低聚羥基羧酸的酯及其用圖
【專利說(shuō)明】低聚超基錢酸的醋及其用途
[000。 發(fā)明背景
[0002] 本發(fā)明設(shè)及低聚徑基簇酸的醋，含有運(yùn)些醋的化妝品和藥物組合物，W及運(yùn)些醋 作為增稠劑、尤其用于含表面活性劑的組合物的用途。 現(xiàn)有技術(shù)
[0003] 增稠劑用于提高可流動(dòng)組合物的粘度。增稠劑廣泛用于改進(jìn)含水制劑的流變性 能，例如在化妝品、藥物、洗涂劑和清潔劑、人和動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)等領(lǐng)域中。常規(guī)的增稠劑主要用于 化妝品中，例如脂肪醇烷氧基化物，例如月桂醇的乙氧基化物（INCI名稱LaurethX，其中X 是烷氧基化度），或多元醇烷氧基化物與脂肪酸形成的醋，例如乙氧基化和/或丙氧基化Ξ 徑甲基丙烷的Ξ油酸醋。
[0004] 對(duì)于許多目前的應(yīng)用而言，除了具有優(yōu)良的增稠作用，對(duì)于增稠劑還有其它要求。 尤其在化妝品中，通常要求活性成分和助劑用于同時(shí)滿足兩個(gè)或更多個(gè)任務(wù)，例如除了增 稠性能之外，還具有泡沫穩(wěn)定性能，或者用作其它組分例如UV濾光劑的增溶劑。此外，需要 可W至少部分地從生物來(lái)源和尤其從可更新原料制備的增稠劑。此外，還需要不具有燒氧 基化基團(tuán)的增稠劑，因此尤其不需要在制備中使用環(huán)氧乙燒。
[0005]DE40 03 096A1描述了硫酸化徑基簇酸醋及其作為表面活性物質(zhì)的用途。在此文 獻(xiàn)第4頁(yè)中關(guān)于制備乳酸月桂基醋的實(shí)施例A沒(méi)有關(guān)于制備乳酸低聚物的月桂基醋的可實(shí) 施的技術(shù)指導(dǎo)。例如，甚至不能使用甲苯作為夾帶劑將醋化反應(yīng)加熱到所述的225°C，其與 反應(yīng)期間釋放的水形成沸點(diǎn)為約80-9(TC的共沸物，其中使用分水器。此文獻(xiàn)也沒(méi)有描述未 硫酸化的徑基簇酸醋、更沒(méi)有描述徑基簇酸低聚物的醋適合用作增稠劑。
[0006]US3, 098, 795描述了用于局部應(yīng)用的化妝品組合物，其含有脂肪醇的乳酸醋。此 文獻(xiàn)沒(méi)有具體描述乳酸低聚物的醋，也沒(méi)有描述作為增稠劑的用途。
[0007]JP2009-14127描述了制備聚交醋，其中在第一步中心或〇-交醋在脈堿和徑基化 合物的存在下反應(yīng)得到相應(yīng)的聚交醋，在第二步中使它們與其它k或D-交醋接觸。此文 獻(xiàn)僅僅描述了交醋的反應(yīng)，即乳酸的環(huán)狀二醋。所得的產(chǎn)物在結(jié)構(gòu)上與從單乳酸制備的產(chǎn) 物是不同的。從交醋制備的聚交醋首先總是自動(dòng)地具有大于2的低聚度，其次其中存在的 所有分子都具有兩個(gè)重復(fù)單元或是2的整數(shù)次方。此外，所述聚交醋具有非常多數(shù)目的重 復(fù)單元，因此具有高分子量。
[0008]JP2010-059354描述了由聚乳酸嵌段共聚物組成的聚乳酸組合物。它們是通過(guò) k或D-交醋的聚合反應(yīng)得到的。W此方式得到的產(chǎn)物在結(jié)構(gòu)上與從單乳酸制備的產(chǎn)物是 不同的。
[0009]EP1378502描述了制備和分離具有特定鏈長(zhǎng)度的低聚乳酸醋作為單獨(dú)的化合物， 其具有醋化簇基端基，并且縮合度為3-20。所述的低聚乳酸醋是通過(guò)k或D-交醋與醋化 合物在烷基堿金屬的存在下反應(yīng)得到的。
[0010] GB804, 117描述了乳酸衍生物，其是通過(guò)交醋與單價(jià)或多價(jià)的脂族、脂環(huán)族或芳 基脂族醇在酸催化劑存在下加熱得到的。
[0011] wo03/016259描述了由乳酸重復(fù)單元組成的化合物，其具有在手性中屯、上的均一 或不同的構(gòu)型。所述化合物是從乳酸低聚物或乳酸二聚體制備的。
[0012]W0 91/11504描述了陰離子表面活性劑，其可W通過(guò)徑基簇酸與硫酸化試劑反應(yīng)、 隨后用含水堿中和獲得。
[0013] 化omsonScientific,倫敦，GB數(shù)據(jù)庫(kù)周報(bào)201335描述了由單丙締酸醋和氯基丙 締酸醋構(gòu)成的醫(yī)用粘合劑。
[0014] 本發(fā)明的目的是提供新的化合物，其有利地適合作為增稠劑用于各種應(yīng)用。具體 而言，它們應(yīng)當(dāng)適合用于覆蓋多種需求的復(fù)雜分布，如本文開(kāi)頭所述。尤其是，應(yīng)當(dāng)可W提 供用于含有表面活性劑的配制劑的增稠劑，其具有優(yōu)良的流變改進(jìn)性能，至少與基于石化 組分和/或基于環(huán)氧燒和本領(lǐng)域公知的增稠劑相當(dāng)。
[0015] 令人驚奇的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)此目的能通過(guò)低聚徑基簇酸的醋實(shí)現(xiàn)。
[001引發(fā)明概述
[0017] 本發(fā)明首先提供具有通式（I)的化合物：
[0018]
[001引其中
[0020] Ri是氨，或具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基，
[00引]基團(tuán)R2彼此獨(dú)立地選自氨、甲基、乙基、-0H、-C00R4、-CHz-OH和-CHz-COOR4,其中 基團(tuán)R4是氨或具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基，
[002引 基團(tuán)R3彼此獨(dú)立地選自氨、甲基、乙基、-0H、-C00R5、-CHz-OH和-CHz-COOR5,其中 基團(tuán)R5是氨或具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基，
[0023] η是平均至少0. 1的數(shù)，
[0024] ml和m2彼此獨(dú)立地是0或1，
[00巧]前提是基團(tuán)Ri、R4或R5中的至少一個(gè)是具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵 的直鏈或支化脂族控基。
[0026] -個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案設(shè)及低聚乳酸醋。根據(jù)此方案，通式（I)化合物是選自式 (I. 1)的化合物：
[0027]
[0028] 其中
[0029]Ri是氨，或具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基，和
[0030] η是平均至少0. 1的數(shù)。
[0031] 本發(fā)明還提供一種制備通式（I)化合物的方法。本發(fā)明還提供可通過(guò)此方法獲得 的通式訊化合物。
[0032] 本發(fā)明還提供一種化妝品或藥物組合物，其含有至少一種如上文和下文所述的通 式訊化合物。
[0033] 本發(fā)明還提供如上文和下文所述的通式（I)化合物作為增稠劑用于含有表面活 性劑的含水組合物的用途。
[0034] 本發(fā)明還提供如上文和下文所述的通式（I)化合物作為組分用于W下配制劑的 用途：
[0035]-化妝品組合物，
[0036]-藥物組合物，
[0037]-洗涂劑和清潔劑，
[0038]-作物保護(hù)組合物，
[003引-潤(rùn)濕劑，
[0040]-油漆、涂料、粘合劑、皮革處理或織物處理組合物等。
[00川發(fā)明詳述
[0042]通式（I)化合物可W混合物的形式或作為純化合物存在。一般而言，例如可通過(guò) 下文所述制備方法獲得的通式（I)化合物的混合物適合用于根據(jù)本發(fā)明的用途。運(yùn)些混合 物的各組分可W例如在低聚度η方面不同。如果具有多于一個(gè)簇基和/或多于一個(gè)醇徑 基的徑基簇酸用于制備通式（I)化合物，則運(yùn)些混合物的各組分也可W是來(lái)自其制備的醋 化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。當(dāng)然也可W使用常規(guī)分離方法分離通過(guò)本發(fā)明方法制備的反應(yīng)混合 物，例如通過(guò)蒸饋或色譜法。
[004引平均低聚度是通過(guò)對(duì)于本發(fā)明通式（I)和通式（I. 1)的化合物在符號(hào)η值基礎(chǔ)上 加1得到的。
[0044] 合適的具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基是相應(yīng)的 C1-C3。烷基，C1-C3。鏈締基，C1-C3。鏈燒二締基，和C1-C3。鏈燒Ξ締基。
[0045]優(yōu)選，基團(tuán)Ri、R4或R5中的至少一個(gè)是具有1-30個(gè)碳原子和0、1、2或3個(gè)雙鍵的直 鏈或支化脂族控基。尤其是，Ri、R呀日R5各自獨(dú)立地選自：甲基，乙基，丙基，異丙基，正下 基，2-下基，仲下基，叔下基，正戊基，2-戊基，2-甲基下基，3-甲基下基，1,2-二甲基丙 基，1，1-二甲基丙基，2,2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，2-己基，2-甲基戊基，3-甲 基戊基，4-甲基戊基，1，2-二甲基下基，1，3-二甲基下基，2, 3-二甲基下基，1，1-二甲基 下基，2, 2-二甲基下基，3, 3-二甲基下基，1, 1, 2-二甲基丙基，1, 2, 2-二甲基丙基，1-乙 基下基，2-乙基下基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，2-庚基，3-庚基，2-乙基戊基，1-丙 基下基，正辛基，2-乙基己基，2-丙基庚基，正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、 正十Ξ烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十屯烷基、正十八烷基、正十九烷基、 二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、立十烷基、異十立烷基、異硬脂基、油基、亞油基、亞麻 基等。
[0046] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，基團(tuán)R\R4或R5中的至少一個(gè)是具有6-30個(gè)碳原子和 0、1、2或3個(gè)雙鍵的直鏈或支化脂族控基。尤其優(yōu)選，Ri、R4和R5各自獨(dú)立地選自：正己 基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、正十Ξ烷基、 正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十屯烷基、正十八烷基、正十九烷基、二十烷基、 二十二烷基、二十四烷基、Ξ十烷基、異十Ξ烷基、異硬脂基、油基、亞油基、亞麻基，W及它 們的混合形式。
[0047] 基團(tuán)Ri、R呀日R5可W衍生自純的醇或衍生自醇混合物。優(yōu)選可在工業(yè)規(guī)模上獲得 的醇或醇混合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Ri、R4和R5各自獨(dú)立地選自主要直鏈的烷基、鏈 締基、鏈燒二締基和鏈燒Ξ締基，如在天然或合成脂肪酸和相應(yīng)脂肪醇中出現(xiàn)的那些。
[004引在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Ri、R4和R5各自獨(dú)立地衍生自脂肪醇，其是基于工業(yè)醇 混合物。運(yùn)些包括例如在基于脂肪和油的工業(yè)甲基醋的氨化期間產(chǎn)生的醇混合物。此外， 運(yùn)些包括在從幾基合成在醒的氨化期間產(chǎn)生的醇混合物（幾基合成醇），或者在不飽和脂 肪醇的二聚期間產(chǎn)生的醇混合物。
[0049] 優(yōu)選，基團(tuán)R\R4和R5中的至少一個(gè)是衍生自具有8-18個(gè)碳原子的直鏈飽和醇。
[0050] 特別優(yōu)選，基團(tuán)R\R4和R5中的至少一個(gè)是衍生自直鏈飽和C12化4-醇的混合物。 [005。 此外，基團(tuán)R\R4和R5中的至少一個(gè)優(yōu)選衍生自Cle/Ci廠脂肪醇混合物。嫁蠟基 (十六烷基）和硬脂基（十八烷基）的混合物也稱為十六十八烷基。
[0052] 優(yōu)選，化合物（I)中的符號(hào)ml和m2具有相同的含義。
[005引通式訊化合物是低聚徑基簇酸的醋。它們也可W衍生自常規(guī)的徑基簇酸，例如 乳酸、乙醇酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、徑基丙二酸W及它們的混合物。優(yōu)選，化合物（I)衍生自乳 酸、乙醇酸、蘋(píng)果酸、酒石酸或它們的混合物。化合物（I)特別優(yōu)選衍生自乳酸。
[0054]在通式（I)化合物中，η優(yōu)選是0. 1-100的數(shù)，特別優(yōu)選0. 15-50,尤其是0. 2-20。[005引在通式化1)化合物中，η優(yōu)選是0. 1-100的數(shù)，特別優(yōu)選0. 15-50,尤其是 0. 2-20,非常特別優(yōu)選0. 2-10。
[0056] 通式（I)化合物尤其不是交醋、即乳酸的環(huán)狀二聚體，并且不是聚交醋。
[0057] 本發(fā)明還提供一種制備通式（I)化合物的方法，其中至少一種具有通式化Α)的 徑基簇酸進(jìn)行醋化