)中為可溶類型或不可溶類型的單體C，優(yōu)選在介質(zhì)中不可溶的類型，這可以形成結(jié)構(gòu)為A-B-C的三嵌段共聚物。
另外的單體C的存在量應(yīng)該是使可溶和不可溶的單體的總量保持在上文提及的總的范圍內(nèi)。
當(dāng)起始共聚物是結(jié)構(gòu)為A-B-A的三嵌段共聚物時(shí)，根據(jù)聚合技術(shù)和/或使用的轉(zhuǎn)移劑，C的聚合反應(yīng)可以得到五嵌段共聚物，結(jié)構(gòu)為C-A-B-A-C或A-B-C-B-A。
聚合反應(yīng)的引發(fā)劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何用于自由基聚合的引發(fā)劑(過氧化物、偶氮化合物、氧化還原對(duì)或光化學(xué)引發(fā)劑)。在某些可控的自由基聚合技術(shù)情況下，同一種化合物可以具有聚合引發(fā)劑的作用，也可以是控制劑，如烷氧基胺通常就是這樣。對(duì)于非自由基聚合，即離子(陰離子或陽離子)聚合，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。
在聚合過程中，可以在核芯(不可溶嵌段)或在外殼(可溶嵌段)交聯(lián)分散體的顆粒，或兩者均可。
優(yōu)選地，在顆粒核芯進(jìn)行交聯(lián)以獲得一旦蒸發(fā)掉分散體溶劑就成膜的沉積物。在聚合過程中和/或聚合后通過激活而可用于交聯(lián)的共聚單體中，可以提及的有(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸肉桂酰酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸酐和含有異氰酸酯側(cè)鏈官能團(tuán)的單體，其在加成二胺或二醇后分別形成脲或氨基甲酸酯鍵。
也可以在質(zhì)子介質(zhì)中通過水解通過硅烷官能團(tuán)Si-H或Si-烷基的后交聯(lián)來獲得交聯(lián)；在該情況下，優(yōu)選的單體是甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
優(yōu)選地，在聚合過程中的交聯(lián)通過加入雙官能團(tuán)共聚單體，優(yōu)選烯丙基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類型的單體進(jìn)行。
因此，獲得了在所考慮的介質(zhì)中的分散體中自組織的共聚物。它們由第一可溶嵌段A和至少一個(gè)第二不可溶嵌段B組成，這可引起聚合物鏈的自組織化，以便形成在與介質(zhì)的分界面具有嵌段A和在顆粒核心具有嵌段B的顆粒。一旦獲得分散體，可向其中加入分散劑或穩(wěn)定劑以改變它的物理化學(xué)性質(zhì)(粘度、Tg等)。
發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的分散體特別適用于化妝品。因此相對(duì)于組合物的總重量，它們?cè)诒景l(fā)明化妝品組合物中的存在量為0.1％至90％重量，優(yōu)選0.5％至80％重量，尤其是1％至75％重量或甚至是5-70％重量。
本發(fā)明的化妝品組合物還可含有化妝品可接受的介質(zhì)，即與角蛋白材料例如面部或身體肌膚、嘴唇、頭發(fā)、睫毛、眉毛或指甲相容的介質(zhì)。
有利地，組合物可含有脂肪相，其本身可以含有油和/或溶劑，優(yōu)選親脂的溶劑，脂肪相還可含有在室溫時(shí)是固體的脂肪物質(zhì)，例如蠟、糊狀脂肪物質(zhì)和膠，以及它們的混合物。
在脂肪相的成分中，可以提及的是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的油，可選自基于碳的，烴基的，氟化的，任選是支鏈的，天然的或合成的油，獨(dú)自或作為混合物。術(shù)語“非揮發(fā)性油”指在室溫和大氣壓力下可以在皮膚上保留至少1小時(shí)的油，尤其是在室溫(25℃)和大氣壓力下具有小于0.01mmHg(1.33Pa)的非零蒸氣壓的油。
可特別提及的是非揮發(fā)性的基于碳的油，尤其是植物、礦物、動(dòng)物或合成來源的烴基油，例如液體石蠟(或凡士林)、角鯊?fù)椤浠郛惗∠?Parleam)、全氫角鯊烯、貂油、澳大利亞堅(jiān)果油、鱉油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕櫚油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、arara油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鱷梨油、霍霍巴油、橄欖油或谷胚芽油，牛油樹脂；含有6個(gè)以上，尤其是6至30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀酯，例如羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯；衍生自長鏈酸或醇(即含有6到20個(gè)碳原子)的酯，特別是式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，R’代表含有3至20個(gè)碳原子烴基鏈，特別是C12-C36的酯，例如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕櫚酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、蘋果酸二異硬脂基酯以及三異硬脂酸甘油或雙甘油酯；高級(jí)脂肪酸，尤其是C14-C22脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸或異硬脂酸；高級(jí)脂肪醇，尤其是C16-C22的脂肪醇，例如鯨蠟醇、油醇、亞油醇(linoleyl alcohol)、亞麻醇(linolenyl alcohol)、異硬脂醇(isostearyl alcohol)或辛基十二烷醇；以及它們的混合物。
可以提及的還有癸醇、十二烷醇、十八烷醇、含有4至10個(gè)碳原子的脂肪酸的液態(tài)三甘油酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯、辛酸/癸酸三甘油酯；礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，例如液體石蠟和它的衍生物、凡士林、聚癸烯和氫化聚異丁烯，例如Parleam；合成酯或醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如Purcellin oil、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥子酸2-辛基十二烷基酯或異硬脂酸異硬脂基酯；羥基化的酯，例如乳酸異硬脂基酯、羥基硬脂酸辛基酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、蘋果酸二異硬脂基酯、檸檬酸三異鯨蠟基酯，以及庚酸、辛酸和癸酸的脂肪烷基酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二異壬酸二甘醇酯；季戊四醇酯；含有12至26個(gè)碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇或2-十一烷基十五烷醇。
還可提及在室溫時(shí)是液體的酮，例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮或丙酮；在室溫時(shí)是液體的丙二醇醚，例如丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯或二丙甘醇單正丁基醚；短鏈酯(總共含有3至8個(gè)碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁基酯或乙酸異戊酯；在室溫時(shí)是液體的醚，例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；在室溫時(shí)是液體的烷烴，例如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷、異十六烷或環(huán)己烷；在室溫時(shí)是液體的芳環(huán)化合物，例如甲苯、二甲苯；在室溫時(shí)是液體的醛，例如苯甲醛和乙醛，以及它們的混合物。
在揮發(fā)性化合物中，可以提及非硅氧烷揮發(fā)性油，特別是C8-C16異鏈烷烴，例如異十二烷、異癸烷和異十六烷?？梢蕴峒案鼉?yōu)選的在室溫是液體的揮發(fā)性或非揮發(fā)性烷烴，更優(yōu)選是癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷、異十六烷、環(huán)己烷和異癸烷，以及它們的混合物。
相對(duì)于組合物的總重量，脂肪相存在的含量范圍為0.01％至95％，優(yōu)選0.1％至90％，更優(yōu)選10％至85％，更好是30％至80％。
組合物還可以包括含有水或水和親水有機(jī)溶劑的混合物的親水相，親水有機(jī)溶劑例如醇，特別是含有2至5個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙醇，以及多元醇，例如甘油、雙甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇，以及聚乙二醇，或可選地親水C2醚和親水C2-C4醛。相對(duì)于組合物總重量，水或水和親水有機(jī)溶劑的混合物在本發(fā)明組合物中存在的含量范圍為0.1％至80％重量，優(yōu)選1％至70％重量。
本發(fā)明的組合物還可以含有蠟和/或膠。對(duì)于本發(fā)明來說，術(shù)語“蠟”指在室溫(25℃)下是固體的親脂化合物，具有可逆的固/液態(tài)轉(zhuǎn)變，熔點(diǎn)大于或等于30℃，最高可達(dá)120℃。通過使蠟變成液體狀態(tài)(熔化)，它可以和存在的油混溶，形成微觀均勻的混合物，但是當(dāng)混合物恢復(fù)到室溫時(shí)，在混合物油中蠟會(huì)再結(jié)晶出來。蠟的熔點(diǎn)可以使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)來測量，例如Mettlter公司以名稱DSC 30出售的量熱計(jì)。
蠟可以是烴基蠟、氟蠟和/或硅氧烷蠟并且可以是植物、礦物、動(dòng)物和/或合成來源的蠟。特別地，蠟具有大于25℃，更好是大于45℃的熔點(diǎn)。作為可在本發(fā)明組合物中使用的蠟，可以提及的有蜂蠟、巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟(candelilla wax)、石蠟、微晶蠟、純地蠟或地蠟(ozokerite)；合成的蠟，例如聚乙烯蠟或Fischer Tropsch蠟，和硅氧烷蠟，例如含有16至45個(gè)碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅氧烷。
膠通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纖維素或多糖膠，糊狀物質(zhì)通常是烴基化合物，例如羊毛脂和它的衍生物，或可選擇地為PDMS。
固體物質(zhì)的性質(zhì)和數(shù)量取決于需要的機(jī)械性能和結(jié)構(gòu)。作為指導(dǎo)，相對(duì)于組合物總重量，組合物可含有0.01％至50％重量，更好是1％至30％重量的蠟。
本發(fā)明的組合物還可含有一種或多種著色劑，其選自水溶性染料、脂溶性染料和粉狀著色劑，例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的顏料、珍珠母和薄片。相對(duì)于組合物總重量，著色劑在組合物中存在的含量范圍為0.01％至50％重量，優(yōu)選0.01％至30％重量。
術(shù)語“顏料”應(yīng)該理解為任何形式的白色或彩色的無機(jī)或有機(jī)的顆粒，它們?cè)谏韺W(xué)介質(zhì)中不溶，用于使組合物著色。術(shù)語“珍珠母”應(yīng)該理解為任何形式的閃光的顆粒，尤其是由某些軟體動(dòng)物在它們的殼中產(chǎn)生或由合成產(chǎn)生的閃光顆粒。顏料可以是白色或彩色的，無機(jī)和/或有機(jī)的。在無機(jī)顏料中可以提及的有任選經(jīng)過表面處理的二氧化鈦、氧化鋯或氧化鈰，還有氧化鋅、氧化鐵(黑、黃或紅)或氧化鉻、錳紫、群青藍(lán)、鉻水合物和鐵藍(lán)，和金屬粉末，例如鋁粉或銅粉。有機(jī)顏料中可以提及的有碳黑、D&C型顏料、基于胭脂蟲洋紅或鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。珍珠母顏料可選自白色珍珠母顏料如涂敷鈦或氯氧化鉍的云母，彩色的珍珠母顏料例如涂敷氧化鐵的鈦云母，特別是涂敷鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母，涂敷上述所提及類型的有機(jī)顏料的鈦云母，以及基于氯氧化鉍的珍珠母顏料。
在水溶性染料中可以提及的是麗春紅的二鈉鹽、茜素綠的二鈉鹽、喹啉黃、莧菜紅的三鈉鹽、酒石黃的二鈉鹽、若丹明的單鈉鹽、品紅的二鈉鹽、葉黃素和亞甲基藍(lán)。
本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種填料，特別是相對(duì)于組合物的總重量，其含量為0.01％至50％重量，優(yōu)選0.01％至30％重量。術(shù)語“填料”應(yīng)該理解為無色或白色的任何形式的無機(jī)或合成顆粒，無論在什么溫度制備組合物，所述填料均不溶于組合物的介質(zhì)中。填料主要用來改變組合物的流變性或結(jié)構(gòu)。無論晶型怎樣(例如片晶、立方、六方、斜方等)，填料可以是任何形狀，片形、球形或長方形的無機(jī)或有機(jī)物。可以提及的有滑石、云母、硅石、高嶺土、聚酰胺(Nylon)粉(Orgasol，來自Atochem)、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉，四氟乙烯聚合物粉(Teflon)、月桂酰賴氨酸、淀粉、一氮化硼、聚偏二氯乙烯/丙烯腈例如Expancel(Nobel公司)或丙烯酸共聚物(Polytrap，Dow Corning公司)空心聚合物微球和硅樹脂微粒(例如Tospearls，來自Toshiba)、彈性聚有機(jī)硅氧烷顆粒、沉淀碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、空心的硅石微球(Silica Beads，Maprecos)，玻璃或陶瓷的微膠囊，以及由含8-22個(gè)，優(yōu)選為12-18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸衍生的金屬皂例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰，月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
組合物還可含有另外的聚合物，例如成膜聚合物。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“成膜聚合物”指自身或在輔助的成膜劑存在的情況下能夠形成附著于載體尤其是角蛋白材料上的連續(xù)膜的聚合物。在本發(fā)明的組合物可以使用的成膜聚合物中，可以提及的有自由基類型或縮聚類型的合成聚合物、天然來源的聚合物以及它們的混合物，特別是丙烯酸類聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和基于纖維素的聚合物，例如硝化纖維。
本發(fā)明中的組合物還可包含化妝品中的常用成分，例如維生素、增稠劑、膠凝劑、痕量元素、軟化劑、多價(jià)螯合劑、香料、酸化劑或堿化劑、防腐劑、遮光劑、表面活性劑、抗氧化劑、防脫發(fā)劑、去頭屑劑、噴射劑和神經(jīng)酰胺，或者是它們的混合物。無需多說，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)謹(jǐn)慎選擇這種或這些種可供選擇的附加化合物，和/或它們的添加量，以使本發(fā)明組合物的有益性能不受或者基本不受到這些設(shè)想添加的負(fù)面影響。
本發(fā)明中的組合物特別是以懸浮液、分散體、溶液，尤其是有機(jī)溶液，凝膠、乳液，尤其是水包油型乳液(O/W)或油包水型乳液(W/O)，或多重乳液(W/O/W，多元醇O/W或O/W/O乳液)的形式存在，或者以膏劑、糊劑、摩絲、囊泡分散體特別是離子或非離子類脂的分散體，兩相或多相洗液、噴霧劑、粉末或糊劑，特別是軟糊劑(特別是在200s-1的剪切速率下，用錐體/平板幾何結(jié)構(gòu)測量10分鐘，其動(dòng)態(tài)粘度在25℃下為0.1-40Pa.s的糊劑)的形式存在。該組合物可以是無水的，例如它可以是一種無水糊劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)常識(shí)，首先考慮所用成分的性質(zhì)，特別是它們?cè)谳d體中的溶解性，其次是這種組合物的預(yù)期用途，然后會(huì)選擇一種適當(dāng)?shù)闹苿┬问胶椭苽渌姆椒ā?br> 本發(fā)明的組合物可以是化妝組合物，尤其是面部產(chǎn)品(complexion product)例如粉底、化妝口紅或眼影；唇部產(chǎn)品(lip product)例如唇膏或唇部護(hù)理產(chǎn)品；遮蔽產(chǎn)品；胭脂、睫毛膏或眼線液；眉毛化妝品，唇線筆或眼線筆；指甲產(chǎn)品例如指甲油或指甲修護(hù)品；身體化妝品；頭發(fā)化妝品(發(fā)油或發(fā)漆(hairlacquer))。
本發(fā)明的組合物可以是保護(hù)或護(hù)理面部、頸部、手或身體肌膚的組合物，特別是使肌膚看上去容光煥發(fā)的抗皺或抗疲勞組合物，或保濕或治療組合物；防陽光或自曬黑(self-tanning)組合物。
本發(fā)明中的組合物也可以是一種頭發(fā)產(chǎn)品，特別是一種發(fā)型保持或頭發(fā)定型的產(chǎn)品。該頭發(fā)組合物優(yōu)選為洗發(fā)香波，定型發(fā)膠或洗劑，吹卷洗劑、或固定和定型的組合物，例如發(fā)漆或噴霧劑。洗液可以包裝成各種形式，特別是包裝在噴霧器中或泵分配器(pump-dispenser)瓶中或氣溶膠容器中，以便以汽化或摩絲形式施用組合物。這些包裝形式配有說明，例如當(dāng)需要獲得固定或處理頭發(fā)的噴霧劑或摩絲時(shí)。
本發(fā)明的一個(gè)主題還是用于化妝、清潔、防護(hù)免受陽光照射、定型、染色或護(hù)理角蛋白材料，特別是身體或面部肌膚、指甲、頭發(fā)和/或睫毛的美容方法，包括給上述材料施用如上定義的化妝組合物。
在下面作為例證所給出的實(shí)施例中，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了更為詳盡地說明。
實(shí)施例1和21/可溶嵌段的合成縮寫列表MeA丙烯酸甲酯ASi43-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷D5環(huán)戊二甲基硅氧烷MeSi4甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷PMeA聚(丙烯酸甲酯)
PASi4聚(3-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)PMeSi4聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)在配有隔膜的10ml圓底燒瓶中將混合物的各種組分(單體、轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑)接觸放置，通過攪拌使其均勻。將混合物通過噴射氮?dú)饷摎?分鐘，然后將燒瓶的空隙體積充入若干秒強(qiáng)氮?dú)饬鳌Ｈ缓鬅糠胖迷谟驮≈?，保?0℃恒溫。7小時(shí)后將燒瓶從其中移出，在冷水流下冷卻。使用冷的甲醇沉淀獲得的嵌段兩次，然后在真空鐘形容器中干燥。
DTB二硫代苯甲酸叔丁酯
T21STrigonox 21S，過氧-2-乙基己酸叔丁酯*理論Mn(g/mol)，根據(jù)完全轉(zhuǎn)化的可溶嵌段2/不可溶嵌段的合成，分散體形成在配有隔膜的Rotaflo圓底燒瓶中將混合物的各種組分(單體、可溶的嵌段，引發(fā)劑和溶劑)接觸放置，通過攪拌使其均勻。將混合物通過噴射氮?dú)饷摎?分鐘，然后將燒瓶的空隙體積充入若干秒強(qiáng)氮?dú)饬?。然后燒瓶放置在油浴中，保?0℃恒溫。在不同的反應(yīng)時(shí)間后將燒瓶從其中移出，在冷水流下冷卻。由此獲得分散體。
*在丙烯酸甲酯中的6.5×10-2mol/L T21S溶液**不可溶嵌段的理論Mn(g/mol)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)獲得的轉(zhuǎn)化率***不可溶嵌段的實(shí)驗(yàn)Mn(g/mol)，嵌段共聚物的Ip
*在丙烯酸甲酯中的2.6×10-2mol/L T21S溶液**不可溶嵌段的理論Mn(g/mol)，根據(jù)完全轉(zhuǎn)化率***不可溶嵌段的試驗(yàn)Mn(g/mol)，嵌段共聚物的Ip
實(shí)施例3分散體的表征
轉(zhuǎn)化率是通過1H NMR測量的。
摩爾質(zhì)量是在THF中通過GPC使用線形聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測量的。
平均顆粒直徑是使用Malvem Nano-S90裝置通過動(dòng)態(tài)光散射來進(jìn)行測量，考慮溶劑折射率和粘度。
實(shí)施例4睫毛油組合物制備具有如下組成的睫毛油蠟 17g改性的鋰蒙脫石(Bentone38V，來自Elementis) 5.3g碳酸亞丙酯 1.7g填料 1g顏料 5g實(shí)施例1的聚合物分散體12g DM*異十二烷 適量至100g*DM干物質(zhì)涂敷于睫毛后，認(rèn)為睫毛油非常令人滿意。
實(shí)施例5唇膏棒制備以下的唇膏組合物蠟 15％實(shí)施例2的聚合物分散體10％DM非揮發(fā)性基于碳的油 26％顏料 8.6％異十二烷 適量至100％涂敷于唇部后，得到的組合物具有很好的化妝品性質(zhì)。
實(shí)施例6W/O粉底制備含有下列化合物的粉底組合物
相A十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇3g(來自Goldschmidt公司的Abil EM 90)琥珀酸異硬脂基雙甘油酯0.6g(來自Condea公司的Imwitor 780K)異十二烷 18.5g顏料 10g(疏水的氧化鐵和二氧化鈦)實(shí)施例1的聚合物分散體 8gDM填料 8g香料 適量相B水適量至100g硫酸鎂0.7g防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸甲酯) 適量相C水2g防腐劑(diazolinylurea)適量獲得的組合物具有很好的化妝品性質(zhì)。
實(shí)施例7粉餅制備具有如下組成的粉餅組合物A-滑石粉 30g-氯氧化鉍 10g-硬脂酸鋅 4g-尼龍粉末 20g-實(shí)施例2的分散體 5g組合物B
-氧化鐵2g-液體凡士林6g根據(jù)如下方法獲得粉末將組合物A放置在Kenwood型碾磨機(jī)上研磨約5分鐘，同時(shí)緩慢攪拌，加入組分B以相同的速度將混合物研磨約2分鐘，然后以較快速度研磨3分鐘。然后將制品經(jīng)過0.16mm的篩進(jìn)行過篩，然后在壓縮器中將混合物壓縮。
獲得的粉餅具有很好的化妝品性質(zhì)。獲得的組合物施用容易，令人愉快。可以觀察到膜并不移到皮膚的細(xì)紋中，即使在上妝幾小時(shí)后。
實(shí)施例8面部凝膠制備如下的組合物·棕櫚酸異丙酯10g·凡士林(蠟) 5g·改性的鋰蒙脫石(粘土)0.15g·地蠟(蠟)5g·氧乙烯化的失水山梨醇七油酸酯(40OE) 5g·實(shí)施例1的分散體(25％DM) 75g獲得具有良好化妝品性質(zhì)的凝膠。
實(shí)施例9護(hù)理油制備如下的組合物·實(shí)施例2的分散體(25％DM) 70g·霍霍巴油15g·大豆油 15g獲得可涂敷于身體或臉部的護(hù)理油。
權(quán)利要求
1.化妝品組合物，在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種在液體硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，上述聚合物是共聚物，該共聚物含有至少一個(gè)可溶于上述硅氧烷介質(zhì)的第一嵌段和至少一個(gè)不可溶于上述硅氧烷介質(zhì)的第二嵌段。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述共聚物具有的質(zhì)量多分散指數(shù)(Ip)小于或等于6，優(yōu)選在1.05至4之間，特別是在1.1至3之間或甚至是在1.15至2.5之間。
3.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中的每個(gè)嵌段為均聚物或梯度類型。
4.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述共聚物為二嵌段、三嵌段或多嵌段類型。
5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述共聚物是線形和非交聯(lián)的。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述顆粒大小為5至1000nm，優(yōu)選為10至500nm，更好是20至300nm或甚至是30至200nm。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述共聚物具有的數(shù)均分子量(Mn)在1000至700000之間，尤其是在10000至500000之間，更好是在15000至350000，或甚至是30000至150000之間。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中可溶嵌段含有50％至100％重量的在上述介質(zhì)中可溶的單體，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中不可溶嵌段含有50％至100％重量的在上述介質(zhì)中不可溶的單體，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的不可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中相對(duì)于共聚物的總重量，不可溶嵌段為15％至97％重量，特別是30％至95％重量或甚至是50％至93％重量，特別是60％至92％重量，更好是75％至90％重量；相對(duì)于共聚物的總重量，可溶的嵌段為3％至85％重量，特別是5％至70％重量或甚至是7％至50％重量，特別是8％至40％重量，更好是10％至25％重量。
11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述共聚物包括至少一種選自以下單體的可溶單體，獨(dú)自或作為混合物-烯鍵單體，其中酯基包括硅烷、倍半硅氧烷、硅氧烷或羰基硅氧烷樹枝狀聚合物，除了僅含有一個(gè)硅原子的單體例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外；-PDMS大分子單體，例如含有單丙烯酰氧基或單甲基丙烯酰氧基末端基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷，特別是具有下式的那些 其中-R8代表氫原子或甲基；優(yōu)選甲基；-R9代表直鏈或支鏈，優(yōu)選直鏈，含有1至10個(gè)碳原子和任選地含有一個(gè)或兩個(gè)醚鍵-O-的二價(jià)烴-基基團(tuán)；優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞丁基；-R10代表直鏈或支鏈的含有1至10個(gè)碳原子，特別是2至8個(gè)碳原子的烷基；優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；-n代表1至300的整數(shù)，優(yōu)選3至200，最優(yōu)選5至100。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中可溶的單體選自(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷和單甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，以及它們的混合物。
13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述共聚物包括至少一種選自以下單體的不可溶的單體，獨(dú)自或作為混合物，還有它們的鹽及其混合物-(i)(甲基)丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1或CH2＝CH-COOR1，其中R1代表選自如下的基團(tuán)-含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，上述基團(tuán)在其鏈上可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子；和/或可含有一個(gè)或多個(gè)選自-OH，鹵原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和/或可以被至少一個(gè)聚氧化烯基取代，特別是C2-C4的亞烷基，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，上述聚氧化烯基含有5至30個(gè)重復(fù)的氧化烯單元；-含有3至30個(gè)碳原子的環(huán)烷基，上述基團(tuán)在其鏈上可以含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子；和/或可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H和鹵原子(F、Cl、Br或I)的取代基；-(ii)(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-CONR3R4或CH2＝CH-CONR3R4，其中-R3和R4相同或不同，代表氫原子或含有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，可含有一個(gè)或多個(gè)選自-OH，鹵原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；或-R3代表氫原子，R4代表1，1-二甲基3-氧代丁基；-(iii)烯鍵不飽和單體，其含有至少一個(gè)羧酸、磷酸或磺酸官能團(tuán)，例如巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氨基丙磺酸，和它們的鹽；-(iv)乙烯基酯，結(jié)構(gòu)式為R6-COO-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基和/或芳族基團(tuán)，如苯、蒽或萘類型的基團(tuán)；-(v)烯鍵不飽和單體，其含有至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)，例如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶，以及它們的混合物；-(vi)苯乙烯和它的衍生物；-(vii)被(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)官能化的低聚肽；-(viii)乙烯醇和醇的醚，其結(jié)構(gòu)式為R6O-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-(ix)烯鍵單體，其中酯基包含只含有一個(gè)硅原子的硅烷或硅氧烷，例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；-(x)具有可聚合末端基團(tuán)的基于碳的大分子單體，例如-(a)(甲基)丙烯酸直鏈的或支鏈的C6-C22，優(yōu)選C8-C18的烷基酯均聚物和共聚物，其含有選自乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的可聚合末端基團(tuán)，其中可特別提及的是含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸2-乙基己酯)大分子單體；含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子單體；含有單(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚(丙烯酸十八烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大分子單體；-(b)具有烯鍵不飽和末端基團(tuán)，特別是那些具有(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)的聚烯烴，特別是以下大分子單體，應(yīng)該理解它們含有(甲基)丙烯酸酯末端基團(tuán)聚乙烯大分子單體、聚丙烯大分子單體，聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子單體，聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子單體、聚異丁烯大分子單體、聚丁二烯大分子單體、聚異戊二烯大分子單體、聚丁二烯大分子單體、聚(乙烯/丁烯)-聚異戊二烯大分子單體；-(xi)衣康酸二正烷基酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH2-COO(CH2)n-1-CH3)-COO(CH2)n-1CH3，其中n為大于或等于1的整數(shù)，尤其是在1至12之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中不可溶的單體選自以下，獨(dú)自或作為混合物-(甲基)丙烯酸酯，特別是(甲基)丙烯酸的甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基或異丁基的酯；(甲基)丙烯酸的甲氧乙基或乙氧乙基的酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯或丙烯酸2-羥乙基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，但是也可以是它們的鹽；-含有至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的烯鍵不飽和單體，尤其是(甲基)丙烯酸和它們的鹽；或馬來酸酐。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中不可溶的單體選自(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，馬來酸酐以及(甲基)丙烯酸。
16.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中相對(duì)于硅氧烷介質(zhì)的總重量，硅氧烷介質(zhì)含有至少50％重量，特別是50.1％至100％重量，例如60％至99％重量或更好是65％至95％重量，或甚至是70％至90％重量的在25℃時(shí)是液體、根據(jù)Hansen溶解度空間的總?cè)芙舛葏?shù)小于或等于20(MPa)1/2的硅氧烷化合物或它們的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中硅氧烷化合物獨(dú)自或作為混合物選自揮發(fā)性硅氧烷油和非揮發(fā)性的硅氧烷油，獨(dú)自或作為混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中硅氧烷化合物選自以下，獨(dú)自或作為混合物-非揮發(fā)性聚二烷基硅氧烷，例如非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任選被可以氟化的脂肪族和/或芳香族基團(tuán)取代，和/或含有官能團(tuán)如羥基、硫羥基和/或胺基；特別是用脂肪酸(尤其是C8-C20的脂肪酸)、脂肪醇(尤其是C8-C20的脂肪醇)或聚氧化烯(特別是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)改性的聚硅氧烷；氨基聚硅氧烷；含有羥基的聚硅氧烷；包括位于含有1至12個(gè)碳原子的硅氧烷鏈的側(cè)鏈或末端的氟基團(tuán)的氟化聚硅氧烷，其全部或某些氫原子被氟原子替換；-含有位于硅氧烷鏈側(cè)鏈或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)可含有2至24個(gè)碳原子；-苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷；還有聚甲基苯基硅氧烷，任選地被脂肪族和/或芳香族基團(tuán)取代，所述基團(tuán)可以是氟化的，和/或含有官能團(tuán)例如羥基、硫羥基和/或胺基；-環(huán)狀或直鏈的含有2至7個(gè)硅原子的硅氧烷油，其可含有具有1至10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，例如環(huán)二甲基硅氧烷、環(huán)苯基甲基硅氧烷和直鏈二甲基硅氧烷，特別是直鏈?zhǔn)谆骞柩跬?L5)，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)，十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)，十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷；-它們的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中硅氧烷化合物選自以下，獨(dú)自或作為混合物-苯基硅氧烷，特別是苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；-環(huán)狀或直鏈的含有2至7個(gè)硅原子的揮發(fā)性硅氧烷油，特別是直鏈的十二甲基五硅氧烷(L5)，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)，十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)，十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)，以及它們的混合物。
20.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中分散體是在硅氧烷介質(zhì)，更特別是在苯基硅氧烷和/或揮發(fā)性硅氧烷油中，尤其是在環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷油如D5中的以下顆粒的分散體-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)。
21.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中分散體具有的固體含量為5％至80％重量，尤其是8％至70％重量或甚至是10％至60％重量，或甚至更好是15％至50％重量，更好是18％至25％重量。
22.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中相對(duì)于組合物的總重量，分散體的存在量為0.1％至90％重量，優(yōu)選0.5％至80％重量，尤其是1％至75％重量或甚至是5-70％重量。
23.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，還包括至少一種選自脂肪相，親水相，著色劑，聚合物，維生素，增稠劑，膠凝劑，痕量元素，軟化劑，多價(jià)螯合劑，香料，酸化劑或堿化劑，防腐劑，遮光劑，表面活性劑，抗氧化劑，防脫發(fā)劑，去頭屑劑，噴射劑和神經(jīng)酰胺，或者是它們的混合物的成分。
24.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其為化妝組合物的形式，尤其是面部產(chǎn)品例如粉底、化妝口紅或眼影；唇部產(chǎn)品例如唇膏或唇部護(hù)理產(chǎn)品；遮蔽產(chǎn)品；胭脂、睫毛膏或眼線液；眉毛化妝品，唇線筆或眼線筆；指甲產(chǎn)品例如指甲油或指甲修護(hù)品；身體化妝品；頭發(fā)化妝品(發(fā)油或發(fā)漆)；保護(hù)或護(hù)理面部、頸部、手或身體肌膚的組合物，特別是使肌膚看上去容光煥發(fā)的抗皺或抗疲勞組合物，或保濕或治療組合物；防陽光或自曬黑組合物；頭發(fā)產(chǎn)品，特別是發(fā)型保持或頭發(fā)定型的產(chǎn)品。
25.在液體硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，上述聚合物為嵌段共聚物，其包括至少一種在上述硅氧烷介質(zhì)中可溶的第一嵌段和至少一種在上述硅氧烷介質(zhì)中不溶的第二嵌段，分散體為權(quán)利要求1-21中任何一項(xiàng)所定義的分散體。
26.用于化妝、清潔、防護(hù)免受陽光照射、定型、染色或護(hù)理角蛋白材料，特別是身體或面部肌膚、指甲、頭發(fā)和/或睫毛的美容方法，包括給所述材料施用權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)的化妝組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種在液體硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，所述的聚合物是共聚物，含有至少一個(gè)可溶于所述硅氧烷介質(zhì)的第一嵌段和至少一個(gè)不可溶于所述硅氧烷介質(zhì)的第二嵌段。本發(fā)明還涉及這樣的在液體硅氧烷介質(zhì)中的聚合物顆粒分散體，和使用這一組合物來進(jìn)行化妝、清潔、保護(hù)防備太陽照射、定型、染色或護(hù)理角蛋白材料、特別是身體或面部肌膚、指甲、頭發(fā)和/或睫毛的美容方法。
文檔編號(hào)A61Q19/00GK1853611SQ20061007117
公開日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2006年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月15日
發(fā)明者C·法爾斯特 申請(qǐng)人:萊雅公司