專利名稱：含官能化硅氧烷織物護(hù)理劑的加香液體衣物洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含官能化硅氧烷物質(zhì)作為織物護(hù)理劑的加香液體衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
當(dāng)消費(fèi)者洗滌織物時，他們不僅需要優(yōu)異的清潔性，而且他們也尋求通過洗滌過程賦予優(yōu)異的織物護(hù)理有益效果。這些要賦予的織物護(hù)理有益效果的例子可以是以下一種或多種有益效果減小、防止或去除皺紋；改善織物柔軟性、織物手感或衣服形狀保持或恢復(fù)；改善彈性；易于熨燙有益效果；顏色護(hù)理；抗磨蝕；防起球；或這些有益效果的任何組合。既提供織物清潔性能又提供附加的織物護(hù)理效果(如織物軟化有益效果)的洗滌劑組合物稱為“2合1”洗滌劑組合物和/或稱為“通過洗滌軟化”的組合物。
由于液體洗滌劑組合物中陰離子去污表面活性劑和許多陽離子織物護(hù)理劑如季銨織物軟化劑的不相容性，洗滌劑行業(yè)已配制了可供選擇的組合物，其利用不必是陽離子性質(zhì)的織物護(hù)理劑。這一類可供選擇的織物護(hù)理劑包括硅氧烷，即聚硅氧烷基物質(zhì)。硅氧烷物質(zhì)包括非官能化或非極性官能化型如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和極性官能化硅氧烷并且在洗滌過程的洗滌周期內(nèi)可沉積在織物上。這些沉積的硅氧烷物質(zhì)可為其沉積的織物提供多種有益效果。這些有益效果包括上文列出的那些。
可提供尤其需要的沉積和織物親和性改善的一種具體類型的硅氧烷包括官能化含氮硅氧烷。這些是其中聚硅氧烷鏈中硅原子的有機(jī)取代基包含一個或多個氨基和/或季銨部分的物質(zhì)。在本文中術(shù)語“氨基”和“銨”最通常是指有至少一個共價鍵合到聚硅氧烷鏈上，或在聚硅氧烷鏈中共價鍵合的取代或未取代氨基或銨部分，并且所述共價鍵不是Si-N鍵，例如，在-[Si]-O-CR’2-NR3、-[Si]-O-CR’2-NR3、-[Si]-OCR’2-N+R4、-[Si]-OCR’2-N+HR2、-[Si]-O-CR’2-N+HR2、-[Si]-CR’2-NR3等部分中，其中-[Si]-代表聚硅氧烷鏈的一個硅原子?？椢镒o(hù)理和織物處理劑的氨基和銨官能化硅氧烷描述于例如EP-A-150,872、EP-A-577,039、EP-A-1,023,429、EP-A-1,076,129和WO 02/018528中。
諸如這些的官能化含氮硅氧烷可用于且自身賦予一定量和程度的織物護(hù)理有益效果。然而，這些官能化硅氧烷也具有缺點(diǎn)。例如，已知它們會與衣物洗滌劑產(chǎn)品的其它組分化學(xué)反應(yīng)。目前已發(fā)現(xiàn)，使極性官能化硅氧烷鈍化并且妨礙它們很好地起改善織物護(hù)理作用的主要原因是極性官能化硅氧烷與某些典型用于衣物洗滌劑產(chǎn)品以提高這些產(chǎn)品美觀方面的消費(fèi)者接受性的香料成分之間的化學(xué)反應(yīng)。這些香料成分包括香料醛和/或酮，或任何相關(guān)的化合物，如能夠釋放香料醛和酮的前香料，包括縮醛、縮酮、原酸酯、原甲酸酯等。因此，液體洗滌劑基質(zhì)中的官能化硅氧烷織物護(hù)理劑與醛和/或酮香料化合物之間的化學(xué)反應(yīng)可產(chǎn)生不受歡迎的影響，使這兩種物質(zhì)不能有效地實(shí)現(xiàn)它們在衣物洗滌劑產(chǎn)品中的預(yù)期有益功能。
在上述情況下，期望提供以一種可保持兩種成分活性的方式將兩種成分配制到液體衣物洗滌劑組合物的一些方法。還期望能做到這一點(diǎn)而不必采取相對較貴和不方便的這些成分的膠囊包封或分離包裝。目前已發(fā)現(xiàn)，通過將成分與某些輔劑以一定的方式并且優(yōu)選以一定的順序混合，液體衣物洗滌劑組合物可以使這兩類成分之間化學(xué)反應(yīng)減到最少的方式配制。因此這允許將它們以高性價比的方式摻入這種洗滌劑產(chǎn)品中得到一種液體洗滌劑產(chǎn)品，其中每種成分可實(shí)現(xiàn)它的有益功能，而不受與其它成分的鈍化交互作用的影響。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含水(如，包含按重量計超過4％的水)液體衣物洗滌劑組合物，其適于清潔使用這種組合物洗滌的織物和賦予其以織物護(hù)理有益效果。這些組合物包含(A)至少5％的紡織品清潔表面活性劑組分；
(B)至少0.01％的兩種具體類型硅氧烷物質(zhì)共混物液滴，其中所述不同硅氧烷類型以1∶100至100∶1的重量比混溶于所述共混物中；和(C)香料組分，其包含芳香醛、芳香酮或它們的混合物，或能夠在洗滌劑中就地提供這種芳香醛、芳香酮或其混合物的前香料。
液滴狀硅氧烷物質(zhì)共混物包含至少第一類極性官能化硅氧烷物質(zhì)和至少第二類可流動且非官能化或非極性官能化硅氧烷物質(zhì)。
優(yōu)選地，硅氧烷共混物中的極性官能化硅氧烷是含胺或銨基的官能化聚硅氧烷，其具有在0.001％至0.5％范圍內(nèi)的氮含量和不超過0.3的可固化活性基團(tuán)含量，其表示成包含可固化活性基團(tuán)的硅原子與不包含可固化活性基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比。同樣優(yōu)選地，非官能化或非極性官能化硅氧烷是不含氮的聚硅氧烷物質(zhì)，其具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度。
同樣優(yōu)選和任選地，本文的液體洗滌劑組合物將包含用于液體洗滌劑組合物含水相的增稠劑或結(jié)構(gòu)劑。此外，本文的液體洗滌劑組合物將優(yōu)選和任選地包含凝聚劑、沉積助劑或它們的混合物，并且還可任選包含輔助季銨軟化劑。
本發(fā)明還涉及一種制備含水液體衣物洗滌劑組合物的優(yōu)選方法，所述組合物同時包含(a)芳香化合物，其選自香料醛和酮以及可在這些組合物中就地提供這些香料醛和/或酮的前香料，和(b)織物護(hù)理活性物質(zhì)，其包含具有可與這些芳香化合物反應(yīng)的官能團(tuán)的硅氧烷。這一方法包括(I)提供官能化硅氧烷物質(zhì)，其選自氨基硅氧烷、硅氧烷銨、取代的硅氧烷銨以及它們的混合物，由于這些官能化硅氧烷具有介于0.001％和0.5％之間的氮含量，它可與非官能化硅氧烷混溶；(II)將這些官能化硅氧烷與完全與其混溶并且具有0.01m2/s至2.0m2/s粘度的非官能化硅氧烷物共混；和(III)將步驟II所得的產(chǎn)品共混物與含水液體洗滌劑基制劑混合，所述制劑包含至少4％的水、至少5％的表面活性劑和0.00001％至0.1％的上述芳香化合物使得最終液體洗滌劑組合物包含混溶硅氧烷的分散液滴，所述液滴具有不超過200微米的平均粒度。
通常在這一方法中，使用的官能化硅氧烷具有的包含可固化/活性基團(tuán)的硅原子與不包含可固化/活性基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比不大于0.3。還優(yōu)選通過步驟II形成的硅氧烷共混物是乳液的形式，所述乳液包含可混溶的硅氧烷、水和至少一種乳化劑的混合共混物。
發(fā)明詳述本文液體衣物洗滌劑組合物的基本和任選組分，以及組合物形式、制備和使用，將更詳細(xì)地說明如下在本說明中，除非另外指明，所有濃度和比率都是基于所述液體衣物洗滌劑的重量。本文某些組合物(如獨(dú)立制備成液體衣物洗滌劑的硅氧烷乳劑)的百分比同樣是按組合形成這些組合物的全部成分的重量計的百分比。元素組成如氮的百分比(％N)是按所涉及硅氧烷重量計的百分比。
除非特別指明，聚合物的分子量是數(shù)均分子量。粒度范圍是中值粒度的范圍。例如0.1微米至200微米的粒度范圍是指下限為0.1微米而上限為200微米的中值粒度。粒度可用激光散射技術(shù)，使用購自Coulter Corporation(Miami，F(xiàn)lorida，33196，USA)的Coulter LS230激光衍射粒度分析儀測量。
粘度使用Carrimed CSL2流變儀以21秒-1的剪切速率測量。以m2/秒表示的粘度可乘以1,000,000得到以厘沲(Cst)計的等量值。以厘沲(Cst)表示的粘度可除以1,000,000得到以m2/秒計的等量值。此外，運(yùn)動粘度可使用以下?lián)Q算轉(zhuǎn)換成絕對粘度將以厘沲給出的運(yùn)動粘度乘以密度(克/cm3)，得到以厘泊(cp或cps)計的絕對粘度。
本文所有引用的文獻(xiàn)的相關(guān)部分均引入本文以供參考。任何文獻(xiàn)的引用都不可認(rèn)為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
A)表面活性劑-本發(fā)明組合物包含至少一種紡織品清潔表面活性劑組分作為基本組分。通常，表面活性劑將選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、以及它們的組合。表面活性劑組分可以在常規(guī)洗滌過程(如家中自動洗衣機(jī)中所進(jìn)行的那些洗滌過程)中按慣例用來實(shí)現(xiàn)織物清潔的任何濃度使用。通常，此濃度按重量計將為至少5％。合適的表面活性劑組分濃度包括按所述組合物重量計在5％至80％，優(yōu)選7％至65％，更優(yōu)選10％至45％范圍內(nèi)的那些。
任何已知用于常規(guī)衣物洗滌劑組合物中的去污表面活性劑都可利用在本發(fā)明的組合物中。這些表面活性劑例如包括“Surfactant ScienceSeries”，第7卷，W.M.Linfield編，Marcel Dekker中所公開的那些。適用于本文組合物中的陰離子、非離子、兩性離子、兩性或混合表面活性劑的非限制性例子描述于McCutcheon的Emulsifiers andDetergents，1989年刊，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利5,104,646、5,106,609、3,929,678、2,658,072、2,438,091和2,528,378中。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選陰離子表面活性劑包括烷基苯磺酸及其鹽以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸鹽物質(zhì)。這些物質(zhì)的烷基中通常包含10至18個碳原子。用于本文的優(yōu)選非離子表面活性劑包括醇烷氧基化非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是符合以下通式的物質(zhì)R1(CmH2mO)nOH其中R1為C8-C16烷基，m為2至4，并且n的范圍為約2至12。優(yōu)選R1為烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，其包含約9至15個碳原子，更優(yōu)選約10至14個碳原子。還優(yōu)選地，烷氧基化脂肪醇是每分子包含約2至12個環(huán)氧乙烷部分，更優(yōu)選每分子包含約3至10個環(huán)氧乙烷部分的乙氧基化物質(zhì)。
B)硅氧烷組分-本發(fā)明組合物主要包含某些類型的硅氧烷物質(zhì)的共混物液滴。此硅氧烷物質(zhì)共混物既包含極性官能化硅氧烷又包含非官能化或非極性官能化硅氧烷。典型地，極性官能化硅氧烷將包括包含氨基和/或銨基的官能化聚硅氧烷物質(zhì)。典型地，非官能化或非極性官能化硅氧烷將包括不含氮非官能化的聚硅氧烷物質(zhì)。(為了說明本發(fā)明，術(shù)語“聚硅氧烷”和“硅氧烷”可以并在本文中互換使用。)用于硅氧烷共混物中的極性官能化和非官能化或非極性官能化聚硅氧烷由甲硅烷氧基單元構(gòu)成，所述單元選自以下基團(tuán)
其中R1取代基代表有機(jī)基團(tuán)，其可以相同或彼此不同。在本文優(yōu)選使用的包含氨基或銨基的官能化聚硅氧烷中，至少一個R1基團(tuán)主要包含氨或季銨部分形式的氮，并且任選且此外可包含酰胺部分形式的氮以形成氨基-酰胺。在本文優(yōu)選使用的非官能化聚硅氧烷中，沒有一個R1基團(tuán)被氨或季銨部分形式的氮取代。
對于這些各類型的聚硅氧烷物質(zhì)，每類聚硅氧烷的R1基團(tuán)對應(yīng)于在下文所述的一個或多個附加通式中更具體定義的那些。然而，這幾種甲硅烷氧基單元類型的這些Q、T、D和M命名將用來說明以一種使這些官能化物質(zhì)中活性基團(tuán)含量最小的方式制備優(yōu)選的官能化聚硅氧烷。這些Q、T、D和M命名也用于說明制備這些物質(zhì)的核磁共振監(jiān)測和使用核磁共振技術(shù)來測定和確認(rèn)活性基團(tuán)的濃度。
(b1)官能化聚硅氧烷對本發(fā)明而言，官能化硅氧烷是每個具有包含重復(fù)SiO基團(tuán)的直鏈、梳狀或支鏈結(jié)構(gòu)的分子的聚合混合物。所述分子包含官能化取代基，其包括至少一個極性官能化部分，優(yōu)選未直接鍵合到硅原子上的氮原子。選擇用于本發(fā)明組合物中的官能化硅氧烷包括氨基官能化硅氧烷，即，存在包含至少一個伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷分子。對本發(fā)明而言，季銨化的氨基官能化硅氧烷，即季銨硅氧烷，也包括在官能化硅氧烷定義里。氨基可以任何已知方式改性、受阻或嵌段，其防止或減少已知氨基硅氧烷織物護(hù)理劑導(dǎo)致其處理的織物發(fā)黃(如果，例如，使用了氮含量太高的物質(zhì))的現(xiàn)象。
硅氧烷共混物的官能化硅氧烷組分通常是直鏈的或支鏈的聚硅氧烷化合物，其包含的極性官能團(tuán)，如氨基或銨基在側(cè)鏈基團(tuán)中(即，氨基或銨基存在于具有命名為D或T的通用結(jié)構(gòu)的基團(tuán)中)或處于鏈末端(即，氨基或銨基存在于具有命名為M的通用結(jié)構(gòu)的基團(tuán)中)。此外，在這些官能化硅氧烷中，優(yōu)選包含可固化/活性基團(tuán)的硅原子與不包含可固化/活性基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比(如包含羥基和烷氧基的硅原子與不包含羥基或烷氧基的末端硅原子的摩爾比)為0％至不超過30％，即，0.3摩爾分?jǐn)?shù)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，這包括優(yōu)選小于20％，更優(yōu)選小于10％，更優(yōu)選小于5％，還更優(yōu)選小于1％的低但非零的含量。適當(dāng)?shù)兀岳绨粗亓坑?0％的濃度溶解在溶劑如氘代氯仿中的純(未稀釋，還未配制的)官能化硅氧烷測量時，活性基團(tuán)的此低含量為約實(shí)際分析檢測閾值(核磁共振)至不超過30％。
在本文中“包含羥基和烷氧基的硅原子”是指所有包含Si-OH或Si-OR基團(tuán)的M、D、T和Q基團(tuán)。(應(yīng)當(dāng)指出在硅原子上包含-OH或-OR取代基的D基團(tuán)通常包括聚硅氧烷鏈的末端Si原子。)在本文中“不含羥基或烷氧基的末端硅原子”是指所有既不包含Si-OH又不包含Si-OR基團(tuán)的M基團(tuán)。此包含羥基和烷氧基的硅原子與不包含羥基或烷氧基的末端硅原子的摩爾比方便地如本發(fā)明所述使用核磁共振(NMR)波譜法測定，優(yōu)選使用1H-NMR和29Si-NMR，尤其優(yōu)選使用29Si-NMR。如本發(fā)明所述，此包含羥基和烷氧基的硅原子與不包含羥基和烷氧基的末端硅原子的摩爾比方便地為29Si-NMR中相應(yīng)信號的積分之比。
例如，在具有下文化學(xué)式B且其中R1＝甲基、氨丙基和甲氧基的官能化硅氧烷情況下，本文所用的摩爾比可通過以下所列化學(xué)位移處的信號積分(I)的比率來確定-11ppm(D-OH＝(CH3)2(HO)SiO-)，-13ppm(D-OMe＝(CH3)2(CH3O)SiO-)和7ppm(M＝(CH3)3SiO-)。因此所述比率＝(I-11ppm+I-13ppm)/I7ppm×100％。(對于本發(fā)明而言，此摩爾比表示為百分比，稱為官能化硅氧烷中可固化/活性基團(tuán)的百分含量。)對于29Si-NMR中的其它烷氧基基團(tuán)，例如乙氧基信號可據(jù)此確定。NMR技術(shù)人員能夠容易將相應(yīng)的化學(xué)位移對應(yīng)于不同取代的甲硅烷氧基單元。除29Si-NMR方法之外還可能使用1H-NMR方法。一系列合適的NMR條件、程序和參數(shù)在下文的實(shí)施例中提出。也可使用紅外光譜法。
如本發(fā)明所述，還優(yōu)選不僅包含羥基和烷氧基的硅原子與不包含羥基或烷氧基的末端硅原子的摩爾比小于20％，而且所有帶活性基團(tuán)的硅原子與非活性M基團(tuán)的摩爾比小于20％。在本發(fā)明上下文中，0％的極限值是指包含活性基團(tuán)的硅原子優(yōu)選不再能夠被合適的分析方法，如NMR譜或紅外光譜法檢測出來。應(yīng)當(dāng)指出，根據(jù)官能化硅氧烷物質(zhì)的制備方法，不含活性基團(tuán)或以非常有限的含量包含它們不是僅僅根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)不顯示具有這樣的活性基團(tuán)而自動得出。而是如本文所提供的，活性基團(tuán)含量必須通過配合這些物質(zhì)的合成工序而實(shí)際確定在特定的含量。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案范圍內(nèi)，非活性鏈-末端M基團(tuán)代表在本文洗滌劑制劑的環(huán)境下不能夠形成共價鍵而導(dǎo)致所形成的物質(zhì)分子量增加的結(jié)構(gòu)。在這些非活性結(jié)構(gòu)中，取代基R1包括例如Si-C-連接的烷基、鏈烯基、炔基和芳基，其任選可被N、O、S和鹵素取代。這些取代基優(yōu)選為C1至C12烷基，如甲基、乙基、乙烯基、丙基、異丙基、丁基、己基、環(huán)己基和乙基環(huán)己基。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，含可固化/活性基團(tuán)的M、D、T和Q結(jié)構(gòu)是指并且具體地講表示不包含極性官能部分(如氨基或季氮)并且在本文洗滌劑制劑的環(huán)境中能夠形成共價鍵，從而產(chǎn)生分子量增加的物質(zhì)或與香料組分的醛或酮部分相互作用的結(jié)構(gòu)。在這些結(jié)構(gòu)中，占優(yōu)勢的可固化/活性單元是所述的Si-OH和SiOR單元，并且此外還可包括環(huán)氧和/或≡SiH和/或酰氧基甲硅烷基基團(tuán)，和/或Si-N-C-連接的甲硅烷基胺和/或Si-N-Si-連接的硅氮烷。包含烷氧基的硅單元的實(shí)施例是基團(tuán)≡SiOCH3、≡SiOCH2CH3、≡SiOCH(CH3)2、≡SiOCH2CH2CH2CH3和≡SiOC6H5。酰氧基甲硅烷基的實(shí)施例是≡SiOC(O)CH3。對于甲硅烷基胺基團(tuán)，≡SiN(H)CH2CH＝CH2可作為實(shí)施例提及并且可用于硅氮烷單元
≡SiN(H)Si(CH3)3。
本文所用的且具有優(yōu)選低含量的活性基團(tuán)的官能化硅氧烷可通過以下方法制備，所述方法涉及i)烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷的水解；ii)催化平衡和縮合；和iii)從反應(yīng)體系中移除縮合產(chǎn)物，例如使用夾帶劑如惰性氣流。
使用這種混合水解/平衡方法可制備本文的優(yōu)選官能化硅氧烷，例如，一方面用有機(jī)官能化的烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷，而另一方面用非官能化的烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷。如果不用有機(jī)官能化的烷氧基硅烷或非官能化的烷氧基硅氧烷，則可用硅上包含可水解基團(tuán)的其它硅烷，例如，烷基氨基硅烷、烷基硅氮烷、烷基羧基硅烷、氯硅烷等，進(jìn)行所述的混合水解/平衡方法。
如本制備方法所述，最初可將氨基官能化的烷氧基硅烷、水、包含M、D、T和Q單元的相應(yīng)硅氧烷和堿性平衡催化劑以適當(dāng)比率和量相互混合。接著可在恒定充分的攪拌下加熱到60℃至230℃?？芍鸩匠耐檠趸柰橹蟹蛛x出的醇和隨后的水。這些揮發(fā)性組分的去除和不可取活性基團(tuán)的基本縮合可通過在高溫下和/或通過應(yīng)用真空使用反應(yīng)工序來促進(jìn)。
為了盡可能充分地實(shí)現(xiàn)活性基團(tuán)(具體為硅原子上的羥基和烷氧基基團(tuán))的去除，已發(fā)現(xiàn)這可能通過另一個工序來實(shí)現(xiàn)，所述工序包括通過使用夾帶劑從反應(yīng)混合物中除去可蒸發(fā)的縮合產(chǎn)物，如具體地講，水和醇?？捎脕碇苽淙绫景l(fā)明所述使用的官能化聚硅氧烷的夾帶劑是載氣如氮?dú)?，低沸點(diǎn)溶劑或低聚硅烷或硅氧烷?？烧舭l(fā)縮合產(chǎn)物的去除優(yōu)選通過偏離平衡的共沸蒸餾來實(shí)現(xiàn)。用于這些共沸蒸餾的合適夾帶劑包括，例如，常壓(100kPa(1巴))下沸點(diǎn)范圍為約40℃至200℃的夾帶劑。高級醇如丁醇、戊醇和己醇，鹵代烴例如二氯甲烷和氯仿，芳香烴如苯、甲苯和二甲苯，或硅氧烷如六甲基二甲硅醚和八甲基環(huán)四硅氧烷，是優(yōu)選的。所需優(yōu)選氨基硅氧烷的制備可用合適的方法來監(jiān)測，如核磁共振譜或傅立葉紅外變換譜，并且測定到活性基團(tuán)含量在如本發(fā)明所述的優(yōu)選范圍內(nèi)時結(jié)束。
在此水解/平衡方法的一個實(shí)施方案中，所需要的氨基烷基烷氧基硅烷可在前面的反應(yīng)中由鹵代烷基、環(huán)氧烷基和異氰氧基烷基官能化烷氧基硅烷來制備。如果所需的優(yōu)選氨基烷基烷氧基硅烷未市售，可成功地使用此方法。合適的鹵代烷基烷氧基硅烷的實(shí)施例是氯甲基甲基二甲氧基硅烷和氯丙基甲基二甲氧基硅烷，環(huán)氧烷基烷氧基硅烷的一個實(shí)施例是縮水甘油基丙基甲基甲氧基硅烷，異氰酸酯-官能化硅烷的實(shí)施例是異氰氧基丙基甲基-二乙氧基硅烷和異氰氧基丙基三乙氧基硅烷。還可能在硅烷或平衡的硅氧烷階段進(jìn)行氨基官能化化合物的官能化。
氨或包含伯、仲和叔氨基的結(jié)構(gòu)可用于優(yōu)選的氨基官能化硅烷和硅氧烷的制備。二伯胺是特別令人感興趣的，并且本文具體地講可使用二伯烷基胺如1，6-二氨基己烷和1，12-二氨基十二烷，以及基于聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷共聚物的二伯胺，如D和ED系列的Jeffamine(HuntsmanCorp.)。此外伯-仲二胺，如氨基乙基乙醇胺，是優(yōu)選的。伯-叔二胺，如N，N-二甲基丙烯二胺也是優(yōu)選的。仲-叔二胺，如N-甲基哌嗪和二-(N，N-二甲基丙基)胺，代表另一類優(yōu)選的胺。三元胺，如三甲胺、N-甲基嗎啉和N，N-二甲基乙醇胺，也是優(yōu)選的。芳族胺，如咪唑、N-甲基咪唑、氨基丙基咪唑、苯胺和N-甲基苯胺也可有利地使用。當(dāng)合成已完成后，將這些氨基烷基烷氧基硅烷用于上文所述的混合水解/平衡方法中。
作為混合水解/平衡方法的另一選擇，也可使用兩步工藝方法。在單獨(dú)的第一步中，制備高氨基含量的硅氧烷前體。期望此硅氧烷前體基本上不含活性基團(tuán)，例如硅烷醇和烷氧基硅烷基團(tuán)。此高氨基含量硅氧烷前體的合成使用已述的水解/縮合/平衡概念完成。首先將相對大量的氨基官能化烷氧基硅烷、水和相對少量的包含M、D、T和Q單元的硅氧烷以及堿性平衡催化劑以適當(dāng)?shù)谋嚷屎土炕ハ嗷旌?。接著可在恒定充分?jǐn)嚢柘录訜岬?0℃至230℃，并且如上文所述逐步除去從烷氧基硅烷中分離出的醇和隨后的水。此高氨基含量硅氧烷前體的組成，包括活性基團(tuán)的含量，可使用合適的方法如滴定、核磁共振譜或傅立葉紅外變換譜測定。
在第二個單獨(dú)的平衡步驟中，可由此高氨基含量硅氧烷前體和包含M、D、T和Q單元的硅氧烷在堿性或酸性催化下制備實(shí)際優(yōu)選的目標(biāo)產(chǎn)品。按照將活性基團(tuán)的最終含量減小到最低的要求，這可再按已述的在高溫下和/或在真空中且使用共沸蒸餾來進(jìn)行。此兩步方法的基本優(yōu)點(diǎn)是最后的平衡得到例如水和醇的充分去除，并且起始物質(zhì)中的活性基團(tuán)含量是小的且是已知的?？赡芘c兩步合成串聯(lián)進(jìn)行上述的氨基烷基烷氧基硅烷合成。
除了具有優(yōu)選的相對低含量的活性/可固化基團(tuán)之外，本文所用的官能化硅氧烷還優(yōu)選具有在0.001％至0.50％，更優(yōu)選0.05％至0.30％范圍內(nèi)的胺/銨官能度百分比，即按重量計氮含量或％N。最優(yōu)選地，氮含量的范圍按重量計為0.10％至0.25％。氮含量可使用常規(guī)的分析方法如使用直接的元素分析或使用NMR來測定。
除了具有特定的可固化/活性基團(tuán)和氮含量特性之外，本文所用的優(yōu)選官能化硅氧烷物質(zhì)還將具有一定的粘度特性。具體地講，本文所用的官能化聚硅氧烷物質(zhì)優(yōu)選具有0.00002m2/s(20厘沲，20℃)至0.2m2/s(200,000厘沲，20℃)，更優(yōu)選0.001m2/s(1000厘沲，20℃)至0.1m2/s(100,000厘沲，20℃)，最優(yōu)選0.002m2/s(2000厘沲，20℃)至0.01m2/s(10,000厘沲，20℃)的粘度。
優(yōu)選的官能化硅氧烷還將具有在3.32106zg(2,000Da)至166.053zg(100,000Da)，優(yōu)選24.90795zg(15,000Da)至83.0265zg(50,000Da)，最優(yōu)選33.2106zg(20,000Da)至66.4212zg(40,000Da)，最優(yōu)選41.51325zg(25,000Da)至58.11855zg(35,000Da)范圍內(nèi)的分子量。
可用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選官能化硅氧烷的例子包括但不限于符合以下通式(A)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a(A)其中G是苯基或C1-C8烷基，優(yōu)選甲基；a為0或值為1至3的整數(shù)，優(yōu)選0；b為0、1或2，優(yōu)選1；n是49至1299的數(shù)，優(yōu)選100至1000，更優(yōu)選150至600；m是1至50的整數(shù)，優(yōu)選1至5；最優(yōu)選1至3；n和m之和是50至1300的數(shù)，優(yōu)選150至600；R1是符合通式CqH2qL的一價基團(tuán)，其中q是值為2至8的整數(shù)，并且L選自以下基團(tuán)-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；其中R2是氫、苯基、芐基、羥烷基或飽和烴基，優(yōu)選C1至C20烷基。
符合化學(xué)式(A)的優(yōu)選氨基硅氧烷示于以下化學(xué)式(B)中 其中R獨(dú)立地選自C1至C4烷基、羥烷基以及它們的組合，優(yōu)選甲基，并且其中n和m如上文所定義。當(dāng)兩個R基團(tuán)均為甲基時，上述聚合物被稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
b1)非官能化的硅氧烷對于本發(fā)明而言，非官能化(或非極性官能化)硅氧烷是包含重復(fù)SiO基團(tuán)和含碳、氫和氧的取代基(或一個或多個非極性取代基)的聚合物。因此，選擇用于本發(fā)明組合物中的非官能化或非極性官能化硅氧烷包括任何非離子、非交聯(lián)、不含氮、非環(huán)狀的硅氧烷聚合物。
優(yōu)選地，非官能化的硅氧烷選自具有化學(xué)式(I)的非離子不含氮硅氧烷聚合物
其中每個R1獨(dú)立地選自由下列物質(zhì)組成的組含有1至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；含有2至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基；含有6至20個碳原子的芳基；含有7至20個碳原子的烷基芳基；含有7至20個碳原子的芳烷基和芳基烯基以及它們的組合。選自由下列物質(zhì)組成的組含有1至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；含有2至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基；含有6至20個碳原子的芳基；含有7至20個碳原子的烷基芳基；芳烷基；含有7至20個碳原子的芳基烯基，并且其中指數(shù)w的值使得所述不含氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.01m2/s(10,000厘沲，20℃)至2.0m2/s(2,000,000厘沲，20℃)，更優(yōu)選0.05m2/s(50,000厘沲，20℃)至1.0m2/s(1,000,000厘沲，20℃)之間。
非官能化硅氧烷更優(yōu)選地選自具有化學(xué)式(I)結(jié)構(gòu)的直鏈非離子硅氧烷，其中R1選自由下列物質(zhì)組成的組甲基、苯基和苯基烷基，最優(yōu)選甲基。
化學(xué)式(I)的不含氮硅氧烷聚合物的非限制性例子包括購自DowCorning的Silicone 200流體系列和購自Bayer AG的BaysiloneFluids M 600,000和100,000。
h3)硅氧烷共混物極性官能化和非官能化或非極性官能化硅氧烷的共混物可通過以適當(dāng)?shù)乃璞嚷蕦⑦@兩類硅氧烷混合在一起來形成。當(dāng)它們的組合物如本文所指定時，這兩種基本類型的硅氧烷物質(zhì)必須是可混溶的液體。然后，可將所述硅氧烷共混物按原樣在攪拌下加入本文洗滌劑組合物中，以在洗滌劑組合物內(nèi)形成可混溶硅氧烷共混物的液滴。
通常，硅氧烷共混物內(nèi)極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)與非官能化或非極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)的重量比在100∶1至1∶100的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，所述共混物將以1∶25至5∶1，甚至更優(yōu)選1∶20至1∶1，最優(yōu)選1∶15至1∶2的重量比包含極性官能化和非官能化/非極性官能化硅氧烷。
用于本文洗滌劑組合物中的極性官能化和非官能化/非極性官能化聚硅氧烷共混物也優(yōu)選是“可混溶的”。對于本發(fā)明而言，當(dāng)這兩種硅氧烷在100∶1至1∶100的較寬重量比范圍內(nèi)混合時，如果它們?nèi)我饣旌喜⑶以?0℃未顯示具有相分離，則這種硅氧烷共混物是“可混溶的”。
不受理論約束，極性官能化聚硅氧烷的極性官能度(如氮)含量基本與獲得極性官能化和非官能化/非極性官能化硅氧烷的可混溶性的能力相聯(lián)系，并且這兩者的共混組合協(xié)同起作用。此外，雖然極性官能化硅氧烷的活性基團(tuán)的含量優(yōu)選較低，但它們不必為零。這據(jù)信是由于、至少部分地由于非官能化或非極性官能化硅氧烷能夠防止極性官能化硅氧烷與含水液體洗滌劑組合物的香料組分交互作用。因此概括地說，為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的有益效果，需要有一種極性官能化硅氧烷和非官能化或非極性官能化硅氧烷的可混溶共混物，更優(yōu)選一種具有本文所述特定結(jié)構(gòu)和組成限制的氨基硅氧烷和非官能化聚二甲基硅氧烷(PDMS)的可混溶共混物。通過使用本發(fā)明，不必采取昂貴的香料膠囊包封，并且提供的織物護(hù)理有益效果仍然出色。因此，本發(fā)明提供的解決方案的另一方面是使用非官能化或非極性官能化硅氧烷，使得極性官能化硅氧烷中活性基團(tuán)的容許量大于其它與香料相容的物質(zhì)的可容許量。
液體洗滌劑中以液滴形式存在的可混溶硅氧烷共混物可以許多不同的方式進(jìn)入液體洗滌劑組合物制劑中，前提條件是這兩種基本的硅氧烷在將它們加至液體洗滌劑組合物的余量之前混合。它們可以“純物質(zhì)”混合以形成共混物，或更優(yōu)選地可將硅氧烷共混物以“硅氧烷乳劑”的形式引入要加入的液體洗滌劑中。除非另外清楚地制備，本文“硅氧烷乳劑”是指共混的基本硅氧烷與水加上其它助劑如乳化劑、殺蟲劑、增稠劑、溶劑等的組合。硅氧烷乳劑可以是穩(wěn)定的。在這種情況下，它們是可用的商業(yè)制品，特別便于在洗滌劑廠中處理并且可方便地運(yùn)輸。硅氧烷乳劑也可以是不穩(wěn)定的。例如，共混硅氧烷的暫時硅氧烷乳劑可在洗滌劑廠中由純硅氧烷制成，并且這種暫時的硅氧烷乳劑可與液體洗滌劑的余量混合，前提條件是具有本文所述的優(yōu)選粒度的液滴分散體是基本均勻的結(jié)果。(當(dāng)提及液體洗滌劑中成分的百分比時，本文將使用這個約定僅計算組合物“硅氧烷共混物”部分中的基本硅氧烷，而所有微量成分如乳化劑、殺蟲劑、溶劑等均與制劑的非硅氧烷組分含量部分一起計算。)
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，硅氧烷共混物用水和乳化劑乳化以形成乳液，其可用作洗滌劑組合物的單獨(dú)組分。然后可將這種預(yù)成形的水包油乳液加入其它成分中以形成本發(fā)明的最終液體衣物洗滌劑組合物。
硅氧烷共混物與乳化劑的重量比通常介于500∶1和1∶50之間，更優(yōu)選介于200∶1和1∶1之間，最優(yōu)選大于2∶1。水包油乳液中硅氧烷共混物的濃度按所述乳液重量計通常將在5％至60％，更優(yōu)選35％至50％的范圍內(nèi)。方便從硅氧烷生產(chǎn)廠家運(yùn)輸?shù)揭后w洗滌劑生產(chǎn)廠家的優(yōu)選硅氧烷共混物將典型包含這些量的硅氧烷，適于運(yùn)輸?shù)墓不煳锏挠嗔渴撬?、乳化劑和微量組分如殺蟲劑。在這種組合物中，硅氧烷共混物與水的重量比通常將在1∶50至10∶1，更優(yōu)選1∶10至1∶1的范圍內(nèi)。
與本發(fā)明組合物中所有其它成分化學(xué)和物理相容的任何乳化劑都適用于本文，并且一般而言乳化劑可具有較寬范圍的HLB，例如1至100的HLB。典型地，乳化劑的HLB將在2至20的范圍內(nèi)。陽離子乳化劑、非離子乳化劑以及它們的混合物可用于本發(fā)明。乳化劑也可以是硅氧烷乳化劑或非硅氧烷乳化劑?？捎玫娜榛瘎┮舶▋山M分和三組分乳化劑混合物。本發(fā)明包括在硅氧烷共混物形成中加入兩種乳化劑或三種乳化劑的實(shí)施方案。
非離子乳化劑適用于本文的一類非離子乳化劑包括“常見的”聚醚烷基非離子物。這些包括醇乙氧基化物如得自Shell的Neodol 23-5和得自Sasol的Slovasol 458。其它合適的非離子乳化劑包括烷基多葡糖苷基乳化劑如公布于1986年1月21日Llenado的美國專利4,565,647中所公開的那些，其具有包含6至30個碳原子，優(yōu)選8至16個碳原子，更優(yōu)選10至12個碳原子的疏水基團(tuán)，和多糖，如聚葡萄糖苷，包含1.3至10，優(yōu)選1.3至3，最優(yōu)選1.3至2.7個糖單元的親水基團(tuán)?？梢允褂冒?或6個碳原子的任何還原性糖類，如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可代替葡糖基部分(任選地，疏水的基團(tuán)連接在2-、3-、4-等位置上，從而使葡萄糖或半乳糖處于葡糖苷或半乳糖苷相對的位置上)。糖內(nèi)鍵可以位于，例如，附加糖單元的一位和前述的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。
優(yōu)選的烷基多苷具有化學(xué)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自由下列組成的組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基，以及它們的組合，其中烷基包含6至30，優(yōu)選8至16，更優(yōu)選10至12個碳原子；n為2或3，優(yōu)選2；t為0至10，優(yōu)選0；并且x為1.3至10，優(yōu)選1.3至3，最優(yōu)選1.3至2.7。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)以形成葡糖苷(連接在1-位)。然后，另外的糖基單元可連接在它們的1-位和前述糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。這類化合物以及它們在洗滌劑中的使用公開于EP-B 0 070 077、0 075 996、0 094 118和WO 98/00498中。
用于制備硅氧烷共混物乳液的其它類型有用的非離子乳化劑包括其它多元醇表面活性劑如脫水山梨糖醇酯(如得自Uniqema的Span 80，得自Croda的Crill 4)和乙氧基化脫水山梨糖醇酯。聚氧乙烯脂肪酸酯(如得自Uniqema的Myrj 59)和乙氧基化甘油酯也可如脂肪酰胺/胺和乙氧基化脂肪酰胺/胺一樣使用。
陽離子乳化劑適用于本發(fā)明硅氧烷共混物中的陽離子乳化劑具有至少一個季銨化的氮和一個長鏈烴基基團(tuán)。還包括包含兩個、三個或甚至四個長鏈烴基的化合物。上述陽離子乳化劑的實(shí)施例包括烷基三甲基銨鹽或它們的羥烷基取代的類似物，優(yōu)選具有化學(xué)式R1R2R3R4N+X-的化合物。R1、R2、R3和R4獨(dú)立地選自C1-C26烷基、鏈烯基、羥烷基、芐基、烷基芐基、鏈烯基芐基、芐基烷基、芐基鏈烯基，并且X為陰離子。烴基基團(tuán)R1、R2、R3和R4可獨(dú)立地為烷氧基化的，優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的，更優(yōu)選用通式為(C2H4O)xH的基團(tuán)乙氧基化的，其中x具有1至15，優(yōu)選2至5的值。至多一個R2、R3或R4是芐基。烴基R1、R2、R3和R4可獨(dú)立地包含一個或多個、優(yōu)選兩個酯基([-O-C(O)-]、[-C(O)-O-])和/或酰氨基([O-N(R)-]、[-N(R)-O-])，其中R如以上R1所定義。陰離子X可選自鹵離子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根，優(yōu)選選自鹵離子和甲酯硫酸根，更優(yōu)選選自氯離子和溴離子。R1、R2、R3和R4烴基鏈可以是完全飽和或不飽和的，具有不同的碘值，優(yōu)選具有0至140的碘值。每個長鏈烷基或鏈烯基基團(tuán)的至少50％主要是直鏈的，但也包括支鏈和/或環(huán)狀的基團(tuán)。
對于僅包含一個長烴基鏈的陽離子乳化劑而言，R1的優(yōu)選烷基鏈長為C12-C15，并且R2、R3和R4的優(yōu)選基團(tuán)是甲基和羥基乙基。
對于包含兩個或三個或甚至四個長烴基鏈的陽離子乳化劑而言，優(yōu)選的總鏈長為C18，盡管如此具有非零比例的低級鏈(如C12、C14、C16)和一些高級鏈(如C20)的鏈長組合也是十分需要的。
優(yōu)選的含酯基乳化劑具有通式{(R5)2N((CH2)nER6)2}+X-其中每個R5基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4鏈烯基；并且其中每個R6獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基；E是酯基部分，即-OC(O)-或-C(O)O-，n是0至5的整數(shù)，并且X-是合適的陰離子，例如氯離子、甲酯硫酸根、以及它們的組合。
第二類優(yōu)選的含酯基陽離子乳化劑可以化學(xué)式表示{(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X-，其中R5、R6、X和n如上定義。此后一類可用1，2-二[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基丙基氯化胺作為實(shí)施例。
適用于本發(fā)明共混物中的陽離子乳化劑可以是水溶性的、水可分散性的或水不溶性的。
硅氧烷乳化劑可用于本發(fā)明的硅氧烷乳化劑是非離子的，不包括任何氮，并且不包括任何上文所述的非官能化硅氧烷。硅氧烷乳化劑描述于例如Surfactant Science Series，第86卷(Randal M.Hill編，MarcelDekker，NY，1999年)中的“Silicone Surfactants”。尤其參見第2章，“Silicone Polyether CopolymersSynthetic Methods andChemical Compositions”和第1章“Siloxane Surfactants”。
尤其合適的硅氧烷乳化劑是那些符合上文所述結(jié)構(gòu)式I的多烷氧基化的硅氧烷，其中R1選自上文所述的定義和具有通式(II)的聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)共聚物基團(tuán)-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3(II)至少一個R1是上述聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)共聚物基團(tuán)，并且每個R3獨(dú)立地選自由下列物質(zhì)組成的組氫、具有1至4個碳原子的烷基和乙?；徊⑶移渲兄笖?shù)w具有的值使得所得硅氧烷乳化劑的粘度范圍為0.00002m2/秒至0.2m2/秒。
乳化劑稀釋劑在硅氧烷共混物乳化前，乳化劑還可任選地用溶劑或溶劑體系稀釋。典型地，將稀釋后的乳化劑加入預(yù)成形的硅氧烷共混物中。合適的溶劑可以是含水的或非水的，并且可只包括水或只包括有機(jī)溶劑和/或它們的組合。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括一元醇、二元醇、多元醇、醚、烷氧基化醚、包含低粘度硅氧烷的溶劑如環(huán)狀二甲基硅氧烷、以及它們的組合。優(yōu)選的是甘油、乙二醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇，二亞烷基二醇一C1-C8醚以及它們的組合。甚至更優(yōu)選的是二甘醇、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丙基醚、二甘醇單丁基醚、以及它們的組合。高度優(yōu)選的是溶劑的組合，尤其是低級脂族醇如乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、和/或二醇如1，2-丙二醇或1，3-丙二醇的組合；或其與二亞烷基二醇、二亞烷基二醇一C1-C8醚和/或乙二醇和/或水的組合。合適的一元醇尤其包括C1-C4醇。
b4)洗滌劑組合物中的硅氧烷共混物如上文所述的硅氧烷共混物的含量通常為按所述液體洗滌劑組合物重量計0.05％至10％。更優(yōu)選地，硅氧烷共混物的含量將為按所述液體洗滌劑組合物重量計0.1％至5.0％，甚至更優(yōu)選0.25％至3.0％，最優(yōu)選0.5％至2.0％。硅氧烷共混物將通常在攪拌下加至某些或所有其它液體洗滌劑組合物組分中以在其中分散共混物。
在本文的液體洗滌劑組合物中，無論存在還是不存在添加的乳化劑，硅氧烷共混物都以液滴的形式存在。在洗滌劑組合物中以及在由硅氧烷共混物形成的乳液中，這些液滴將通常具有0.5μm至300μm，優(yōu)選不大于200μm，更優(yōu)選0.5μm至100μm，甚至更優(yōu)選0.6μm至50μm的中值硅氧烷粒度。如所指出的，粒度可用激光散射技術(shù)，使用購自Coulter Corporation(Miami，F(xiàn)lorida，33196，USA)的Coulter LS230激光衍射粒度分析儀測量。粒度以體積重量百分比模式測量，計算所述中值粒度。可用于測量粒度的另一個方法是使用顯微鏡，使用由NikonCorporation(Tokyo，Japan)制造的顯微鏡；型號NikonE-1000(放大700倍)。
C)醛和/或酮基香料成分本文液體洗滌劑組合物的另一個基本組分包括香料或芳香劑成分，其包括芳香醛或酮或就地產(chǎn)生這些醛或酮化合物的化合物。醛和酮是熟知的香料組合物組分。它們可作為多組分香料制劑的一部分與其它類型的香料物質(zhì)組合存在。在沒有本發(fā)明范圍內(nèi)使用的特定措施的情況下，醛或酮形式的香料成分可與極性官能化硅氧烷織物護(hù)理劑反應(yīng)，從而可能使這兩類物質(zhì)鈍化。
合適的醛香料成分包括己醛、庚醛、辛醛、壬醛、3，5，5-三甲基己醛、癸醛、十一醛、十二醛、壬烯醛、癸烯醛(癸烯醛-4-反式)、十一碳烯醛(異C11醛，10-十一烯醛)、壬二烯醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、2-甲基十一醛、香葉醛、橙花醛、香茅醛、二氫香茅醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛、2-甲基-3-(4-異丙苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛、茴香醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環(huán)己-1-烯基)丁醛、3-(3-異丙苯基)丁醛、2，6-二甲基-庚烯醛、4-甲基苯乙醛、1-甲基-4(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-甲醛、丁基肉桂醛、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、4-甲基-α-戊基肉桂醛、α-2，2，3-四甲基-3-環(huán)戊烯-1-丁醛(santafleur)、異己烯基四氫苯甲醛、香茅基氧基乙醛、美樂馥醛、新鈴蘭醛、2-甲基-3(對甲氧苯基)丙醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛(cyclemone A)、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、二甲基癸二烯醛、α-甲基-3，4-(亞甲氧基)氫化肉桂醛、異環(huán)檸檬醛、甲基肉桂醛和甲基辛醛。合適的酮香料成分包括α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、大馬烯酮、二氫紫羅蘭酮β、香葉基丙酮、芐基丙酮、β紫羅蘭酮、α紫羅蘭酮、γ甲基紫羅蘭酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)環(huán)戊酮、5-環(huán)十六碳烯-1-酮、6，7-二氫-1，1，2，3，3，-五甲基-4(5H)-茚酮、庚基環(huán)戊酮、己基環(huán)戊酮、7-乙酰基，1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、2-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2，3，8，8-四甲基萘(isocyclemone E)、甲基柏木酮和二氫茉莉酮酸甲酯。
本文組合物的香料組分還可包含諸如前香料這樣的物質(zhì)，其可例如通過水解就地產(chǎn)生香料醛或酮。這類前香料物質(zhì)包括乙縮醛、縮酮、β-酮基酯、噁唑烷等形式的化合物。這些物質(zhì)更詳細(xì)地描述于WO 97/34986、WO98/07813、WO 99/16740和WO 00/24721中?？僧a(chǎn)生香料醛和/或酮的合適前香料還包括席夫堿物質(zhì)，其為這些香料醛和/或酮與伯或仲胺如聚乙烯亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物。這類物質(zhì)更詳細(xì)地描述于WO 00/02987和WO00/02991中。
醛和/或酮香料或前香料物質(zhì)將通常存在于本文液體洗滌劑組合物中，其含量能夠有效地為這些組合物提供所需的芳香劑特性程度和強(qiáng)度。典型地，本文組合物中醛和酮基香料組分的總量按重量計將在0.00001％至0.1％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選按本文所述組合物的重量計0.001％至0.05％的范圍內(nèi)。如所指出的，這些醛和酮基香料以這些量存在，作為還可包含其它化學(xué)類型香料成分的總體香料組分的一部分。
D)含水基本發(fā)明的液體洗滌劑組合物必須包含水，因?yàn)樗鼈儽举|(zhì)上是含水的。因此，本文的洗滌劑組合物將包含按重量計至少4％的水。更優(yōu)選這些組合物將包含按重量計至少20％的水，甚至更優(yōu)選按重量計至少50％的水。
任選的優(yōu)選洗滌劑組合物成分除了上文所述的基本組分以外，本發(fā)明的含水液體衣物洗滌劑組合物還可任選包含多種常規(guī)成分以增強(qiáng)組合物的性能或穩(wěn)定性。包括一定的這些常規(guī)任選組分對于本發(fā)明包含硅氧烷的產(chǎn)品是尤其優(yōu)選的。這些包括形成凝聚層相的聚合物或陽離子沉積助劑、輔助季銨軟化化合物、用于本文液體組合物的結(jié)構(gòu)劑或增稠劑、去污酶、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、熒光增白劑和抑泡劑/消泡劑。
E)形成凝聚層相的聚合物或陽離子沉積助劑本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可任選包含按重量計最多1％，更優(yōu)選按重量計0.01％至0.5％的形成凝聚層相的聚合物或陽離子沉積助劑?？晒┻x擇地，本文組合物可基本不含這種凝聚層形成劑或陽離子沉積助劑?；静缓侵赴此鼋M合物重量計小于0.01％，優(yōu)選小于0.005％，更優(yōu)選小于0.001％，最優(yōu)選徹底或完全不含任何形成凝聚層相的聚合物和任何陽離子沉積助劑。這類物質(zhì)用來提高織物護(hù)理劑，如本文使用的硅氧烷基織物處理劑，在使用本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物洗滌的織物和紡織品表面上的沉積。
對本發(fā)明而言，形成凝聚層相的聚合物是與任何組合物組分反應(yīng)、相互作用、絡(luò)合或凝聚以形成凝聚層相的任何聚合材料。短語“凝聚層相”包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種類型的單獨(dú)聚合物相，如L.Piculell和B.Lindman的Adv.Colloid Interface Sci.，41(1992)和B.Jonsson、B.Lindman、K.Holmberg和B.Kronberb的“Surfactantsand Polymers In Aqueous Solution”，John Wiley & Sons，1998中所公開的。凝聚的機(jī)理和所有其具體形式充分描述于“Interfacial Forcesin Aqueous Media”，C.J.van Oss，Marcel Dekker，1994，245至271頁中。當(dāng)使用術(shù)語“凝聚層相”時，應(yīng)當(dāng)理解在文獻(xiàn)中這一術(shù)語偶而也指“復(fù)合凝聚層相”或“相關(guān)相的分離”。
同樣對本發(fā)明而言，陽離子沉積助劑是具有陽離子官能取代基的聚合物，并且在洗滌操作期間用來增強(qiáng)或促進(jìn)一種或多種織物護(hù)理劑在織物上的沉積。許多但并非所有陽離子沉積助劑還是形成凝聚層相的聚合物。
典型的形成凝聚層相的聚合物和任何陽離子沉積助劑是均聚物，或可由兩種或多種類型的單體形成。所述聚合物的分子量將通常介于5,000和10,000,000之間，典型至少10,000，并且更典型在100,000至2,000,000的范圍內(nèi)。形成凝聚層相的聚合物和陽離子沉積助劑在所述組合物預(yù)期使用的pH下典型具有至少0.2meq/gm的陽離子電荷密度，所述pH范圍通常為pH3至pH9，更通常介于pH4和pH8之間。形成凝聚層相的聚合物和任何陽離子沉積助劑典型為天然或合成來源，并且選自由下列物質(zhì)組成的組取代和未取代的聚季銨化合物、陽離子改性的多糖、陽離子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、陽離子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脫乙酰殼多糖、季銨化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基銨聚合物/共聚物、聚乙烯亞胺基聚合物、陽離子瓜耳膠，以及它們的衍生物和它們的組合。
這些聚合物可有陽離子含氮基團(tuán)，如季銨或質(zhì)子化的氨基，或它們的組合。陽離子含氮基團(tuán)通常作為取代基存在于陽離子聚合物整個單體單元的一部分上。因此，當(dāng)該聚合物不是均聚物時，其常?？砂g隔非陽離子單體單元。上述聚合物描述于“CTFA Cosmetic Ingredient Directory”第7版中。
包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚層相的陽離子聚合物的非限制性例子包括含陽離子質(zhì)子化胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔單體如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的單體典型具有C1-C7烷基，更典型地具有C1-C3烷基。其它間隔材料包括乙烯酯、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
其它包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚層相的陽離子聚合物包括，例如a)1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(如鹽酸鹽)的共聚物，在本領(lǐng)域被Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation(CTFA)稱為聚季銨鹽-16。此物質(zhì)以商品名LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)市售自BASF Wyandotte Corp.；b)1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，在本領(lǐng)域(CTFA)被稱為聚季銨鹽-11。此物質(zhì)以商品名GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)購自GrafCorporation(Wayne，NJ，USA)；c)含陽離子二烯丙基季銨離子的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，在本行業(yè)內(nèi)(CTFA)內(nèi)分別被稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7；d)含3至5個碳原子不飽和羧酸均聚物和共聚物的氨基烷基酯的礦物酸鹽，如US 4,009,256中所述；e)丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本行業(yè)被CTFA稱為聚季銨鹽22)、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的三元共聚物(在本行業(yè)被CTFA稱為聚季銨鹽39)、和丙烯酸與甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨與異丁烯酸酯的三元共聚物(在本行業(yè)被CTFA稱為聚季銨鹽47)。
其它包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚層相的聚合物和任何陽離子沉積助劑包括陽離子多糖聚合物如陽離子纖維素及其衍生物，陽離子淀粉及其衍生物，和陽離子瓜耳膠及其衍生物。
陽離子多糖聚合物包括如以下化學(xué)式的那些A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)]X-其中A是葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基，R是亞烷基、氧化烯、聚氧化烯或羥基亞烷基基團(tuán)，或它們的組合；并且R1、R2和R3獨(dú)立地代表烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團(tuán)包含最多18個碳原子。每個陽離子部分的碳原子總數(shù)(即R1、R2和R3中的碳原子總數(shù))典型地為20或更少，并且X是上文所述的陰離子抗衡離子。
一類特別的市售陽離子多糖聚合物是陽離子瓜耳膠衍生物，如US4,298,494中所描述的陽離子聚半乳甘露聚糖膠衍生物，其以商品名系列JAGUAR市售自Rhone-Poulenc。合適物質(zhì)的一個實(shí)施例是具有下式的羥丙基三甲基氯化銨
其中G代表瓜耳膠，而X是上文所述的陰離子抗衡離子，典型地為氯離子。上述材料可以商品名JAGUAR C-13-S購得。在JAGUAR C-13-S中，陽離子電荷密度為0.7meq/gm。類似的陽離子瓜耳膠還可以商品名N-Hance3196和GalactosolSP813S購自AQUALON。
其它類型的陽離子纖維質(zhì)沉積助劑還可以是具有以下結(jié)構(gòu)式的那些 其中R1、R2、R3各自獨(dú)立地為H、CH3、C8-24烷基(直鏈或支鏈的)， 或它們的混合物；其中n為約1至約10；Rx為H、CH3、C8-24的烷基(直鏈或支鏈的)， 或它們的混合物，其中Z是氯離子、溴離子、或它們的混合物；R5為H、CH3、CH2CH3、或它們的混合物；R7為CH3、CH2CH3、苯基、C8-24烷基(直鏈或支鏈的)、或它們的混合物；并且R8和R9各自獨(dú)立地為CH3、CH2CH3、苯基、或它們的混合物；R4為H、
或它們的混合物，其中P是由陽離子單體 經(jīng)自由基聚合所形成的加聚物的重復(fù)單元，其中Z′是氯離子、溴離子或它們的混合物，并且q為約1至約10。
這種類型的陽離子纖維質(zhì)沉積助劑更詳細(xì)地描述在WO 04/022686中。也可參考Goddard和Gruber的“Principles of Polymer Scienceand Technology in Cosmetics and Personal Care”，特別是260至261頁，其中還存在所包括的、不包括的或含量最小的合成陽離子聚合物的附加列表。
F)季銨織物軟化劑本文所述組合物還任選包含按重量計約1％至約10％，優(yōu)選約1％至約4％，更優(yōu)選約1.5％至約3％的季銨織物軟化劑，其化學(xué)式如下 其中R1和R2單獨(dú)選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x的值為約2至約5；X為陰離子；并且(1)R3和R4各自為C8-C14烷基或者(2)R3為C8-C22烷基，而R4選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x的值為約2至約5。上述中優(yōu)選的是單長鏈烷基季銨表面活性劑，其中上述化學(xué)式的R1、R2和R3各自為甲基，而R4為C8-C18烷基。
最優(yōu)選的季銨表面活性劑是氯化物、溴化物和C8-16烷基三甲基銨甲酯硫酸鹽，和C8-16烷基二(羥基乙基)-甲基銨鹽。其中，月桂基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨和椰油基三甲基氯化銨與甲酯硫酸鹽是尤其優(yōu)選的。ADOGEN 412TM，一種購自Witco的月桂基三甲基氯化銨是本文優(yōu)選的軟化劑。
另一類優(yōu)選的季銨表面活性劑是二-C8-C14烷基二甲基氯化銨或甲酯硫酸鹽；尤其優(yōu)選的是二-C12-C14烷基二甲基氯化銨。這類物質(zhì)尤其適于為織物提供防靜電有益效果。通常用于漂洗添加的織物軟化劑的具有兩個鏈長大于C14的烷基的物質(zhì)，如二-C16-C18烷基二甲基氯化銨，優(yōu)選不包括在本發(fā)明的組合物內(nèi)，因?yàn)楫?dāng)與上述陰離子表面活性劑混合時，它們不產(chǎn)生各向同性的液體洗滌劑。
關(guān)于包含季銨軟化劑，期望本文組合物也包含按所述組合物重量計約0.01％至約10％，優(yōu)選約2％至約7％，更優(yōu)選約3％至約5％的一種或多種包含約8至約20個碳原子的脂肪酸。所述脂肪酸還可在烴鏈中包含約1至約10個環(huán)氧乙烷單元。這種類型的脂肪酸可與季銨物質(zhì)形成離子對，并且這些離子對可向洗滌織物提供軟化有益效果。
合適的脂肪酸是飽和的和/或不飽和的，可得自天然來源如植物或動物酯(如，棕櫚仁油、棕櫚油、椰子油、巴西棕櫚油、紅花油、妥爾油、蓖麻油、牛油和魚油、油脂、以及它們的混合物)，或合成制備(如通過石油的氧化或通過借助Fisher Tropsch方法的一氧化碳?xì)浠?。用于本發(fā)明組合物的合適飽和脂肪酸的實(shí)施例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。合適的不飽和脂肪酸種類包括棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和蓖麻酸。優(yōu)選脂肪酸的實(shí)施例為飽和C12脂肪酸、飽和C12-C14脂肪酸，以及飽和或不飽和C12至C18脂肪酸，以及它們的混合物。
在既包含季銨軟化劑又包含脂肪酸組分的本文洗滌劑組合物中，季銨軟化劑與脂肪酸的重量比優(yōu)選為約1∶3至約3∶1，更優(yōu)選約1∶1.5至約1.5∶1，最優(yōu)選約1∶1。在液體洗滌劑組合物中使用季銨織物軟化劑和脂肪酸的組合更詳細(xì)地描述于美國專利5,468,413、5,466,394和5,622,925中。
可混溶的硅氧烷共混物與輔助季銨軟化劑(含或不含脂肪酸)的組合可通過本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物提供尤其期望的織物護(hù)理性能。使用這種物質(zhì)的組合可使這兩類織物護(hù)理劑在洗滌過程中能夠共沉積在織物上，并且使每種物質(zhì)的用量都小于如果不共利用所述織物護(hù)理劑時通常使用的用量。
G)結(jié)構(gòu)劑本文的組合物可任選包含多種適于用作本文組合物含水液體相的外加結(jié)構(gòu)劑或增稠劑的物質(zhì)。一種優(yōu)選類型的尤其可用于本發(fā)明組合物中的任選結(jié)構(gòu)化試劑包括非聚合的(除了常規(guī)的烷氧基化)、結(jié)晶的羥基官能化物質(zhì)，當(dāng)它們在基質(zhì)中就地結(jié)晶時可在本文洗滌劑組合物的液體基質(zhì)中形成螺紋狀結(jié)構(gòu)化體系。這些物質(zhì)通?？擅枋鰹榻Y(jié)晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蠟。
優(yōu)選的結(jié)晶的含羥基結(jié)構(gòu)化劑的具體實(shí)施例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優(yōu)選的是氫化蓖麻油衍生物，例如，氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟。市售的蓖麻油基結(jié)晶的含羥基結(jié)構(gòu)化劑包括得自Rheox，Inc.(現(xiàn)為Elementis)的THIXCIN。
如上文所述的所有這些結(jié)晶的含羥基結(jié)構(gòu)化劑被認(rèn)為是當(dāng)它們在本文組合物的含水液體基質(zhì)中或在用于形成這種含水液體基質(zhì)的預(yù)混物中就地結(jié)晶時通過形成類絲狀結(jié)構(gòu)化劑體系來起作用。通過將這些物質(zhì)的含水混合物加熱至高于結(jié)構(gòu)化劑熔點(diǎn)的溫度，隨后在維持液體處于攪拌下的同時將混合物冷卻至室溫，便可產(chǎn)生結(jié)晶。
較高的濃度以使不可取的相分離最小化。這些優(yōu)選的結(jié)晶的含羥基結(jié)構(gòu)劑以及將它們摻入含水液體基質(zhì)中，更詳細(xì)地描述于美國專利6,080,708和PCT公布WO 02/40627中。
可用作本文組合物任選結(jié)構(gòu)劑的其它合適類型物質(zhì)包括選自由下列物質(zhì)組成的組聚丙烯酸酯及其衍生物、多糖及其衍生物、聚合物樹膠以及它們的組合的那些聚合物結(jié)構(gòu)劑。聚丙烯酸酯型結(jié)構(gòu)劑具體地講包括聚丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的共聚物。合適聚丙烯酸酯型結(jié)構(gòu)劑的實(shí)施例是Carbopol Aqua 30，購自B.F.Goodridge Company。
可用作本文任選結(jié)構(gòu)劑的聚合物樹膠的實(shí)施例可表現(xiàn)為海生植物、陸生植物、微生物多糖及其多糖衍生物。海生植物樹膠的實(shí)施例包括瓊脂、藻酸鹽、角叉菜膠和角叉藻膠(furcellaran)。陸生植物樹膠的實(shí)施例包括瓜耳膠、阿拉伯樹膠、gum tragacenth、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠和果膠。微生物多糖的實(shí)施例包括葡聚糖、結(jié)冷膠、鼠李聚糖膠、文萊膠和黃原膠。多糖衍生物的實(shí)施例包括羧甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、丙二醇藻酸鹽和羥丙基瓜耳。聚合物結(jié)構(gòu)劑優(yōu)選選自以上所列的或它們的組合。優(yōu)選的聚合物樹膠包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠和瓜耳膠。
如果本文使用聚合樹膠結(jié)構(gòu)劑，優(yōu)選的這類物質(zhì)是結(jié)冷膠。結(jié)冷膠是四糖重復(fù)單元，包含葡萄糖、葡糖醛酸、葡萄糖和鼠李糖殘余，并且由假單胞菌依落藻屬微生物ATCC 31461發(fā)酵制備。結(jié)冷膠由CP Kelco U.S.，Inc.以商品名KELCOGEL市售。制備結(jié)冷膠的方法描述于美國專利4,326,052、4,326,053、4,377,636和4,385,123中。
H)酶本文的衣物洗滌劑組合物還可任選包含一種或多種去污酶。適用于本文的去污酶包括蛋白酶例如是來自桿菌屬[例如枯草芽孢桿菌、遲緩芽胞桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌]的枯草桿菌蛋白酶，例如Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、BLAP以及變體[Henkel]。其它蛋白酶描述于EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/2O726中。淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。商業(yè)實(shí)施例為PurafectOx Am[Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl[全部，除了Novozymes]。纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，例如Humicola insolens生產(chǎn)的，尤其是DSM 1800，例如50Kda和~43kD[Carezyme]。還合適的纖維素酶是得自長枝木霉菌的EGIII纖維素酶。合適的脂肪酶包括由假單胞菌屬和色桿菌類生產(chǎn)的那些。優(yōu)選的是如得自Novozymes的LipolaseR、Lipolase UltraR、LipoprimeR和LipexR。還合適的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。糖酶例如甘露聚糖酶(US6060299)、果膠酸裂合酶(WO99/27083)、環(huán)麥芽糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶(WO96/33267)、木葡聚糖酶(WO99/02663)。最終帶有增強(qiáng)劑的漂白酶包括如過氧化物酶、漆酶、氧合酶(例如兒茶酚1，2雙加氧酶、脂氧合酶(WO 95/26393)、(非血紅素)鹵素過氧化物酶。
在實(shí)踐中經(jīng)常通過蛋白質(zhì)/基因工程技術(shù)來修飾野生型酶以優(yōu)化其在洗滌劑組合物中的性能。如果使用，這些酶的典型含量按純酶重量計為(組合物的重量百分比)0.0001％至2.0％，優(yōu)選0.0001％至0.5％，并且更優(yōu)選0.005％至0.1％。
酶可使用任何已知的穩(wěn)定劑體系穩(wěn)定化，如鈣和/或鎂化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、較疏水的有機(jī)化合物[如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除鈣離子源以外的烷基醚羧酸鹽、芐脒、次氯酸鹽、低級脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)絲氨酸鹽、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木質(zhì)素化合物、聚酰胺低聚物、羥基乙酸或其鹽、聚己撐雙胍或N，N-雙-3-氨基丙基十二烷胺或鹽、以及它們的組合。
I)染料轉(zhuǎn)移抑制劑本文衣物洗滌劑組合物助劑還可任選包含一種或多種有效抑制染料從一個織物轉(zhuǎn)移到另一個織物的物質(zhì)。通常，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶，以及它們的組合。如果使用，這些試劑的典型含量按所述組合物重量計為的0.01％至10％，優(yōu)選0.01％至5％，并且更優(yōu)選0.05％至2％。
J)熒光增白劑本文組合物還可任選包含按重量計0.01％至2.0％的熒光增白劑。合適的熒光增白劑包括二苯乙烯增白劑。二苯乙烯增白劑是芳族化合物，其兩個芳基與亞烷基鏈分離。熒光增白劑更詳細(xì)地描述于美國專利4,309,316、4,298,490、5,035,825和5,776,878中。
K)抑泡劑/消泡劑所述組合物可包含抑泡體系，其以按所述組合物重量計0.01％至15％，優(yōu)選0.1％至5％的含量存在。適用于本文的抑泡體系可包含任何已知的消泡化合物，包括硅氧烷基消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。優(yōu)選的硅氧烷消泡化合物通常與二氧化硅化合并且包括硅氧烷，尤其是含三甲基甲硅烷基末端嵌段單元的聚二甲基硅氧烷。其它合適的消泡化合物包括一羧基脂肪酸及其可溶性鹽，其描述于US 2,954,347中。優(yōu)選的顆粒抑泡體系描述于EP-A-0210731中。優(yōu)選的顆粒狀抑泡體系描述于EP-A-0210721中。
L)其它任選組合物組分本發(fā)明組合物可任選包含一種或多種附加組合物組分，如液體載體、洗滌劑助劑和螯合劑包括有機(jī)羧酸鹽助洗劑如檸檬酸鹽和脂肪酸鹽、穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、織物實(shí)體香料、陽離子含氮去污表面活性劑、前香料、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、酶穩(wěn)定體系、去污聚合物、分散劑或聚合物有機(jī)助洗劑包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物等、染料、著色劑、填充劑鹽如硫酸鈉、水溶助長劑如甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽、光催化劑、可水解表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、抗縮水劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、色斑、彩色小珠、球或壓出物、防曬劑、氟化物、粘土、珠光劑、發(fā)光劑或化學(xué)發(fā)光劑、抗腐蝕劑和/或器具保護(hù)器、堿度來源或其它pH調(diào)節(jié)劑、增溶劑、載體、加工助劑、顏料、自由基清除劑和pH控制劑。合適的物質(zhì)包括描述于美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。
M)制備液體洗滌劑組合物的方法本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可以任何合適的方式制備，并且可通常涉及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有混合或加入的次序。如所說明的，可混溶的硅氧烷共混物通常預(yù)成形，然后加至余量的液體洗滌劑組分中。
當(dāng)優(yōu)選的氨基和/或銨硅氧烷用作官能化硅氧烷時以及當(dāng)共混物中的第二類硅氧烷是非官能化聚硅氧烷時，有一種制備這種組合物的優(yōu)選方法，其也形成了本發(fā)明的一部分。如在上文發(fā)明概述中所指出的，這一制備方法包括以下步驟提供具有所述選定特性的官能化硅氧烷，將此官能化硅氧烷組分與具有所述特性的非官能化硅氧烷混合以形成這兩種硅氧烷類型的完全可混溶共混物，然后將此硅氧烷共混物，優(yōu)選以乳液的形式，與包含指定量的水、表面活性劑和醛-和/或酮-基芳香劑化合物的含水液體洗滌劑基制劑混合。
在此方法中，官能化硅氧烷優(yōu)選是具有按重量計0.001％至0.5％，更優(yōu)選0.05％至0.30％的氮含量，和不超過0.3，更優(yōu)選不超過0.1的可固化/活性基團(tuán)含量的氨基硅氧烷。與其共混的非官能化硅氧烷通常具有在0.01m2/s至2m2/s，更優(yōu)選0.05m2/s至1.0m2/s范圍內(nèi)的粘度。所述可混溶硅氧烷共混物優(yōu)選與水和至少一種乳化劑和至少一種硅氧烷乳劑助劑進(jìn)一步混合，從而在將其加入所述含水液體基洗滌劑組合物之前形成乳液。
所述液體式洗滌劑組合物將通常包含至少4％，更優(yōu)選至少20％的水；至少5％，更優(yōu)選7％至65％的表面活性劑；和0.00001％至0.1％，更優(yōu)選0.001％至0.05％的香料醛和酮。當(dāng)所述硅氧烷共混物與所述液體洗滌劑組合物混合時，通常所有香料醛和酮將存在于所述液體洗滌劑組合物基中。這些香料成分中沒有一個將溶解于所述硅氧烷共混物或換句話講存在于加入所述液體洗滌劑基中的硅氧烷共混物乳液中。通常在如此形成的最終洗滌劑組合物中，可混溶硅氧烷共混物的液滴將具有不超過200微米，更優(yōu)選5至100微米的平均粒度。
實(shí)施例以下非限制性例子對本發(fā)明進(jìn)行了說明。
幾種最終液體衣物洗滌劑組合物(HDLs)通過將用乳化劑乳化的預(yù)成形硅氧烷共混物與包含至少一種紡織品清潔表面活性劑和至少一種醛和/或酮形式的香料物質(zhì)和多種附加常規(guī)HDL成分和助劑的織物清潔預(yù)混物混合來配制。
織物清潔預(yù)混物A1和A2和A3和A4
(1)Marlipal 1415/8.1，得自Sasol(2)Neodol 23-9，得自Shell(3)C12-C14烷基二甲基胺氧化物，得自P&G，以31％活性物質(zhì)水溶液提供(4)JR400得自Dow Chemical-屬于上文所述的陽離子纖維素結(jié)構(gòu)式。加入預(yù)混物之前疏水改性并用水溶脹。
(5)Kelcogel LT100，得自CP Kelco U.S.，Inc.
(6)多組分香料組合物，包含按重量計60％的醛和酮用于硅氧烷共混物的氨基聚硅氧烷的制備1)制備具有高氨基含量的前體1,003.3g(3.86摩爾)氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、1,968g組成為M2D25的硅氧烷和29.7g 10％KOH甲醇濃溶液在四頸燒瓶中于室溫下攪拌的同時互相混合。將139g(7.72摩爾)去離子水逐滴加入渾濁混合物中，然后溫度升至46℃。在3小時的時間內(nèi)將溫度逐步升至125℃，同時在80℃除去包含甲醇的餾出液(363g)。冷卻回到116℃后，再加入139g水，隨后在3小時的時間內(nèi)將溫度升至150℃，獲得238g餾出液。重新冷卻回到110℃后，加入139g水，然后在3小時的時間內(nèi)加熱至150℃，得到259g餾出液。最后，在油泵真空下除去沸點(diǎn)最高至150℃的組分(123g)。得到2,383g黃色透明的油。
獲得的產(chǎn)品使用核磁共振波譜法分析活性基團(tuán)的含量。這些方法涉及以下參數(shù)1)設(shè)備型號Bruker DPX-400核磁共振波譜儀2)頻率400MHz3)標(biāo)準(zhǔn)物四甲基硅烷(TMS)4)溶劑CDCl3(氘代氯仿)5)濃度對于H-1為0.2％；對于Si-29為20％
6)脈沖序列ZGIZTM(Bruker)，對于Si-29-nmr光譜，具有10秒弛豫延遲時間使用具有這些特征的NMR，可獲得以下分析結(jié)果M1.95DOH0.025DOCH30.025D*7.97D36.9其中D*＝SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2.
2)制備具有低活性/可固化基團(tuán)含量的氨基硅氧烷一開始將200.6g(47.7毫摩爾)高氨基含量的前體(如步驟1中所制備的)、101g(152.3毫摩爾)組成為M2D6.9的硅氧烷、6,321gD4和1.66g 10％KOH乙醇濃溶液在室溫下攪拌的同時引入四頸燒瓶中，然后將所述混合物于180℃下加熱3小時。冷卻回到120℃后，再加入1.66g 10％KOH乙醇濃溶液。然后將所述混合物于180℃下再加熱3小時(此時所取樣本的粘度為2,940mPas，20℃)。于180℃施加水泵真空，使得D4沸騰回流10分鐘。在分水器中除去60g包含所含水滴的D4。2、4和6小時后重復(fù)這一步驟。冷卻回到30℃后，加入0.36g乙酸中和催化劑。然后在油泵真空下除去沸點(diǎn)最高至150℃的組分(123g)。得到5,957g無色氨基硅氧烷，其具有4,470mPas(20℃)的粘度，并且由上述核磁共振譜法確定時所述組成為M2D*2.16D447其中D*＝SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2這一物質(zhì)具有按重量計為0.20％的氮含量，基本為0％的末端可固化/活性基團(tuán)百分比。
制備硅氧烷乳劑(乳液E1)將15.0g步驟2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)中，然后用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA Labortechnik Eurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)攪拌至少1小時。
將14.3g步驟2氨基硅氧烷與粘度為0.6m/s2的PDMS的共混物加入到7.15g得自Shell的Neodol 25-3(乙氧基化醇非離子乳化劑)中，并用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA Labortechnik Eurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)26.17rad/s(250RPM)攪拌15分鐘。
在每次以26.17rad/s(250RPM)攪拌10分鐘期間加入3等份7.14g水。
最后加入7.14g水并將攪拌速度增加至41.88rad/s(400RPM)。以此速度攪拌所述混合物40分鐘。
制備硅氧烷乳劑(乳液E2)將15.0g步驟2的氨基硅氧烷加入45.0g粘度為0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)的PDMS中，然后用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA LabortechnikEurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)攪拌至少1小時。
將30.0g步驟2氨基硅氧烷與粘度為0.6m/s2的PDMS的共混物加入到4.30g得自Croda的Crill 4脫水山梨糖醇油酸鹽中，并用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器以31.415rad/s(300RPM)攪拌15分鐘。
加入11.6g得自Croda的Crodet S100 PEG-100硬脂酸酯(25％水中)，然后以104.72rad/s(1000RPM)攪拌所述混合物15分鐘。
在10分鐘的時間范圍內(nèi)逐滴加入5.1g水，同時以104.72rad/s(1000RPM)攪拌，并且在加入水后，以104.72rad/s(1000RPM)再攪拌所述混合物30分鐘。
加入27.0g 1.45％羧甲基纖維素鈉溶液，然后以52.39rad/s(500RPM)攪拌所述混合物15分鐘。
制備硅氧烷乳劑(乳液E3)將15.0g步驟2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.1m/s2(100,000厘沲，20℃；GEVisc-100M)中，然后用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA Labortechnik Eurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)攪拌至少1小時。
將19.25g步驟2氨基硅氧烷和粘度為0.1m/s2的PDMS的共混物與1.15g得自Shell的Neodol 25-3和4.6g得自Sasol的Slovasol 458(乙氧基化醇非離子乳化劑)混合，并以31.415rad/s(300RPM)攪拌10分鐘。
加入10.0g水，然后以31.415rad/s(300RPM)攪拌所述混合物30分鐘。
加入3等份5.0g水，每次水加入后以31.415rad/s(300RPM)攪拌10分鐘。
制備硅氧烷乳劑(乳液E4)將6.0g步驟2的氨基硅氧烷加入54.0g PDMS 0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)中，然后用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA Labortechnik Eurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)攪拌至少1小時。
使19.25g步驟2氨基硅氧烷和粘度為0.6m/s2的PDMS的共混物與4.6g得自Shell的Neodol 25-3和1.15g得自Sasol的Slovasol 458混合，并以300RPM攪拌10分鐘。
加入10.0g水，然后以31.415rad/s(300RPM)攪拌所述混合物30分鐘。
加入3等份5.0g水，每次水加入后以31.415rad/s(300RPM)攪拌10分鐘。
制備硅氧烷乳劑(乳液E5)將15.0g步驟2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.1m/s2(100,000厘沲，20℃；GEVisc-100M)中，然后用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器(型號IKA Labortechnik Eurostar功率控制-連續(xù)實(shí)驗(yàn)室用攪拌器)攪拌至少1小時。
將30.0g步驟2氨基硅氧烷與粘度為0.1m/s2的PDMS的共混物加入到4.30g得自Croda的Crill 4脫水山梨糖醇油酸鹽中，并用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器以31.415rad/s(300RPM)攪拌15分鐘。
加入11.6g得自Croda的Crodet S100 PEG-100硬脂酸鹽(25％水中)，然后以104.72rad/s(1000RPM)攪拌所述混合物15分鐘。
在10分鐘的時間范圍內(nèi)逐滴加入5.1g水，同時以104.72rad/s(1000RPM)攪拌，并且在加入水后，以104.72rad/s(1000RPM)再攪拌所述混合物30分鐘。
加入27.0g 1.45％羧甲基纖維素鈉溶液，然后以52.39rad/s(500RPM)攪拌所述混合物15分鐘最終的洗滌劑組合物(HDLs)-通過混合兩個(A和E)預(yù)混物而形成A1和E1(HDL 1)或A1和E2(HDL 2)或A1和E3(HDL 3)或A1和E4(HDL 4)或A1和E5(HDL 5)或A2和E1(HDL 6)或A2和E2(HDL 7)或A2和E3(HDL 8)或A2和E4(HDL 9)或A2和E5(HDL 10)或A3和E1(HDL 11)或A3和E2(HDL 12)或A3和E3(HDL 13)或A3和E4(HDL 14)或A3和E5(HDL 15)或A4和E1(HDL 16)或A4和E2(HDL 17)或A4和E3(HDL18)或A4和E4(HDL 19)或A4和E5(HDL 20)將104.9g預(yù)混物E1加1500g任一預(yù)混物A1或A2或A3或A4中，并用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器以36.65rad/s(350RPM)攪拌15分鐘。
將78.0g預(yù)混物E2或E3或E4或E5加入1500g任一預(yù)混物A1或A2或A3或A4中，并用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室葉片式攪拌器以36.65rad/s(350RPM)攪拌15分鐘。
對于所有乳液E1、E2、E3、E4和E5，通過將這些乳液與A1、A2、A3或A4產(chǎn)品混合所形成的產(chǎn)品中的硅氧烷液滴的平均粒度在2μm-20μm的范圍內(nèi)。
完全配制好的組合物以及在洗滌循環(huán)過程期間的稀釋形式中，HDL 1至20的液體衣物洗滌劑組合物均證實(shí)具有極好的產(chǎn)品穩(wěn)定性。當(dāng)加入到裝有織物的自動洗衣機(jī)轉(zhuǎn)筒中時，HDL 1至20的液體衣物洗滌劑組合物均提供了優(yōu)異的織物清潔和織物護(hù)理性能，所述織物在其中以常規(guī)方式洗滌。
HDL 1至20的組合物在賦予其所處理的織物以織物軟化有益效果方面是尤其有利的；這對于有色織物而言尤其如此，在有色織物上可觀測的織物軟化有益效果與賦予在白色織物上的織物軟化有益效果相比甚至更加明顯。在為其中所處理織物所提供的抗磨蝕有益效果和防起球有益效果方面，HDL 1至5和11至15的組合物也是有利的。在賦予其所處理的織物以顏色護(hù)理有益效果方面，HDL 1至5的組合物是尤其有利的。
權(quán)利要求
1.一種含水液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含至少4％的水并適用于清潔紡織品和賦予紡織品織物護(hù)理有益效果，所述組合物包含A)至少5％，優(yōu)選大于10％的紡織品清潔表面活性劑，B)至少0.01％的可以1∶100至100∶1的重量比混溶的硅氧烷的硅氧烷液滴，所述硅氧烷包含(i)可流動的非官能化或非極性官能化硅氧烷，和(ii)極性官能化硅氧烷，優(yōu)選選自氨基硅氧烷；C)香料，所述香料包括芳香醛、酮或它們的混合物，或能夠在所述洗滌劑中就地提供所述芳香醛、酮或它們混合物的香料前體化合物，D)任選的用于所述含水相的增稠劑或結(jié)構(gòu)劑；和E)任選的凝聚劑、沉積助劑或它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的含水液體衣物洗滌劑組合物，其中所述可混溶的硅氧烷處于共混物中，所述共混物包含i)包含胺或銨基的極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)，其a)已通過一種方法制得，所述方法本質(zhì)上在制得的極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)中留下可固化/活性基團(tuán)；b)具有小于30％的包含可固化/活性基團(tuán)的硅原子與不含活性/可固化基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比；c)具有按重量計0.05％至0.30％的氮含量；和d)具有20℃時在0.00002m2/s至0.2m2/s范圍內(nèi)的粘度；和ii)不含氮的非官能化聚硅氧烷物質(zhì)，所述聚硅氧烷物質(zhì)具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度并以一定的量存在使得在所述共混物中，極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)與非官能化聚硅氧烷物質(zhì)的重量比范圍為100∶1至1∶100。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)已通過一種方法制得，所述方法包括含氮烷氧基硅烷和/或烷氧基硅氧烷原料的水解以及這些水解原料的催化平衡和縮合；并且具有小于20％，優(yōu)選小于10％的包含可固化/活性基團(tuán)的硅原子與不含活性/可固化基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的液體洗滌劑組合物，其中所述極性官能化聚硅氧烷物質(zhì)具有小于1.0％的包含羥基和/或烷氧基的硅原子與不包含羥基或烷氧基的末端硅原子的摩爾比。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述極性官能化聚硅氧烷具有在2,000至100,000范圍內(nèi)的分子量。
6.如權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述硅氧烷共混物中極性官能化聚硅氧烷與非官能化聚硅氧烷的重量比在1∶20至1∶1的范圍內(nèi)。
7.如權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述硅氧烷共混物與乳化劑和水混合并預(yù)先形成水包油乳液，所述乳液適于作為所述洗滌劑組合物的單獨(dú)組分來加入。
8.如權(quán)利要求7所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述乳液中包含按所述乳液的重量計5％至60％的所述硅氧烷共混物。
9.如權(quán)利要求7或權(quán)利要求8所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述乳液中硅氧烷共混物與乳化劑的重量比在200∶1至1∶1的范圍內(nèi)，并且硅氧烷共混物與水的重量比在1∶50至10∶1的范圍內(nèi)。
10.如權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中用于形成所述乳液的乳化劑選自醇乙氧基化物、烷基多葡糖苷、乙氧基化和非乙氧基化的脫水山梨糖醇酯、乙氧基化和非乙氧基化的脂肪酸酯、乙氧基化和非乙氧基化的脂肪胺和酰胺、乙氧基化的甘油酯、多烷氧基化的聚硅氧烷和C12-15烷基三甲基銨鹽和它們的羥烷基取代的和包含酯基的類似物。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物范圍中可混溶硅氧烷液滴的中值粒度在0.5至300微米的范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求2至11中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述硅氧烷共混物中所述極性官能化聚硅氧烷包括具有以下化學(xué)式的氨基聚硅氧烷 其中R獨(dú)立地選自C1至C4烷基、羥烷基以及它們的組合，并且優(yōu)選甲基，并且其中n為49至1299，優(yōu)選100至1000，更優(yōu)選150至600的數(shù)；m為1至50，優(yōu)選1至5，最優(yōu)選1至3的整數(shù)，n和m之和為50至1300，優(yōu)選150至600的數(shù)。
13.如權(quán)利要求10所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述氨基聚硅氧烷具有按重量計0.10％至0.25％的氮含量，并且具有0.001m2/s至0.1m2/s，優(yōu)選0.002m2/s至0.01m2/s的粘度。
14.如權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含形成凝聚層的聚合物和/或陽離子沉積助劑。
15.如權(quán)利要求14所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含陽離子沉積助劑，所述陽離子沉積助劑選自由下列物質(zhì)組成的組陽離子纖維素及其衍生物、陽離子淀粉及其衍生物以及陽離子瓜耳膠及其衍生物。
16.如權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含結(jié)構(gòu)劑。
17.如權(quán)利要求16所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述結(jié)構(gòu)劑選自由下列物質(zhì)組成的組氫化蓖麻油和蠟、果膠、藻酸鹽、阿拉伯樹膠、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜耳膠以及所述結(jié)構(gòu)劑的組合。
18.如權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述非官能化聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷并具有在0.5m2/s至1.0m2/s范圍內(nèi)的粘度。
19.一種含水液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物適于清潔織物并賦予使用所述組合物洗滌的織物以織物護(hù)理有益效果，所述組合物包含至少約4％的水和A)至少5％的至少一種表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列表面活性劑組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、以及它們的組合；B)0.01％至10％的高度可混溶硅氧烷物質(zhì)的共混物液滴，所述共混物包含包含胺或銨基的官能化聚硅氧烷物質(zhì)，所述聚硅氧烷物質(zhì)具有在0.001％至0.5％范圍內(nèi)的氮含量和不大于0.3的可固化-活性基團(tuán)含量，所述可固化-活性基團(tuán)含量表示為包含可固化-活性基團(tuán)的硅原子與不包含可固化-活性基團(tuán)的末端硅氧烷原子的摩爾比；不含氮的非官能化聚硅氧烷物質(zhì)，所述聚硅氧烷物質(zhì)具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度并以一定的量存在使得在所述共混物中官能化聚硅氧烷物質(zhì)與非官能化聚硅氧烷物質(zhì)的重量比在1∶15至1∶2的范圍內(nèi)；C)0.00001％至約0.1％的芳香化合物，所述芳香化合物選自香料醛和酮；和D)至少約0.1％的液體衣物洗滌劑助劑，所述助劑選自一種或多種，優(yōu)選至少兩種或多種下列物質(zhì)-按重量計1％至80％的洗滌劑助劑、螯合劑或它們的混合物；-按重量計0.0001％至2％的去污酶組分；-按重量計0.01％至10％的染料轉(zhuǎn)移劑；-0.0001％至約1％的預(yù)混合硅氧烷/二氧化硅消泡劑；和-0.00001％至約0.5％的無污染性染料或顏料；和-0.000001％至約0.2％的熒光增白劑。
20.如權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述香料醛選自一種或多種下列物質(zhì)己醛、庚醛、辛醛、壬醛、3，5，5-三甲基己醛、癸醛、十一醛、十二醛、壬烯醛、癸烯醛(癸烯醛-4-反式)、十一碳烯醛(異C11醛，10-十一碳烯醛)、壬二烯醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、2-甲基十一醛、香葉醛、橙花醛、香茅醛、二氫香茅醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛、2-甲基-3-(4-異丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛、茴香醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環(huán)己-1-烯基)丁醛、3-(3-異丙基苯基)丁醛、2，6-二甲基庚烯醛、4-甲基苯基乙醛、1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯醛、丁基肉桂醛、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、4-甲基-α-戊基肉桂醛、α-2，2，3-四甲基-3-環(huán)戊烯基-1-丁醛(檀香醛)、異己烯基四氫苯甲醛、香茅氧基乙醛、美樂馥醛、新鈴蘭醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、二甲基癸二烯醛、α-甲基-3，4-(亞甲氧基)氫化肉桂醛、異環(huán)檸檬醛、甲基肉桂醛、甲基辛醛；并且其中所述香料酮選自以下的一種或多種α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、大馬烯酮、β-二氫紫羅蘭酮、香葉基丙酮、芐基丙酮、β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、γ-甲基紫羅蘭酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)環(huán)戊酮、5-環(huán)十六烯-1-酮、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、庚基環(huán)戊酮、己基環(huán)戊酮、7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、2-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2，3，8，8-四甲基萘、甲基柏木酮、二氫茉莉酮酸甲酯。
21.如權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含按重量計1％至10％的輔助季銨織物軟化劑，所述織物軟化劑具有以下化學(xué)式 其中R1和R2單獨(dú)選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X為陰離子；并且(1)R3和R4各自為C8-C14烷基或者(2)R3為C8-C22烷基，并且R4選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值。
22.一種制備含水液體洗滌劑的方法，所述洗滌劑包含(a)選自香料醛和酮的芳香化合物，和(b)包含硅氧烷的織物護(hù)理活性物質(zhì)，所述硅氧烷具有與之反應(yīng)的官能團(tuán)；所述方法包括I)提供官能化硅氧烷物質(zhì)，所述官能化硅氧烷物質(zhì)選自氨基硅氧烷、銨官能化硅氧烷、取代的銨官能化硅氧烷以及它們的混合物，其中由于按所述官能化硅氧烷的重量計所述官能化硅氧烷具有在0.001％至0.5％范圍內(nèi)的氮含量，因此所述官能化硅氧烷可與非官能化硅氧烷混溶；所述官能化硅氧烷具有不大于0.3的包含可固化/活性基團(tuán)的硅原子與不包含可固化/活性基團(tuán)的末端硅原子的摩爾比；II)使所述官能化硅氧烷與可與之完全混溶的非官能化聚硅氧烷物質(zhì)共混并具有在0.01至2m2/s范圍內(nèi)的粘度，任選但優(yōu)選存在至少一種乳化劑，并且任選但優(yōu)選具有一種或多種硅氧烷乳劑助劑；和III)使步驟(II)中的產(chǎn)物與含水液體洗滌劑基制劑組合，所述制劑包含至少約4％的水、至少5％的表面活性劑和0.00001％至約0.1％含量的選自香料醛和酮的所述芳香化合物，使得所述最終組合物包含所述可混溶硅氧烷的分散液滴，所述液滴具有不超過200微米的平均粒度。
23.一種含水液體衣物洗滌劑，所述洗滌劑具有織物護(hù)理有益效果和所述硅氧烷以及所述香料醛和酮的穩(wěn)定性，所述洗滌劑包含如權(quán)利要求22所述的制備方法的產(chǎn)物。
24.一種含水液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物在含水相中包含至少4％的水并適用于清潔紡織品和賦予紡織品以織物護(hù)理有益效果，所述組合物包含A)至少5％，優(yōu)選大于10％的紡織品清潔表面活性劑，B)至少0.01％的以1∶100至100∶1的重量比混溶的硅氧烷的硅氧烷液滴，所述硅氧烷包含(i)可流動的非官能化或非極性官能化硅氧烷，和(ii)極性官能化硅氧烷，所述極性官能化硅氧烷優(yōu)選選自氨基硅氧烷；C)約1％至約10％的季銨織物軟化劑，所述軟化劑具有以下化學(xué)式 其中R1和R2單獨(dú)選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X為陰離子；并且(1)R3和R4各自為C8-C14烷基或者(2)R3為C8-C22烷基，并且R4選自由下列物質(zhì)組成的組C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；D)任選的包括芳香醛、酮或它們的混合物的香料，或能夠在所述洗滌劑中就地提供所述芳香醛、酮或它們混合物的香料前體化合物，E)任選的用于所述含水相的增稠劑或結(jié)構(gòu)劑；和F)任選的凝聚劑、沉積助劑或它們的混合物。
25.如權(quán)利要求24所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含選自由下列物質(zhì)組成的組的陽離子沉積助劑陽離子纖維素及其衍生物、陽離子淀粉及其衍生物以及陽離子瓜耳膠及其衍生物。
26.如權(quán)利要求24或權(quán)利要求25所述的液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含結(jié)構(gòu)劑。
27.如權(quán)利要求26所述的液體衣物洗滌劑組合物，其中所述結(jié)構(gòu)劑選自由下列物質(zhì)組成的組氫化蓖麻油和蠟、果膠、藻酸鹽、阿拉伯樹膠、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜耳膠及所述結(jié)構(gòu)劑的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及含水液體衣物洗滌劑組合物和用于制備這些組合物的方法，所述組合物用于清潔用其洗滌的織物和賦予用其洗滌的織物以織物護(hù)理有益效果。這些組合物包含(A)至少一種紡織品清潔表面活性劑；(B)可混溶硅氧烷液滴，所述可混溶硅氧烷液滴不僅包含極性官能化的聚硅氧烷組分，優(yōu)選含氮的氨基或銨官能化的聚硅氧烷組分，而且還包含不含氮的非官能化的或非極性官能化的聚硅氧烷組分；和(C)包含芳香醛和/或酮的香料組分或能夠就地提供這些醛和/或酮香料物質(zhì)的前香料。通過將極性官能化聚硅氧烷織物護(hù)理劑與非官能化或非極性官能化聚硅氧烷混溶組合將極性官能化聚硅氧烷織物護(hù)理劑摻入液體衣物洗滌劑組合物中，使得這種極性官能化硅氧烷物質(zhì)與醛和/或酮香料化合物的不可取交互作用減小到最小。
文檔編號C11D3/50GK1969033SQ200580019280
公開日2007年5月23日 申請日期2005年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月30日
發(fā)明者J·P·布蒂克, J·C·T·R·伯切特圣勞倫特, H·R·G·德努特, C·L·希茨, P·F·A·德爾普朗克, S·夏拉 申請人:寶潔公司