專利名稱：陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料及包含所述化合物的染色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是新型陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料以及包含這些化合物以用于纖維、尤其是角蛋白纖維(如人的毛發(fā))上的染色劑。
對(duì)用于纖維物質(zhì)、尤其是包含角蛋白的纖維如毛發(fā)、羊毛或毛皮的染色劑而言，通常使用由一種或多種顯色劑組分與一種或多種偶合劑組分氧化偶合制得的直接滲透性染料或氧化性染料。如果需要，可加入對(duì)氧化體系的氧化作用穩(wěn)定的直接滲透性染料以獲得獨(dú)特的染色效果?？蓪⒅苯訚B透性染料摻入到適宜的載體中，然后施用到纖維上。此過(guò)程通常稱為染色，其易于實(shí)施，具有顯著的溫和性，并且特征在于，如果不加入氨或過(guò)氧化物，則會(huì)最大程度的降低對(duì)角蛋白纖維的損傷。然而，此處所用的染料必須滿足若干要求。它們?cè)诙疚飳W(xué)和皮膚病學(xué)方面必須是足夠安全的，并且它們必須能夠?qū)崿F(xiàn)具有所需強(qiáng)度和亮度的染色。此外，所獲得的染色必須具有良好的光不褪色性、對(duì)洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)劑的耐受性、以及良好的抗摩擦性。
通常，用于角蛋白纖維的直接滲透非氧化性染色劑需要不同非氧化性染料的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)某些染色。由于可充分滿足所述要求的染料種類有限，因此對(duì)此類附加的染料具有顯著的需求。
本發(fā)明目的是提供可滿足這些角蛋白纖維染色、尤其是人的毛發(fā)染色要求的直接滲透性染料。
令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料可被用作無(wú)氧化劑加入的染色制劑中的直接滲透性染料，并且可在溫和條件下被施用到角蛋白纖維上。因?yàn)檫@些染料對(duì)氧化劑是相對(duì)穩(wěn)定的，因此它們還可用于包含增白染色劑的氧化劑中，例如過(guò)氧化物。
因此，本發(fā)明主題是具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子染料，
其中R1選自具有化學(xué)式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)結(jié)構(gòu)的殘基， R2、R4和R5可相同或不同，并且彼此獨(dú)立地選自具有化學(xué)式(VII)、(VIII)和(IX)結(jié)構(gòu)的殘基； R3、R3‘，R6、R6‘、R7、R7‘和R8可相同或不同，并且彼此獨(dú)立地等于氫、C1-C6烷胺基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-二羥烷基氨基、C1-C6-N-羥烷基-N-烷氨基、C1-C6烷基氰基、硝基、氰基、氨基、亞硝基、羥基、甲氧基甲基、叔丁基、異丙基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6羥烷基、C1-C6烷基羧酸基、C1-C6烷基羧酸酯基、C1-C6烷基磺酸基、C1-C6烷基磺酸酯基或-N-(L)-B+基團(tuán)；L代表C1-C6亞烷基，并且B+代表a)芳族雜環(huán)季銨化合物，優(yōu)選以下物質(zhì)的季化合物N-甲基咪唑、N-烯丙基咪唑、2-乙基咪唑或1，2-二甲基咪唑，或以下物質(zhì)的季化合物吡啶、4-二甲基氨基吡啶、嘧啶、吡唑、N-甲基吡唑或喹啉，或b)非芳族雜環(huán)季銨化合物，尤其是以下物質(zhì)的季化合物N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、1-甲基哌啶，或c)季烷基銨化合物或具有化學(xué)式NRaRbRc結(jié)構(gòu)的芳基銨化合物，其中Ra、Rb和Rc彼此獨(dú)立地代表芐基殘基、苯基殘基、或C1至C6烷基殘基，尤其是甲基殘基、乙基殘基、丙基殘基、異丙基殘基或丁基殘基，其中上述烷基可以是未取代的，或被一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基取代，或d)季鏻鎓基團(tuán)，例如三丁基鏻鎓基團(tuán)，并且尤其是三甲基銨基或三乙基銨基；R9等于支化或直鏈的C1-C6烷基、支化或直鏈的C2-C4羥烷基、或支化或直鏈的C4-C6多羥基烷基；并且X-為陰離子，例如硫酸根陰離子、磷酸根陰離子、磷酸氫根陰離子、草酸根陰離子、甲酸根陰離子、乙酸根陰離子、檸檬酸根陰離子、酒石酸根陰離子、丙二酸根陰離子、丙酮酸根陰離子或碘化物陰離子，其中氯離子、溴離子和甲酯硫酸根陰離子是尤其優(yōu)選的；并且其中殘基R1、R2和R3中至少有一個(gè)顯示具有至少一個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)。
被指定的具有通式(I)結(jié)構(gòu)的適宜陽(yáng)離子直接滲透性染料的實(shí)例包括 3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；
3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨； 2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；
2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨； 3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亞乙基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亞乙基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；
3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(二苯基亞甲基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；
3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亞芴-9-基聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亞芴-9-基聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨； 3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羥基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羥基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；
3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物； 2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨； 4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亞芐基)聯(lián)亞氨基](苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽；
4-[(Z)-((2E)-2-{4-[(E)-(4-甲氧基苯基)二氮烯基]亞芐基}聯(lián)亞氨基)(苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽；和 4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亞芐基)聯(lián)亞氨基](4-羥基苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽。
具有通式(I)結(jié)構(gòu)的優(yōu)選化合物為3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4--二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物和3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亞芴-9-基聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物。
通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)操作，可由可商購(gòu)獲得的組分或易于制備的組分來(lái)制得具有通式(I)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明染料衍生物。
可使用Y.Mori(“Chem.Pharm.Bull.”1981，29(5)，1439-1442)的通用步驟來(lái)制備在對(duì)位具有甲?；〈呐嫉玖稀＿@些偶氮染料與多種腙組分在乙酸介質(zhì)中的縮合以高收率提供了相應(yīng)的偶氮吖嗪染料。代表性的合成途徑示于圖表1中。
圖表1 在最終步驟中，通過(guò)在偶極非質(zhì)子溶劑(如乙腈)中用N-親核物質(zhì)(如N-甲基咪唑)取代適宜的離去基團(tuán)，可獲得陽(yáng)離子染料(圖表2)。
圖表2
具有通式(I)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料能夠使纖維物質(zhì)、尤其是人的毛發(fā)具有均勻的染色，對(duì)光、汗具有良好的穩(wěn)定性，并且對(duì)于用洗滌劑洗滌具有極好的穩(wěn)定性。具有通式(I)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明化合物能夠在溫和條件下，使角蛋白纖維、尤其是人的毛發(fā)以及羊毛、毛皮或其它纖維物質(zhì)顯示具有強(qiáng)烈鮮亮的染色。
因此，本發(fā)明還涉及(a)用于角蛋白纖維如例如毛發(fā)非氧化性染色的試劑，(b)用于同時(shí)進(jìn)行角蛋白纖維的淡化和染色的試劑，除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料以外，所述試劑還包含氧化劑，和(c)用于角蛋白纖維染色的基于至少一種氧化性染料前體的氧化性染色劑，其中試劑(a)、(b)和(c)的特征在于，它們包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料。
本發(fā)明的染色劑包含具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料，所述染料的含量按重量計(jì)優(yōu)選為0.01％至10％，并且按重量計(jì)尤其為0.1％至8％。
除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料以外，本發(fā)明的染色劑(a)還包含來(lái)自以下類別的其它已知的直接滲透性染料，所述類別包括可單獨(dú)使用或彼此混合使用的硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料和堿性或酸性染料，如例如1，4-二-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羥基乙基)氨基-2-硝基-4-[二-(2-羥基乙基)氨基]苯(HC藍(lán)2號(hào))、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1號(hào))、4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍(lán)12號(hào))、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍(lán)10號(hào))、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍(lán)9號(hào))、1-(3-羥基丙基氨基)-4-[二-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2號(hào))；1-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅7號(hào))、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯基胺(HC紅1號(hào))、1-氨基-4-[二-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC紅13號(hào))、1-氨基-5-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅3號(hào))、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1號(hào))、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羥基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2號(hào))、4-(2，3-二羥基丙氧基)-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3號(hào))、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅10號(hào))、5-氯-1，4-[二-(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅11號(hào))、2-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羥基丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氫-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC紅14號(hào))、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃5號(hào))、1-(2-羥基乙氧基)-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃4號(hào))、1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黃2號(hào))、2-[(2-羥基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羥基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3-(二羥基丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黃11號(hào))、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯鹽酸鹽(HC黃9號(hào))、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黃6號(hào))、1-氯-2，4-二-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃10號(hào))、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黃12號(hào))、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黃13號(hào))、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基氰苯(HC黃14號(hào))、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黃15號(hào))、2，4-二硝基-1-羥基萘、1，4-二-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二-[(2-羥基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散藍(lán)23號(hào))、1-氨基-4-羥基-9，10-蒽醌(CI60710，分散紅15號(hào))、1-羥基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖基-9，10-二氫-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羥基-2-蒽甲酸(CI75470，天然紅4號(hào))、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC紅8號(hào))、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1號(hào))、1-氨基-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4號(hào)，溶劑紫12號(hào))、N-(6-((3-氯-4-(甲基氨基)苯基)亞氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-環(huán)己二烯-1-基)脲(HC紅9號(hào))、2-((4-(二-(2-羥基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羥基乙基)氨基)-2，5-環(huán)己二烯-1，4-二酮(HC綠1號(hào))、2-羥基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6號(hào))、1，2-二氫-2-(1，3-二氫-3-氧代-2H-亞吲哚-2-基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二-(二氰基亞甲基)二氫化茚、二-[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；堿性藍(lán)7號(hào))、二-[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；堿性藍(lán)26號(hào))、堿性藍(lán)77號(hào)、8-氨基-2-溴-5-羥基-4-亞氨基-6-[(3-(三甲基胺)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(CI56059；堿性藍(lán)99號(hào))、三-(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42520；堿性紫2號(hào))、二-(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42510；堿性紫14號(hào))、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(CI12250；堿性褐16號(hào))、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化銨(CI112605，堿性橙69號(hào))、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(堿性褐17號(hào))、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)-2-萘酚氯化物(CI12251；堿性褐17號(hào))、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性橙31號(hào))、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；堿性紅2號(hào))、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；堿性紅22號(hào))、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性紅51號(hào))、2-羥基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺)萘氯化物(CI12245；堿性紅76號(hào))、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基胺)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(CI 12719；堿性黃57號(hào))、1-甲基-4-((甲基苯基聯(lián)亞氨基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸鹽(堿性黃87號(hào))、1-(2-嗎啉鎓丙基氨基)-4-羥基-9，10-蒽醌甲酯硫酸鹽、1-[(3-(二甲基丙基胺)丙基)氨基]-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1-[二-(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散紅17號(hào))、1-[二-(2-羥基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9號(hào))、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二-(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黃7)或2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶和2-((4-(乙基-(2-羥基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散藍(lán)106)。
除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料以外，特征在于一定量氧化劑、優(yōu)選過(guò)氧化氫的本發(fā)明的染色劑(b)還包含其它對(duì)氧化作用穩(wěn)定的直接滲透性染料，如例如3-(2’，6’-二氨基吡啶基-3’-偶氮)吡啶(＝2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶)、2-((4-(乙基(2-羥基乙基)-氨基-2-甲基苯基)偶氮-5-硝基-1，3-噻唑(分散藍(lán)106號(hào))、N，N-二(2-羥基乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(分散紅17，CI 11210)、3-二乙基氨基-7-(4-二甲基氨基苯基偶氮)-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI 11050)、4-(2-噻唑基偶氮)間苯二酚、4-(((4-苯基氨基)偶氮)苯磺酸鈉鹽(橙IV)、1-((3-氨基丙基)氨基)-9，10-蒽二酮(HC紅8號(hào))、3’，3”，4，5，5’，5”，6，7-八溴苯酚磺酞(四溴苯酚藍(lán))、1-((4-氨基-3，5-二甲基苯基)-(2，6-二氯苯基)亞甲基)-3，5-二甲基-4-亞氨基-2，5-環(huán)己二烯磷酸(1∶1)(堿性藍(lán)77號(hào))、3’，3”，5’，5”-四溴間甲酚磺酞、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二鈉鹽(酸性黃1號(hào)，CI 10316)、4-[2’-羥基-1’-萘基)偶氮}苯磺酸鈉鹽(酸性橙7號(hào)，CI 15510)、3’，6’-二羥基-2’，4’，5’，7’-四碘螺-[異苯并呋喃-1(3H)，9’(9H)-呫噸]-3-酮-二鈉鹽(酸性紅51號(hào)，CI 45430)、6-羥基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘磺酸鈉鹽(FD&C紅40號(hào)，CI16035)、2，4-二硝基-1-萘酚鈉鹽(酸性黃24號(hào)；CI 10315)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羥基螺(異苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]呫噸-3-酮二鈉鹽(酸性紅92號(hào)；CI 45410)、4-(2-羥基-1-萘基偶氮)-3-甲基苯磺酸鈉鹽(酸性橙8號(hào)，CI 15575)、2-氨基-1，4-萘二酮、雙硫腙(1，5-二苯基硫卡巴腙)、N-(2-羥基乙基))-2-硝基-4-三氟甲基)苯胺(HC黃13號(hào))、N-(2-羥基乙基)-4-硝基苯胺和4-氯-N-(2，3-二羥基丙基)-2-硝基苯胺。
上述直接滲透性染料的總含量按重量計(jì)為約0.01％至4％，其中染色劑在本發(fā)明的染色劑中的總含量按重量計(jì)優(yōu)選為約0.01％至10％，按重量計(jì)尤其為0.1％至5％。
除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的的染料以外，在其使用前混有氧化劑(尤其是過(guò)氧化氫或其加成化合物)的本發(fā)明氧化性染色劑(c)還包含額外的氧化性染料前體。被指定的適宜氧化性染料前體的實(shí)例包括以下顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)以及自偶合化合物(i)顯色劑物質(zhì)1，4-二氨基苯(對(duì)苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(對(duì)甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基聯(lián)苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基-2-羥基甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯、2-(2-(乙?；被?乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羥基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯酚、5-氨基水楊酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚，所述物質(zhì)可單獨(dú)或彼此混合使用。
(ii)偶合劑物質(zhì)N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥基丙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[(二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(3-羥基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥基乙基氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基-苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羥基乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-二氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊環(huán)、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、2，3-二氫吲哚二酮，所述物質(zhì)可單獨(dú)或彼此混合使用。
(iii)自偶合化合物2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚或2-丙基氨基-5-氨基吡啶。
氧化性染料前體在本發(fā)明的染色劑(c)中的總含量按重量計(jì)為約0.01％至12％，按重量計(jì)尤其為約0.2％至6％。
本發(fā)明的染色劑(a)、(b)或(c)還可包含任何已知且常用于上述制劑中的添加劑，例如香料油、螯合劑、蠟、防腐劑、增稠劑、藻酸鹽、瓜耳膠、護(hù)發(fā)物質(zhì)如例如陽(yáng)離子聚合物或羊毛脂衍生物、或陰離子、非離子、兩性或陽(yáng)離子表面活性物質(zhì)。優(yōu)選使用兩性或非離子表面活性物質(zhì)，例如甜菜堿表面活性劑、丙酸鹽和甘氨酸鹽如例如椰油基兩性甘氨酸鹽或椰油基兩性二甘氨酸鹽、具有1至1000個(gè)環(huán)氧乙烷單元、優(yōu)選1至300個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化表面活性劑如例如甘油酯烷氧基化物(例如具有25個(gè)環(huán)氧乙烷單元)、乙氧基化蓖麻油、聚羥乙酰胺、乙氧基化醇和乙氧基化脂肪醇(脂肪醇烷氧基化物)以及乙氧基化脂肪酸糖酯(尤其是乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯)。上述組分以常規(guī)量用于上述目的，例如所述表面活性物質(zhì)的常規(guī)用量按重量計(jì)為0.1％至30％，而所述護(hù)發(fā)劑的量按重量計(jì)為0.1％至5％。
尤其當(dāng)用作毛發(fā)染料時(shí)，本發(fā)明的染色劑能夠以含水溶液或含水醇溶液、霜膏、凝膠、乳液或氣溶膠泡沫的形式使用，其中所述毛發(fā)染料可為單獨(dú)的組分制劑形式，或?yàn)槎嘀亟M分制劑形式，例如為兩組分制劑形式，其中具有通式(I)結(jié)構(gòu)的各個(gè)染料衍生物與其它組分分開(kāi)包裝，并且即用型毛發(fā)染料在即將使用前通過(guò)將兩種組分混合在一起來(lái)制備。
本發(fā)明的染色劑(a)、(b)和(c)顯示具有約2至10，優(yōu)選約5至10的pH，并且尤其具有為約7至10的中性至堿性的pH值。有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸均適用于調(diào)節(jié)本發(fā)明中的pH值。
以下可被指定為適宜的酸α-羥基羧酸(如例如乙醇酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸或蘋果酸)、抗壞血酸、葡萄糖酸、乙酸、鹽酸或磷酸，以及這些酸的混合物。被指定的適宜的堿具體包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、鏈烷醇胺如單乙醇胺或三乙醇胺、氨、氨基甲基丙醇和氫氧化鈉。
為使用本發(fā)明的染色劑，通常根據(jù)毛發(fā)長(zhǎng)度取足以將毛發(fā)染色的量(約30至120克)，并將此毛發(fā)染料施用到毛發(fā)上，然后使染發(fā)劑在約15℃至45?！嫦伦饔眉s1至60分鐘，優(yōu)選為5至30分鐘，然后用水充分漂洗毛發(fā)，若需要可用洗發(fā)劑洗滌，并最終干燥。
前提條件是沒(méi)有氧化劑加入到染色制劑中，上述染色劑還可包含常見(jiàn)的天然或合成聚合物以及得自天然源可被用作美容劑的改性聚合物，由此它們可在密封毛發(fā)的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)毛發(fā)的染色。上述試劑通常被稱為色調(diào)密封劑或顏色增強(qiáng)劑。
被指定的已知可用于此類型或用于化妝品應(yīng)用中的合成聚合物包括例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或聚丙烯酸化合物(如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯與氨基醇形成的酯的堿性聚合物，例如它們的鹽或季銨化合物)、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯，以及上述化合物的共聚物，如例如聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯；而天然聚合物或改性的天然聚合物的實(shí)例為脫乙酰殼多糖(脫乙?；讱べ|(zhì))或脫乙酰殼多糖衍生物。
上述聚合物能夠以上述試劑用于此目的的通常用量被包含于本發(fā)明的染色劑(a)中，所述量按重量計(jì)尤其為約1％至5％。用于本發(fā)明色調(diào)密封劑或顏色增強(qiáng)劑中的pH值優(yōu)選為約6至9。
通過(guò)用密封劑將毛發(fā)弄濕，固定毛發(fā)的發(fā)型，然后干燥，以已知且常規(guī)的方式實(shí)現(xiàn)加有密封劑的毛發(fā)染料的應(yīng)用。
本發(fā)明的染色劑(a)、(b)和(c)能夠?qū)⒔堑鞍桌w維(例如人的毛發(fā)、羊毛或毛皮)均勻、高強(qiáng)度且持久的染色，而不會(huì)使皮膚、尤其是頭部皮膚具有可察覺(jué)到的染色。對(duì)此染色劑(a)而言，這種染色能夠維持五次或更多次的毛發(fā)洗滌而不會(huì)有可察覺(jué)到的發(fā)色褪色。
以下實(shí)施例更清楚地說(shuō)明了本發(fā)明的主題，而不是以任何方式對(duì)其進(jìn)行限制。
實(shí)施例實(shí)施例1制備4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛將4g(33mmol)聚合對(duì)氨基苯甲醛懸浮在80mL 2N鹽酸和40mL水的混合物中，并將其冷卻至0℃。接著，在30分鐘內(nèi)滴加35mL2.3g(33mmol)亞硝酸鈉在8mL水中所形成的溶液，將其進(jìn)一步冷卻至-3℃。為使以此方法獲得的重氮鹽溶液呈褐色，在持續(xù)冷卻下，分批加入7.53g(33mmol)N-(2-溴乙基)-N-乙基苯胺(在45分鐘內(nèi))。在冷卻下將其再攪拌1小時(shí)，之后將制劑倒入到冰上。然后用30％的氫氧化鈉(約40mL)緩慢中和反應(yīng)混合物，在室溫下攪拌30分鐘，過(guò)濾出所形成的沉淀，用水洗滌并在真空下干燥。然后在硅膠上，用庚烷和乙酸乙酯的混合物(1∶2)對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行層析分離。
收率5.75g(49％)橙紅色粉末1H-NMR(d6-DMSO/300MHz)δ＝1.16(t，3H，甲基)，3.57(q，2H，亞甲基)，3.66-3.68(m，2H，亞甲基)，3.81-3.84(m，2H，亞甲基)，6.90(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.84(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.93(d，2H，J＝8.4Hz，苯基)，8.05(d，2H，J＝8.7Hz，苯基)，10.07(s，1H，甲?；?。
實(shí)施例2制備3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物步驟1制備4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)腙在室溫下，將0.2g(0.55mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛和0.13g(0.55mmol)N-甲基苯并噻唑鎓腙鹽酸鹽(MBTH)在10％乙酸中的混合物攪拌60分鐘。接著，用50mL水稀釋所述制劑，并用冰冷卻。用2N氫氧化鈉將所述反應(yīng)混合物調(diào)至中性，并抽濾出所形成的沉淀，用水洗滌，并在真空下干燥所獲得的產(chǎn)物。
收率0.26g(90％)紅色粉末1H-NMR(d6-DMSO/300MHz)δ＝1.16(t，3H，甲基)，3.52(q，2H，亞甲基)，3.54(s，3H，甲基)，3.60-3.68(m，2H，亞甲基)，3.80-3.82(m，2H，亞甲基)，6.88(d，2H，J＝9.3Hz，苯基)，7.11-7.13(m，1H，苯并噻唑)，7.33-7.36(m，2H，苯并噻唑)，7.63-7.66(m，1H，苯并噻唑)，7.82(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，7.86-7.91(m，4H，苯基)，8.46(s，1H，烯烴)。
步驟2制備3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氧基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物將0.2g(0.38mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)腙和0.96g(7.6mmol)硫酸二甲酯在25mL乙腈中的混合物加熱回流48小時(shí)。除去溶劑并用乙酸乙酯稀釋后，用水萃取產(chǎn)物。蒸發(fā)以此方式分離的水相，再次用乙酸乙酯洗滌殘留物，然后在真空下干燥。
收率0.16g(68％)橙紅色粉末熔點(diǎn)151℃實(shí)施例3制備3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物步驟1制備4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)腙在室溫下，將0.43g(1.18mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛和0.21g(1.18mmol)(2Z)-3，4-二甲基-1，3-噻唑-2(3H)-酮腙鹽酸鹽在10％乙酸中的混合物攪拌60分鐘。接著，用50mL水稀釋所述制劑，并用冰冷卻。用2N氫氧化鈉將所述反應(yīng)混合物調(diào)至中性，然后抽濾出所形成的沉淀，用水洗滌，并在真空下干燥所獲得的產(chǎn)物。
收率0.46g(80％)石榴紅色粉末
1H-NMR(CDCl3/300MHz)δ＝1.13(t，3H，甲基)，2.18(s，3H，甲基)，3.41(q，2H，亞甲基)，3.45(s，3H，甲基)，3.55-3.61(m，2H，亞甲基)，3.74-3.79(m，2H，亞甲基)，5.77(s，1H，噻唑)，6.78(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，7.89-7.85(m，4H，苯基)，7.91(d，2H，J＝9.0Hz，苯基)，8.36(s，1H，烯烴)。
步驟2制備3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物將0.25g(0.51mmol)4-((E)-{4-[(2-溴乙基)(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)苯甲醛-((2Z)-3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)腙和1.29g(10.2mmol)硫酸二甲酯在30mL乙腈中的混合物加熱回流48小時(shí)。除去溶劑后，用乙酸乙酯稀釋殘余物，并用水萃取產(chǎn)物。蒸發(fā)以此方式分離的水相，再次用乙酸乙酯洗滌殘留物，并在真空下干燥。
收率0.18g(59％)深紅色粉末熔點(diǎn)132℃實(shí)施例4和5毛發(fā)染料2.5mmol 依照表1，具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料5.0g乙醇4.0g聚癸葡萄糖0.2g乙二胺四乙酸二鈉鹽水合物余量至100.0g完全脫鹽的水將染料溶液的pH值調(diào)到6至7。通過(guò)以下步驟來(lái)實(shí)施毛發(fā)染色將足量的染色劑施用到毛發(fā)上，并且于40℃下作用30分鐘后，用微溫的水漂洗所述毛發(fā)，然后干燥。
染色結(jié)果概述于下表1中。
表1
實(shí)施例6和7用于同時(shí)進(jìn)行淡化和染色的毛發(fā)染料(含氧化劑)2.5mmol 依照表2，具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料5.0g 乙醇4.0g 聚癸葡萄糖0.2g 乙二胺四乙酸二鈉鹽水合物余量至100.0g 完全脫鹽的水100g 過(guò)氧化氫(6％水溶液)表2
除非另外指明，所有百分?jǐn)?shù)均代表按重量計(jì)的百分?jǐn)?shù)。
權(quán)利要求
1.一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料， 其中R1選自具有所述化學(xué)式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)結(jié)構(gòu)的殘基， R2、R4和R5可相同或不同，并且彼此獨(dú)立地選自具有化學(xué)式(VII)、(VIII)和(IX)結(jié)構(gòu)的殘基； R3、R3‘、R6、R6‘、R7、R7‘和R8可相同或不同，并且彼此獨(dú)立地等于氫、C1-C6烷胺基、C1-C6-N，N-二烷基氨基、C1-C6-N，N-二羥烷基氨基、C1-C6-N-羥烷基-N-烷氨基、C1-C6烷基氰基、硝基、氰基、氨基、亞硝基、羥基、甲氧基甲基、叔丁基、異丙基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6羥烷基、C1-C6烷基羧酸基、C1-C6烷基羧酸酯基、C1-C6烷基磺酸基、C1-C6烷基磺酸酯基或-N-(L)-B+基團(tuán)；L代表C1-C6亞烷基，并且B+代表a)芳族雜環(huán)季銨化合物，或b)非芳族雜環(huán)季銨化合物，或c)季烷基銨化合物或具有化學(xué)式NRaRbRc結(jié)構(gòu)的芳基銨化合物，其中Ra、Rb和Rc彼此獨(dú)立地代表芐基殘基、苯基殘基、或C1至二C6烷基殘基、乙基殘基、丙基殘基、異丙基殘基或丁基殘基，其中上述烷基可以是未取代的，或被一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基取代，或d)季鏻鎓基團(tuán)；R9等于支化或直鏈的C1-C6烷基、支化或直鏈的C2-C4羥烷基、或支化或直鏈的C4-C6多羥烷基；并且X-為陰離子；前提條件是所述殘基R1、R2和R3中至少有一個(gè)顯示具有至少一個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1所述的具有化學(xué)式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料，其中所述染料選自3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3-甲基-1，3-苯并亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4-二甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(2Z)-2-(3，4，5-三甲基-1，3-亞噻唑-2(3H)基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-(2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亞乙基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}乙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-{乙基-4-[(E)-(4-{(E)-[(1-甲基亞乙基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基]苯胺基}-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-{2-[4-[(E)-(4-{(E)-[(二苯基亞甲基)聯(lián)亞氨基]甲基}苯基)二氮烯基](乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓甲酯硫酸鹽；3-{2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-[4-((E)-{4-[(E)-({二-[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-{2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亞芴-9-基聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓；2-[乙基-4-((E)-{4-[(E)-(9H-亞芴-9-基聯(lián)亞氨基)甲基]苯基}二氮烯基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羥基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-羥基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；3-{2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]乙基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓溴化物；2-[4-{(E)-[4-((E)-{[二-(4-硝基苯基)亞甲基]聯(lián)亞氨基}甲基)苯基]二氮烯基}(乙基)苯胺基]-N，N，N-三甲基乙基溴化銨；4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亞芐基)聯(lián)亞氨基](苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽；4-[(Z)-((2E)-2-{4-[(E)-(4-甲氧基苯基)二氮烯基]亞芐基}聯(lián)亞氨基)(苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽；和4-[(Z)-[(2E)-2-(4-{(E)-[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}亞芐基)聯(lián)亞氨基](4-羥基苯基)甲基]-1-甲基吡啶鎓甲酯硫酸鹽。
3.一種用于角蛋白纖維的非氧化性染色的試劑，其中所述試劑包含至少一種如權(quán)利要求1或2所述的具有所述通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料。
4.如權(quán)利要求3所述的試劑，其中所述試劑包含至少一種通常用作美容劑的天然聚合物或來(lái)自天然源的改性聚合物，并且以色調(diào)密封劑或顏色增強(qiáng)劑的形式存在。
5.一種用于同時(shí)進(jìn)行角蛋白纖維的氧化性淡化和染色的試劑，其中所述試劑包含(i)氧化劑，以及至少(ii)一種如權(quán)利要求1或2所述的具有所述通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料。
6.如權(quán)利要求5所述的試劑，其中所述氧化劑為過(guò)氧化氫。
7.一種用于角蛋白纖維的氧化性染色的基于氧化性染料前體的試劑，其中所述試劑包含至少一種如權(quán)利要求1或2所述的具有所述通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料。
8.如權(quán)利要求7所述的試劑，其中所述試劑包含按重量計(jì)0.01％至12％的至少一種氧化性染料前體。
9.如權(quán)利要求3至7中任一項(xiàng)所述的試劑，其中所述通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料的總含量按重量計(jì)為0.01％至10％。
10.如權(quán)利要求3至9中任一項(xiàng)所述的試劑，其中除了所述通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料以外，所述試劑還包含至少一種來(lái)自以下類別的其它直接滲透性染料，所述類別包括硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料以及堿性或酸性染料。
11.如權(quán)利要求3至10中任一項(xiàng)所述的試劑，其中所述試劑顯示具有2至11的pH值。
12.如權(quán)利要求3至11中任一項(xiàng)所述的試劑，其中所述試劑為毛發(fā)染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子偶氮吖嗪染料，以及包含所述化合物并用于角蛋白纖維染色的染色劑。
文檔編號(hào)A61Q5/06GK101076571SQ200580037511
公開(kāi)日2007年11月21日 申請(qǐng)日期2005年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月29日
發(fā)明者馬庫(kù)斯·斯佩克巴徹, 漢斯·J·布朗 申請(qǐng)人:寶潔公司