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季戊四醇衍生物及其制備方法和含有該衍生物的液晶基質(zhì)的制作方法

文檔序號:1399444閱讀:346來源:國知局
專利名稱:季戊四醇衍生物及其制備方法和含有該衍生物的液晶基質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及由下述式1表示的季戊四醇衍生物及其制備方法以及含有該季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì),該季戊四醇衍生物涂在皮膚上時可改進角質(zhì)層的持水能力,并且特別是即使在干燥的條件下也表現(xiàn)出很高的增濕能力。
(式1) 其中,R是相同或不同的、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、具有氫或羥基或沒有的1-24個碳原子的烴基,m為0-10的整數(shù)、n為1-10的整數(shù),m和n相同或不同。
背景技術(shù)
皮膚的角質(zhì)層具有保護人體免受外部有害物質(zhì)侵害和避免皮膚內(nèi)部的水分向外蒸發(fā)的功能,因此可以保持皮膚濕潤。可是,隨著皮膚老化,角質(zhì)層的這些功能會退化,皮膚容易變得干燥。而且在干燥的冬季條件下這種趨勢會加重。
因此,為了改善皮膚干燥,已經(jīng)開發(fā)了很多增濕劑(moisturizer)。有代表性的例子為水溶性增濕劑和神經(jīng)酰胺(ceramide)。由于諸如氨基酸、有機酸和脲的水溶性增濕劑具有優(yōu)異的吸水能力并為角質(zhì)層提供水分,因此它們被用作通常的增濕劑??墒牵鼈冊诘蜐穸鹊母稍飾l件下比如在冬天出現(xiàn)了增濕能力嚴重下降的問題。另外,盡管在角質(zhì)層細胞中作為細胞間脂質(zhì)的重要組成的神經(jīng)酰胺在增強皮膚屏障功能以及保持皮膚水分方面起到良好的作用,但是由于它們與化妝品組合物中所使用的油的相容性很低,因此當以高含量使用時它們的配方的穩(wěn)定性下降。因此,神經(jīng)酰胺很難以充分有效的濃度使用。
因此,需要開發(fā)增濕能力高的油溶性增濕劑,因此該增濕劑即使在干燥條件下仍具有優(yōu)異的增濕作用并容易用于化妝品組合物。
本發(fā)明人已經(jīng)研究開發(fā)了油溶性增濕劑,并且結(jié)果開發(fā)出了由下式1表示的季戊四醇衍生物,完成了本發(fā)明,該季戊四醇衍生物即使在干燥條件下仍表現(xiàn)出很高的增濕能力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供由下式1表示的季戊四醇衍生物,該季戊四醇衍生物涂在皮膚上時可改進角質(zhì)層的持水能力,并且特別是即使在干燥條件下也顯示出很高的增濕能力。
本發(fā)明的另一個目的是提供上述季戊四醇衍生物的制備方法。
本發(fā)明的又一個目的是提供含有上述季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì)。
本發(fā)明提供了由下式1表示的季戊四醇衍生物
(式1) 其中,R是相同或不同的、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、含或不含氫或羥基的1-24個碳原子的烴基;m為0-10的整數(shù)、n為1-10的整數(shù),m和n相同或不同。
由以下實施例可以確定,本發(fā)明的季戊四醇衍生物涂在皮膚上時可以改進角質(zhì)層的持水能力,并且特別是即使在干燥條件下也表現(xiàn)出很高的增濕能力。另外,本發(fā)明的季戊四醇衍生物可以以很高的含量加入到液晶基質(zhì)中,由此穩(wěn)定地形成液晶。
本發(fā)明季戊四醇衍生物的制備方法包括以下步驟(1)在酸催化劑的存在下,通過將季戊四醇、乙氧基化季戊四醇或丙氧基化季戊四醇與具有乙二醇重復單元(-OCH2CH2O-)的羧酸回流,合成季戊四醇衍生物;(2)提純步驟(1)中制備的季戊四醇衍生物。
本發(fā)明季戊四醇衍生物的制備方法可以用以下反應式表示
(反應式1) 在下文中詳細描述本發(fā)明季戊四醇衍生物的制備方法。
步驟(1)合成季戊四醇衍生物作為步驟(1)中的乙氧基化季戊四醇或丙氧基化季戊四醇,可以使用在其分子中具有4-40個乙二醇重復單元(-OCH2CH2O-)或丙二醇重復單元(-OCH2CH2CH2O-)的乙氧基化季戊四醇或丙氧基化季戊四醇。
另外,作為步驟(1)中的羧酸,可以使用飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的6-75個碳原子的羧酸。例如,可以使用乙醇酸乙氧基4-叔丁苯基醚、乙醇酸乙氧基4-壬苯基醚、乙醇酸乙氧基己基醚、乙醇酸乙氧基庚基醚、乙醇酸乙氧基辛基醚、乙醇酸乙氧基壬基醚、乙醇酸乙氧基癸基醚、乙醇酸乙氧基十二烷基醚、乙醇酸乙氧基十四烷基醚、乙醇酸乙氧基十六烷基醚、乙醇酸乙氧基十八烷基醚或乙醇酸乙氧基油基醚,這些不應被認為是對本發(fā)明范圍的限制。
作為步驟(1)中的有機溶劑,優(yōu)選可與水共沸蒸餾的溶劑,例如,可以使用苯、甲苯、二甲苯等。而且,也可以使用這些溶劑與二氯甲烷(dicholoromethane)、四氫呋喃、乙酸乙酯(acetic acid ethyl)、乙腈、氯仿、乙醚、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等的混合溶劑。另外,不使用有機溶劑的無溶劑反應也是可以的。
另外,作為步驟(1)中的酸催化劑,可以使用有機酸,例如對甲苯磺酸、吡啶對甲苯磺酸鹽等;或者可以使用無機酸,例如硫酸、鹽酸等。酸催化劑的使用當量可以為0.001-2,優(yōu)選為0.01-2,這是由于使用當量在0.01以下時反應減慢,而且超過2時會發(fā)生副反應。
步驟(2)提純季戊四醇衍生物可以通過用非極性溶劑分層(aliquoting)除去雜質(zhì)來提純步驟(1)中合成的季戊四醇衍生物。
這個步驟中非極性溶劑的例子有戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、辛烷、異辛烷、癸烷等,這些不應被認為是對本發(fā)明范圍的限制。非極性溶劑的使用量基于季戊四醇衍生物的質(zhì)量可以為30-200%,優(yōu)選為70-150%,這是由于非極性溶劑的使用量在70%以下時不容易除去雜質(zhì),并且超過150%時產(chǎn)率會降低。


圖1示出了用偏光顯微鏡觀察到的制備例3的液晶基質(zhì);圖2示出了用偏光顯微鏡觀察到的制備例8的液晶基質(zhì);圖3示出了用偏光顯微鏡觀察到的制備例17的液晶基質(zhì);圖4示出了用偏光顯微鏡觀察到的制備例21的液晶基質(zhì)。
具體實施例方式
通過以下實施例的方式更詳細地描述本發(fā)明。然而,提供這些實施例的目的僅僅是用于說明本發(fā)明,而不應認為是對本發(fā)明范圍的限制,這對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是很顯然的。
實施例1制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基己基醚(pentaerythritol glycolicester ethoxylate hexyl ether)(己醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯(pentaerythritolhexeth-4 carboxylate))將13.6克(100毫摩)季戊四醇和110.4克(400毫摩)乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸(hexeth-4 carboxylic acid))溶解在2升苯中。在攪拌的同時,向得到的溶液中加入7.6克(40毫摩)對甲苯磺酸并回流。用Dean-stark裝置除去水,反應持續(xù)8小時。
反應完成后,有機層用1升水洗滌兩次,用無水硫酸鈉干燥然后過濾。過濾后,將剩余溶液減壓蒸餾、濃縮,并用100毫升己烷分層以除去己烷層。將剩余部分再次減壓蒸餾并濃縮得到93克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.65(48H),3.44(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例2制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)除了使用145.6克(400毫摩)乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸)代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到121.5克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.66(80H),3.44(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)
實施例3制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基辛基醚(pentaerythritol glycolicester ethoxylate octyl ether)(癸醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯(pentaerythritolcapreth-4 carboxylate))除了使用121.6克(400毫摩)乙醇酸乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-4羧酸(capreth-4 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到104.6克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(48H),3.45(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(40H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例4制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol capreth-6 carboxylate))除了使用164.0克(400毫摩)乙醇酸乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6羧酸)代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到137.2克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(80H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(40H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例5制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(pentaerythritolglycolic ester ethoxylate lauryl ether)(月桂醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol laureth-4 carboxylate))除了使用144.0克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-4羧酸(laureth-4 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到121.2克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(48H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例6制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol laureth-6 carboxylate))除了使用184.0克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸(laureth-6 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到158.5克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(80H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例7制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol laureth-10 carboxylate))除了使用254.4克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸(laureth-10 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到218.4克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(144H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例8制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(pentaerythritolglycolic ester ethoxylate cetyl ether)(鯨蠟醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol ceteth-4 carboxylate))
除了使用162.4克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-4羧酸(ceteth-4 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到138.2克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(48H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(104H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例9制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol ceteth-6 carboxylate))除了使用197.6克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸(ceteth-6 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到163.8克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(80H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(104H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例10制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol ceteth-10 carboxylate))除了使用268.0克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸(ceteth-10 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到247.4克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(144H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(104H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)
實施例11制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基油基醚(pentaerythritol glycolicester ethoxylate oleyl ether)(油醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯(pentaerythritololeth-6 carboxylate))除了使用216.0克(400毫摩)乙醇酸乙氧基油基醚(油醇聚醚-6羧酸(oleth-6 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到187.1克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基油基醚(油醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)5.64(8H),4.16(16H),3.67(80H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),2.02(16H),1.57(8H,m),1.27(80H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例12制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(pentaerythritolglycolic ester ethoxylate stearyl ether)(硬脂醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol steareth-4 carboxylate))除了使用173.6克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-4羧酸(steareth-4 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到151.1克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-4羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.68(48H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(120H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例13制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol steareth-6 carboxylate))除了使用208.8克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸(steareth-6 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到183.6克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(80H),3.47(8H,t,J=6.6Hz),1.57(8H,m),1.26(120H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例14制備乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯(pentaerythritol steareth-10 carboxylate))除了使用279.2克(400毫摩)乙醇酸乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸(steareth-10 carboxylic acid))代替乙醇酸乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸),進行與實施例1相同的步驟,得到238.1克乙醇酸季戊四醇酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸季戊四醇酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(144H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.58(8H,m),1.26(120H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例15制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate hexyl ether)(己醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritol ethoxylate(3/4EO/OH)hexeth-4 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例1相同的步驟,得到136.5克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(60H),3.44(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)
實施例16制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4EO/OH)hexeth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例2相同的步驟,得到137.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.66(92H),3.44(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例17制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基辛基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate octyl ether)(癸醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritol ethoxylate(3/4EO/OH)capreth-4 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例3相同的步驟,得到119.9克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(60H),3.45(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(40H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例18制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)capreth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例4相同的步驟,得到153.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(92H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(40H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例19制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate laurylether)(月桂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)laureth-4 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例5相同的步驟,得到136.8克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(60H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例20制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十二二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)laureth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例6相同的步驟,得到164.2克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.16(16H),3.66(92H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.89(12H,t,J=6.6Hz)實施例21制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)laureth-10 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例7相同的步驟,得到234.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(156H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例22制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate cetyl ether)(鯨蠟醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)ceteth-4 carboxylate))除了使用27.0克(100mmol)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例8相同的步驟,得到148.9克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(60H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(104H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例23制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)ceteth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例9相同的步驟,得到174.8克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(92H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(104H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例24制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)ceteth-10 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例10相同的步驟,得到259.0克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.67(156H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(104H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例25制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基油基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate oleyl ether)(油醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritol ethoxylate(3/4EO/OH)oleth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例11相同的步驟,得到208.7克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基油基醚(油醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)5.64(8H),4.17(16H),3.67(92H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),2.01(16H),1.57(8H,m),1.27(80H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例26制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(pentaerythritol ethoxylate(3/4 EO/OH)glycolic ester ethoxylate stearylether)(硬脂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)steareth-4 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例12相同的步驟,得到159.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.68(60H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(120H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例27制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)steareth-6 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例13相同的步驟,得到194.8克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(92H),3.47(8H,t,J=6.6Hz),1.57(8H,m),1.27(120H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)
實施例28制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯(pentaerythritolethoxylate(3/4 EO/OH)steareth-10 carboxylate))除了使用27.0克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例14相同的步驟,得到250.7克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(3/4EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂-10羧酸乙氧基化季戊四醇(3/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(156H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.58(8H,m),1.26(120H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例29制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例1相同的步驟,得到183.5克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(108H),3.43(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例30制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例2相同的步驟,得到187.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基己基醚(己醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.66(140H),3.44(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(24H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例31制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例3相同的步驟,得到170.2克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(108H),3.45(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(40H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例32制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)羧酸酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例4相同的步驟,得到201.1克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基辛基醚(癸醇聚醚-6乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)羧酸酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(140H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(40H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例33制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例5相同的步驟,得到188.8克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.16(16H),3.66(108H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例34制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例6相同的步驟,得到213.7克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.16(16H),3.66(140H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(72H),0.89(12H,t,J=6.6Hz)實施例35制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例7相同的步驟,得到286.3克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十二烷基醚(月桂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(204H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.28(72H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例36制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)
除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例8相同的步驟,得到199.3克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.66(108H),3.47(8H,t,J=6.6Hz),1.57(8H,m),1.27(104H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)實施例37制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例9相同的步驟,得到224.8克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(140H),3.46(8H,t,J=6.9Hz),1.56(8H,m),1.26(104H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例38制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例10相同的步驟,得到301.2克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十六烷基醚(鯨蠟醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.18(16H),3.67(204H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(104H),0.89(12H,t,J=6.6Hz)
實施例39制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基油基醚(油醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例11相同的步驟,得到290.4克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基油基醚(油醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)5.63(8H),4.16(16H),3.67(140H),3.48(8H,t,J=6.9Hz),2.02(16H),1.57(8H,m),1.27(80H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例40制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫克)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例12相同的步驟,得到220.0克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-4羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.68(108H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.27(120H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例41制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例13相同的步驟,得到241.3克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-6羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(140H),3.47(8H,t,J=6.6Hz),1.57(8H,m),1.27(120H),0.87(12H,t,J=6.6Hz)實施例42制備乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)除了使用79.7克(100毫摩)乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)代替季戊四醇,進行與實施例14相同的步驟,得到300.7克乙醇酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯乙氧基十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10羧酸乙氧基化季戊四醇(15/4 EO/OH)酯)。
1H-NMR(在CHCl3中)4.17(16H),3.67(204H),3.47(8H,t,J=6.9Hz),1.57(8H,m),1.26(120H),0.88(12H,t,J=6.6Hz)試驗例1皮膚中含水量增加的評價測量實施例中得到的化合物使皮膚中含水量增加的程度。將50只無毛的豚鼠分成10組,并對每組涂抹實施例中得到的化合物,測量皮膚含水量的增加。
具體地,采用斑試小室(Finn chamber)將丙酮在試驗動物的脅腹部貼30分鐘破壞皮膚屏障(skin barrier)之后,將各200微升的試驗物質(zhì)涂于所貼的部位,然后用皮膚含水測定儀(Corneometer)測量該部位角質(zhì)層的含水量,進行評價。在除去丙酮貼片之后直接進行設(shè)備測量并在除去丙酮貼片6小時、12小時、24小時和48小時后進行設(shè)備測量。相對于丙酮處理后直接測量的含水量,評價皮膚含水量的變化,其中丙酮處理后直接測量的含水量設(shè)定為100。結(jié)果示于下面的表1。
表1

如表1所示,與載體(vehicle)(丙二醇(PG)∶乙醇(EtOH)=7∶3)相比,本發(fā)明的季戊四醇衍生物表現(xiàn)出增加皮膚內(nèi)含水量的效果,并顯示了與丙三醇相似的效果。
試驗例2在干燥條件下評價持水能力評價并比較實施例得到的化合物的持水能力。
具體地,制備樣品使實施例中所得到的化合物的含水量為60%,樣品放置在恒溫恒濕的容器中(18℃,相對濕度20%),觀察樣品的重量隨時間的變化,由此可以評價含水量的變化。結(jié)果示于下面的表2。
表2

如上面的表2所示,與載體(丙二醇∶乙醇=7∶3)和丙三醇相比,本發(fā)明的季戊四醇衍生物顯示了很高的持水能力。
從試驗例1和2的上述結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),本發(fā)明提供的季戊四醇衍生物涂在皮膚上時能改善角質(zhì)層的持水能力,并且特別是即使在干燥條件下也能表現(xiàn)出很高的增濕能力。因此,含有本發(fā)明的季戊四醇衍生物的化妝品組成提供了長時間維持水分的性能以及很高的增濕能力,并且特別是即使在干燥條件下也具有很高的增濕效果。
在下面的制備例和試驗例3中,制備了含有本發(fā)明季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì),以評價液晶基質(zhì)的穩(wěn)定性。
制備例1-24制備液晶基質(zhì)制備含有實施例中得到的季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì)。以脂類的分析條件為基礎(chǔ),通過在將本發(fā)明的季戊四醇衍生物、脂肪酸和膽固醇以合適的組成結(jié)合,制得液晶基質(zhì)。所使用脂肪酸的種類和每種組分的含量示于下表3。
表3

試驗例3評價液晶基質(zhì)的液晶可成形性用偏光顯微鏡評價在制備例1-24的液晶基質(zhì)中非成形的液晶的形成。對于大多數(shù)化合物,觀察到了薄層液晶典型的三葉草形狀的偏振結(jié)果。結(jié)果示于圖1-4。
從上面的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的季戊四醇衍生物可以在液晶基質(zhì)內(nèi)部穩(wěn)定地形成液晶。本發(fā)明的季戊四醇衍生物的加入量基于液晶基質(zhì)的總重量為10-70%。
如以上所述,本發(fā)明的季戊四醇衍生物以及含有季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì)提供了長時間的持水能力和很高的增濕能力,并且特別是即使在干燥條件下也具有很高的增濕效果。另外,它們可以有效地結(jié)合在皮膚增濕化妝品組合物中。
在上文中,通過優(yōu)選的實施方式說明了本發(fā)明,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以在技術(shù)實質(zhì)的范疇內(nèi)和本發(fā)明的范圍內(nèi)進行改變。
權(quán)利要求
1.一種季戊四醇衍生物,該季戊四醇衍生物由下式1表示式1 其中,R為相同或不同的、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、含或不含氫或羥基的1-24個碳原子的烴基;m為0-10的整數(shù)、n為1-10的整數(shù),m和n相同或不同。
2.一種權(quán)利要求1所述季戊四醇衍生物的制備方法,其特征在于,該方法包括以下步驟1)在酸催化劑的存在下,通過將季戊四醇、乙氧基化季戊四醇或丙氧基化季戊四醇與具有乙二醇重復單元(-OCH2CH2O-)的羧酸回流,合成季戊四醇衍生物;2)提純步驟(1)中制備的季戊四醇衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的季戊四醇衍生物的制備方法,其特征在于,步驟(1)中的所述乙氧基化季戊四醇或丙氧基化季戊四醇在其分子內(nèi)具有4-40個乙二醇重復單元(-OCH2CH2O-)或丙二醇重復單元(-OCH2CH2CH2O-)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的季戊四醇衍生物的制備方法,其特征在于,步驟(1)中的所述羧酸是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、具有乙二醇重復單元(-OCH2CH2O-)的6-75個碳原子的羧酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的季戊四醇衍生物的制備方法,其特征在于,所述羧酸選自由以下羧酸所組成的組中乙醇酸乙氧基4-叔丁苯基醚、乙醇酸乙氧基4-壬苯基醚、乙醇酸乙氧基己基醚、乙醇酸乙氧基庚基醚、乙醇酸乙氧基辛基醚、乙醇酸乙氧基壬基醚、乙醇酸乙氧基癸基醚、乙醇酸乙氧基十二烷基醚、乙醇酸乙氧基十四烷基醚、乙醇酸乙氧基十六烷基醚、乙醇酸乙氧基十八烷基醚和乙醇酸乙氧基油基醚。
6.一種液晶基質(zhì),其特征在于,該液晶基質(zhì)含有10-70重量%的權(quán)利要求1所述的季戊四醇衍生物。
7.一種皮膚增濕劑,該皮膚增濕劑含有權(quán)利要求1所述的季戊四醇衍生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及由下式1表示的季戊四醇衍生物及其制備方法,以及含有該季戊四醇衍生物的液晶基質(zhì),該季戊四醇衍生物涂在皮膚上時可以改進角質(zhì)層的持水能力,并且特別是即使在干燥條件下也表現(xiàn)出很高的增濕能力。其中,R為相同或不同的、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、含或不含氫或羥基的1-24個碳原子的烴基;m為0-10的整數(shù)、n為1-10的整數(shù),m和n相同或不同。
文檔編號A61Q19/00GK1946663SQ200580012296
公開日2007年4月11日 申請日期2005年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月10日
發(fā)明者俞載元, 李燦雨, 金德姬, 金吉仲, 南凱元, 李炳錫, 張利燮 申請人:株式會社太平洋
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