專利名稱：角蛋白纖維氧化染色組合物以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，該組合物在適用于染發(fā)的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1，3-二(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其酸加成鹽，以及作為第二成色劑的至少一種選擇的雜環(huán)成色劑，本發(fā)明還涉及采用該組合物進(jìn)行染色的方法。
已知用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的染料組合物中含有氧化染料前體，特別是鄰-或?qū)?苯二胺類化合物、鄰-或?qū)?氨基酚類化合物以及雜環(huán)顯色堿，所述氧化染料前體通常被稱作氧化顯色堿。氧化染料前體，或氧化顯色堿是無色或淺色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，可以生成有色化合物，并且通過氧化縮合方法進(jìn)行染色。
另外已知，這些氧化顯色堿通過與成色劑或染發(fā)輔助劑(Coloration modifier)的結(jié)合可以改變其所產(chǎn)生的色澤，后者具體選自芳香性間-二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的不同化合物能夠產(chǎn)生廣泛的色彩。
上述氧化染料所謂的“長效”著色必須滿足若干必要條件。因?yàn)?，它必須能夠提供所需?qiáng)度的色澤，并應(yīng)能耐受外部作用(光照、惡劣的氣候、洗滌、長效卷發(fā)、出汗、摩擦)。
染料還必須能夠掩蓋住白發(fā)，最后，它們應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說，它們在同一根角蛋白纖維上須產(chǎn)生盡可能小的顏色差異，這種差異事實(shí)上是由于染料在角蛋白纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
已知用于角蛋白纖維氧化染色的組合物含有一種或多種氧化顯色堿，一種或多種作為第二成色劑的2，6-二氨基甲苯衍生物，以及任選的一種或多種選自氧化染色領(lǐng)域中常用的成色劑的附加成色劑，如間苯二酚及其衍生物，萘類衍生物或吡啶類衍生物，具體見于專利申請DE-A-4,132,615和DE-A-19,637,371。但是，盡管由這些組合物進(jìn)行著色得到的色彩較明顯，但它們?nèi)圆槐M如人意，特別是它們對于角蛋白纖維所受的各種處理和天然侵害因素的耐受性。
本申請人目前發(fā)現(xiàn)可制得新型染料，該染料通過與至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其酸加成鹽，以及作為第二成色劑的至少一種適當(dāng)選擇的雜環(huán)成色劑，共用能對頭發(fā)進(jìn)行強(qiáng)而亮澤的染色，并且對所述纖維所受的多種侵害因素具有良好的耐受性。
上述發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的主題首先是一種用于角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，其特征在于，在該組合物的適用于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽；-以及至少一種作為第二成色劑的雜環(huán)成色劑；應(yīng)理解的是，當(dāng)所述染料組合物含有嘧啶氧化顯色堿和/或2-β-羥乙基-對-苯二胺和/或一種其與酸的加成鹽時(shí)，所述雜環(huán)成色劑應(yīng)不是吡啶成色劑。
本發(fā)明的染料組合物能夠強(qiáng)而亮澤地染色，并且對頭發(fā)所受多種外界因素如光照、惡劣的氣候、出汗，以及頭發(fā)受到的各種處理具有極好的耐受性。
本發(fā)明的主題還在于采用該染色組合物對角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的方法。
在可用作本發(fā)明染料組合物的所述雜環(huán)成色劑中特別值得一提的有吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑系類衍生物、吡咯并唑系衍生物、咪唑并唑系類衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物、吡咯并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑系的S-氧化物衍生物、噻唑并唑系的S，S-二氧化物衍生物和吡啶衍生物，及其與酸的加成鹽。
在用作本發(fā)明所述染料組合物的雜環(huán)成色劑的吲哚衍生物中，特別值得提及的是下式(I)化合物及其與酸的加成鹽
其中R1表示氫原子、C1-C4烷基、C2-C4單或多羥基烷基，或C1-C4氨基烷基，其中所述胺被C1-C4烷基單取代或二取代；R2表示氫原子或C1-C4烷基；R3表示氫原子或C1-C4烷基或羥基；X表示羥基或NHR4基團(tuán)，其中R4代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
在上式(I)的吲哚衍生物中，值得具體提及的有4-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-羥基吲哚、7-乙基-6-(β-羥乙基)氨基吲哚、4-氨基吲哚、6-羥基-1-甲基吲哚、5，6-二羥基吲哚、4-羥基-1-N-甲基吲哚、4-羥基-2-甲基吲哚、4-羥基-5-甲基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚、1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚和1-N-(γ-二甲基氨基丙基)-4-羥基吲哚，及其與酸的加成鹽。
在用作本發(fā)明所述染料組合物的雜環(huán)成色劑的二氫吲哚衍生物中，特別值得提及的是4-羥基二氫吲哚、6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和5，6-二羥基二氫吲哚，及其酸加成鹽。
在本發(fā)明染料組合物用作雜環(huán)成色劑的苯并咪唑衍生物中，特別值得提及的是下式(II)所示化合物及其與酸的加成鹽
其中R5表示氫原子或C1-C4烷基；R6表示氫原子或C1-C4烷基或苯基；R7表示羥基、氨基或甲氧基；R8表示氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；條件是-當(dāng)R7代表氨基時(shí)，其位于4位；-當(dāng)R7位于4位時(shí)，R8位于7位；-當(dāng)R7位于5位時(shí)，R8位于6位。
在上式(II)的苯并咪唑衍生物中，更優(yōu)選值得提及的有4-羥基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羥基-7-甲基苯并咪唑、4-羥基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基-4-羥基苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基苯并咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羥基苯并咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯并咪唑和5，6-二甲氧基苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的苯并嗎啉衍生物中，特別值得提及的是下式(III)所示化合物及其酸加成鹽
其中
R9和R10可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z表示羥基或氨基。
在上式(III)的苯并嗎啉衍生物中，優(yōu)選提及的有6-羥基-1，4-苯并嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯并嗎啉和6-氨基-1，4-苯并嗎啉，及其酸加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的芝麻酚衍生物中，特別值得提及的是下式(IV)的化合物，及其與酸的加成鹽
其中R11代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，R12代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷氧基。
在式(IV)所示的芝麻酚衍生物中，優(yōu)選提及的有2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，及其酸加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡唑并唑系衍生物中，特別值得提及的有下列專利和專利申請公開的化合物專利申請F(tuán)R 2,075,583、EP-A-119,860、EP-A-285,274、EP-A-244,160、EP-A-578,248、GB 1,458,377、US 3,227,554、US3,419,391、US 3,061,432、US 4,500,630，US 3,725,067、US3,926,631、US 5,457,210、JP 84/99437、JP 83/42045、JP84/162548、JP 84/171956、JP 85/33552、JP 85/43659、JP85/172982、JP 85/190779以及下列公開文獻(xiàn)化學(xué)報(bào)告(Chem.Ber.)32，797(1899)；化學(xué)報(bào)告(Chem.Ber.)89，2550，(1956)；中國化學(xué)會志(J.Chem.Soc.Perkin trans I)，2047，(1977)；實(shí)用化學(xué)雜志(J.Prakt.Chem.)，320，533，(1978)；這些教導(dǎo)構(gòu)成了本申請整體的一部分。
作為吡唑并唑系(pyrazoloazole)衍生物，首選提及的有-2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-異丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-苯基-3-甲基硫代吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，和-6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡咯并唑系衍生物中，特別值得提及的有下列專利和專利申請公開的化合物US 5,256,526、EP-A-557,851、EP-A-578,248、EP-A-518,238、EP-A-456,226、EP-A-488,909、EP-A-488,248以及下列公開文獻(xiàn)-D.R.Liljegren Ber.1964,3436；-E.J.Browne，化學(xué)會志(J.C.S.)，1962，5149；-P.Magnus，美國化學(xué)學(xué)會會志(J.A.C.S.)，1990，112，2465-P.Magnus，美國化學(xué)學(xué)會會志(J.A.C.S.)，1987，109，2711；-應(yīng)用化學(xué)(Angew.Chem.)1960，72，956；-和荷蘭化學(xué)論文集(Rec.Trav.Chim.)1961，80，1075；這些內(nèi)容構(gòu)成本申請整體的一部分。
作為吡咯并唑系類衍生物，首選提及的有-5-氰基-4-乙氧基羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-酰氨基-6-乙氧基羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的咪唑并唑系衍生物中，特別值得提及的是下列專利和專利申請公開的化合物US5,441,863、JP62-279,337、JP06-236,011和JP07-092,632，這些內(nèi)容構(gòu)成本申請整體的一部分。
作為咪唑并唑系衍生物，首選提及的有-7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑，-7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡唑并嘧啶類衍生物中，特別值得提及的是下列專利申請公開的化合物EP-A-304,001，該內(nèi)容構(gòu)成本申請整體的一部分。
作為吡唑并嘧啶類衍生物，首選提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-6-乙氧基羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡唑啉-3，5-二酮類衍生物中，特別值得提及的有下列專利和專利申請公開的化合物JP 07-036159、JP 07-084348和US 4,128,425，以及下列公開文獻(xiàn)-L.WYZGOWSKA，波蘭藥學(xué)學(xué)報(bào)(Acta.Pol.Pharm.)1982，39(1-3)，83-E.HANNIG，藥學(xué)(Pharmazie)，1980，35(4)，231-M.H.ELNAGDI，日本化學(xué)學(xué)會通報(bào)(Bull.Chem.Soc.Jap)，.46(6)，1830，1973-G.CARDILLO，意大利化學(xué)雜志(Gazz.Chim.Ital.)1966，96(8-9)，973其內(nèi)容構(gòu)成本申請整體的一部分。
作為吡唑啉-3，5-二酮類衍生物，首選提及的是-1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物中，特別值得提及的是公開在專利申請JP 07-325,375中的化合物，其內(nèi)容構(gòu)成了本申請整體的一部分。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物中，特別值得提及的是公開在專利申請JP07-244,361和雜環(huán)化學(xué)雜志1613(1979)中的化合物。
在本發(fā)明所述染料組合物中用作雜環(huán)成色劑的噻唑并唑系的S-氧化物和噻唑并唑系的S，S-二氧化物衍生物中，特別值得提及的是公開在下列文獻(xiàn)中的化合物-JP07-098489；-Khim.Geterotsilk.Soedin，1967，p.93；-實(shí)用化學(xué)雜志(J.Prakt.Chem.)318，1976，p12；-印度雜環(huán)化學(xué)雜志(Indian J.Heterocycl.Chem.)1995，5(2)，p.135；-波蘭藥學(xué)學(xué)報(bào)(Acta.Pol.Pharm.)1995，52(5)，415；-雜環(huán)通訊(Heterocycl.Commun)1995，1(4)，297；-藥物文獻(xiàn)(Arch.Pharm.)(Weinheim，Ger.)，1994，327(12)，825.
正如上文指出，當(dāng)本發(fā)明所述染料組合物不含有嘧啶類氧化顯色堿或2-β-羥乙基-對-苯二胺或其一種加成鹽時(shí)，所述雜環(huán)成色劑還可以選自吡啶成色劑。
在用作本發(fā)明所述染料組合物的吡啶類成色劑中，特別值得提及的是3-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)-2-羥基丙醇，下式(V)的吡啶衍生物，及其與酸的加成鹽
其中R13表示氫原子或羥基、氨基或-OCH2CH2COCH2CH2OH基團(tuán)，
R14和R16可以相同或不同，表示氫原子或羥基、氨基或C1-C4烷基，R15表示氫原子或C1-C4烷基，R17表示氫原子或羥基或氨基；應(yīng)理解的是，這些式(V)所示的化合物每個(gè)分子上不含有超過兩個(gè)的(取代的或未取代的)氨基，或不超過兩個(gè)的羥基，或不超過一個(gè)氨基和一個(gè)羥基，這些氨基和/或羥基必須相互處于間位的位置。
在式(V)所示的吡啶類衍生物中，優(yōu)選提及的是2，6-二羥基-4-甲基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3-氧代-5-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)戊醇和3-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)-2-羥基丙醇，及其與酸的加成鹽。
適用于本發(fā)明染料組合物的氧化顯色堿的性質(zhì)并非關(guān)鍵因素。它們具體可選自對-苯二胺類、二元堿、對-氨基酚類、鄰-氨基酚類和雜環(huán)氧化顯色堿。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-苯二胺中，特別值得提及的是下式(VI)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-R18代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R19代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R20代表氫原子、鹵素原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基、乙?；被鵆1-C4烷氧基、甲磺?；被鵆1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基C1-C4烷氧基；-R21代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(VI)所示的含氮基團(tuán)中，特別提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(VI)的對-苯二胺類化合物中，優(yōu)選提及的有對-苯二胺、對-甲代苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對-苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺以及它們的酸加成鹽。
在式(VI)的對-苯二胺中，首選對-苯二胺、對-甲代苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、2-氯-對-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對-苯二胺及其酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“二元堿”是指至少含有兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳核的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，特別值得一提的是下式(VII)所示的化合物及其酸加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子可例如是氧、硫或氮，Y可以任選性地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R22和R23代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R24、R25、R26、R27、R28和R29可以不同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，每分子式(VII)化合物中僅含有一個(gè)連接臂Y。
在上式(VII)含氮基團(tuán)中，優(yōu)選提及的是氨基、單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上式(VII)的二元堿中，更優(yōu)選提及的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
在式(VII)的二元堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或其一種酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-氨基酚中，特別值得一提的是下式(VIII)所示化合物及其酸加成鹽
其中-R30代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R31代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，R30和R31中至少一個(gè)代表氫原子。
在上式(VIII)所示對-氨基酚中，更優(yōu)選提及的是對-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚以及它們的酸加成鹽。
對于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚，更優(yōu)選提及的是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們的酸加成鹽。
對于在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿，更優(yōu)選的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們的酸加成鹽。
在吡啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物是，例如，在專利GB1,026,978和GB1,153,196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。
在嘧啶衍生物中，優(yōu)選提及的化合物可例如是公開在德國專利DE 2,359,399、日本特許公開JP 88-169,571、JP 91-10659或國際專利申請WO 96/15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，以及在專利申請F(tuán)R-A-2,750,048中述及的吡唑并嘧啶衍生物，其中值得一提的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-N-7，N-7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，及其加成鹽，并且當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)，及其互變異構(gòu)體，及其酸加成鹽。
在吡唑衍生物中，優(yōu)選提及的化合物例如是DE 3,843,892、DE4,133,957、WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯代芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。
本發(fā)明所用氧化顯色堿優(yōu)選占本發(fā)明染料組合物總重量的約0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選約0.005％-6％(重量)。
本發(fā)明中作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或其酸加成鹽的用量優(yōu)選約占染料組合物總量的0.001％-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.01％-5％(重量)。
所述雜環(huán)成色劑量優(yōu)選約占本發(fā)明染料組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.005％-5％(重量)。
本發(fā)明染料組合物中除含有1，3-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯，以及本發(fā)明所述的雜環(huán)成色劑及其酸加成鹽，和/或一種或多種直接染料之外，還含有一種或多種附加成色劑，特別是能改善上色深淺或令著色富于光澤的成色劑。
本發(fā)明染色組合物中所述的附加成色劑中值得一提的有間-氨基酚、間-苯二胺和間-二元酚，及其酸加成鹽。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些附加成色劑優(yōu)選約占所述染料組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，更優(yōu)選約是0.005％-5％(重量)。
通常，本發(fā)明染料組合物組成(氧化顯色堿和成色劑)中所用的酸加成鹽具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明染料組合物中適用于染發(fā)的介質(zhì)(或載體)一般由水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，用以將未充分溶于水的化合物溶解。對于有機(jī)溶劑，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，如乙醇和異丙醇。
所述溶劑的用量優(yōu)選約占所述染料組合物總重量的1％-40％(重量)，更優(yōu)選約5％-30％(重量)。
本發(fā)明染色組合物的pH一般約為3-12，優(yōu)選約為5-12之間?？刹捎贸Ｓ糜诮堑鞍桌w維染色的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)節(jié)至所需值。
在酸化劑中，可提及的有，例如，無機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸；羧酸，例如，乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸；和磺酸。
在堿化劑中，可提及的例如有氨水，堿性碳酸鹽、烷醇胺例如單-、二-和三-乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及下式(IX)所示化合物
其中W是亞丙基，它任選性地被羥基或C1-C4烷基取代；R32、R33、R34和R35可以相同或不同，并且代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明的染色組合物中還可以含有多種常用于染發(fā)組合物的輔劑。
無需指出，本領(lǐng)域人員應(yīng)對這種或這些任選的附加化合物進(jìn)行精心選擇，從而使這些成分的加入不會或基本上不會對本發(fā)明組合物所固有的優(yōu)越性產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明的染色組合物可以為多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，它們可經(jīng)或不經(jīng)加壓密封，或者是任何其它適用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。
本發(fā)明的主題還在于采用上述染色組合物對角蛋白纖維特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法。
按照本發(fā)明的方法，將上述染料組合物涂覆在纖維上，利用剛好在使用時(shí)往上述染料組合物中加入的氧化劑，或者利用在涂覆組合物的同時(shí)或之后涂覆分裝形式的氧化組合物中的氧化劑，在酸性、中性或堿性pH下顯色。
在本發(fā)明染色方法的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，上述的染料組合物是在使用時(shí)與氧化組合物混合的，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有足以顯色量的至少一種氧化劑。將所得的混合物涂覆在角蛋白纖維上，保留約3-50分鐘，優(yōu)選約5-30分鐘，然后漂洗角蛋白纖維，用香波洗滌，再次漂洗并干燥。
所述氧化組合物中的氧化劑可選自那些常用于角蛋白纖維氧化染色的氧化劑，其中值得一提的有過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，過酸，酶如2-電子氧化還原酶，過氧化物酶和乳糖酶。特別優(yōu)選過氧化氫。
含有上述氧化劑的氧化組合物的pH是指與染料組合物混合后涂覆在角蛋白纖維上的所得組合物的pH值，其優(yōu)選約為3-12，更優(yōu)選為5-11。可采用常用于角蛋白纖維染色的如上所述的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)至所需值。
上述的氧化組合物中還可含有各種常用于染發(fā)的輔劑，以及如上所述的成分。
最終用于角蛋白纖維的組合物可為多種形式，例如液體、膏霜或凝膠的形式，或者是任何其它適用于角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色設(shè)備或多室染色套盒，或其它多室分裝的包裝體系，其中第一室中裝有上述的染色組合物，第二室內(nèi)裝有上述的氧化組合物。該設(shè)備可配有能將所需的混合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請人的法國專利2586913中述及的裝置。
下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明但對本發(fā)明的范圍不構(gòu)成任何限定。
實(shí)施例實(shí)施例1-3在堿性介質(zhì)中染色制備本發(fā)明的下列染色組合物(含量以克計(jì))
(*)常用染料載體1-96°乙醇18g-35％焦亞硫酸鈉水溶液0.68g-二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽1.1g-含20％NH3的氨水 10g使用時(shí)將上述各染料組合物與等重量的pH約為3的20體積份過氧化氫(6％(重量))混合。
所得的各混合物的pH約為10±0.2，將染色組合物涂敷在長效卷發(fā)的灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
染發(fā)的顏色深淺見下表<
實(shí)施例4在酸性介質(zhì)中染色制備以下本發(fā)明的染色組合物。-N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺硫酸鹽(氧化顯色堿) 0.63g-1，3-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基-苯(第一成色劑) 0.21g-2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶(第二成色劑)0.14g-96°乙醇 18g-35％焦亞硫酸鈉的水溶液 0.68g-二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽 1.1g-K2HPO4/KH2PO4(1.5M/1M)緩沖液 10g-去離子水適量 100g使用時(shí)將上述各染料組合物與等重量的pH約為3的20體積份過氧化氫(6％(重量))混合。
所得的各混合物的pH約為6.8±0.2，將染色組合物涂敷在長效卷發(fā)的灰色頭發(fā)綹上并保持30分鐘，所用灰發(fā)中包含90％的白發(fā)。
隨后將頭發(fā)用水漂洗、用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再次漂洗并干燥。
頭發(fā)被染成深紫灰色。
權(quán)利要求
1.一種用于角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，其特征在于，該組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿，-作為第一成色劑的1，3-雙(β-羥乙基)-氨基-2-甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽；和-至少一種作為第二成色劑的雜環(huán)成色劑；應(yīng)理解的是，當(dāng)所述染料組合物含有嘧啶氧化顯色堿和/或2-β-羥乙基-對-苯二胺和/或一種其與酸的加成鹽時(shí)，所述雜環(huán)成色劑應(yīng)不是吡啶成色劑。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述雜環(huán)成色劑選自吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑系類衍生物、吡咯并唑系類衍生物、咪唑并唑系類衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑系的S-氧化物衍生物、噻唑并唑系的S，S-二氧化物衍生物和吡啶衍生物，及其與酸的加成鹽。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吲哚衍生物選自下式(I)化合物及其與酸的加成鹽
其中R1表示氫原子、C1-C4烷基、C2-C4單或多羥基烷基，或C1-C4氨基烷基，其中所述胺被C1-C4烷基單取代或二取代；R2表示氫原子或C1-C4烷基；R3表示氫原子或C1-C4烷基或羥基；X表示羥基或NHR4基團(tuán)，其中R4代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
4.權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述式(I)的吲哚衍生物選自4-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-羥基吲哚、7-乙基-6-(β-羥乙基)氨基吲哚、4-氨基吲哚、6-羥基-1-甲基吲哚、5，6-二羥基吲哚、4-羥基-1-N-甲基吲哚、4-羥基-2-甲基吲哚、4-羥基-5-甲基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚、1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚、4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚和1-N-(γ-二甲基氨基丙基)-4-羥基吲哚，及其與酸的加成鹽。
5.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述的二氫吲哚衍生物選自4-羥基二氫吲哚、6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和5，6-二羥基二氫吲哚，及其酸加成鹽。
6.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述苯并咪唑衍生物選自下式(II)的化合物及其與酸的加成鹽
其中R5表示氫原子或C1-C4烷基；R6表示氫原子或C1-C4烷基或苯基；R7表示羥基、氨基或甲氧基；R8表示氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；條件是-當(dāng)R7代表氨基時(shí)，其位于4位；-當(dāng)R7位于4位時(shí)，R8位于7位；-當(dāng)R7位于5位時(shí)，R8位于6位。
7.權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述的式(II)苯并咪唑衍生物選自4-羥基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羥基-7-甲基苯并咪唑、4-羥基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基-4-羥基苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基苯并咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羥基苯并咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯并咪唑和5，6-二甲氧基苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
8.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述苯并嗎啉衍生物選自下式(III)所示的化合物及其酸加成鹽
其中R9和R10可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z表示羥基或氨基。
9.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于所述的式(III)的苯并嗎啉衍生物選自6-羥基-1，4-苯并嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯并嗎啉和6-氨基-1，4-苯并嗎啉，及其酸加成鹽。
10.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述芝麻酚衍生物選自下式(IV)的化合物，及其與酸的加成鹽
其中R11代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，R12代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷氧基。
11.權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于式(IV)的芝麻酚衍生物選自2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，及其酸加成鹽。
12.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吡唑并唑系衍生物選自2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，2-異丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，6-苯基-3-甲基硫代吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，和6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
13.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吡咯并唑系衍生物選自5-氰基-4-乙氧基羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，7-酰氨基-6-乙氧基羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑，及其與酸的加成鹽。
14.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于咪唑并唑系衍生物選自7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑，7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑，及其與酸的加成鹽。
15.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吡唑并嘧啶衍生物選自吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，2-甲基-6-乙氧基羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮及其與酸的加成鹽。
16.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吡唑啉-3，5-二酮衍生物選自1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮、1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮、及其與酸的加成鹽。
17.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述吡啶類成色劑選自3-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)-2-羥基丙醇、下式(V)的吡啶衍生物及其與酸的加成鹽
其中R13表示氫原子或羥基、氨基或-OCH2CH2COCH2CH2OH基團(tuán)，R14和R16可以相同或不同，表示氫原子或羥基、氨基或C1-C4烷基，R15表示氫原子或C1-C4烷基，R17表示氫原子或羥基或氨基；應(yīng)理解的是，這些式(V)所示的化合物每個(gè)分子上不合有超過兩個(gè)的(取代的或未取代的)氨基，或不超過兩個(gè)的羥基，或不超過一個(gè)氨基和一個(gè)羥基，這些氨基和/或羥基必須相互處于間位的位置。
18.權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于式(V)的吡啶衍生物選自2，6-二羥基-4-甲基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3-氧代-5-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)戊醇和3-(3’，5’-二氨基-2’-吡啶基氧基)-2-羥基丙醇，及其與酸的加成鹽。
19.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿選自對-苯二胺、二元堿、對-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
20.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿占染料組合物總重量的0.0005-12％(重量)。
21.權(quán)利要求20所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿占所述染料組合物總重量的0.005-6％(重量)。
22.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述的1，3-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯和/或其酸加成鹽占染料組合物總重量的0.001％-10％(重量)。
23.權(quán)利要求22所述的組合物，其特征在于所述1，3-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯的和/或其酸加成鹽占染料組合物總重量的0.01％-5％(重量)。
24.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述雜環(huán)成色劑占染料組合物總重量的0.0001％-10％(重量)。
25.權(quán)利要求24所述的組合物，其特征在于所述雜環(huán)成色劑占染料組合物總重量的0.005％-5％(重量)。
26.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
27.用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)染色的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1-26中任一權(quán)利要求所述的染料組合物涂覆在角蛋白纖維上，其特征還在于，利用剛好在使用時(shí)往染料組合物中加入的氧化劑，或者利用在涂覆組合物的同時(shí)或之后涂覆的氧化組合物中的氧化劑，在酸性、中性或堿性pH下顯色。
28.權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于所述氧化組合物中的氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽，過酸和酶。
29.多室染色裝置或多室染色“套盒”，其特征在于其第一室中裝有權(quán)利要求1-26任一項(xiàng)所述的染料組合物，并且第二室內(nèi)裝有氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維,特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物,其特征在于,該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿、作為第一成色劑的1,3－雙(β－羥乙基)－氨基－2－甲基苯和/或至少一種其與酸的加成鹽;以及至少一種作為第二成色劑的選擇的雜環(huán)成色劑;以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法。
文檔編號A61K8/19GK1254552SQ99124470
公開日2000年5月31日 申請日期1999年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月20日
發(fā)明者M·P·奧多塞特 申請人:萊雅公司