專利名稱：：帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮染料、含有該染料的染色組合物、染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及帶有久洛尼定(julolidine)單元的陽離子偶氮化合物作為使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的直接染料的用途；含有這些特定偶氮化合物的染色組合物；使用它們對所述纖維染色的方法；具有間隔室以及帶有久洛尼定單元的新陽離子偶氮化合物的套裝。
背景技術(shù)：
：己知的是，角蛋白纖維、尤其是人類頭發(fā)使用含氧化染料前體的染色組合物進行染色，而所述含氧化染料前體的染色組合物通常被稱作氧化顯色堿，比如鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基苯酚以及雜環(huán)化合物。這些氧化顯色堿是無色或弱的有色化合物，并且當這些化合物與氧化產(chǎn)物結(jié)合時，能夠通過氧化縮合工藝產(chǎn)生有色化合物。還已知的是，能夠通過將這些氧化顯色堿與染色偶合劑或改進劑結(jié)合來改變用氧化顯色堿得到的色調(diào)(shade)，其中所述染色偶合劑或改進劑通常選自芳族間-二胺、間-氨基苯酚、間-二酚以及某些雜環(huán)化合物比如口引哚化合物中。用于氧化顯色堿和偶合劑的分子的范圍寬，就可得到豐富的一套顏色。而且，所謂使用這些氧化染料得到的"永久性的"染色必需滿足若干確定的要求。因此，它必需在毒物學方面不會產(chǎn)生任何問題，必需能夠得到所需強度的色調(diào)，并且對外部因素比如光、氣候、洗滌、燙發(fā)、流汗和擦拭表現(xiàn)出良好的抵抗力。染料還必需能夠覆蓋白頭發(fā)，并且必需最終具有最小的選擇性，即，它們沿同一根在尖部和根部之間通常被不同程度敏化(即，被損壞)的角蛋白纖維，必需自始至終地使可能的顏色差異最小。還已知的是，角蛋白纖維可通過直接或半永久性染色進行染色。通常在直接染色中使用的方法包括將屬于對纖維具有親和力的有色及著色分子的直接染料施用在角蛋白纖維上，等待一段時間，以使有色分子通過擴散滲透到頭發(fā)的內(nèi)部，再對纖維進行漂洗。與氧化染色的組合物相比，直接或半永久性染色組合物是在不是必需有氧化劑存在的情況下使用的。這種染色可以重復(fù)進行，而不會使角蛋白纖維降解。例如，已知的是，使用硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、占噸(xanthene)、吖啶、吖嗪或三芳基甲垸直接染料。所得的染色通常是有色的，但是由于直接染料與角蛋白纖維之間的鍵的性質(zhì)所致該染色只是臨時或半永久性的。這些相互作用意味著染料容易從纖維的表面和/或核上脫附。這樣的染色通常對洗滌或?qū)Πl(fā)汗的抵抗力差。當各自具有不同香氣持久力的彩色染料被結(jié)合時，實際需要的是染料具有更好的性能，即，在染色的均勻性、涉及被染色頭發(fā)的質(zhì)量、耐洗發(fā)水性和耐洗發(fā)后用品性(香氣持久力(tenacity))、限制導(dǎo)致補丁危險的擦洗、顏色隨時間的改變上都得到改善。而且，使用已知的陽離子直接染料能夠得到豐富的色彩色調(diào)，然而這些色彩色調(diào)都限制為一種色域(黃色、橙色、紅色)。因此，需要在己知色域之外的染料?，F(xiàn)在，本申請人驚奇并有利地發(fā)現(xiàn)，一類帶有所謂"久洛尼定"單元的陽離子直接偶氮染料可以提供這些改進。帶有所謂"久洛尼定"單元的陽離子染料在美國專利4,341,853中是作為在電子照相術(shù)中的光敏劑進行描述的。這些偶氮化合物使染料具有抵御外部因素(太陽、氣候)以及抵御洗發(fā)和發(fā)汗的性質(zhì)。這些組合物具有良好的毒物學評價。此外，這些染料能夠產(chǎn)生強的發(fā)亮部分，尤其是在藍色和紫色的色調(diào)處。無論是單獨使用還是與其它傳統(tǒng)的直接染料或氧化染料組合使用，他們都能夠延伸色域。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的涉及帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物作為用于角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)的直接染料的用途。本發(fā)明的第二目的涉及用于使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的染色組合物，所述組合物包含在適用于染色的染色介質(zhì)中的至少一種根據(jù)本發(fā)明的帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物。本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明的染色組合物使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的方法。本發(fā)明的另一個目的是所述組合物用于使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的用途。本發(fā)明進一步涉及具有其內(nèi)含本發(fā)明染色組合物的多個間隔室的套裝。最后，本發(fā)明的最后目的涉及獨特的帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物。本發(fā)明的其它特征、方面、目的及優(yōu)點在閱讀下面的說明書和實施例時將變得更清楚。應(yīng)當注意的是，在下文中，除非有另外指出，否則數(shù)值的范圍的界限都包含在該范圍內(nèi)。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明的帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物相應(yīng)于下式(I)所示的化合物其中A表示選自下列通式所示化合物中的陽離子芳雜環(huán)R,彼此獨立地表示.直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的d-Cw烴鏈，其能夠形成一個或多個3到7元碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選與芳環(huán)稠合，任選被取代，任選被一個或多個選自比如氧、氮或硫的雜原子、以及羰基的基團所中斷；R,不包含硝基、亞硝基、過氧化物及重氮鍵；R,通過碳原子被直接連接到雜芳環(huán)A的氮原子上，并且該氮原子已被季銨化或沒有被季銨化。R2彼此獨立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C,-d6烴鏈，其能夠形成一個或多個3到6元的芳族或非芳族碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選被取代，任選被一個或多個雜原子或被一個或多個帶有至少一個雜原子的基團所中斷，并且所述雜原子優(yōu)選從氧和氮中選出；羥基，*C廣C4焼氧基7C2-C4(多)羥基垸氧基；烷氧羰基(RnO-CO-)，其中Rn表示C廣C4烷基；.烷基羰氧基(R,2CO-0-)，其中R,2表示C-C4垸基；.氨基，被一個或兩個CrC4垸基取代的氨基，并且所述CrC4烷基可以相同或不同，可以任選帶有至少一個羥基，式中所述兩個烷基能夠任選與其上所連接的氮原子形成任選帶有其它雜原子的5或6元雜環(huán)，所述其它雜原子與氮相同或不同，例如為氧、硫；垸羰基氨基(R,3CO-NR,3-)和/或(RuCO-NH)，其中基團R,3彼此獨立地表示d-C4烷基；.氨基甲酰基((Rn)2N-CO)，其中基團R"可以相同或不同，并且彼此獨立地表示氫原子、C,-C4烷基；脲基((Ru)2N-CO-NRi6-)，其中基團R"和R"彼此獨立地表示氫原子、CrC4垸基；磺酰胺基((Rn)2N-S02-)，其中基團R17彼此獨立地表示氫原子、d-Ct烷基；.烷基磺酰氨基(RuS02-NR,9-)，其中基團R,8、R!9彼此獨立地表示氫原子、CrC4垸基；胍鐵離子((R2o)2N-C(-NH2+)-NR2廣)，其中基團1120和1121彼此獨立地表示氫原子、C,-C4烷基；硝基；氰基；.鹵素原子，優(yōu)選氯、氟；相鄰碳原子上攜帶的兩個基團R2能夠與各自所連接的碳原子一起形成芳族或非芳族稠環(huán)；m表示0至4的整數(shù)；e為0至2的整數(shù)；p為0至1的整數(shù)；D表^墓團CR,或氮原孑Q表示基團NRp或者氧原子或硫原子；起源于式(IIa)、(IIb)或(IIc)所產(chǎn)生的鍵a將基團A連接到偶氮基上；在式(IIa)、(IIb)或(IIc)的情況下并且當由兩個相鄰碳原子攜帶的兩個基團R2形成芳環(huán)時，鍵a能夠通過所述芳環(huán)將基團A連接到偶氮基上；化合物的電中性是由一個或多個可以相同或不同并且是化妝品上可接受的陰離子An'提供的，包括氯化物、硫酸單甲酯(methylsulphate)、甲基硫酸根(methosulphate)、甲苯磺酸根、乙酸根；X、Y和Z被定義為分別在三環(huán)核的烷基和芳基環(huán)上取代的可能性；x在0至2之間，y在0至6之間，而z在0至6之間，x、y和z都為整數(shù)；或它們的加成鹽(saltsofaddition)或它們的溶劑化物，但不包括如下2-(9-久洛尼定基偶氮)-3-甲基苯并噻唑鑰高氯酸鹽2-(9-久洛尼定基偶氮)-3-乙基噻唑鎗高氯酸鹽，這兩者在電子照相術(shù)中都是已知的敏化劑。在下列內(nèi)容中(除非另有指出的除外)-當烷基或基團的烷基部分據(jù)稱"被取代"時，它包含選自下列基團中的至少一個取代基.羥基，.C，-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基垸氧基，.氨基，被一個或多個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的d-C4垸基取代的氨基，所述烷基能夠與其上所連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子可以是氮或可以不是氮。-當芳基或雜芳基或基團的芳基或雜芳基部分據(jù)稱被"取代"時，比如在三環(huán)核的芳環(huán)上的取代基X，則它包括由碳原子攜帶的至少一個取代基，并且該取代基選自.C,-C,6、優(yōu)選d-C8的烷基，其任選被從羥基、d-C2烷氧基、C2-C4(多)-羥基烷氧基、酰氨基、被一個或兩個C,-C4烷基取代的氨基中選出的一個以上的基團取代，所述C,-C4烷基可以相同或不同，并且任選帶有至少一個羥基或兩個能與其上連接的氮原子形成5或7元、優(yōu)選5或6元的雜環(huán)的基團，而所述雜環(huán)任選含有與氮相同或不同的其它雜原子。.鹵素原子，比如氯、氟或溴；羥基；.C廣C2烷氧基；C2-C4(多)-羥基烷氧基；氨基；.被一個或兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的CrCU垸基取代的氨基；.酰氨基(-NR^-COR32)，其中基團Rn為氫原子、任選帶有至少一個羥基的Ci_C4烷基以及基團Rn為Cl_c2烷基；.氨基甲酰基((R")2N-CO-)，其中可以相同或不同的基團Rw表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的CrC4垸基；.垸基磺酰氨基(R34S(VNR35-)，其中基團R34表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的CrC4烷基，并且基團R35表示C1-C4院基、本基氨基磺酰基((R36)2N-S02-)，其中基團R36可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的d-C4烷基。-當非芳族基的環(huán)或雜環(huán)部分據(jù)稱"被取代"時，比如三環(huán)核的脂肪族雜環(huán)的取代基Y和Z，則它包括至少一個選自下列基團中并且由碳原子所攜帶的取代基魯輕基>.d-cv烷氧基、c2-c4(多)羥基烷氧基，.烷羰基氮基((R"CO-NR42-)，其中基團R42為氫原子、任選帶有至少一個羥基的Cl_C4烷基，并且基團R"為d-C2浣基、被兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C，-C4垸基取代的氨基，所述烷基可以與其連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，其中所述其它雜原子可以與氮相同或不同。-當環(huán)攜帶的取代基的數(shù)量不是最大時，則一個或多個未取代的位置可以攜帶氫原子。優(yōu)選地，R,表示d-C8垸基或羥烷基。根據(jù)第一變例，式(IIa)、(IIb)和(IIc)包含兩個由相鄰碳原子攜帶的基團R2，所述基團再與其各自連接的碳原子一起形成任選被取代的芳族稠環(huán)。根據(jù)第二變例，e、m和p的值為0。優(yōu)選地，在X表示烷基、羥基、羥烷基、烷氧基、氨基、烷氨基、二垸氨基、酰氨基的情況下，x的值為0或1;烷基指的是任選被取代的CrC6鏈，而?；硎就轸驶Ｏ铝谢衔锟梢蕴峒白鳛楸景l(fā)明能夠使用的式(I)化合物的實例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>例如，通過下文中被分別稱作路線A、路線B、路線C和路線D的四種不同的合成路線，能夠得到相應(yīng)于所述式的染料在下列示意圖中，A的非陽離子前體B的定義與下面3式一致下文中，HAL表示通過R,的碳原子之一連接到&上的鹵素基團，優(yōu)選為氯、溴或碘基團，或者備選為垸基硫酸根合(alkylsulphatogroup)，優(yōu)選甲基箭t酸根合或乙基硫酸根合，或者備選為甲基磺酸根合(methylsulphonato)(甲磺酸鹽)或芳基磺酸根合(arylsulphonato)(甲苯磺酸鹽)。1/合成路線A在根據(jù)下列方案的三個連續(xù)步驟中，得到式(I)的化合物。通過常規(guī)方法(HZollinger,ColorChemistry,WileyVCHEd2003andTheChemistryofsyntheticdyes,AcademicPress,London,volII,1952)制備雜芳胺BNH2L的重氮鹽1。重氮鹽2:再與化合物i(帶有久洛尼定單元的芳胺)反應(yīng)，形成化合物i。這種類型的偶合在上述引用的文獻中是眾所周知的。第三步驟包括使化合物i與垸基化試劑比如烷基硫酸鹽、烷基鹵化物、垸基磺酸烷基酯或芳基磺酸垸基酯反應(yīng)形成化合物i:帶有久洛尼定單元的陽離子直接偶氮染料。例如在鹵化溶劑(二氯甲烷)或酯(乙酸乙酯)中，于低于150°C的溫度下、優(yōu)選在溶劑回流的情況下進行烷基化反應(yīng)。這些條件在文獻中有顯著的描述。至于這類的反應(yīng)，我們可以提及的例如有AdvancedOrganicSynthesis5thEdM.SmithandJ.MarchJohnWiley&SonsEd,2001以及國際申請WO03/060015。2/合成路線B根據(jù)下列方案，通過將帶有久洛尼定單元的芳胺L的對-胺化衍生物進行重氮化，可以得到式(I)的化合物，再將所得的重氮鹽Z與雜環(huán)偶合，以得到化合物i,再將雜環(huán)官能烷基化，以得到化合物2(帶有久洛尼定單元的陽離子直接偶氮染料)。所有的合成步驟在文獻中都有描述，并且還可以參考路線1c更具體而言，第二步驟包括使預(yù)先得到的重氮鹽2_與雜環(huán)B-H(之前，預(yù)先確定B和H，并且將表示氫原子的H連接到隨后將處在偶氮基所在位置的B上)反應(yīng)。3/合成路線C,式(I)的化合物也可以在合成的兩個步驟中獲得通過帶有久洛尼定單元的芳胺11的對-肼基化合物親核進攻在陽離子雜環(huán)[ll]上的碳原子，再將所得到的化合物11_氧化，以得到化合物ll(帶有久洛尼定單元的陽離子直接偶氮染料)。下面舉例示出與吡瞎鑰類的陽離子雜環(huán)、更具體地與根據(jù)下列方案的化合物11進行的這些反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>形成化合物12_的反應(yīng)能夠在極性溶劑優(yōu)選乙醇或DMF以及低于150。C的溫度下進行，必要時在比所選擇的肼親核性更小的堿的參與下進行(丄CTew.1996,39(2)，570-581)。氧化能夠借助通常的如下氧化劑進行，優(yōu)選在酸性環(huán)境以及低于100°C的溫度下進行不足24小時N-溴代琥珀酰亞胺、氯化鐵、氧化錳、氧化鉻、過氧化氫、過酸。4/合成路線D式(I)的化合物還可以通過氧化偶合得到。這種路線在文獻中有描述。對于這一類的反應(yīng)，我們可以提及的例如有CTze附.1958，70,215;4wgew.CTzem.,/"t￡《，1962,1,640以及HZollinger,ColorChemistry3rdEd,VCHWiley,2003。該路線可舉例的有下列方案，其采用吡啶鑰表示雜環(huán)，更具體為采用化合物ii,以得到化合物il(帶有久洛尼定單元的陽離子直接偶氮染料)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>起始反應(yīng)物通常是商購的，或者是本領(lǐng)域技術(shù)人員通過已知方法得到的，并且起始于商購化合物是有利的。本發(fā)明還涉及相應(yīng)于下式(I)所示化合物的帶久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物的用途其中A表示選自下列通式化合物的陽離子芳雜環(huán):R,彼此獨立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的d-d6烴鏈，其能夠形成一個或多個3到7元的碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選與芳環(huán)稠合，任選被取代，任選被一個或多個選自比如氧、氮或硫的雜原子以及羰基的基團所中斷；Ri不包含硝基、亞硝基、過氧化物及重氮鍵；R！通過碳原子被直接連接到雜芳環(huán)A的氮原子上，并且該氮原子已被季銨化或沒有被季銨化。.R2彼此獨立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的CrC16烴鏈，其能夠形成一個或多個3到6元的芳族或非芳族碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選被取代，任選被一個或多個雜原子或被一個或多個帶有至少一個雜原子的基團所中斷，并且所述雜原子優(yōu)選從氧和氮中選出；參輕基，C廣C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基；.烷氧羰基(RnO-CO-)，其中Rn表示d-C4烷基；垸基羰氧基(RuCO-O-),其中R^表示d-C4烷基；氨基，被一個或兩個C,-C4烷基取代的氨基，并且所述C廣C4垸基可以相同或不同，可以任選帶有至少一個羥基，式中所述兩個烷基能夠任選與其上所連接的氮原子形成任選帶有其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子與氮相同或不同，例如為氧、硫；垸羰基氨基(R,3CO-NR^-)和/或(R,3CO-NH)，其中基團Ru彼此獨立地表示CrC4垸基；氨基甲酰基((RH)2N-CO)，其中基團R"可以相同或不同，并且彼此獨立地表示氫原子、C,-C4烷基；脲基((R^)2N-CO-NR,6-)，其中基團R"和R"彼此獨立地表示氫原子、CrC4烷基；磺酰胺基((Rn)2N-S02-)，其中基團Rn彼此獨立地表示氫原子、Ci-C4垸基；烷基磺酰氨基(R,8S02-NRw-)，其中基團R,s、Rj9彼此獨立地表示氫原子、C,-C4垸基；胍絲基團((R2。)2N陽C(-NH2+)-NR"-)，其中基團R2o和R"彼此獨立地表示氫原子、C,-C4垸基；硝基；氰基；.鹵素原子，優(yōu)選氯、氟；相鄰碳原子上攜帶的兩個基團R2能夠與各自所連接的碳原子一起形成芳族或非芳族稠環(huán)；m表示0至4的整數(shù)；e為0至2的整數(shù)；p為0至1的整數(shù)；D表示基團CR2或氮原子Q表示基團NRp或者氧原子或硫原子；源于式(IIa)、(IIb)或(IIc)所產(chǎn)生的鍵a將基團A連接到偶氮基上；在式(IIa)、(IIb)或(IIc)的情況下并且當由兩個相鄰碳原子攜帶的兩個基團R2形成芳環(huán)時，鍵a能夠通過所述芳環(huán)將基團A連接到偶氮基上；化合物的電中性是由一個或多個可以相同或不同并且是化妝品上可接受的陰離子An—提供的，包括氯化物、硫酸單甲酯(methylsulphate)、甲基硫酸根(methosulphate)、甲苯磺酸根、乙酸根；X、Y和Z被定義為分別在三環(huán)核的烷基環(huán)和芳基環(huán)上取代的可能性；x在0至2之間，y在0至6之間，而z在0至6之間，x、y和z都為整數(shù)；或它們的加成鹽或它們的溶劑化物，在下列內(nèi)容中(除非另有指出的除外)-當烷基或基團的烷基部分據(jù)稱"被取代"時，它包含選自下列基團中的至少一個取代基.羥基，C,-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，.氨基，被一個或多個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的CrC4烷基取代的氨基，所述烷基能夠與其上所連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子可以是氮或可以不是氮。-當芳基或雜芳基或基團的芳基或雜芳基部分據(jù)稱被"取代"時，比如在三環(huán)核的芳環(huán)上有取代基X，則它包括由碳原子攜帶的至少一個取代基，并且該取代基選自Q-C,6、優(yōu)選C「C8的垸基，其任選被從羥基、C,-C2垸氧基、C2-C4(多)-羥基垸氧基、酰氨基、被一個或兩個d-C4烷基取代的氨基中選出的一個以上的基團取代，所述兩個C,-C4烷基可以相同或不同，并且任選帶有至少一個羥基或其中所述兩個基團能與其上連接的氮原子形成5或7元、優(yōu)選5或6元的雜環(huán)，而所述雜環(huán)任選含有與氮相同或不同的其它雜原子。.鹵素原子，比如氯、氟或溴；羥基；C,-C2烷氧基；C2-C4(多)-羥基烷氧基；氨基；.被一個或兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的CVC4烷基取代的氨基；酰氨基(-NR3「COR32)，其中基團Rw為氫原子、任選帶有至少一個羥基的C,-C4垸基，并且基團1132為C,-C2烷基；.氨基甲?；?(R33)2N-CO-)，其中可以相同或不同的基團R33表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基；烷基磺酰氨基(R34S02-NR35-)，其中基團R34表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基，并且基團1135表示Ci-C4院基、本基5氨基磺?；?(R36)2N-S02-)，其中基團R36可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的d-C4垸基。-當非芳族基團的環(huán)或雜環(huán)部分據(jù)稱"被取代"時，比如三環(huán)核的脂肪族雜環(huán)有取代基Y和Z，則它包括至少一個選自下列基團中并且由碳原子所攜帶的取代基輕基J.d-cv烷氧基、c2-c4(多)羥基烷氧基，.垸羰基氨基((R4!CO-NR42-)，其中基團R42為氫原子、任選帶有至少一個羥基的d-C4烷基，并且基團R41為d-C2烷基、被兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基取代的氨基，所述垸基可以與其連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，其中所述其它雜原子可以與氮相同或不同。-當環(huán)攜帶的取代基的數(shù)量不是最大時，則一個或多個未取代的位置可以攜帶氫原子。優(yōu)選地，R,表示CrC8烷基或羥烷基。根據(jù)第一變例，式(IIa)、(IIb)和(IIc)包含兩個由相鄰碳原子攜帶的基團R2，所述兩個基團再與和各個基團連接的碳原子一起形成任選被取代的芳族稠環(huán)。根據(jù)第二方例，e、m和p的值為0。優(yōu)選地，在X表示烷基、羥基、羥烷基、烷氧基、氨基、垸氨基、二烷氨基、酰氨基的情況下，x的值為0或1;垸基指的是任選被取代的C,-C6鏈，而?；傅氖峭轸驶?。下列化合物可以提及作為本發(fā)明能夠使用的式(I)化合物的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>本發(fā)明還涉及用于染色角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)的染色組合物，該組合物包含在合適染色介質(zhì)中的上述限定用作直接染料的至少一種陽離子偶氮化合物。相對于組合物的總重量計，根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可以包含0.001至20wt.%、優(yōu)選0.01至10wt.。/。的式(I)所示的陽離子直接偶氮染料。本發(fā)明的組合物可以另外包含至少一種氧化顯色堿。例如，氧化顯色堿選自苯二胺、二-苯基亞烷基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚、雜環(huán)堿以及它們的加成鹽。在對苯二胺中，作為實例可以提及的有如下對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯對苯二胺、2,3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2,6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N,N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N,N-二丙基對苯二胺、4-氨基N，N-二乙基3-甲基苯胺、N,N-二-(P-羥乙基)對苯二胺、4-N,N—二-((3-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二-(P-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(3-羥乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-((3-羥丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N,N-二甲基3-甲基對苯二胺、N，N-(乙基、(3-羥乙基)對苯二胺、N-((3，Y-二羥丙基)對苯二胺、N-(4'-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-p-羥乙基氧對苯二胺、2-p-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺、N-(p-甲氧乙基)對苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基對苯二胺、2-p羥乙基氨基5-氨基甲苯、3-羥基l-(4'-氨基苯基)吡咯垸以及它們與酸的加成化合物的鹽。在上述的對苯二胺中，尤其優(yōu)選對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-p-羥乙基對苯二胺、2-(3-羥乙基氧對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N,N-二-(p-羥乙基)對苯二胺、2-氯對苯二胺、2-p-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺以及它們與酸的加成化合物的鹽。在二-苯基亞垸基二胺中，可以作為實例提及的有如下N，N'-二-((3-羥乙基)N，N'-二-(4'-氨基苯基)1，3-二氨基丙醇、N,N'漏二-(p-羥乙基)N,N'陽二-(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-二-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N'-二-(p-羥乙基)N，N'-二-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N'-二-(4-甲基-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N'-二-(乙基)N，N'-二-(4'-氨基、3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-二-(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二噁辛烷以及它們的加成鹽。在對-氨基苯酚中，可以作為實例提及的有如下對-氨基苯酚、4-氨基3-甲基苯酚、4-氨基3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基3-羥甲基苯酚、4-氨基2-甲基苯酚、4-氨基2-羥甲基苯酚、4-氨基2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基2-氨基甲基苯酚、4-氨基2-((3-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基2-氟苯酚以及它們與酸的加成化合物的鹽。在鄰-氨基苯酚中，可以作為實例提及的有如下2-氨基苯酚、2-氨基5-甲基苯酚、2-氨基6-甲基苯酚、5-乙酰氨基2-氨基苯酚以及它們的加成鹽。在雜環(huán)堿中，可以作為實例提及的有如下吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在吡錠衍生物中，我們可以提及的有例如在專利GB1026978禾nGB1153196中描述的化合物，比如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基3-氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶以及它們的加成鹽。能夠在本發(fā)明中使用的其它吡啶氧化顯色堿是在例如專利申請FR2801308中描述的3-氨基吡唑并-[l,5-a]-吡啶氧化顯色堿或它們的加成化合物的鹽。作為實例，我們可以提及的有吡唑并[l,5-a]卩比啶-3-基氨；2-乙?；被吝虿?[l,5-a]吡啶-3-基氨；2-嗎啉-4-基-P比唑并[l,5-a]吡啶-3-基氨；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸；2-甲氧基-吡唑并[l,5-a]吡啶-3-基氨；(3-氨基-批唑并[l,5-a]吡啶-7-位)-甲醇；2-(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶-5-位)-乙醇；2-(3-氨基-卩比唑并[l,5-a]吡啶-7-位)-乙醇；(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶-2-位)-甲醇；3,6-二氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶;3,4-二氨基-B比唑并[l,5-a]卩比啶；吡唑并[l，5-a]吡啶-3,7-二胺；7-嗎啉-4-基-吡唑并[l,5-a]吡啶-3-基氨；吡唑并[l，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-嗎啉-4-基-吡唑并[l,5-a]吡啶-3-基氨；2-[(3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)-(2-羥乙基)-氨基]-乙醇；2-[(3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)-(2-羥乙基)-氨基]-乙醇；3-氨基-卩比唑并[l，5-a]吡啶-5-醇；3-氨基-P比唑并[l，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；以及它們的加成鹽。在嘧啶衍生物中，我們可以提及的是例如在專利DE2359399;JP88-169571;JP05-63124;EP0770375或?qū)：蘒申請WO96/15765中描述的化合物，比如2，4，5,6-四-氨基嘧啶、4-羥基2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基4，5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基5,6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它們的加成化合物的鹽，以及存在互變異構(gòu)平衡時它們的互變異構(gòu)形式。在吡哇衍生物中，我們可以提及的有在專利DE3843892、DE4133957和專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，比如4,5-二氨基1-甲基吡唑、4，5-二氨基l-(卩-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4,5-二氨基l-(4'-氯芐基)卩比唑、4，5-二氨基1，3-二甲基吡唑、4,5-二氨基3-甲基l-苯基吡唑、4,5-二氨基1-甲基3-苯基吡唑、4-氨基1,3-二甲基5-肼基吡唑、l-芐基4,5-二氨基3-甲基吡唑、4,5-二氨基3-叔丁基l-甲基吡唑、4，5-二氨基1-叔丁基3-甲基吡唑、4,5-二氨基l-(p-羥乙基)3-甲基吡唑、4,5-二氨基1-乙基3-甲基吡唑、4,5-二氨基1-乙基3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基1-乙基3-羥甲基吡唑、4,5-二氨基3-羥甲基l-甲基吡唑、4,5-二氨基3-羥甲基1-異丙基吡唑、4，5-二氨基3-甲基1-異丙基吡唑、4-氨基5-(2'-氨基乙基)氨基1，3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基3，4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基1-甲基4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基4-(p-羥乙基)氨基1-甲基吡唑以及它們的加成化合物的鹽。還能夠使用4，5-二氨基l-(p-甲氧乙基)吡唑。在本發(fā)明組合物中存在的一種或多種氧化顯色堿的通常存在量約為染色組合物的總重量的0.001至20wt，。、優(yōu)選為0.005至6%。如果組合物包含至少一種氧化顯色堿，則根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種以上的通常用于染色角蛋白纖維的偶合劑。在這些偶合劑中，我們可以特別提及的是間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二酚、萘偶合劑和雜環(huán)偶合劑以及它們的加成化合物的鹽。作為實例，我們可以提及的有1,3-二羥基苯、1,3-二羥基2-甲基苯、4-氯1,3-二羥基苯、2,4-二氨基1-(|3-羥乙基氧)苯、2-氨基4-(卩-羥乙基氨基)l-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)丙垸、3-脲基苯胺、3-脲基l-二甲基氨基苯、芝麻酚、l-P-羥乙基氨基-3，4-亞甲二氧基苯、oc-萘酚、2甲基-l-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、l-N-(p-羥乙基)氨基-3,4-亞甲二氧基苯、2，6-二-(|3-羥乙基氨基)甲苯以及它們的加成化合物的鹽。在本發(fā)明的組合物中，偶合劑通常存在的量約為染色組合物總重量的0.001至20wt.%，優(yōu)選為0.005至6%。一般而言，氧化顯色堿以及偶合劑的能夠在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的加成鹽尤其是選自與酸形成的加成鹽比如鹽酸鹽、溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽；以及與堿形成的加成鹽比如蘇打、苛性鉀、氨、胺或鏈烷醇胺中。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可以另外包含一種以上除本發(fā)明的式(I)所示的陽離子偶氮直接染料之外的其它直接染料，所述其它直接染料可以特別從中性、酸性或陽離子苯系列的硝基染料；中性、酸性或陽離子偶氮直接染料；醌直接染料，并且尤其是中性、酸性或陽離子蒽醌直接染料；吖嗪直接染料；三芳基甲烷直接染料；吲哚氨基直接染料和天然的直接染料中選出。作為非限制性實例，我們可以提及的有苯硝基染料；偶氮、偶氮甲堿、次甲基、四氮雜五次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、酚噻嗪靛藍類的、占噸、菲啶和酞菁染料；衍生自三芳基甲垸的染料以及天然染料，這些染料可以是單獨或混合形式。在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的苯直接染料中，我們可以提及非限制性的下列化合物-1，4-二氨基-2-硝基苯，-l-氨基-2硝基-4-p-羥乙基氨基苯-l-氨基-2硝基-4-二(P-羥乙基)-氨基苯-1，4-二(P-羥乙基氨基)-2-硝基苯-l-(3-羥乙基氨基-2-硝基-4-二-(P-羥乙基氨基)-苯-l-P-羥乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯-l-P-羥乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(p-羥乙基)-氨基苯-l-氨基-3-甲基-4-p-羥乙基氨基-6-硝基苯_l-氨基-2-硝基-4-(3-羥乙基氨基-5-氯苯-1，2-二氨基-4-硝基苯-l-氨基-2-P-羥乙基氨基-5-硝基苯-1,2-二-(p-羥乙基氨基)-4-硝基苯-l-氨基-2-三-(羥基甲基)-甲基氨基-5-硝基苯-l-羥基-2-氨基-5-硝基苯-l-羥基-2-氨基-4-硝基苯-l-羥基-3-硝基-4-氨基苯-l-羥基-2-氨基-4,6-二硝基苯-l-(3-羥乙基氧-2-(3-羥乙基氨基-5-硝基苯-l-甲氧基-2-p-羥乙基氨基-5-硝基苯-l-P-羥乙基氧-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-pj-二羥丙基氧-3-甲基氨基-4-硝基苯-l-(3-羥乙基氨基-4-P,Y-二羥丙基氧-2-硝基苯-l-P,Y-二羥丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-l-P-羥乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-l-P-羥乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯-l-P-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯-l-羥基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯-l-羥基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯-l-羥基-6-二-(P-羥乙基)-氨基-3-硝基苯-l-P-羥乙基氨基-2-硝基苯-l-羥基-4-p-羥乙基氨基-3-硝基苯。在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的直接偶氮染料中，我們可以提及的有在專利申i青WO95/15144、WO-95/01772和EP-714954中描述的陽離子偶氮染料，這些專利申請的內(nèi)容形成本發(fā)明的主要部分。在這些化合物中，我們可以提及相當特別的下列染料-氯化1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-lH-咪唑絲,-氯化1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-lH-咪唑鎗，一l-甲基-4-[(甲基苯基亞肼基)甲基]-吡啶鑰甲基硫酸鹽。在直接偶氮染料中，我們還可以提及下列在COLOURINDEXINTERNATIONAL3rdedition中描述的染料-分散紅17-酸性黃9-酸性黑1-堿性紅22-堿性紅76-堿性黃57-堿性棕16-酸性黃36-酸性橙7-酸性紅33-酸性紅35-堿性棕17-酸性黃23-酸性橙24-分散黑9。我們還可以提及的有l(wèi)-(4'-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-二-(卩-羥乙基)氨基苯和4-羥基-3-(2-甲氧苯基偶氮)-l-萘磺酸。在直接醌染料中，我們可以提及下列染料-分散紅15-溶劑紫13-酸性紫43-分散紫1-分散紫4-分散藍1-分散紫8-分散藍3-分散紅11-酸性藍62-分散藍7-堿性藍22-分散紫15-堿性藍99以及下列化合物-l-N-甲基嗎啉鏠丙基氨基-4-羥基蒽醌-l-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌-1-氨基丙基氨基蒽醌-5-|3-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌-2-氨基乙基氨基蒽醌-1,4-二-(|3，丫-二羥丙基氨基)-蒽醌。在吖嗪染料中，我們可以提及下列化合物-堿性藍17-堿性紅2。在根據(jù)本發(fā)明可以使用的三芳基甲垸染料中，我們可以提及下列化合物-堿性綠1-酸性藍9-堿性紫3-堿性紫14-堿性藍7-酸性紫49-堿性藍26-酸性藍7在根據(jù)本發(fā)明可以使用的吲哚氨基染料中，我們可以提及下列化合物-2-P-羥乙基氨基-5-[二-(p-4'-羥乙基)氨基]苯胺基-l，4-苯醌-2-f3-羥乙基氨基-5-(2'-甲氧基-4'-氨基)苯胺基-l，4-苯醌-3-N(2'-氯-4'-羥基)苯基-乙?；被?6-甲氧基-l，4-苯醌亞胺-3-N(3'-氯-4'-甲基氨基)苯基-脲基-6-甲基-l,4-苯醌亞胺-3-[4'-N-(乙基,氨基甲酰基甲基)-氨基]-苯基-脲基-6-甲基-l,4-苯醌亞胺。在根據(jù)本發(fā)明可以使用的四氮雜五次甲基類的染料中，我們可以提及在下表中示出的下列化合物，An如前述定義一樣<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>在根據(jù)本發(fā)明可以使用的天然直接染料中，我們可以提及的有2-羥基-l，4-萘醌、胡桃醌、茜素、紅紫素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅倍鼢、原兒茶醛、靛藍、靛紅、姜黃素、小刺青霉素(spinulosine)、芹菜定(apigenidine)。還能夠使用含有這些天然染料的提取物或煎劑，尤其是指甲花系的糊劑或提取物。與式(I)所示不同的直接染料優(yōu)選存在為組合物總重量的約0.001至20wt.%，還更優(yōu)選為0.005至10wt.%。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種通常用于氧化染色角蛋白纖維的氧化劑，比如過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽比如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸和氧化酶，并且在氧化酶中，我們可以提及的有過氧化物酶、2-電子氧化-還原酶比如尿酸酶和4-電子加氧酶比如漆酶。特別優(yōu)選氫過氧化物。適用于染色的介質(zhì)也被稱作染色載體，其是商購的介質(zhì)，并且通常含有水或水與用于溶解在水中不能充分溶解的化合物的至少一種有機溶劑所形成的混合物。作為有機溶劑的實例，我們可以提及的有Ci-CU低級烷基醇，比如乙醇和異丙醇；多元醇及其醚，比如2-丁氧基乙醇、丙二醇、甘油、丙二醇的一甲基醚、二甘醇的一乙基醚和一甲基醚，和芳族醇比如節(jié)醇或苯氧基乙醇，以及它們的混合物。相對于染色組合物的總重量，溶劑優(yōu)選存在的比例優(yōu)選在約1至40wt.。/。之間，還更優(yōu)選在約5至30wt.。/。之間。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可以包含通常在頭發(fā)-染色組合物中使用的各種添加劑，比如陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子聚合物或其混合物；無機或有機增稠劑，尤其是陰離子、陽離子、非離子、兩性的締合增稠劑；抗氧劑；滲透劑；鰲合劑；芳香劑；緩沖劑；分散劑；調(diào)節(jié)劑，比如揮發(fā)或不揮發(fā)的、改性或沒改性的硅氧垸；成膜劑；神經(jīng)酰胺；防腐劑和遮光劑。上述添加劑通常各自存在的量相對于組合物的總重量為0.01至20wt.%。當然，在本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)當確保所選擇的其它化合物應(yīng)是這樣的想要的任意添加都不會對根據(jù)本發(fā)明的染色組合物的內(nèi)在有利性質(zhì)產(chǎn)生不利影響，或基本上不產(chǎn)生不利影響。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物的pH值通常在3至12之間，優(yōu)選在5至11之間，還更優(yōu)選為6至10.5。借助于通常在角蛋白纖維染色中使用的酸化或堿化試劑或備選借助于常規(guī)的緩沖系統(tǒng)，可以調(diào)節(jié)得到所需的值。在酸化劑中，我們可以提及下列實例無機或有機酸，比如鹽酸、正磷酸、硫酸；羧酸，比如乙酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸；磺酸。在堿化試劑中，我們可以提及下列實例氨；堿性碳酸鹽；鏈烷醇胺，比如一-、二-和三乙醇胺；以及它們的衍生物；氫氧化鈉或氫氧化鉀和下式(II)所示的化合物-R。,巳(II)其中，W是任選被羥基或C,-C4烷基取代的亞丙基殘基；Ra、Rb、Re和Rd可以相同或不同并且表示氫原子、CrC4垸基或d-C4羥基烷基。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可以為各種形式，比如是液體、膏、凝膠的形式，或者是使角蛋白纖維、尤其是人類的頭發(fā)染色的任何其它合適的形式。本發(fā)明的方法是這樣的一種方法將前面所限定的根據(jù)本發(fā)明的組合物施用到纖維上，然后，所述纖維進行漂洗。根據(jù)一個具體的實施方案，本發(fā)明的組合物是在氧化劑存在下施用到角蛋白纖維上，在這種情況下，其被稱作增亮染色(highlightingdyeing)。氧化劑可以在使用時加入本發(fā)明的組合物中，或可以由含有氧化劑的氧化組合物提供，可以與本發(fā)明的組合物同時使用，或者與本發(fā)明的組合物順序使用。優(yōu)選地，在這個特別的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含至少一種氧化顯色堿。將含有或不含氧化劑的組合物涂敷到角蛋白材料上，等待約3分鐘到1小時之后，優(yōu)選約15分鐘至45分鐘之后，該角蛋白纖維進行漂洗、用洗發(fā)水洗滌，再漂洗，然后干燥。氧化組合物還可以包含通常在頭發(fā)-染色組合物中使用并且如前面限定那樣的各種添加劑。含有氧化劑的氧化組合物的pH值為，在與染色組合物混合之后，施用到角蛋白纖維上的所得組合物的pH值優(yōu)選在約3和12之間變化，還更優(yōu)選在5和11之間變化，還更尤其優(yōu)選在6和10.5之間變化。借助通常在角蛋白纖維的染色中使用并且如前限定那樣的酸化劑或堿化劑，可以將pH值調(diào)節(jié)為所需值。最終涂敷到角蛋白纖維上的已準備使用的組合物可以為各種形式，比如是液體、膏、凝膠形式或者是使角蛋白纖維、尤其是人類頭發(fā)進行染色的任意其它合適形式。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的染色組合物在用于染色角蛋白纖維上的用途。本發(fā)明還涉及具有幾個間隔室的套裝或"染色套裝"，其中第一間隔室含有根據(jù)本發(fā)明的染色組合物，而第二間隔室含有氧化齊u。這種套裝可以裝備有將所需混合物供應(yīng)給頭發(fā)的裝置，比如在以本申請人的名義申請的專利FR-2586913中描述的套裝。下列實施例用于解釋本發(fā)明，而不是用于限制本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的化合物的制備實例1)路線A的實施例1(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>將100mL的無水乙酸和500mL的無水丙酸加入到200g濃度為40%w/v的亞硝基硫酸的硫酸溶液中，然后，將混合物冷卻到5°C以下，并且逐漸加入50g的4-氨基吡啶。向所得到的混合物中，加入200mL的丙酸和40mL的乙酸進行稀釋，然后逐滴加入50g久洛尼定在200mL甲醇中形成的溶液，并且保持溫度在10°C以下。在5°C以下的溫度反應(yīng)16小時之后，引入500mL的水、300g的冰，然后是500mL30。/。的蘇打，以中和反應(yīng)混合物。產(chǎn)物(A)用乙酸乙酯進行萃取，并且通過硅膠的色譜法進行純化。將5mL的硫酸二甲酯加入到已稀釋在50mL二氯甲烷中的5g純產(chǎn)物(A)中，然后將反應(yīng)混合物攪拌2小時。通過在真空下蒸餾出溶劑，使混合物濃縮，然后得到的殘余物溶解在甲基乙基酮中，再用庚垸沉淀，以進行純化。得到7.12g藍色的粉末。分析表明，其符合預(yù)期的化合物[i]。2)路線A的實施例2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>[ii]將30mL35°/。的鹽酸加入到由氨基咪唑在100mL水中形成的13.21g懸浮液中，將混合物冷卻到-5°C，再逐滴加入由7g亞硝酸鈉在lOmL水中形成的溶液，并使溫度保持在0°C以下。然后，加入5g的對氨基苯磺酸，并且將該混合物倒入預(yù)先通過將8.75g的久洛尼定、175mL水和225mL乙酸和40g乙酸鈉混合得到并且保持在0°C的久洛尼定的酸性溶液中。在5。C下放置2小時之后，將反應(yīng)混合物稀釋，并且用蘇打?qū)⑵湔{(diào)節(jié)成pH值為8。將沉淀出的產(chǎn)物(B)過濾，并用水洗滌。將5g(B)溶解在50mL的二氯甲垸中，并且依次加入5mL硫酸二甲酯及1.53g的乙酸鈉。攪拌2小時之后，混合物在真空下濃縮，除去100mL的甲基乙基酮，然后加入100mL的庚垸。得到的沉淀物用庚烷洗滌，并且得到4.5g紫黑色的粉末。在用離子交換樹脂處理之后，得到鹽酸鹽形式的預(yù)期產(chǎn)物[ii](2.56g)。分析表明，其符合預(yù)期化合物[ii]。3)路線A的實施例3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>將6.3g的3-氨基吡啶、17mL35%的鹽酸和65g的冰在500-mL三口燒瓶中進行混合。逐滴加入由5.08g亞硝酸鈉在20mL水中形成的溶液，并使混合物的溫度保持在0°C。加入完成時，混合物在0°C的溫度下攪拌20分鐘，然后加入由400mg尿素在10mL水中形成的溶液。逐滴加入由11.6g久洛尼定在乙醇(25mL)、35%鹽酸(16mL)和冰(22g)的混合物中形成的溶液，并且使溫度保持在10°C以下。在5。C下保持3小時之后，加入氨，以中和反應(yīng)混合物，直到pH值為9.5。由此得到的膏狀物用伴隨水加入的乙酸乙酯進行萃取。有機相干燥，并且在真空下濃縮；所得產(chǎn)物通過色譜法(硅膠，洗脫劑為庚烷/乙酸乙酯)純化，收集深紅色粉末的純餾分(4.3g)，這相應(yīng)于預(yù)期的化合物(產(chǎn)物(C))。將在上述步驟中得到的產(chǎn)物(127mg)溶解在甲苯(5mL)中，加入86pL的硫酸二甲酯，并且將反應(yīng)混合物攪拌72h。在真空下除去甲苯，所得產(chǎn)物在室溫下用水處理4h，再在真空下干燥，得到深紫色固體(170mg)。分析表明，它相應(yīng)于預(yù)期的化合物[iii]。4)路線A的實施例4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>將10g的2-氨基-l-甲基苯并咪唑溶解在60ml正磷酸與20ml乙酸的熱混合物中。在裝備有溫度計和氬氣供給的250-mL三口燒瓶中，于10。C下，將26g亞硝基硫酸(在硫酸中，濃度為40%)稀釋在25mL98%的磷酸中。將第一溶液在30分鐘內(nèi)逐滴倒入第二溶液中，并且溫度保持在25°C。將混合物攪拌15分鐘。加入3.3g氨基磺酸，并且混合物攪拌15分鐘。將預(yù)先熔融的13g久洛尼定溶解在25mLDMF禾卩9g乙酸中。將前述操作中得到的重氮鹽逐滴倒入這種溶液中，并使溫度保持在10°C以下。反應(yīng)混合物用50mL水稀釋，再在0°C下保持18小時。加入500g冰，再加入100mL30%的蘇打；再一次加入500g冰和150mL30%的蘇打。所得混合物進一步用2L水稀釋，然后加入碳酸氫鈉(190g)將pH值調(diào)節(jié)為7。將所得的沉淀物過濾(9.6g)，并干燥。取lg用色譜法(二氧化硅，洗脫劑為二氯甲烷/甲醇)進行純化。得到100mg的紅色粉末。分析表明，它相應(yīng)于預(yù)期的化合物(D)。將100mg的D溶解在20mL二氯甲烷中，并且在室溫下，向這種混合物中逐滴加入500^的硫酸二甲酯。將溶液攪拌5bo-b分鐘，然后倒入250mL的乙醚中。將沉淀物過濾，并且用50mL的乙醚洗滌4次。干燥后，回收到50mg的黑色膏狀物。分析表明，它相應(yīng)于預(yù)期的化合物[iv]。5)路線A的實施例5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>將11.8g久洛尼定在40°C溶解于100mL其內(nèi)已經(jīng)加入有5.7mL35Q/。的鹽酸的水中。將10g的吡啶-2-胺l-氧化物(根據(jù)在5""仇Comm"".1977,509-514中描述的方法制備)溶解在100mL其內(nèi)己經(jīng)加入有17.4mL35%的鹽酸的水中。加入由4.7g亞硝酸鈉溶解于10mL水中所形成的溶液，并且混合物的溫度保持在0。C?；旌衔镌?。C下攪拌30分鐘。然后，將其倒入久洛尼定的酸性溶液中，并且使溫度保持在10°C以下。混合物在2小時內(nèi)返回到室溫。加入70g乙酸鈉，使得混合物的pH值為4.2。用二氯甲烷萃取之后，用水洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾，在真空下濃縮，在乙醚中研碎，過濾所得粉末并且在真空下干燥，收集到10g深紫色的粉末。分析表明，其相應(yīng)于帶有較少雜質(zhì)的預(yù)期產(chǎn)物(E)。將5g(E)溶解在20mL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，并且將該溶液加熱到60°C。將4.05g的硫酸二甲酯加入混合物中。在2小時30分鐘之后，溶液被冷卻到室溫。加入50mL20%<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>的氨溶液。在室溫下放置15h之后，混合物用二氯甲烷萃取(2xl00mL)，用水洗滌，干燥并且在真空下濃縮。所得的深藍色油用異丙基醚洗滌2次，然后在第三餾分中研碎。過濾之后，用乙醚漂洗，并在真空下干燥，收集到2g的棕色粉末。分析表明，其相應(yīng)于預(yù)期的產(chǎn)物[vl。染色的實施例(非-增亮條件下)以下列配比制備染色組合物溶液1<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>溶液2:緩沖溶液pH9.5<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>溶液3:緩沖溶液pH7<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>通過將下面所述的染料溶解在溶液1中(5xl(^mol/L)，然后加入等體積的緩沖溶液2或3(pH為7或9.5)，從而得到染色組合物。將每一種組合物都涂敷在帶有90%白色的灰白頭發(fā)上(lg頭發(fā)涂敷6g溶液)。在等待30分鐘之后，將幾縷頭發(fā)漂洗，用標準洗發(fā)水洗滌，再漂洗，然后干燥。得到下列染色結(jié)果:<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>使用時，將這個配方與40vol.M的過氧化氫溶液按重量對重量(weightforweight)混合，然后將其涂敷在幾縷頭發(fā)NW(自然白色)及PW(永久白色)上-1g頭發(fā)涂敷6g溶液。等待30分鐘之后，將這幾縷頭發(fā)進行漂洗，用標準洗發(fā)水洗滌，再漂洗，然后干燥。得到下列染色結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>將這幾縷染色的頭發(fā)進行耐洗滌性試驗，使其進行12次洗發(fā)(用標準洗發(fā)水)，并且評價這12次洗發(fā)之后的顏色。12次洗發(fā)之后，這幾縷頭發(fā)仍然被著色。本發(fā)明中，各個合成路線示意圖中的英文的含義分別如下:nitrosylsulphuricacid:亞石肖基硫酸；leavinggroup:離去基團；oxidation:氧化；ion-exchangeresin:離子交換樹月旨；orthophosphoricacid:正磷酸。權(quán)利要求1.式(I)所示的至少一種帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物用作用于角蛋白纖維、尤其是人類角蛋白纖維比如頭發(fā)的直接染料的用途id="icf0001"file="A2007100850320002C1.gif"wi="58"he="42"top="57"left="37"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中A表示選自下列通式化合物中的陽離子芳雜環(huán)id="icf0002"file="A2007100850320002C2.gif"wi="126"he="44"top="126"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1彼此獨立地表示·直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C16烴鏈，其能夠形成一個或多個3到7元的碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選與芳環(huán)稠合，任選被取代，任選被一個或多個選自比如氧、氮或硫的雜原子以及羰基的基團所中斷；R1不包含硝基、亞硝基、過氧化物及重氮鍵；R1通過碳原子被直接連接到雜芳環(huán)A的氮原子上，并且該氮原子已被季銨化或沒有被季銨化；R2彼此獨立地表示·直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C16烴鏈，其能夠形成一個或多個3到6元的芳族或非芳族碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選被取代，任選被一個或多個雜原子或被一個或多個帶有至少一個雜原子的基團所中斷，并且所述雜原子優(yōu)選從氧和氮中選出；·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧羰基(R11O-CO-)，其中R11表示C1-C4烷基；·烷基羰氧基(R12CO-O-)，其中R12表示C1-C4烷基；·氨基，被一個或兩個C1-C4烷基取代的氨基，并且所述C1-C4烷基可以相同或不同，可以任選帶有至少一個羥基，式中所述兩個烷基能夠任選與其上所連接的氮原子形成任選帶有其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子與氮相同或不同，例如為氧、硫；·烷羰基氨基(R13CO-NR13-)和/或(R13CO-NH)，其中基團R13彼此獨立地表示C1-C4烷基；·氨基甲?；?(R14)2N-CO)，其中基團R14可以相同或不同，并且彼此獨立地表示氫原子、C1-C4烷基；·脲基((R15)2N-CO-NR16-)，其中基團R15和R16彼此獨立地表示氫原子、C1-C4烷基；·磺酰胺基((R17)2N-SO2-)，其中基團R17彼此獨立地表示氫原子、C1-C4烷基；·烷基磺酰氨基(R18SO2-NR19-)，其中基團R18、R19彼此獨立地表示氫原子、C1-C4烷基；·胍鎓基團((R20)2N-C(＝NH2+)-NR21-)，其中基團R20和R21彼此獨立地表示氫原子、C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯、氟；相鄰碳原子上攜帶的兩個基團R2能夠和與各個基團R2連接的碳原子一起形成芳族或非芳族稠環(huán)；m表示0至4的整數(shù)；e為0至2的整數(shù)；p為0至1的整數(shù)；D表示基團CR2或氮原子；Q表示基團NR1，或者氧原子或硫原子；來自式(IIa)、(IIb)或(IIc)的鍵a將基團A連接到所述偶氮基上；在式(IIa)、(IIb)或(IIc)的情況下并且當由兩個相鄰碳原子攜帶的兩個基團R2形成芳環(huán)時，鍵a能夠通過所述芳環(huán)將基團A連接到所述偶氮基上；化合物的電中性是由一個或多個陰離子An-提供的，所述陰離子An-可以相同或不同并且是化妝品上可接受的；X、Y和Z被定義為分別在三環(huán)核的烷基環(huán)和芳基環(huán)上取代的可能性；x在0至2之間，y在0至6之間，而z在0至6之間，x、y和z都為整數(shù)；或它們的加成鹽或它們的溶劑化物，當烷基或基團的烷基部分據(jù)稱″被取代″時，它包含選自下列基團中的至少一個取代基·羥基，·C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，·氨基，被一個或多個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基能夠與其上所連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子可以是氮或可以不是氮；當芳基或雜芳基或基團的芳基或雜芳基部分據(jù)稱被″取代″時，比如在三環(huán)核的芳環(huán)上的取代基X，則它包括由碳原子攜帶的至少一個取代基，并且該至少一個取代基選自·C1-C16、優(yōu)選C1-C8的烷基，其任選被從羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)-羥基烷氧基、酰氨基、被一個或兩個C1-C4烷基取代的氨基中選出的一個以上的基團取代，所述C1-C4烷基可以相同或不同，并且任選帶有至少一個羥基或其中所述這兩個基團能夠與其上連接的氮原子形成5或7元、優(yōu)選5或6元的雜環(huán)，而所述雜環(huán)任選含有與氮相同或不同的其它雜原子；·鹵素原子，比如氯、氟或溴；·羥基；·C1-C2烷氧基；·C2-C4(多)-羥基烷氧基；·氨基；·被一個或兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基；·酰氨基(-NR31-COR32)，其中基團R31為氫原子、任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基，并且基團R32為C1-C2烷基；·氨基甲?；?(R33)2N-CO-)，其中基團R33可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基；·烷基磺酰氨基(R34SO2-NR35-)，其中基團R34表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基，并且基團R35表示C1-C4烷基、苯基；·氨基磺?；?(R36)2N-SO2-)，其中基團R36可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基；當非芳族基團的環(huán)或雜環(huán)部分據(jù)稱″被取代″時，比如三環(huán)核的脂肪族雜環(huán)的取代基Y和Z，則它包括至少一個選自下列基團中并且由碳原子所攜帶的取代基·羥基，·C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，·烷羰基氨基((R41CO-NR42-)，其中基團R42為氫原子、任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基，并且基團R41為C1-C2烷基、被兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基，而所述烷基可以和與其連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，其中所述其它雜原子可以與氮相同或不同；當環(huán)攜帶的取代基的數(shù)量不是最大時，則一個或多個未取代的位置可以攜帶氫原子。2.根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其特征在于R,表示C,-Cs烷基或羥烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于式(IIa)、(lib)和(IIc)包含兩個由相鄰碳原子攜帶的基團R2，所述基團再和與各個基團R2連接的碳原子一起形成任選被取代的芳族稠環(huán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項的用途，其特征在于e、m和p的值為0。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項的用途，其特征在于在X表示烷基、羥基，羥垸基、烷氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基或酰氨基的情況下，x為0或x為1。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項的用途，其特征在于式(I)的化合物具有下列結(jié)構(gòu)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>7.用于使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的染色組合物，其包含在合適染色介質(zhì)中的至少一種如權(quán)利要求1到6中任一項所限定的陽離子偶氮化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于它包含式(I)的直接染料的量相對于組合物的總重量為0.001至20%，優(yōu)選0.01至10%。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的組合物，其特征在于它包含選自對-苯二胺、二-苯基亞烷基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚、雜環(huán)堿以及它們的加成鹽中的氧化顯色堿。10.根據(jù)權(quán)利要求7到9中任一項的組合物，其特征在于它包含氧化顯色堿的量相對于組合物的總重量為0.001至20wt.%，并且優(yōu)選為0.005至6wt.%。11.根據(jù)權(quán)利要求7到10中任一項的染色組合物，其特征在于它還包含選自間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二酚、萘偶合劑、雜環(huán)偶合劑以及它們的加成鹽中的偶合劑。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其特征在于所述偶合劑選自1，3-二羥基苯、1,3-二羥基2-甲基苯、4-氯1，3-二羥基苯、2,4-二氨基l-(卩-羥乙基氧)苯、2-氨基4-((3-羥乙基氨基)1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1,3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-卩-羥乙基氨基-3，4-亞甲基二氧基苯、a-萘酚、2-甲基-l-萘酚、6-羥基H引哚、4-羥基吲哚、4-羥基N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3,5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、l-N-(卩-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧基苯、2,6-二-((3-羥乙基氨基)甲苯以及它們的加成鹽中。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的組合物，其特征在于一種或多種偶合劑的存在量相對于所述組合物的總重量為0.001至20wt.%，優(yōu)選為0.005至6wt.%。14.根據(jù)權(quán)利要求7到13中任一項的組合物，其特征在于它包含一種以上不同于式(I)化合物的其它直接染料，并且所述其它直接染料選自中性、酸性或陽離子苯系列的硝基染料；中性、酸性或陽離子直接偶氮染料；醌直接染料，并且尤其是中性、酸性或陽離子蒽醌直接染料；吖嗪直接染料；三芳基甲烷直接染料；四氮雜五次甲基直接染料；吲哚氨基直接染料和天然的直接染料中。15.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其特征在于其它一種或多種直接染料的存在量相對于所述組合物的總重量為0.001至20wt.%，并且優(yōu)選為0.005至10wt.%。16.根據(jù)權(quán)利要求7到15中任一項的組合物，其特征在于它包含選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽、過酸和氧化酶中的至少一種氧化劑，并且所述氧化劑優(yōu)選過氧化氫。17.根據(jù)權(quán)利要求7到16中任一項的組合物，其特征在于它包含至少一種羥基化溶劑，比如乙醇、丙二醇、甘油、多元醇的單醚。18.根據(jù)權(quán)利要求7到17中任一項的組合物，其特征在于它包含至少一種選自如下物質(zhì)的添加劑陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子聚合物或其混合物；無機或有機增稠劑，尤其是陰離子、陽離子、非離子和兩性的締合聚合增稠劑；抗氧劑；滲透劑；鰲合劑；芳香劑；緩沖劑；分散劑；調(diào)節(jié)劑，比如揮發(fā)或不揮發(fā)的、改性或沒改性的硅氧烷；成膜劑；神經(jīng)酰胺；防腐劑和遮光劑。19.使角蛋白纖維染色的方法，其特征在于它包含下列步驟-將根據(jù)權(quán)利要求7至18中任一項的染色組合物涂敷到所述的角蛋白纖維上，-使其停留3分鐘到1小時，并且優(yōu)選15分鐘到45分鐘，然后-將所述纖維進行漂洗。20.根據(jù)權(quán)利要求7至18中任一項的組合物的用途，其用于使角蛋白纖維染色。21.具有幾個間隔室的套裝或"染色套裝"，其特征在于它包括第一間隔室，其內(nèi)含有根據(jù)權(quán)利要求7到18中任一項限定的組合物；以及第二間隔室，其內(nèi)包含含有氧化劑的組合物。22.式(I)的具有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中A表示選自下列通式化合物中的陽離子芳雜環(huán):<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>其中R1彼此獨立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的Crd6烴鏈，其能夠形成一個或多個3到7元的碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選與芳環(huán)稠合，任選被取代，任選被一個或多個選自比如氧、氮或硫的雜原子以及羰基的基團所中斷；R,不包含硝基、亞硝基、過氧化物及重氮鍵；&通過碳原子被直接連接到雜芳環(huán)A的氮原子上，并且該氮原子已被季銨化或沒有被季銨化。R2彼此獨立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的Ci-C16烴鏈，其能夠形成一個或多個3到6元的芳族或非芳族碳環(huán)，并且所述碳環(huán)任選被取代，任選被一個或多個雜原子或被一個或多個帶有至少一個雜原子的基團所中斷，并且所述雜原子優(yōu)選從氧和氮中選出；羥基，C1-C4院氧基,C2-C4(多)羥基垸氧基；烷氧羰基(RuO-CO-)，其中Ru表示d-C4烷基；.烷基羰氧基(R,2CO-0-)，其中R,2表示d-C4烷基；氨基，被一個或兩個CrC4烷基取代的氨基，并且所述C,-C4垸基可以相同或不同，可以任選帶有至少一個羥基，其中所述兩個烷基能夠任選與其上所連接的氮原子形成任選帶有其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子與氮相同或不同，例如為氧、硫；垸羰基氨基(RnCO-NR,3-)和/或(RuCO-NH)，其中基團R,3彼此獨立地表示d-C4烷基；.氨基甲?；?(R")2N-CO)，其中基團Rm可以相同或不同，并且彼此獨立地表示氫原子、d-C4垸基；脲基((RH)2N-CO-NR,6-)，其中基團1115和R!6彼此獨立地表示氫原子、C,-C4烷基；.磺酰胺基((Rn)2N-S02-)，其中基團Rn彼此獨立地表示氫原子、d-C4烷基；烷基磺酰氨基(R,sS02-NR,9-)，其中基團Rw、1119彼此獨立地表示氫原子、CrC4烷基；胍錄基團((R2o)2N-C(-NH2+)-NR2廣)，其中基團1120和1121彼此獨立地表示氫原子、d-C4烷基；硝基；氰基；.鹵素原子，優(yōu)選氯、氟；相鄰碳原子上攜帶的兩個基團R2能夠和與各個所述基團R2相連接的碳原子一起形成芳族或非芳族稠環(huán)；m表示0至4的整數(shù)；e為0至2的整數(shù)；p為0至1的整數(shù)；D表示基團CR2或氮原子；Q表示基團NRp或者氧原子或硫原子；來自式(IIa)、(IIb)或(IIc)的鍵a將基團A連接到所述偶氮基上；在式(IIa)、(IIb)或(IIc)的情況下并且當由兩個相鄰碳原子攜帶的兩個基團R2形成芳環(huán)時，鍵a能夠通過所述芳環(huán)將基團A連接到所述偶氮基上；化合物的電中性是由一個或多個陰離子An'提供的，所述陰離子An—可以相同或不同并且是化妝品上可接受的；X、Y和Z被定義為分別在三環(huán)核的烷基環(huán)和芳基環(huán)上取代的可能性；x在0至2之間，y在0至6之間，而z在0至6之間，x、y和z都為整數(shù)；或它們的加成鹽或它們的溶劑化物；當烷基或基團的垸基部分據(jù)稱"被取代"時，它包含選自下列基團中的至少一個取代基.羥基，C,-C4垸氧基、C2-C4(多)羥基垸氧基，.氨基，被一個或多個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基取代的氨基，所述垸基能夠與其上所連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，所述其它雜原子可以是氮或可以不是氮；當芳基或雜芳基或基團的芳基或雜芳基部分據(jù)稱被"取代"時，比如在三環(huán)核的芳環(huán)上的取代基X，則它包括由碳原子攜帶的至少一個取代基，并且所述至少一個取代基選自C廣C6、優(yōu)選CrCs的烷基，其任選被選自羥基、CrC2烷氧基、C2-C4(多)-羥基垸氧基、酰氨基、被一個或兩個d-C4烷基取代的氨基中一個以上的基團取代，所述CrC4烷基可以相同或不同，并且任選帶有至少一個羥基或所述這兩個基團能夠與其上連接的氮原子形成5或7元、優(yōu)選5或6元的雜環(huán)，而所述雜環(huán)任選含有與氮相同或不同的其它雜原子；.鹵素原子，比如氯、氟或溴；羥基；.C,-C2垸氧基；CVC4(多)-羥基烷氧基；氨基；.被一個或兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基取代的氨基；酰氨基(-NR3i-COR32)，其中基團R3,為氫原子、任選帶有至少一個羥基的Ci_C4烷基，并且基團&32為Cl_C2垸基；.氨基甲酰基((R33)2N-CO-)，其中基團Rb可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的d-C4烷基；.烷基磺酰氨基(R34S(VNR35-)，其中基團R34表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基，并且基團R35表示C廠C4、本S5.氨基磺?；?R36)2N-S02-)，其中基團R36可以相同或不同并且表示氫原子、任選帶有至少一個羥基的d-C4烷基；當非芳族基團的環(huán)或雜環(huán)部分據(jù)稱"被取代"時，比如三環(huán)核的脂肪族雜環(huán)的取代基Y和Z，則它包括至少一個選自下列基團中并且由碳原子所攜帶的取代基.羥基，.C廣C4烷氧基、c2-c4(多)羥基垸氧基，.垸羰基氨基((R"CO-NR42-)，其中基團R42為氫原子、任選帶有至少一個羥基的Ci_C4烷基，并且基團R4,為Cl-C2烷基、被兩個可以相同或不同并且任選帶有至少一個羥基的C,-C4烷基取代的氨基，而所述兩個CrC4烷基可以和與其連接的氮原子形成任選含有至少一個其它雜原子的5或6元的雜環(huán)，其中所述其它雜原子可以與氮相同或不同；當環(huán)攜帶的取代基的數(shù)量不是最大時，則一個或多個未取代的位置可以攜帶氫原子；但不包括如下2-(9-久洛尼定基偶氮)-3-甲基苯并噻唑鑰高氯酸鹽2-(9-久洛尼定基偶氮)-3-乙基噻唑鎗高氯酸鹽。23.根據(jù)權(quán)利要求22的化合物，其特征在于R,表示d-Cs烷基或羥垸基。24.根據(jù)權(quán)利要求22或23的化合物，其特征在于式(IIa)、(IIb)和(IIc)包含兩個由相鄰碳原子攜帶的基團R2，所述基團和與各個基團R2連接的碳原子一起形成任選被取代的芳族稠環(huán)。25.根據(jù)權(quán)利要求22到24中任一項的化合物，其特征在于e、m和p的值為0。26.根據(jù)權(quán)利要求22到25中任一項的化合物，其特征在于在X表示烷基、羥基、羥烷基、烷氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基或酰氨基的情況下，x為0或x為1。27.根據(jù)權(quán)利要求22到26中任一項的化合物，其特征在于式(I)的化合物具有下列結(jié)構(gòu)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>全文摘要本發(fā)明涉及帶有久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物作為使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的直接染料的用途。本發(fā)明還涉及用于使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的染色組合物，該組合物包括在合適染色介質(zhì)中的至少一種帶有久洛尼定單元的陽離子直接偶氮染料。本發(fā)明還涉及使角蛋白纖維、尤其是人類的角蛋白纖維比如頭發(fā)染色的方法，該方法使用了根據(jù)本發(fā)明的染色組合物。本發(fā)明還涉及某些具體的帶久洛尼定單元的陽離子偶氮化合物。文檔編號C07D471/00GK101254158SQ20071008503公開日2008年9月3日申請日期2007年2月28日優(yōu)先權(quán)日2007年2月28日發(fā)明者A·格雷亞韋斯,N·多布雷斯申請人:歐萊雅