專利名稱：角蛋白纖維氧化染色組合物以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維、特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，該組合物中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽，以及作為第二成色劑的取代間氨基酚，本發(fā)明還涉及采用該組合物進(jìn)行染色的方法。
已知用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的染色組合物中含有氧化染料前體，特別是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚以及雜環(huán)堿，所述氧化染料前體通常被稱作氧化顯色堿。氧化染料前體，或氧化顯色堿是無(wú)色或淺色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，可以生成有色化合物，并且通過(guò)氧化縮合作用進(jìn)行染色。
另外已知，通過(guò)與成色劑或染發(fā)輔助劑的結(jié)合，可以改變上述氧化顯色堿所產(chǎn)生的色澤，所述染發(fā)輔助劑特別選自芳族間-二胺、間-氨基酚、間-二酚以及某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的不同化合物能夠產(chǎn)生廣泛的色彩。
上述氧化染料所謂的“長(zhǎng)效”著色必須滿足若干必要條件。因此，它必須能夠提供所需強(qiáng)度的色澤，并應(yīng)能耐受外部作用(光照、惡劣的氣候、洗滌、長(zhǎng)效卷發(fā)、出汗、摩擦)。
染料還必須能夠掩蓋住白發(fā)，最后，它們應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說(shuō)，它們?cè)谕桓堑鞍桌w維上須產(chǎn)生盡可能小的顏色差異，這種差異事實(shí)上是由于染料在角蛋白纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
已知用于角蛋白纖維氧化染色的組合物含有一種或多種氧化顯色堿，一種或多種作為成色劑的2，6-二氨基甲苯衍生物，以及任選的一種或多種氧化染色領(lǐng)域中常用的附加成色劑，具體見于專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2681860和DE-A-19637371，如間氨基酚和2-甲基-5-氨基酚。但盡管由這些組合物進(jìn)行著色得到的色彩明顯，但它們?nèi)圆槐M人意，特別是它們對(duì)于角蛋白纖維所受的各種處理和天然侵害因素的選擇性和牢固性不盡人意。
本申請(qǐng)人目前發(fā)現(xiàn)可制得新型染料，其中是將至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽，以及至少一種適當(dāng)選擇的作為第二成色劑的取代間氨基酚共用，能對(duì)頭發(fā)進(jìn)行強(qiáng)染色，并且對(duì)發(fā)絲纖維所受的多種侵害因素具有良好的耐受性。
上述發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的主題首先是一種用于角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，其特征在于，在該組合物的適用于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽；-以及至少一種第二成色劑，其選自下式(I)和(Ia)的取代間氨基酚，及其與酸的加成鹽
其中-R1是氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；-R2是氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；-R3是氫原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或鹵原子，選自氯、溴、碘和氟；-R4是氫原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基；-R′1和R′2可相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘和氟的鹵原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基；
-R′3和R′4可相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，或C1-C4單氨基烷基；應(yīng)理解的是-R1-R4基團(tuán)中至少有一個(gè)不是氫原子；-R1，R3和R4基團(tuán)中至少有一個(gè)代表氫原子；-R′1和R′2基團(tuán)中至少有一個(gè)是鹵原子；-當(dāng)R1，R2和R3基團(tuán)同為氫原子時(shí)，R4不是甲基。
本發(fā)明染色組合物能強(qiáng)染色，并且對(duì)頭發(fā)所受多種外界因素如光照、惡劣的氣候、出汗，以及對(duì)頭發(fā)進(jìn)行的各種處理具有極好的耐受性。這些特性特別顯著，尤其是對(duì)長(zhǎng)效卷發(fā)作用的選擇性和染色耐受性特別顯著。
本發(fā)明的主題還有采用該染色組合物對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的方法。
式(I)和(Ia)的取代間氨基酚中值得一提的具體有5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚，5-氨基-2-甲氧基苯酚，5-氨基-2-(β-羥基乙氧基)苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚，5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚，5-(γ-羥丙基氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-6-氯苯酚，3-氨基-6-溴苯酚，3-(β-氨基乙基)氨基-6-氯苯酚，和3-(β-羥乙基)氨基-6-氯苯酚，以及它們的酸加成鹽。
用于現(xiàn)成染色組合物中的氧化顯色堿的性質(zhì)并非關(guān)鍵因素。它們具體可選自對(duì)-苯二胺、二元堿、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
對(duì)于本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)-苯二胺，應(yīng)特別提及的是下式(II)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R6代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R7代表氫原子、鹵素原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙?；被鵆1-C4烷氧基、甲磺?；被鵆1-C4烷氧基或氨基甲?；被鵆1-C4烷氧基；-R8代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(II)所示含氮基團(tuán)中，可特別提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(II)的對(duì)-苯二胺中，特別值得一提的有對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲代苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基-乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-對(duì)-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
在式(II)的對(duì)-苯二胺中，最優(yōu)選對(duì)-苯二胺、對(duì)-亞甲苯基二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺及其酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“二元堿”是指至少含有兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，特別值得一提的是下式(III)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子可例如是氧、硫或氮，Y可以任選性地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R9和R10代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R11、R12、R13、R14、R15和R16可以不同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，每分子式(III)化合物中僅含有一個(gè)連接臂Y。
在式(III)所示含氮基團(tuán)中，特別值得一提的是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(III)的二元堿中，更優(yōu)選提及的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
在式(III)的二元堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或它們的酸加成鹽之一。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)-氨基酚中，特別值得一提的是下式(IV)所示化合物及其酸加成鹽
其中-R17代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R18代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R17和R18中至少一個(gè)代表氫原子。
在上式(IV)所示對(duì)-氨基酚中，更優(yōu)選提及的是對(duì)-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚，更優(yōu)選提及的是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
對(duì)于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿，更優(yōu)選的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物以及它們的酸加成鹽。
在吡啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物是，例如，在GB1,026,978和GB1,153,196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。
在嘧啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物可例如是公開在德國(guó)專利DE2,359,399或日本特許公開JP 88-169,571和JP 91-10659或國(guó)際專利申請(qǐng)WO 96/15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2750048中述及的吡唑并嘧啶衍生物，其中值得一提的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-N-7，N-7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，及其加成鹽，并且當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)，及其互變異構(gòu)體，及其酸加成鹽。
在吡唑衍生物中，優(yōu)選提及的化合物例如是DE 3,843,892、DE4,133,957、WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(b-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。
本發(fā)明所用氧化顯色堿優(yōu)選占本發(fā)明染色組合物總重量的約0.0005％-12％(重量)，更優(yōu)選約0.005％-6％(重量)。
本發(fā)明中作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或其與酸的加成鹽的用量?jī)?yōu)選約占染色組合物總量的0.001％-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.01％-5％(重量)。
本發(fā)明式(I)和/或(Ia)的取代間氨基酚含量?jī)?yōu)選約占染色組合物總量的0.0001％-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.005％-5％(重量)。
本發(fā)明染色組合物中除含有1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯，以及式(I)和(Ia)的取代間氨基酚及其酸加成鹽，和/或一種或多種直接染料之外，還含有一種或多種附加成色劑，特別是能改善上色深淺或令頭發(fā)富于光澤的成色劑。
所述的本發(fā)明染色組合物中的其它成色劑中值得一提的有間-苯二胺、間-二酚、雜環(huán)成色劑及其酸加成鹽。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些附加成色劑優(yōu)選約占所述染色組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，更優(yōu)選約是0.005％-5％(重量)。
通常，本發(fā)明染色組合物組成(氧化顯色堿和成色劑)中所用的酸加成鹽具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明染色組合物中適用于染色的介質(zhì)(或載體)由水或由水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，用以將未充分溶于水的化合物溶解。對(duì)于有機(jī)溶劑，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，如乙醇和異丙醇。
所述溶劑的用量?jī)?yōu)選約占染色組合物總重量的1％-40％(重量)，更優(yōu)選約5％-30％(重量)。
本發(fā)明染色組合物的pH一般約為3-12，優(yōu)選約為5-12之間。可采用常用于角蛋白纖維染色的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)節(jié)至所需值。
在酸化劑中，可提及的有，例如，無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸；羧酸，例如，乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸；和磺酸。
在堿化劑中，可提及的例如有氨水，堿性碳酸鹽、烷醇胺(例如單-、二-和三-乙醇胺)、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及下式(V)所示化合物
其中W是亞丙基，它任選性地被羥基或C1-C4烷基取代；R9、R20、R21和R22可以相同或不同，并且代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明的染色組合物中還可以含有多種常用于染發(fā)的輔劑。
無(wú)需指出，本領(lǐng)域人員應(yīng)對(duì)這種或這些任選的附加化合物進(jìn)行精心選擇，從而使這些成分的加入不會(huì)或基本上不會(huì)對(duì)本發(fā)明組合物所固有的優(yōu)越性產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明的染色組合物可以為多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，它們可經(jīng)或不經(jīng)加壓密封，或者是任何其它適用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。
本發(fā)明的主題還有采用上述染色組合物對(duì)角蛋白纖維特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法。
本發(fā)明的方法是，將上述染色組合物涂覆在纖維上，利用剛好在使用時(shí)往染色組合物中加入的氧化劑，或者利用在涂覆組合物的同時(shí)或之后涂覆的分裝形式的氧化組合物中的氧化劑，在酸性、中性或堿性pH下顯色。
在本發(fā)明染色方法的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，上述的染色組合物是在使用時(shí)與氧化組合物混合的，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有足以顯色用量的至少一種氧化劑。將所得的混合物涂覆在角蛋白纖維上，保留約3-50分鐘，優(yōu)選約5-30分鐘，然后漂洗纖維，用香波洗滌，再次漂洗并干燥。
氧化組合物中的氧化劑可選自那些常用于角蛋白纖維氧化染色的氧化劑，其中值得一提的有過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽，過(guò)酸，酶如2-電子氧化還原酶，過(guò)氧化物酶和乳糖酶。特別優(yōu)選過(guò)氧化氫。
含有上述氧化劑的氧化組合物的pH是與染色組合物混合后、涂覆在角蛋白纖維上的所得組合物的pH值，優(yōu)選約為3-12，更優(yōu)選為5-11?？刹捎贸Ｓ糜诮堑鞍桌w維染色的、或如上所述的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)至所需值。
上述的氧化組合物中還可含有各種常用于染發(fā)的輔劑，以及如上所述的成分。
最終用于角蛋白纖維的組合物可為多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，或者是任何其它適用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色設(shè)備或多室染色“套盒”，或其它多室分裝的包裝體系，其中第一室中裝有上述的染色組合物，第二室內(nèi)裝有上述的氧化組合物。該設(shè)備可配有能將所需的混合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請(qǐng)人的法國(guó)專利2586913中述及的裝置。
下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明但對(duì)本發(fā)明的范圍不構(gòu)成任何限定。
實(shí)施例實(shí)施例1和2在堿性介質(zhì)中染色制備下列本發(fā)明的染色組合物(含量以克計(jì))
(*)1號(hào)常用染料載體-96°乙醇18g-35％焦亞硫酸鈉水溶液0.68g-二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽1.1g-含20％NH3的氨水 10g使用時(shí)將上述各染色組合物與等重量的pH約為3的20體積份過(guò)氧化氫(6％(重量))混合。
所得的各混合物的pH約為10±0.2，將其涂敷在長(zhǎng)效卷發(fā)的灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
染發(fā)的顏色深淺見下表
實(shí)施例3在酸性介質(zhì)中染色制備以下本發(fā)明的染色組合物對(duì)-苯二胺(氧化顯色堿)0.21g1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯(第一成色劑) 0.21g5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚(式(I)的成色劑)0.17g-96°乙醇18g-35％焦亞硫酸鈉水溶液0.68g-二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽1.1g-K2HPO4/KH2PO4(1.5M/1M)緩沖劑 10g-軟化水 適量100g應(yīng)用時(shí)，將上述的染色組合物與等重量的pH約為3的20體積份過(guò)氧化氫(6％(重量))混合。
所得的混合物的pH約為6.8±0.2，將混合物涂敷在長(zhǎng)效卷發(fā)的灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
經(jīng)染色的頭發(fā)呈亮紫色。
對(duì)照實(shí)施例4和5制備以下染色組合物(含量以克計(jì))
(**)對(duì)照實(shí)施例不屬于本發(fā)明重要的是，應(yīng)注意上述實(shí)施例5和6的各染色組合物含有等摩爾量的附加成色劑，即，1.5×10-3mol。
(***)2號(hào)常用染料載體-經(jīng)2mol甘油聚甘油化的油醇4.0g-經(jīng)4mol甘油聚甘油化的油醇，活性物質(zhì)(A.M.)含 5.69g A.M.量為78％-油酸3.0g-含2mol氧化乙烯的油基胺，由Akzo公司以商品7.0g名Ethomeen 012銷售-二乙氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸鈉，活性物 3.0g A.M.質(zhì)(A.M.)含量為55％-油醇5.0g-油酸二乙醇酰胺 12.0g-丙二醇 3.5g-乙醇7.0g-二丙二醇0.5g-丙二醇單甲基醚 9.0g-含35％A.M.的焦亞硫酸鈉水溶液0.455g A.M.-乙酸銨 0.8g-抗氧劑，螯合劑 適量-香料，防腐劑適量-含20％NH3的氨水 10.0g
使用時(shí)將上述各染色組合物與等重量的pH約為3的20體積份過(guò)氧化氫(6％(重量))混合。
所得的各混合物的pH約為10±0.2，將其涂敷在長(zhǎng)效卷發(fā)的灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
采用Minolta CM2002分光光度計(jì)在Munsell系統(tǒng)中測(cè)定發(fā)綹的顏色。
對(duì)經(jīng)染色的發(fā)綹對(duì)長(zhǎng)效卷發(fā)的耐受性進(jìn)行試驗(yàn)。
為此，將發(fā)綹浸入還原溶液10分鐘，其中還原溶液與發(fā)綹之比為2g還原溶液/lg發(fā)綹還原溶液-巰基乙酸6.7g-48％二巰基乙酸二銨水溶液5.0g-堿化劑適量 pH＝7.9-軟化水適量 100.0g漂洗后，將發(fā)綹浸入氧化溶液5分鐘(由8體積份的pH＝3的過(guò)氧化氫溶液構(gòu)成)，其中氧化溶液與發(fā)綹之比為2g氧化溶液/lg發(fā)綹。
隨后用水漂洗發(fā)綹，之后在60℃下干燥1小時(shí)。
然后采用Minolta CM2002分光光度計(jì)在Munsell系統(tǒng)中測(cè)定發(fā)綹的顏色。
采用例如在《色彩，工業(yè)和技術(shù)》第5卷14-17頁(yè)(1978)中述及的Nickerson式計(jì)算長(zhǎng)效卷發(fā)前后發(fā)綹顏色的差別ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC在該式中，ΔE代表兩發(fā)綹間顏色的差別，ΔH，ΔV和ΔC代表參數(shù)H，V和C絕對(duì)值的變化，Co代表相對(duì)于被測(cè)的顏色差別(與長(zhǎng)效卷發(fā)耐受性試驗(yàn)前相比)，該發(fā)綹的純度。
顏色的減弱(ΔE)的比例越大，所表示的值越高。
所得結(jié)果列于下表I中
(**)并非本發(fā)明的實(shí)施例。
結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例4的染色組合物，即含有氧化顯色堿(對(duì)-氨基酚)、作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯，以及作為附加成色劑的式(I)的2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基酚的染色組合物在經(jīng)長(zhǎng)效卷發(fā)作用后的著色要比采用不屬于本發(fā)明范圍的實(shí)施例5的組合物的著色效果好得多，其中實(shí)施例5的組合物中不含2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基酚，而含有例如在FR2681860中所述的2-甲基-5-氨基酚。
對(duì)照實(shí)施例6和7制備以下染色組合物(含量以克計(jì))
(**)對(duì)照實(shí)施例不屬于本發(fā)明重要的是，應(yīng)注意上述實(shí)施例5和6的各染色組合物含有等摩爾量的附加成色劑，即，1.5×10-3mol。
(***)2號(hào)常用染料載體與上述對(duì)照實(shí)施例4和5所采用的載體相同。
使用時(shí)將上述各染色組合物與等重量的pH約為3的20體積份過(guò)氧化氫(6％(重量))混合。
所得的各混合物的pH約為10±0.2，一方面將混合物涂敷在天然灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)，另一方面將該混合物涂敷在經(jīng)長(zhǎng)效卷發(fā)的灰色發(fā)綹上，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
采用Minolta CM2002分光光度計(jì)在Munsell系統(tǒng)中測(cè)定發(fā)綹的顏色。
采用例如在《美國(guó)光學(xué)協(xié)會(huì)雜志》第34卷，第9期第550-570頁(yè)(1944年9月)中述及的Nickerson式計(jì)算相應(yīng)于染色選擇性的天然染色頭發(fā)和長(zhǎng)效卷發(fā)染色的頭發(fā)發(fā)綹顏色的差別ΔE＝0.4CodH+6dV+3dC在該等式中，ΔE代表兩發(fā)綹間顏色的差別(本例中是著色的選擇性)，dH，dV和dC代表三參數(shù)H，V和C絕對(duì)值的變化，Co代表相對(duì)于被測(cè)的顏色差別，該發(fā)綹的色飽和度。
ΔE值越大，兩束發(fā)綹間的顏色差別越大，在本例中說(shuō)明著色的選擇性越大。
所得結(jié)果列于下表中<
結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例6的染色組合物，即含有氧化顯色堿(對(duì)-氨基酚)、作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯，以及作為附加成色劑的式(I)的2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基酚的染色組合物的著色選擇性顯著低于采用不屬于本發(fā)明范圍的實(shí)施例7的組合物的著色選擇性，即更為均勻，其中實(shí)施例7的組合物中不合2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基酚，而含有例如在專利申請(qǐng)F(tuán)R2681860中所述的間氨基酚。
權(quán)利要求
1.一種用于角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，其特征在于，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽；-以及至少一種第二成色劑，其選自下式(I)和(Ia)的取代間氨基酚及其與酸的加成鹽
其中-R1表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；-R2表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；-R3表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或鹵原子，選自氯、溴、碘和氟；-R4表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基；-R′1和R′2可相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘和氟的鹵原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基；-R′3和R′4可相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，或C1-C4單氨基烷基；應(yīng)理解的是-R1-R4基團(tuán)中至少有一個(gè)不是氫原子；-R1、R3和R4基團(tuán)中至少有一個(gè)代表氫原子；-R′1和R′2基團(tuán)中至少有一個(gè)代表鹵原子；-和當(dāng)R1、R2和R3基團(tuán)同為氫原子時(shí)，R4不是甲基。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于式(I)或(Ia)的取代間氨基酚選自5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚，5-氨基-2-甲氧基苯酚，5-氨基-2-(β-羥基乙氧基)苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚，5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚，5-(γ-羥丙基氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-6-氯苯酚，3-氨基-6-溴苯酚，3-(β-氨基乙基)氨基-6-氯苯酚，和3-(β-羥乙基)氨基-6-氯苯酚，以及它們的酸加成鹽。
3.權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述的氧化顯色堿選自對(duì)-苯二胺、二元堿、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
4.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于對(duì)苯二胺選自下式(II)的化合物及其酸加成鹽
其中-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R6代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R7代表氫原子、鹵素原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙?；被鵆1-C4烷氧基、甲磺?；被鵆1-C4烷氧基或氨基甲?；被鵆1-C4烷氧基；-R8代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
5.權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于式(II)的對(duì)苯二胺選自對(duì)-苯二胺、對(duì)-亞甲苯基二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基-乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-對(duì)-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
6.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述的二元堿選自下式(III)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子可例如是氧、硫或氮原子，Y可以任選性地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R9和R10代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R11、R12、R13、R14、R15和R16可以不同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，每分子式(III)化合物中僅含有-個(gè)連接臂Y。
7.權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于式(III)的二元堿選自N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
8.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于對(duì)氨基酚選自下式(IV)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R17代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R18代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，基團(tuán)R17和R18中至少有一個(gè)代表氫原子。
9.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于式(IV)所示的對(duì)-氨基酚選自對(duì)-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它們的酸加成鹽。
10.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于鄰氨基酚選自2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
11.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于雜環(huán)氧化顯色堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物以及它們的酸加成鹽。
12.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿的用量占染色組合物總重量的0.0005％-12％(重量)。
13.權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿的用量占染色組合物總重量的0.005％-6％(重量)。
14.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或其與酸的加成鹽的用量占染色組合物總重量的0.001％-10％(重量)。
15.權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于所述的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或其與酸的加成鹽的用量占染色組合物總重量的0.01％-5％(重量)。
16.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的式(I)和/或(Ia)的取代間氨基酚的含量占染色組合物總重量的0.0001％-10％(重量)。
17.權(quán)利要求16所述的組合物，其特征在于所述的式(I)和/或(Ia)的取代間氨基酚的含量占染色組合物總重量的0.005％-5％(重量)。
18.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其中除含有1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯、如權(quán)利要求1中所定義的式(I)和(Ia)的取代間氨基酚及其酸加成鹽，和/或一種或多種直接染料之外，還含有一種或多種附加成色劑。
19.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
20.用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)染色的方法，其特征在于將至少一種如權(quán)利要求1-19中任一權(quán)利要求所述的染色組合物涂覆在所述纖維上，并利用剛好在使用時(shí)加入染色組合物中的氧化劑，或者利用在涂覆組合物的同時(shí)或之后涂覆的氧化組合物中的氧化劑，在酸性、中性或堿性pH下顯色。
21.權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于氧化組合物中的氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽和過(guò)硫酸鹽，過(guò)酸和酶。
22.多室染色裝置或多室染色“套盒”，其特征在于其第一室中裝有權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的染色組合物，并且第二室內(nèi)裝有氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維,特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物,該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1,3－雙(β－羥乙基)－氨基－2－甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽,以及至少一種作為第二成色劑的取代間氨基酚,本發(fā)明還涉及采用該組合物進(jìn)行染色的方法。
文檔編號(hào)A61K8/30GK1254553SQ9912447
公開日2000年5月31日 申請(qǐng)日期1999年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月20日
發(fā)明者M·P·奧多塞特 申請(qǐng)人:萊雅公司