本發(fā)明屬于有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物領(lǐng)域，詳細(xì)而言，涉及一種生產(chǎn)過程及使用過程不含對人體有害的甲醛、間苯二酚的粘合劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在橡膠工業(yè)中，粘合是指橡膠與同質(zhì)或與異質(zhì)材料表面相接處，靠范德華力物理作用或鍵合力化學(xué)作用所產(chǎn)生的結(jié)合。通常，把能夠?qū)⒉牧舷囝I(lǐng)表面結(jié)合一體的物質(zhì)稱作粘合劑組合物。粘合劑組合物在叫法上有膠粘劑、粘結(jié)劑、粘著劑、鍵合劑、粘合促進(jìn)劑和增粘劑等。將間苯二酚、甲醛和膠乳三組分的氫氧化鈉乳液通過浸漬工藝覆著在纖維簾線用織物表面，在硫化溫度下，粘合劑組合物膠膜可使橡膠與織物產(chǎn)生化學(xué)鍵合，這種間苯二酚—甲醛—膠乳浸漬液稱為浸漬粘合劑組合物或rfl浸漬粘合劑組合物，為區(qū)別于添加型直接粘合劑組合物，又被稱為間接粘合劑組合物。由于rfl(間苯二酚、甲醛、膠乳)浸漬粘合劑組合物可以在有機纖維簾線用與橡膠材料之間形成良好的粘合效果，并且具有良好的經(jīng)濟(jì)實用性，因此得到了廣泛認(rèn)可，在世界范圍一直沿用到現(xiàn)在。rfl浸漬體系中粘合劑組合物rf制備過程：當(dāng)前，隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，人們對橡膠制品、橡膠骨架材料的需求日益增加，同時環(huán)境保護(hù)意識、職業(yè)健康安全意識的覺醒，人們對含有甲醛化學(xué)品的關(guān)注越來越多，世界各國開始從法律法規(guī)、行業(yè)規(guī)范等方面紛紛向減少、甚至杜絕使用化學(xué)有害品方向發(fā)展。另外，我國《工業(yè)和信息化部》《科學(xué)技術(shù)部》《環(huán)境保護(hù)部》聯(lián)合發(fā)布的國家鼓勵的《有毒有害原料(產(chǎn)品)替代品目錄(2016年版)》研發(fā)類有機污染物替代類明確提出鼓勵行業(yè)內(nèi)企業(yè)自主研發(fā)酚醛樹脂(rf)浸膠液樹脂替代品。由于酚醛樹脂(rf)中存在游離甲醛，是誘發(fā)癌癥的致癌物，對人體會造成很大傷害。少量的甲醛對人眼、皮膚、呼吸道都有很大傷害，吸入甲醛氣體會使支氣管收縮導(dǎo)致肺部積液。甲醛具有腐蝕性，如果進(jìn)入消化道會嚴(yán)重?fù)p傷咽喉、食道以及腸胃。國際癌癥研究機構(gòu)(iarc)將甲醛認(rèn)定為“人類致癌物”。由于原料價格和公眾環(huán)保意識的不斷提高，酚醛樹脂類膠粘劑產(chǎn)量增速放緩，rfl(間苯二酚、甲醛、膠乳)浸漬粘結(jié)劑的劣勢逐漸明顯。rfl不僅制備工藝較復(fù)雜，成本較高，而且現(xiàn)有rf樹脂生產(chǎn)過程及下游使用過程中大量游離甲醛威脅工人的健康、對環(huán)境友好性不足。因此，需要急切研發(fā)一種不含游離甲醛、間苯二酚的浸膠液樹脂及其制備方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于解決上述技術(shù)問題，一方面提供一種解決現(xiàn)有rf樹脂生產(chǎn)過程及下游使用過程中大量游離甲醛、間苯二酚對工人健康的威脅、對環(huán)境友好性不足的有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物及其制備方法，另一方面，本發(fā)明有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物使用性能如有機纖維簾線用與橡膠粘合性能比rfl高。為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，按重量計，其含有，浸膠液樹脂：1份～20份、vp膠乳：40份～50份、去離子水：40份～50份、氨水：4份～6份；所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：800～1100份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：4～7份、二羥甲基丙酸：5～6份、1,4-丁二醇：8～9份、三乙胺：1～3份、乙二胺0.001～0.01份、去離子水：1～20份；所述浸膠液樹脂成品中游離甲醛(wt％)含量為0；所述浸膠液樹脂成品中游離間苯二酚(wt％)含量為0；所述有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物成品粘合力為：187.1～209.7n/m。優(yōu)選的，所述有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物含有：浸膠液樹脂1.25份、vp膠乳：40份、去離子水：40份、氨水：4份；所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：820份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：4.5份、二羥甲基丙酸：5.2份、1,4-丁二醇：8.3份、三乙胺：1.2份、乙二胺0.003份、去離子水：3份。優(yōu)選的，所述有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物含有：浸膠液樹脂：4.98份、vp膠乳：45份、去離子水：45份、氨水：5份；所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：980份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：6.2份、二羥甲基丙酸：5.5份、1,4-丁二醇：8.6份、三乙胺：2.1份、乙二胺0.006份、去離子水：10.5份。優(yōu)選的，所述有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物含有：浸膠液樹脂：8.71份、vp膠乳：50份、去離子水：50份、氨水：6份；所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：1050份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：6.8、二羥甲基丙酸：5.9份、1,4-丁二醇：8.8份、三乙胺：2.9份、乙二胺0.008份、去離子水：16.8份。一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物制備方法，其特征在于，包括以下步驟：a、原料預(yù)處理：先將適量4a分子篩分別放入異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和1,4-丁二醇中處理1～7天，預(yù)處理的目的是去除原料中的水分，有利于原料互溶及后續(xù)減壓蒸餾，將處理后的上述試劑再進(jìn)行減壓蒸餾備用；對二羥甲基丙酸恒溫加熱處理，使其由固態(tài)轉(zhuǎn)變成液態(tài)，有利于后續(xù)干燥，操作方法為將其在100～150℃下干燥5小時，然后將其放入盛有新鮮硅膠的干燥器中冷卻至室溫備用；b、浸膠液樹脂制備：按重量計，將800～1100份異佛爾酮二異氰酸酯與1000份聚丙二醇均勻混合，用攪拌器控制攪拌速度800r/min，用油浴鍋控制溫度85℃，反應(yīng)時間2h，然后降溫至75～85℃；然后加入4～7份催化劑二月桂酸二丁基錫，再將事先配制好的二羥甲基丙酸5～6份和1,4-丁二醇8～9份混合均勻，緩慢加入，維持75～85℃反應(yīng)2h；然后采用二正丁胺法確定異氰酸酯基的理論含量，當(dāng)達(dá)到異氰酸酯基的理論值時，再降溫至50℃，加入1～3份三乙胺反應(yīng)0.5h，再加入1～20份去離子水，用攪拌器控制攪拌速度1500r/min使其乳化，乳化0.5h后加入0.001～0.01份乙二胺進(jìn)行擴鏈，得到浸膠液樹脂乳液，對該乳液進(jìn)行減壓蒸餾，除去有機溶劑得到浸膠液樹脂；c、浸漬粘合劑組合物制備：按重量計，將b步驟所得浸膠液樹脂：1～20份，加入40～50份去離子水中，同時加入vp膠乳40～50份，氨水4～6份，在25℃條件下反應(yīng)12h，得到粘合劑組合物。本發(fā)明的有益效果：(1)本發(fā)明的有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物所用原料不含甲醛、間苯二酚，用滴定法對反應(yīng)生成的樹脂進(jìn)行甲醛、間苯二酚的含量測定，檢測不到甲醛、間苯二酚的含量，檢測甲醛、間苯二酚的含量均為0，生產(chǎn)過程及下游使用過程中不含游離甲醛、間苯二酚，保障了工人的健康、健康環(huán)保，對環(huán)境友好。(2)本發(fā)明的有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，其使用性能如有機纖維簾線用與橡膠粘合性能比rfl優(yōu)異。具體實施方式下面通過具體實施方式來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案。本發(fā)明中vp膠乳是指，含有2-vp單體，也就是用2-乙烯基吡啶單體合成的膠乳。本發(fā)明中所用原料試劑信息如下：異佛爾酮二異氰酸酯：純度≥99.5％，德國bayer公司；聚丙二醇：羥值102-125，分子量900-1100，水分≤0.5％，江蘇省海安石油化工廠；二月桂酸二丁基錫：錫含量18.5±0.5％，上海德音化學(xué)有限公司；二羥甲基丙酸：分析純，含量≥99.0％，廣東滃江化學(xué)試劑有限公司；1,4-丁二醇：天津中和盛泰化工有限公司；三乙胺：分析純，純度≥99.0％，天津市福晨化學(xué)試劑廠；乙二胺：分析純，≥99.0％，天津市福晨化學(xué)試劑廠；去離子水：自己制備，電導(dǎo)率≤10us/cm；氨水：分析純，含量(nh3)％：25～28，萊陽經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)精細(xì)化工廠；一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，按重量計，其含有，浸膠液樹脂：1份～20份、vp膠乳：40份～50份、去離子水：40份～50份、氨水：4份～6份，所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：800～1100份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：4～7份、二羥甲基丙酸：5～6份、1,4-丁二醇：8～9份、三乙胺：1～3份、乙二胺0.001～0.01份、去離子水：1～20份。一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物制備方法，包括以下步驟：a、原料預(yù)處理：將適量4a分子篩分別放入異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和1,4-丁二醇中處理1～7天，將處理后的上述試劑再進(jìn)行減壓蒸餾備用；二羥甲基丙酸需恒溫加熱處理，操作方法為將其在100～150℃下干燥5小時，然后將其放入盛有新鮮硅膠的干燥器中冷卻至室溫備用。b、浸膠液樹脂制備：按重量計，將800～1100份異佛爾酮二異氰酸酯與1000份聚丙二醇均勻混合，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度800r/min，攪拌速度越快產(chǎn)物粘度越大，用上海申生科技有限公司型號為w2-100的油浴鍋控制溫度85℃，反應(yīng)時間2h，然后降溫至75～85℃，此過程反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越高，相對來說降溫越慢，反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越大；然后加入4～7份催化劑二月桂酸二丁基錫，再將事先配制好的二羥甲基丙酸和1,4-丁二醇(比例：5～6份：8～9份)混合均勻，緩慢加入，維持75～85℃反應(yīng)2h。采用二正丁胺法確定異氰酸酯基的理論含量，當(dāng)達(dá)到異氰酸酯基的理論值時，再降溫至50℃，加入1～3份三乙胺反應(yīng)0.5h，再加入1～20份去離子水，用弗魯克(fluko)r30攪拌器，控制攪拌速度1500r/min使其乳化，高速攪拌更有利于物料混合，有利于反應(yīng)正常進(jìn)行，乳化0.5h后加入0.001～0.01份乙二胺進(jìn)行擴鏈，得到浸膠液樹脂乳液，對該乳液進(jìn)行減壓蒸餾，除去有機溶劑即得到浸膠液樹脂。進(jìn)一步的說明，步驟b中隨著異佛爾酮二異氰酸酯與聚丙二醇比值的增加，產(chǎn)物固含量降低；二月桂酸二丁基錫作為催化劑隨著用量的增加反應(yīng)速度快；二羥甲基丙酸用量增加產(chǎn)物固含量變化不大；1,4-丁二醇隨著用量增加產(chǎn)物粘度變小；三乙胺隨著用量增加產(chǎn)物變得越來越粘稠；乙二胺隨著用量的增加產(chǎn)物ph值增加。進(jìn)一步的說明，步驟b中加料順序和加料過程時間間隔對最終產(chǎn)物無影響；本發(fā)明反應(yīng)溫度升高反應(yīng)時間延長產(chǎn)物固含量增加。進(jìn)一步的說明，步驟b中沒有不溶物沉淀，均相液體；異氰酸酯基的理論值含量，按照gb/t6743–2008測定。進(jìn)一步的說明，步驟b中減壓蒸餾目的是為了除去有機溶劑，不除去有機溶劑產(chǎn)物的粘合性能會降低。進(jìn)一步的說明，本發(fā)明樹脂中的游離甲醛和間苯二酚含量采用滴定法測試，測試采用標(biāo)準(zhǔn)為：中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，hg/t2622-94iso9397-1989，hg/t3989-2007c、浸漬粘合劑組合物制備：按重量計，將b步驟所得浸膠液樹脂：1份～20份，加入40份～50份去離子水中，同時加入vp膠乳40份～50份，氨水4份～6份，在25℃條件下反應(yīng)12h，進(jìn)行粘合性能測試。進(jìn)一步的說明，步驟c中加料順序、過程、時間間隔無影響，反應(yīng)溫度升高，產(chǎn)物粘度增加，反應(yīng)時間無影響。進(jìn)一步的說明，本發(fā)明所用原料不含甲醛、間苯二酚，用滴定法對反應(yīng)生成的樹脂進(jìn)行甲醛、間苯二酚的含量測定，檢測不到甲醛、間苯二酚的含量，檢測甲醛、間苯二酚的含量均為0，測試采用標(biāo)準(zhǔn)為：中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，hg/t2622-94iso9397-1989，hg/t3989-2007，所以本發(fā)明的有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物生產(chǎn)過程及下游使用過程中不含游離甲醛、間苯二酚，保障了工人的健康、健康環(huán)保，對環(huán)境友好。進(jìn)一步的說明，本發(fā)明中樹脂隨著用量的增加，粘合力先增加后降低；vp膠乳隨著用量增加，粘合力不斷增加，達(dá)到一定程度保持恒定不變；去離子水量越多，粘合力越低；體系隨著ph的增加，粘合力先增加后降低。粘合性能檢測方法為：輪胎用聚酯浸膠簾子布國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t19390‐2014；檢測設(shè)備：①煉膠機，型號xk‐160，生產(chǎn)廠商無錫雙象橡塑機械有限公司；②平板硫化機，型號xlb‐d，生產(chǎn)廠商湖州宏僑橡膠機械有限公司；③簾子線試驗機單根簾線上海方電；④拉力試驗機，型號wkl‐200t，生產(chǎn)廠商廣西師范大學(xué)秀峰電器廠；⑤檢測用簾子線：聚酯浸膠簾子線1670dtex/2，江蘇太極實業(yè)新材料有限公司；本發(fā)明有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物使用性能如有機纖維簾線用與橡膠粘合性能比rfl高。實施例1一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，按重量計，其含有，浸膠液樹脂：1.25份、vp膠乳：40份、去離子水：40份、氨水：4份，所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：820份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：4.5份、二羥甲基丙酸：5.2份、1,4-丁二醇：8.3份、三乙胺：1.2份、乙二胺0.003份、去離子水：3份。一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物制備方法，包括以下步驟：a原料預(yù)處理：將適量4a分子篩分別放入異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和1,4-丁二醇中處理2天，將處理后的上述試劑再進(jìn)行減壓蒸餾備用；二羥甲基丙酸需恒溫加熱處理，操作方法為將其在100℃下干燥5小時，然后將其放入盛有新鮮硅膠的干燥器中冷卻至室溫備用。b浸膠液樹脂制備：按重量計，將820份異佛爾酮二異氰酸酯與1000份聚丙二醇均勻混合，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度800r/min，攪拌速度越快產(chǎn)物粘度越大，用上海申生科技有限公司型號為w2-100的油浴鍋控制溫度85℃，反應(yīng)時間2h，然后降溫至80℃，此過程反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越高，相對來說降溫越慢，反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越大；然后加入4.5份催化劑二月桂酸二丁基錫，再將事先配制好的二羥甲基丙酸5.2份和1,4-丁二醇8.3份混合均勻，緩慢加入，維持80℃反應(yīng)2h。采用二正丁胺法確定異氰酸酯基的理論含量，當(dāng)達(dá)到異氰酸酯基的理論值時，再降溫至50℃，加入1.2份三乙胺反應(yīng)0.5h，再加入3份去離子水，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度1500r/min使其乳化，高速攪拌更有利于物料混合，有利于反應(yīng)正常進(jìn)行，乳化0.5h后加入0.003份乙二胺進(jìn)行擴鏈，得到浸膠液樹脂乳液，對該乳液進(jìn)行減壓蒸餾，除去有機溶劑即得到浸膠液樹脂。c浸漬粘合劑組合物制備：按重量計，將b步驟所得浸膠液樹脂：1.25份，加入40份去離子水中，同時加入vp膠乳40份，氨水4份，在25℃條件下反應(yīng)12h，進(jìn)行粘合性能測試。實施例2一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，按重量計，其含有，浸膠液樹脂：4.98份、vp膠乳：45份、去離子水：45份、氨水：5份，所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：980份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：6.2份、二羥甲基丙酸：5.5份、1,4-丁二醇：8.6份、三乙胺：2.1份、乙二胺0.006份、去離子水：10.5份。一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物制備方法，包括以下步驟：a原料預(yù)處理：將適量4a分子篩分別放入異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和1,4-丁二醇中處理5天，將處理后的上述試劑再進(jìn)行減壓蒸餾備用；二羥甲基丙酸需恒溫加熱處理，操作方法為將其在120℃下干燥5小時，然后將其放入盛有新鮮硅膠的干燥器中冷卻至室溫備用。b浸膠液樹脂制備：按重量計，將980份異佛爾酮二異氰酸酯與1000份聚丙二醇均勻混合，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度800r/min，攪拌速度越快產(chǎn)物粘度越大，用上海申生科技有限公司型號為w2-100的油浴鍋控制溫度85℃，反應(yīng)時間2h，然后降溫至75℃，此過程反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越高，相對來說降溫越慢，反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越大；然后加入6.2份催化劑二月桂酸二丁基錫，再將事先配制好的二羥甲基丙酸5.5份和1,4-丁二醇8.6份混合均勻，緩慢加入，維持75℃反應(yīng)2h。采用二正丁胺法確定異氰酸酯基的理論含量，當(dāng)達(dá)到異氰酸酯基的理論值時，再降溫至50℃，加入2.1三乙胺反應(yīng)0.5h，再加入3份去離子水，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度1500r/min使其乳化，高速攪拌更有利于物料混合，有利于反應(yīng)正常進(jìn)行，乳化0.5h后加入0.006份乙二胺進(jìn)行擴鏈，得到浸膠液樹脂乳液，對該乳液進(jìn)行減壓蒸餾，除去有機溶劑即得到浸膠液樹脂。c浸漬粘合劑組合物制備：按重量計，將b步驟所得浸膠液樹脂：4.98份，加入45份去離子水中，同時加入vp膠乳45份，氨水5份，在25℃條件下反應(yīng)12h，進(jìn)行粘合性能測試。實施例3一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物，按重量計，其含有，浸膠液樹脂：8.71份、vp膠乳：50份、去離子水：50份、氨水：6份，所述浸膠液樹脂含有，異佛爾酮二異氰酸酯：1050份、聚丙二醇：1000份、二月桂酸二丁基錫：6.8份、二羥甲基丙酸：5.9份、1,4-丁二醇：8.8份、三乙胺：2.9份、乙二胺0.008份、去離子水：16.8份。一種有機纖維簾線用浸漬粘合劑組合物制備方法，包括以下步驟：a原料預(yù)處理：將適量4a分子篩分別放入異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和1,4-丁二醇中處理7天，將處理后的上述試劑再進(jìn)行減壓蒸餾備用；二羥甲基丙酸需恒溫加熱處理，操作方法為將其在150℃下干燥5小時，然后將其放入盛有新鮮硅膠的干燥器中冷卻至室溫備用。b浸膠液樹脂制備：按重量計，將1050份異佛爾酮二異氰酸酯與1000份聚丙二醇均勻混合，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度800r/min，攪拌速度越快產(chǎn)物粘度越大，用上海申生科技有限公司型號為w2-100的油浴鍋控制溫度85℃，反應(yīng)時間2h，然后降溫至85℃，此過程反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越高，相對來說降溫越慢，反應(yīng)時間越長，產(chǎn)物固含量越大；然后加入6.8份催化劑二月桂酸二丁基錫，再將事先配制好的二羥甲基丙酸5.9份和1,4-丁二醇8.8份混合均勻，緩慢加入，維持85℃反應(yīng)2h。采用二正丁胺法確定異氰酸酯基的理論含量，當(dāng)達(dá)到異氰酸酯基的理論值時，再降溫至50℃，加入2.9三乙胺反應(yīng)0.5h，再加入16.8份去離子水，用弗魯克(fluko)r30攪拌器控制攪拌速度1500r/min使其乳化，高速攪拌更有利于物料混合，有利于反應(yīng)正常進(jìn)行，乳化0.5h后加入0.008份乙二胺進(jìn)行擴鏈，得到浸膠液樹脂乳液，對該乳液進(jìn)行減壓蒸餾，除去有機溶劑即得到浸膠液樹脂。c浸漬粘合劑組合物制備：按重量計，將b步驟所得浸膠液樹脂：8.71份，加入50份去離子水中，同時加入vp膠乳50份，氨水6份，在25℃條件下反應(yīng)12h，進(jìn)行粘合性能測試。對上述實施例1～3中所獲得粘合劑組合物分別與對比例(間苯二酚-甲醛-膠乳體系，固含量為20％)進(jìn)行粘合性能對比測試，結(jié)果如下表所示：表一：粘合性能對比測試表由上述實施例與對比例粘合性能測試表可知，本發(fā)明的粘合力單個值和平均值都比對比例高，說明本發(fā)明制備的浸膠液樹脂在不改變?nèi)魏握澈霞敖z纖維簾線用簾線的物理性能如斷裂強力、定負(fù)荷伸長率、斷裂伸長率的情況下，能夠替代含有污染、致癌的甲醛、間苯二酚有害物質(zhì)的浸膠液樹脂。對上述實施例1～3中所獲得粘合劑組合物分別與對比例(間苯二酚-甲醛-膠乳體系，固含量為20％)進(jìn)行靜置穩(wěn)定性能對比測試，在25±2℃的條件下靜置7天后測試粘合力，結(jié)果如下表所示：表二：靜置穩(wěn)定性能對比測試表實驗項目1234實施例一(n/m)195.4194.8200.9194.9實施例二(n/m)188.7206.4203.8205.9實施例三(n/m)196.8194.5204.9193.4對比例(n/m)174.7172.9175.4180.1由上述實施例與對比例靜置穩(wěn)定性能測試表可知，本發(fā)明的靜置穩(wěn)定性比對比例好，說明本發(fā)明制備的浸膠液樹脂在不改變?nèi)魏握澈霞拔锢硇阅艿那闆r下，能夠替代含有污染、致癌的甲醛、間苯二酚有害物質(zhì)的浸膠液樹脂。對上述實施例1～3中所值得樹脂成品分別與對比例成品(間苯二酚-甲醛樹脂)進(jìn)行游離甲醛、間二苯酚含量對比測試，結(jié)果如下表所示：表三：實施例1到3與對比例甲醛含量對比測試表名稱實施例一實施例二實施例三對比例甲醛含量(wt％)0002.25間苯二酚含量(wt％)0003.78本發(fā)明由于在配料時不使用甲醛、間苯二酚，因此，本發(fā)明不向大氣中排出甲醛，可以使配料作業(yè)環(huán)境良好。另外，利用實施例1～3粘合劑組合物，以不含有甲醛及間苯二酚的組成確保了粘接性能滿足國家標(biāo)準(zhǔn)要求，輪胎用聚酯浸膠簾子布gb/t19390-2014。以上實施例僅舉例說明了采用不同配比制備的環(huán)保型浸膠液樹脂，但具體而言，為了滿足某一性能如靜態(tài)粘合性能、動態(tài)粘合性能、老化粘合性能還可以采用其他配比，不再一一贅述。以上結(jié)合具體優(yōu)選實施例描述了本發(fā)明的技術(shù)原理，這些描述只是為了解釋本發(fā)明的原理，而不能以任何方式解釋為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁12