專利名稱：洗滌用溶劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及以1，1，1，3，3-五氟丁烷為主要成分的洗滌用溶劑組合物，特別涉及提高其洗滌能力的技術。
背景技術：
氯系溶劑和氟系溶劑通常作為焊劑(flux)洗滌劑、干洗用溶劑、脫脂洗滌劑、拋光研磨洗滌劑、保護層剝離劑和除去附著水用溶劑等廣泛使用。但是，考慮對環(huán)境帶來的問題，氯系溶劑作為污染地下水的物質，氟系溶劑作為破壞臭氧層的物質逐漸被控制使用。因此，各方面都希望開發(fā)新型的有關溶劑。
其一，有1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc、化學式C4H5F5)(參考特開平5-171189號、特開平5-171190號、特開平6-322394號、特開平7-188700號等)。1，1，1，3，3-五氟丁烷由于其分子結構中不含有氯，破壞臭氧層系數(shù)(ODP)為0，毒性也小，溫暖化系數(shù)(GWP)小，具有對環(huán)境有利的優(yōu)良特性。
但是1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)的問題是KB值(貝殼杉脂丁醇)大約為14，非常低，幾乎沒有脫脂能力。當KB低時，作為各種洗滌劑不能顯示足夠的洗滌能力。
有方案(參考特開平5-171185號及特開平11-152236號公報)提出在1，1，1，3，3-五氟丁烷中，混合比其KB值高具有脫脂洗滌力的二氯甲烷、或1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC141b)，以提高洗滌能力。
但是，由于二氯甲烷的毒性高，操作時對人體有不好的影響，不優(yōu)選使用，同時，作為今后限制的對象，恐怕難以使用。1，1-二氯-1-氟乙烷(141b)由于臭氧層破壞系數(shù)高，已經成為限制的對象。

發(fā)明內容
本發(fā)明考慮如上所述的問題，其第1目的在于得到以1，1，1，3，3-五氟丁烷為主要成分的洗滌能力，特別是洗滌脫脂能力高的洗滌用溶劑組合物。
對于上述以外的本發(fā)明的目的和特征，由本說明書所述以及附圖
顯示清楚。
為了實現(xiàn)所述目的，本發(fā)明公開如下構成。
本發(fā)明的第1構成的特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑，沒有易燃性。
硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯作為提高1，1，1，3，3-五氟丁烷洗滌能力的相應溶劑是本發(fā)明人的研究成果。在這些溶劑中具有優(yōu)良的脫脂洗滌能力。
本發(fā)明的第2構成的特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。
將1，1，1，3，3-五氟丁烷設定在30～70重量％、選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑設定在30～70重量％范圍，是因為當含有量過低時，不能足以提高洗滌能力，不能得到足夠的洗滌效果。在含有量過高的情況下，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的特性充分顯示，產生易燃性，成為可燃物。
本發(fā)明的第3主要構成的特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、40～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。該構成足以洗滌焊劑。
本發(fā)明的第4主要構成的特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(c)丙二醇系溶劑，沒有易燃性。
作為提高1，1，1，3，3-五氟丁烷的洗滌能力的相應溶劑，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)還有丙二醇系溶劑。丙二醇系溶劑由于具有非常強的溶解力，脫脂洗滌效果好。而且丙二醇系溶劑沒有毒性、非常安全、容易操作，而且在其分子結構中不含有氯和氟，臭氧破壞系數(shù)(ODP)和溫暖化系數(shù)(GWP)都小，具有不污染環(huán)境的特性。通過將這樣的溶劑混合在1，1，1，3，3-五氟丁烷中，可用于大幅度提高脫脂洗滌能力，充分顯示作為各種洗滌劑的性能。
但是丙二醇系溶劑有易燃性，具有可燃物相應的缺點，但是因為1，1，1，3，3-五氟丁烷沒有易燃性為不燃物，所以通過和這些不燃溶劑混合，可以形成沒有易燃性、安全的難燃物。
本發(fā)明的第5主要構成的特征在于含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(c)1種和2種以上的丙二醇系溶劑。
將1，1，1，3，3-五氟丁烷設定10～80重量％范圍、丙二醇系溶劑設定20～90重量％范圍，是因為當丙二醇系溶劑含有量過低時，不足以提高洗滌能力，不能得到足夠的洗滌效果。在丙二醇系溶劑含有量過高時，擔心產生易燃性，形成可燃物。通過設定如前所述的配合量，可以得到具有足夠洗滌能力并且沒有易燃性的洗滌用溶劑組合物。
本發(fā)明的第6主要構成的特征在于含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～90重量％的(c)1種和2種以上的丙二醇系溶劑。這種構成可以充分洗滌焊劑。
還有，本發(fā)明的第4～6主要構成的特征在于，含有選自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1種溶劑。
本發(fā)明的第4～6主要構成的特征在于，含有5重量％以上的選自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1種溶劑。
如上所述通過含有硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯，可以進一步提高溶解力，顯示優(yōu)異的洗滌力。
實施發(fā)明的最佳形態(tài)下面對本發(fā)明的洗滌用溶劑組合物的實施形態(tài)進行說明。本發(fā)明涉及的洗滌用溶劑組合物具有以下5個類型。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑，沒有易燃性。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和30～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和40～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(c)丙二醇系溶劑，沒有易燃性。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和20～90重量％的(c)1種或2種以上的丙二醇系溶劑。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和30～90重量％的(c)1種或2種以上的丙二醇系溶劑。
洗滌用溶劑組合物，其特征在于，在[4]-[6]中涉及的洗滌用溶劑組合物中，含有選自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇和d-萜二烯中的至少1種溶劑。
在[1]-[3]、[6]、[7]中涉及的洗滌用溶劑組合物中，可以混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或3-甲氧基-1-丁醇和d-萜二烯中的至少1種溶劑，當然也可以從中選出2種以上混合。
中涉及的洗滌用溶劑組合物，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量過少，也不能充分提高洗滌能力，所以其下限值優(yōu)選設定5重量％以上。由于這些溶劑的混合量過大時，擔心產生易燃性，所以優(yōu)選適當混合至不產生易燃性的程度。另外由于這些溶劑與丙二醇系溶劑相比，稍貴一點，所以優(yōu)選盡可能控制其使用量。
作為[4]-[7]中涉及的洗滌用溶劑組合物中使用的丙二醇系溶劑，具體如下丙二醇甲基醚[PM](沸點120℃，閃點34℃)、二·丙二醇甲基醚[DPM](沸點188℃，閃點79℃)、三·丙二醇甲基醚[TPM](沸點242℃，閃點122℃)、丙二醇-n-丁基醚[PnB](沸點170℃，閃點62℃)、二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB](沸點229℃，閃點106℃)、三·丙二醇-n-丁基醚(沸點274℃，閃點138℃)、丙二醇甲基醚乙酸酯[PMA](沸點146℃，閃點46.5℃)、丙二醇二乙酸酯[PGDA](沸點190℃，閃點93℃)、丙二醇苯基醚[PPh](沸點243℃，閃點121℃)以及丙二醇單乙醇醚乙酸酯(沸點158℃，閃點53℃)等。這些丙二醇系溶劑可以單獨混合1種，也可以復合混合使用。
對于1，1，1，3，3-五氟丁烷，在加熱狀態(tài)和蒸汽下洗滌使用時，當被洗滌物為鐵、鋅、鋁、銅、黃銅等時，有時因金屬影響而不穩(wěn)定，所以優(yōu)選添加選自硝基化合物類、酚類、胺類、醚類、戊烯類、環(huán)氧化合物類、或三唑類的1種以上的化合物作為穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑具體如下。環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、縮水甘油等的環(huán)氧類；二甲基磷酸鹽、二異丙基磷酸鹽、二苯基磷酸鹽等的磷酸鹽類；三硫代亞磷酸三月桂酯等硫代亞磷酸鹽類；三苯氧基膦亞硫酸鹽、三甲基膦亞硫酸鹽等的膦亞硫酸鹽類；硼酸、三乙基硼酸鹽、三苯基硼酸鹽、苯基硼酸、二苯基硼酸等的硼化合物；2，6-二叔丁基對位甲酚等的酚類；硝基甲烷、硝基乙烷等的硝基烷烴類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等的丙烯酸酯類；其他的二噁烷、叔丁醇、季戊四醇、對異丙烯基甲苯。對這些穩(wěn)定劑的添加量沒有特別限定，但優(yōu)選設定在洗滌用溶劑組合物整體量的0.01～5.00重量％范圍。
本發(fā)明涉及的洗滌用溶劑組合物的主要用途例如有保護膜剝離劑和焊劑洗滌劑·油脂類等脫脂洗滌劑、拋光研磨洗滌劑、粘接劑(氨基甲酸乙脂或環(huán)氧、硅等)的溶解劑、干洗用溶劑、潤滑脂·油·石蠟·墨水等的去除劑、塑料用溶劑、萃取劑、玻璃·陶瓷·橡膠·金屬制各種物品、特別是IC部件、電器、精密機器、光學透鏡等的洗滌劑和除水劑等。
另外，作為本發(fā)明涉及的可使用洗滌用溶劑組合物的洗滌方法，主要為手擦、浸漬、噴霧、超聲波洗滌、蒸汽洗滌、粘接劑(氨基甲酸乙酯或環(huán)氧、硅等)的充填裝置噴嘴洗滌，可適用在其他的一般洗滌中。
《機械油的洗滌試驗1》在本試驗中，準備SUS-304試驗片(長25mm×寬30mm×高2mm)，將該試驗片浸漬在機械油(CQ-30日本石油株式會社制)中，之后在各洗滌液中浸漬約3分鐘，其后干燥處理試驗片，然后考察試驗片的洗滌狀況。作為洗滌用溶劑，使用在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)，分別混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)。下面表1顯示洗滌液的組成和洗滌效果。
表1機械油的洗滌試驗1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)

○良好×洗滌效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯分別研究在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，作為丙二醇系溶劑混合有丙二醇甲基醚[PM]的混合液、混合有丙二醇-n-丁基醚[PnB]的混合液、和混合有二丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的混合液，試驗結果示于下面的表2～表4中。
表2機械油洗滌試驗2(365mfc·PM)

×洗滌效果差 ○良好 ◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表3機械油洗滌試驗3(365mfc·PnB)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表4機械油洗滌試驗4(365mfc·DPnB)

×洗滌效果差 ○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由試驗結果可以看出，通過在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或丙二醇系溶劑，可以提高洗滌能力，可洗滌機械油。而且在這種情況下，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量需要設定在30重量％以上。對于丙二醇系溶劑的混合量需要設定在20重量％以上。
《焊劑洗滌試驗1》該試驗是將焊劑(田村F-AL-4、株式會社田村制作所制)涂敷在測試用的印刷基板整面上，在約200℃的電爐中燒結處理2分鐘，之后浸漬在洗滌液中約3分鐘。之后干燥處理印刷基板，然后考察洗滌狀態(tài)。對在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，分別混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的洗滌液，和作為丙二醇系溶劑分別混合丙二醇甲基醚[PM]、丙二醇-n-丁基醚[PnB]，或二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的洗滌液進行了研究，將試驗結果示于下面的表5～表8中。
表5焊劑洗滌試驗(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)

○良好 ×洗滌效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表6焊劑洗滌試驗2(365mfc·PM)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表7焊劑洗滌試驗3(365mfc·PnB)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表8焊劑洗滌試驗4(365mfc·DPnB)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚從試驗結果可以看出，通過混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)或者丙二醇系溶劑，發(fā)現(xiàn)可提高洗滌能力，可洗滌焊劑。而且發(fā)現(xiàn)對硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)需要混合40重量％以上，丙二醇系溶劑需要混合30重量％以上。
《易燃性試驗》在本試驗中，在1，1，1，3，3-五氟丁烷中分別混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶劑，考察其易燃性。1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)如前所述沒有易燃性，為不燃物，與此相對，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶劑具有易燃性，為可燃物，所以擔心使其混合后成為可燃物。因此，為了不產生易燃性，考察了硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶劑適當?shù)幕旌狭俊?br> 準備在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，分別混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的洗滌液，和作為丙二醇系溶劑分別混合丙二醇甲基醚[PM]、丙二醇-n-丁基醚[PnB]，或二丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的洗滌液，考察混合量和易燃性的關系。試驗結果示于下面的表9～表12中。對其易燃性利用標簽密閉方式考察。
表9易燃性試驗1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)

365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表10易燃性試驗2(365mfc·PM)

365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表11易燃性試驗3(365mfc·PnB)

365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表12易燃性試驗4(365mfc·DPnB)

365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由試驗結果可以看出，對于硝基甲烷以及硝基乙烷在80重量％以上，d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)在95重量％以上分別顯示易燃性，所以為了使其沒有易燃性，需要將硝基甲烷以及硝基乙烷的含有量設定在70重量％以下，將d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的含有量設定在90重量％以下。
對于丙二醇甲基醚[PM]，可知在其混合80重量％以上時產生易燃性。在丙二醇-n-丁基醚[PnB]以及二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的情況下，可知在其混合95重量％以上時產生易燃性。由此可知，為了使混合丙二醇系溶劑不產生易燃性，需要控制混合量，對于丙二醇甲基醚[PM]在75重量％以下、對于丙二醇-n-丁基醚[PnB]或二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]在90重量％以下。
《機械油的洗滌試驗2》下面，對1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)和丙二醇系溶劑的混合溶劑中混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯后的機械油的洗滌性能考察的試驗進行說明。在該試驗中，為了顯著提高這些溶劑混合的洗滌能力，對洗滌效果不太良好的丙二醇系溶劑的混合量在10重量％以下的情況進行考察。
和前述的試驗相同，準備SUS-304試驗片(長25mm×寬30mm×高2mm)，將該試驗片浸漬在機械油(CQ-30日本石油株式會社制)中，之后在各洗滌液中浸漬約3分鐘，其后干燥處理試驗片，然后考察試驗片的洗滌狀況。試驗結果示于下面表13～15中。
表13機械油的洗滌試驗5(365mfc、PM、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表14機械油的洗滌試驗6(365mfc、PnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表15機械油的洗滌試驗7(365mfc、DPnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇由試驗結果可以看出，通過混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯，比只混合丙二醇系溶劑時的洗滌能力強。在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)為85重量％時，這些溶劑的混合量優(yōu)選設定在至少5重量％以上。
《焊劑洗滌試驗2》下面對硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯混合后的焊劑洗滌試驗進行說明。為了明顯提高混合這些溶劑的洗滌能力，對洗滌效果不太良好的丙二醇系溶劑的混合量在20重量％以下時進行考察。
和前述試驗相同，該試驗是將焊劑(田村F-AL-4、株式會社田村制作所制)涂敷在測試用的印刷基板整面上，在約200℃的電爐中燒結處理2分鐘，處理之后浸漬在洗滌液中約3分鐘。之后干燥處理印刷基板，考察洗滌狀態(tài)，試驗結果示于下面的表16～18中。
表16焊劑洗滌試驗5(365mfc、PM、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表17焊劑洗滌試驗6(365mfc、PnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表18焊劑洗滌試驗7(365mfc、DPnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)

×洗滌效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇從試驗結果可以看出，混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇，比只混合丙二醇系溶劑(PM，PnB，DPnB)時更能提高洗滌能力。對于這些硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯或3-甲氧基-1-丁醇的混合量優(yōu)選在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)75重量％時，設定為15重量％以上。另外，對于d-萜二烯不能得到良好的結果。
《對塑料或橡膠等的影響》下面試驗考察本發(fā)明涉及的洗滌液溶劑組合物對各種塑料或橡膠等的影響。在本試驗中，塑料準備軟質氯乙烯、硬質氯乙烯、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸樹脂、尼龍66(注冊商標)、聚縮醛、聚氨基甲酸乙酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺甲醛樹脂、尿素樹脂、聚乙烯、聚丙烯，橡膠準備氟橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠、氨基甲酸乙酯橡膠、SBR、天然橡膠、丁基橡膠，分別在常溫下浸漬洗滌液6小時，進行試驗。其后進行干燥處理，考察有無影響。該試驗結果示于下面的表19～22中。
表19對塑料·橡膠等的影響1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷)

○無影響×有影響365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)
表20對塑料·橡膠等的影響2(365mfc、d-萜二烯、3-MBA)

○無影響×有影響365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表21對塑料、橡膠等的影響3(365mfc、PM、PnB)

○無影響× 有影響365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表22對塑料·橡膠等的影響4(365mfc、DPnB)

○無影響×有影響365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由試驗結果可知，本發(fā)明涉及的洗滌用溶劑組合物對各種塑料或橡膠類不帶來不良影響。
《金屬腐蝕試驗》本試驗根據(jù)JIS-K1600，在洗滌后的洗滌液的液相部及其氣相部的各處上配制鋁片(JIS-H-4000、A1100P)，考察約48小時后的金屬腐蝕狀況。將結果示于下面的表23及24中。
表23金屬腐蝕試驗1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)

×有腐蝕○無腐蝕365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表24金屬腐蝕試驗2(365mfc、PM、PnB、DPnB)

○良好×洗滌效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚PnB丙二醇-n-丁基醚DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由試驗結果可以看出，本發(fā)明涉及的洗滌用溶劑組合物的任何一種對金屬都沒有不良影響。
產業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的第1洗滌用溶劑組合物通過在1，1，1，3，3-五氟丁烷中含有硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯，可以大幅度地提高洗滌能力、特別是脫脂洗滌能力，可以使其充分發(fā)揮洗滌性能。因為沒有易燃性，不成為危險物，所以可安全使用，同時臭氧破壞系數(shù)(ODP)以及溫暖化系數(shù)(GWP)也小，對環(huán)境有利。
本發(fā)明的第2洗滌用溶劑組合物通過含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑，可以避免硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量過少難以提高洗滌能力，這些溶劑的混合量過多，可以防止產生易燃性。
本發(fā)明的第3洗滌用溶劑組合物，在含有40～70重量％范圍內的硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑，足以洗滌焊劑。
本發(fā)明的第4洗滌用溶劑組合物含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和丙二醇系溶劑，可大幅度地提高洗滌能力、特別是脫脂洗滌能力，作為各種洗滌劑發(fā)揮充分的性能。并且丙二醇系溶劑沒有毒性，非常安全，容易操作，而且在其分子結構中不含有氯或氟，臭氧破壞系數(shù)(ODP)和溫暖化系數(shù)(GWP)也小，所以具有環(huán)境有利的特性。而且通過和1，1，1，3，3-五氟丁烷配合，可以克服丙二醇系溶劑易燃性的缺點，制成沒有易燃性，安全的阻燃物。
本發(fā)明的第5洗滌用溶劑組合物含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(d)1種和2種以上的丙二醇系溶劑，可以避免丙二醇系溶劑的混合量過低時提高洗滌能力不足，或者可以控制丙二醇系溶劑的混合量過高時產生易燃性。
本發(fā)明的第6洗滌用溶劑組合物含有30～90重量％的1種和2種以上的丙二醇系溶劑，可以充分洗滌焊劑。
本發(fā)明的第4～6的洗滌用溶劑組合物，含有選自(b)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1種溶劑，可以提高溶解力，可發(fā)揮強洗滌力。
權利要求
1.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑，沒有易燃性。
2.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。
3.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、40～70重量％的(b)選自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑或2種以上的混合溶劑。
4.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、(c)丙二醇系溶劑，沒有易燃性。
5.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(c)1種和2種以上的丙二醇系溶劑。
6.洗滌用溶劑組合物，其特征在于，含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～90重量％的(c)1種和2種以上的丙二醇系溶劑。
7.如權利要求4～6任何一項中所述的洗滌用溶劑組合物，含有選自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1種溶劑。
8.如權利要求4～6任何一項中所述的洗滌用溶劑組合物，含有5重量％以上的選自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1種溶劑。
全文摘要
相對于1，1，1，3，3－五氟丁烷，在不產生易燃性的前提下，混合選自硝基甲烷、硝基乙烷、d－萜二烯以及3－甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1種溶劑。還有，相對于1，1，1，3，3－五氟丁烷，在不產生易燃性的前提下，混合丙二醇系溶劑。
文檔編號C11D7/50GK1608124SQ0280239
公開日2005年4月20日 申請日期2002年2月14日 優(yōu)先權日2001年2月14日
發(fā)明者金子旻又 申請人:株式會社金子化學