專利名稱：染發(fā)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的染發(fā)方法。
為了改變頭發(fā)的天然顏色和/或遮蓋灰發(fā)而進(jìn)行染色，使頭發(fā)具有不同顏色的方法是已知的。這類方法通常包括在頭發(fā)上涂敷各種芳族化合物，一般稱為顯色劑(也稱為染色前體或初級(jí)中間體)，以及多種其它芳族化合物，一般稱為成色劑。這些物質(zhì)被稱為氧化染發(fā)劑，因?yàn)樾枰趸瘎┦蛊涑缮?br> 顯色劑一般是1，4-二取代苯化合物，最常用的是1，4-二氨基苯化合物，成色劑也可以是二取代苯化合物，如1，3-二取代苯化合物。成色劑的結(jié)構(gòu)變化比顯色劑多得多。
在公知的方法中，化合物被置于氧化條件下，在此條件下，顯色劑和成色劑反應(yīng)成色。通常認(rèn)為反應(yīng)是分步順序進(jìn)行的，其中，顯色劑分子經(jīng)氧化活化，與成色劑反應(yīng)形成活性二聚物。之后繼續(xù)反應(yīng)形成有色的三聚物，其不再反應(yīng)。人們認(rèn)為在反應(yīng)過程中單體顯色劑和成色劑、少量二聚物會(huì)在發(fā)干中擴(kuò)散，但相當(dāng)慢。二聚物在發(fā)干內(nèi)還能形成較大而不易擴(kuò)散的三聚物，從而被截獲并對頭發(fā)著色。
標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品中一般包含幾種不同的顯色劑和成色劑，例如多達(dá)5種顯色劑，以及5種或5種以上的成色劑。一般認(rèn)為要獲得全面色彩需要10-12種不同化合物。
同樣眾所周知的是，這些染發(fā)劑以不同的方式涂敷以獲得持久性不同的最后顏色。染發(fā)的組合物和方法通常分為四種類型。按照這種分類方式，染發(fā)過程可分為永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暫時(shí)染發(fā)。
永久染發(fā)是指在涂敷于頭發(fā)上后基本上耐洗除的組合物，即在至少洗滌30次后未被洗除。
次永久性染發(fā)是指在進(jìn)行約24次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除。在洗滌約10次后，通常會(huì)發(fā)生某些變化。這種常規(guī)類型的染發(fā)過程有時(shí)也被描述成“調(diào)色再調(diào)色(tone on tone)”染發(fā)。
半永久染發(fā)是指在進(jìn)行約10次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除，并且在約5次洗滌后會(huì)發(fā)生某些變化。
暫時(shí)染發(fā)是指在進(jìn)行約2次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除。暫時(shí)染發(fā)材料通常為非氧化性材料。
次永久染發(fā)向消費(fèi)者提供了重要幫助。通常，在持久性方面的改變可通過采用公知的體系，通過改變漂洗前染發(fā)劑和氧化劑在頭發(fā)上的停留時(shí)間來獲得。但是，采用如前討論的標(biāo)準(zhǔn)氧化染發(fā)劑，通常必須使各組分在頭發(fā)上的停留時(shí)間至少為20分鐘，經(jīng)常高達(dá)30分鐘。事實(shí)上，這與需要進(jìn)行永久染發(fā)所需的時(shí)間比較，也沒有太明顯的減少。
盡管采取了較長的涂敷時(shí)間，但標(biāo)準(zhǔn)的氧化染發(fā)劑仍顯示出隨時(shí)間推移會(huì)變色這一趨勢。褪色的主要因素是缺乏耐洗性。所產(chǎn)生的三聚著色分子會(huì)溶解于水和其它溶劑中。結(jié)果，它們會(huì)因反復(fù)洗滌以及諸如施用噴發(fā)膠和其它護(hù)發(fā)品后從頭發(fā)中滲出。這會(huì)令染色的頭發(fā)逐漸褪色或變色。其它因素如紫外線、梳理和出汗也會(huì)影響頭發(fā)的染色。
另一個(gè)缺點(diǎn)是，顯色劑會(huì)彼此反應(yīng)以及與成色劑反應(yīng)，并且活性二聚物會(huì)與顯色劑和成色劑反應(yīng)。因此反應(yīng)化學(xué)是不確定的，難于準(zhǔn)確預(yù)測成色反應(yīng)末尾時(shí)頭發(fā)中存在的化合物。在常規(guī)條件下，不同過程所形成的著色劑分子的確切組成各不相同。因此，各次應(yīng)用之間達(dá)到的最終顏色也不相同。
這些問題在工業(yè)化產(chǎn)品中已存在多年，目前還沒有解決辦法。
另一問題來自于氧化反應(yīng)分兩步這一事實(shí)。因此，頭發(fā)染色組合物中必須含有足量的氧化劑引發(fā)兩步氧化步驟。大量氧化劑的存在對皮膚和頭發(fā)具有不利作用。
GB 1,025,916中公開了某些不同類型的顯色劑和成色劑。所述的成色劑是N，N-二取代苯二胺衍生物。描述了三類成色劑。據(jù)稱由某些含苯酚的成色劑能得到藍(lán)色。據(jù)稱某些R-CO-CH2-COR衍生物能得到黃色，并且據(jù)稱某些吡唑啉酮衍生物能得到紅色。
這些化合物是有利的，因?yàn)轱@色劑自身之間不反應(yīng)，并且只以一種方式與各成色劑反應(yīng)，因此所得染料的最終化學(xué)產(chǎn)物可較明確，并具有高度可預(yù)測性。
GB 1,025,916中描述了將數(shù)對成色劑混合，例如紅與藍(lán)、藍(lán)與黃等混合，用以達(dá)到采用各成色劑分別得到的顏色間的色澤(shade)。該文件公開了采用所述顯色劑和成色劑對頭發(fā)染色的各種實(shí)施例。在某些實(shí)施例中是將顯色劑涂敷在頭發(fā)上，保留一段時(shí)間，然后涂敷成色劑，再保留一段時(shí)間，然后涂敷氧化劑。大多數(shù)實(shí)施例描述了將顯色劑、成色劑和作為氧化劑的過氧化氫混合，并將該混合物涂敷在頭發(fā)上。
在所有所述的體系中，合并后的物質(zhì)在頭發(fā)上保留20分鐘，然后漂洗。當(dāng)各種組分順序涂敷時(shí)，第一種組分留在頭發(fā)上20分鐘再漂洗，從而保留某些物質(zhì)。然后，在第一種組分存在下，涂敷第二種組分，并在頭發(fā)上停留20分鐘，然后漂洗。
因此，該文獻(xiàn)描述了一種用于涂敷目前市售氧化性染發(fā)劑的標(biāo)準(zhǔn)方法。
人們一直希望能夠提供一種快速且方便的方法以進(jìn)行次永久性染發(fā)，這種染發(fā)過程將能給出具有所需耐洗度的染色性能，并給出預(yù)定且受控的最終顏色。
按照本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了一種染發(fā)組合物，其含有(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化從而進(jìn)行單次親電進(jìn)攻，(ii)一種或多種成色劑，選自(A)在羥基對位上帶有活性離去基團(tuán)的苯酚和萘酚，(B)含以下基團(tuán)的1，3-二酮
其中Z是活性離去基團(tuán)，以及(C)含以下基團(tuán)的化合物
其中Z是活性離去基團(tuán)，X是活性離去基團(tuán)或非離去取代基，從而，在氧化劑存在下，某一顯色劑或每一顯色劑與某一成色劑或每一成色劑基本僅在帶有活性基團(tuán)Z的位置，以及當(dāng)X是活性離去基團(tuán)時(shí)在X的位置反應(yīng)，
和(iii)氧化劑，將組分(i)、(ii)和(iii)涂敷于欲染色的頭發(fā)上，和使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上不超過15分鐘，漂洗頭發(fā)。
優(yōu)選本發(fā)明的方法使得施用于頭發(fā)上的顏色為次永久性的，即，在洗滌約10次后，其仍然在頭發(fā)上，而在進(jìn)行24次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除。優(yōu)選在兩次或三次洗滌后(像對大多數(shù)頭發(fā)染色一樣)可出現(xiàn)顯著的變化，但在以后的5至7次洗滌時(shí)不再有顯著的變化，即在第3至第8或第10次間不再有顯著變化。
本發(fā)明中的顯色劑是氨基芳族化合物，其具有一定結(jié)構(gòu)，可以被氧化劑氧化。該結(jié)構(gòu)還會(huì)令經(jīng)氧化的顯色劑能夠被一個(gè)其它分子進(jìn)行親電進(jìn)攻。即，該顯色劑的結(jié)構(gòu)使其僅在一個(gè)位置(一般是胺)反應(yīng)。這種類型的適用的顯色劑包括氨基芳族體系，參與反應(yīng)的僅有一個(gè)伯胺基團(tuán)，其它胺和其它活性基團(tuán)被保護(hù)基團(tuán)保護(hù)。
在氧化劑存在下，所述的三類成色劑中多數(shù)僅在一個(gè)位置上與顯色劑反應(yīng)，僅形成一種著色二聚物。某些帶有附加活性離去基團(tuán)X的(C)類成色劑也會(huì)在X位發(fā)生反應(yīng)，得到一種單一的著色三聚物。在此情形下，也是僅一種類型的最終的著色分子由這種成色劑形式。所限定的顯色劑也僅在一個(gè)位置進(jìn)行反應(yīng)。
據(jù)信，顏色的形成是通過一種或兩種顯色劑分子與一種成色劑分子反應(yīng)形成有色二聚物或三聚物而實(shí)現(xiàn)的。這些二聚物和三聚物是不具反應(yīng)活性的，不會(huì)再次進(jìn)行反應(yīng)。因此，顏色的形成是特別高效的。進(jìn)而，所形成的有色分子非常純。根據(jù)存在于反應(yīng)體系中的顯色劑和成色劑分子的知識(shí)，有可能很接近并準(zhǔn)確地預(yù)測有色分子的最后組合，從而預(yù)測將會(huì)產(chǎn)生的最終總體顏色。與標(biāo)準(zhǔn)氧化染色體系相比，這些是很突出的優(yōu)點(diǎn)。
此外，與在標(biāo)準(zhǔn)氧化染色體系中形成的三聚物相比，在頭發(fā)中所形成的有色分子的水溶性顯著降低，這有助于增加耐洗堅(jiān)牢度。
我們還發(fā)現(xiàn)，在所限定的顯色劑與成色劑之間的反應(yīng)有可能非常迅速和有效。這使得頭發(fā)染色體系無需太長的曝光時(shí)間，而這是目前為止為產(chǎn)生更深和更持久的變色所必需的。
在本發(fā)明中，提供了一種特別便利地將顏色施加于頭發(fā)上的方法，該方法僅需將染色組分一起在頭發(fā)上停留較短的時(shí)間。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，這可能是因?yàn)橛糜谠摲椒ㄖ械娘@色劑與成色劑的性質(zhì)的結(jié)果。這些物質(zhì)的反應(yīng)性使得有可能僅在頭發(fā)上停留很短的時(shí)間即可獲得次永久性染色，這與GB 1,025,916的教導(dǎo)形成對照。
本發(fā)明的方法提供了次永久性染色作用，即，在約10次洗滌后仍保留于頭發(fā)上，但在約24次洗滌后，基本從頭發(fā)上除去的染色作用。具體而言，次永久性染色可通過如下所述的ΔE褪色試驗(yàn)定義。
本發(fā)明的方法提供了紅色色澤的染色(色調(diào)值(hue value)在約25至約70)方法，在10次洗滌后，ΔE褪色值小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0。優(yōu)選在10次洗滌后的頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。由本發(fā)明方法傳送的色調(diào)值范圍為約25至70的紅色色澤，在洗滌24次后，給出的ΔE褪色值至少為約5，優(yōu)選至少約6，更優(yōu)選至少約7或8。具體而言，在20次洗滌后，ΔE褪色值可至少為約10或12，并在24次洗滌后，ΔE褪色值可至少為約15或20。
對于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)，經(jīng)本發(fā)明的方法染成棕色或黑色色澤(色調(diào)值小于約25)后，在10次洗滌后，ΔE褪色值通常小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7。在10次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3％。
在24次洗滌后，對于這種棕色或黑色色澤，ΔE褪色結(jié)果通常至少為約2.3，經(jīng)常至少約3。它們可至少為4，甚至至少為8或10。在24次洗滌后，ΔE褪色值通常至少為約12或15，甚至可至少為約20。
對于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)，經(jīng)本發(fā)明的方法染成淺棕色色澤(色調(diào)值約70至約110)后，在10次洗滌后，ΔE褪色結(jié)果通常小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3。優(yōu)選在10次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
在24次洗滌后，ΔE褪色值通常至少為約2.6，例如至少約3或4。在優(yōu)選的組合物中，在20次洗滌后的ΔE褪色值可至少為6或8，優(yōu)選至少約10或12?？梢愿咧林辽偌s15或20。
在本發(fā)明中，除非另有說明，按照以下所述的方法進(jìn)行燙發(fā)、漂白、染色、洗滌和ΔE測定。
在本發(fā)明的方法中，將三種組分(i)顯色劑、(ii)成色劑和(iii)氧化劑涂敷于頭發(fā)上。它們可以基本同時(shí)涂敷，即，例如可將它們混合，然后一起涂敷于頭發(fā)上?；蛘撸谛g(shù)語“基本同時(shí)”范圍內(nèi)，也包括將一種或多種組分涂敷后，在不超過5分鐘之內(nèi)，再涂敷另外的一種或多種的組分。
在本發(fā)明的方法中，各組分也可以順序涂敷。例如，可將顯色劑和成色劑涂敷于頭發(fā)上一段時(shí)間，例如約5-25分鐘以上。過量的這些組分可從頭發(fā)上漂洗去，在頭發(fā)上留下必要的數(shù)量。隨后，再涂敷氧化劑，然后，將其保留于頭發(fā)上不超過15分鐘。本發(fā)明很基本的一點(diǎn)是，所有三種組分存在于頭發(fā)上的時(shí)間不應(yīng)超過15分鐘。此后，沖洗頭發(fā)。
在本發(fā)明中，三種組分都存在于頭發(fā)上的時(shí)間應(yīng)不超過15分鐘。與獲得同樣耐洗堅(jiān)牢度的目前可得的化合物所需的涂敷時(shí)間相比，該段時(shí)間相對較短。當(dāng)時(shí)間遠(yuǎn)多于15分鐘時(shí)，會(huì)降低應(yīng)用此方法的消費(fèi)者的便利性。優(yōu)選三種組分在頭發(fā)上的存在時(shí)間不超過7或5或不超過4.5分鐘，并且能夠在存在時(shí)間不超過2.5或3分鐘的條件下給出優(yōu)良的結(jié)果。
通常，一起存在于頭發(fā)上的各組分的停留時(shí)間至少為30秒，經(jīng)常至少為1分鐘。接觸時(shí)間為2或3分鐘或更多的時(shí)間是適宜的。所有三種組分都在頭發(fā)上時(shí)的接觸時(shí)間應(yīng)足夠長以使組分有時(shí)間能夠在頭發(fā)上起作用，并使顯色至所需程度的耐洗堅(jiān)牢度。
在本發(fā)明的方法中，采用三種限定的成色劑分子。某些適用的成色劑分子(A)、(B)和(C)和某些適用的顯色劑是攝影領(lǐng)域已知的。當(dāng)與顯色劑分子反應(yīng)時(shí)，成色劑(A)會(huì)形成青色(cyan)、成色劑(B)會(huì)形成黃色，成色劑(C)會(huì)形成品紅色。
各成色劑含有由特定化學(xué)式所示的部分，這樣是使其在限定位置上帶有活性離去基團(tuán)Z?！盎钚噪x去基團(tuán)”是指(在染發(fā)步驟的常規(guī)條件下)可去除，從而令顯色劑與成色劑分子在該位置上反應(yīng)的基團(tuán)。因此，成色劑和顯色劑分子在活性離去基團(tuán)的位點(diǎn)形成鍵?；钚噪x去基團(tuán)的實(shí)例有H、PhO、Cl、Br、烷氧基(RO)，如苯氧基PhO，以及RS-，其中R是烷基或芳基，合適的是離去基團(tuán)在反應(yīng)過程中去除，從而使顯色劑和成色劑偶合。
如果X是活性離去基團(tuán)，它可以與上述Z的定義相同。
顯色劑(A)可形成青色。可通過改變苯酚或萘酚分子上的取代基來改變顏色色澤或強(qiáng)度。在羥基對位上帶有活性離去基團(tuán)。其可以是活性質(zhì)子，即該芳環(huán)在對位上是未取代的，并且該環(huán)上的其它取代基不會(huì)降低該位置的活性。
成色劑(A)一般如下式I所示
其中Z是H或其它活性離去基團(tuán)。優(yōu)選Z是H。
R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為H、OH、-CO2H、-CO2R、F、Cl、Br、-CN、-NO2-、CF3、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-NH2、-NHR、-NHCOR、-NR2、-NHCOR、-R′NHCOR、-CONHR、-R′CONHR、-R′OH、-SO2R、-SO2NHR、-R′SO2R-、-R′SO2NHR、-SO3H、-OR、-R′OR或-COR，其中R是H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，，R′為亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞芳基、亞烷芳基或亞芳烷基，或它們的取代形式。此外，R1和R2可一起形成取代或未經(jīng)取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基。取代基包括OH、-OR、Cl、Br、F、-CO2H、-CO2R、-NH2和-COR 。
本說明書中，除非特別指出，烷基和鏈烯基一般為C1-8，通常是C1-4，環(huán)烷基和環(huán)烯基一般是C5-8，通常是C6，芳基或芳-(ar-)通過為苯基或萘基，烷芳基中的烷基部分一般是C1-6，通常是C1-4。
成色劑(A)中，優(yōu)選，當(dāng)R1、R2、R3或R4是烷基時(shí)，其選自甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基。當(dāng)R是烷基時(shí)，優(yōu)選其選自上述基團(tuán)，當(dāng)R′是亞烷基時(shí)，優(yōu)選其衍生自上述基團(tuán)。
取代基R1和R2可形成第二個(gè)苯環(huán)，從而成色劑(A)是如下式II所示的萘酚衍生物
其中R3和R4優(yōu)選是H，顯色劑是α-萘酚。
在如式II所示的其它適用的成色劑(A)中，R4和R3是
因此適用的成色劑(A)如下式III或IV所示
成色劑(A)可以是(除Z外)不含增溶取代基的萘酚，特別是不含-COOH或-OH取代基的萘酚。萘酚優(yōu)選是未經(jīng)取代的。
我們發(fā)現(xiàn)式II的成色劑具體是當(dāng)R3和R4是H，特別是Z是H時(shí)，在對受損的(如經(jīng)燙發(fā)或漂白)的頭發(fā)染色時(shí)具有有利的性質(zhì)的組合，即，耐洗性得到改進(jìn)，同時(shí)能快速染色。我們相信這是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)使其單體足夠小，易于擴(kuò)散進(jìn)入發(fā)干(對于受損發(fā)干，其具有多孔性)，但其二聚物則會(huì)被截獲在發(fā)干中。此外，其水溶性足夠低，使其在隨后的頭發(fā)處理過程中不易被洗除。
優(yōu)選的式I成色劑中R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地選自O(shè)H、H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、NH2、-CO2H和-COR。在這些優(yōu)選的成色劑(A)中Z是H。
這種優(yōu)選的成色劑類型中的優(yōu)選的成色劑是3-氨基苯酚。
我們發(fā)現(xiàn)這些優(yōu)選的成色劑對受損的頭發(fā)具有良好的特性。其具有良好的色料吸收性和耐洗性。
上述所有式中，Z均為活性離去基團(tuán)。其適宜的實(shí)例是H、PhO、Cl和Br，但(在染發(fā)反應(yīng)條件下)可產(chǎn)生相似反應(yīng)的基團(tuán)也適用。如果Z是PhO、Cl或Br，成色劑的活性較Z是H時(shí)強(qiáng)。
在上述式中，除非另有說明，所述基團(tuán)中還可含有非干擾性取代基，即不會(huì)影響顯色劑和成色劑的偶合反應(yīng)的基團(tuán)。具體說，苯基和萘基可被取代。適用的非干擾性取代基包括CO2H、CH3、SO2NHCH3、SO3H、C1-3烷基，如乙基或丙基，以及CONHR，其中優(yōu)選R是C1-3烷基。采用烷基和CONHR取代基的優(yōu)點(diǎn)是可降低最終著色分子的溶解性。苯基中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。如果苯基是經(jīng)取代的，優(yōu)選其經(jīng)單取代。除非特別指出，優(yōu)選未經(jīng)取代的基團(tuán)。
黃色成色劑(B)中含有1，3-二酮基團(tuán)
其中Z是活性離去基團(tuán)。一般其如下式V所示
其中R5和R6彼此獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-R′NHCOR、-R′CONHR、-ROH、-R′SO2R、-R′CO2NHR、-NHCOR、-NR2、-NHR、-NH2、-ROR′和-OR。在這些基團(tuán)中，R可以是H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，R′是亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞芳基、亞烷芳基或亞芳烷基。它們的取代形式也適用。適用的取代基包括OH、-OR、Cl、Br、F、-CO2H、-CO2R、-NH2和-COR。
在某些優(yōu)選式中，至少一個(gè)R5和R6含有一個(gè)芳基。
某些成色劑(B)如下式VI所示
式中R5例如可以是甲基、苯基、叔丁基或N(CH3)CH2CH2OH。R5是叔丁基時(shí)是有利的，因?yàn)樗a(chǎn)生的二聚物具有特別好的耐光致斷裂的特性。R5還可以是苯基。在式VI中，優(yōu)選N-苯基不含增溶取代基。特別優(yōu)選其中不含羧基或羥基取代基。優(yōu)選N-苯基是未經(jīng)取代的。在式中，R5也是苯基時(shí)，優(yōu)選R5苯基不含增溶取代基，特別是不含羧基和羥基取代基，最優(yōu)選其是未經(jīng)取代的。
我們發(fā)現(xiàn)式VI的成色劑，特別是對受損的頭發(fā)，具有有利的組合特性，改進(jìn)了耐洗性的同時(shí)能快速染色。我們相信這是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)使其單體足夠小，易于擴(kuò)散進(jìn)入多孔的受損發(fā)干，但其二聚物則會(huì)被截留在發(fā)干中。此外，其水溶性使其在隨后的頭發(fā)處理過程中不易被洗除。
在其它優(yōu)選的成色劑(B)中，R5是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基或苯基(特別是甲基)，R6是NR2，其中R可相同或不同，其可以與上述R的定義相同，特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基或苯基(特別是乙基)。
在其它適用的優(yōu)選成色劑(B)中，R5和R6彼此獨(dú)立地為短鏈(C1-4)烷基，如甲基、乙基、異丙基、正丙基或叔丁基，或短鏈(C1-4)烷氧基，如甲氧基或乙氧基。特別地，R5是C1-4烷基(特別是甲基)，R6是C1-4烷基(特別是甲基)或C1-4烷氧基(特別是甲氧基)。
在這些式中，有利的是烷基被羥基化，例如形成羥甲基(通常是2-羥乙基)、羥乙基、羥丙基或羥丁基。
后一類成色劑(B)特別適用于未受損及受損頭發(fā)的染色。對于未受損頭發(fā)，其具有色料快速吸收性，同時(shí)不會(huì)降低耐洗堅(jiān)牢度。其對于受損頭發(fā)也具有耐洗堅(jiān)牢度。
在式V和VI中，Z可以是上述成色劑(A)中定義的任何活性離去基團(tuán)。優(yōu)選Z是H。
除非另外聲明，上述式中定義的各基團(tuán)中還可含有非干擾性取代基，即不會(huì)影響顯色劑和成色劑的偶合反應(yīng)的任何基團(tuán)。具體說，苯基和萘基可被取代。適用的非干擾性取代基包括CO2H、CH3、SO2NHCH3、SO3H、C1-3烷基，如乙基或丙基，以及CONHR，其中優(yōu)選R是C1-3烷基。采用烷基和CONHR取代基的優(yōu)點(diǎn)是降低了最終著色分子的溶解性。苯基中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。如果苯基是經(jīng)取代的，優(yōu)選其經(jīng)單取代。除非特別指出，優(yōu)選未經(jīng)取代的基團(tuán)。
成色劑(C)是吡唑啉酮衍生物，即其中含有
其中Z是活性離去基團(tuán)，X是活性離去基團(tuán)或非離去基團(tuán)。
通常X是非離去取代基，它們?nèi)缦率絍II所示
其中R7可以是H、-OH、-CO2H、-CO2R、F、Cl、Br、-CN、-NO2、CF3、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-NH2、-NHR、-NR2、-NHCOR、-R′NHCOR、-CONHR、-R′CONHR、-R′OH、-SO2R、-SO2NHR、-R′SO2R-、-R′SO2NHR、-SO3H、-OR、-R′OR或-COR。其中R8可為H、烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-R′NHCOR、-R′CONHR、-R′OH、-R′SO2R、-R′SO2NHR或-R′OR，R是H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基或芳烷基，R′是亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞芳基、亞烷芳基或亞芳烷基(或它們的取代形式)。適宜的取代基包括OH、-OR、Cl、Br、F、-CO2H、-CO2R、-NH2和-COR。
例如R7可以是H或甲基。也可以是-NHR或-NHCOR，其中R是烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基或芳烷基。
R7適于為H、低級(jí)(C1-4)烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基或叔丁基，或者取代或未取代苯基，特別是H、甲基或甲基苯基。
R8適于為H、低級(jí)(C1-4)烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基或叔丁基，或者取代或未取代苯基。當(dāng)其是苯基時(shí)，優(yōu)選是不含增溶取代基的苯基，特別是不含羧基和羥基取代基?？刹捎瞄g-SO3H和對-SO3H取代基。R8是苯基時(shí)，優(yōu)選是未經(jīng)取代的。優(yōu)選R8還可是H、苯基或甲基。
我們發(fā)現(xiàn)后一式中的成色劑具有特別有利的特性組合，耐洗性得到改進(jìn)，同時(shí)能快速染色，特別是對未受損的頭發(fā)染色時(shí)尤其如此。我們相信這是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)使其單體足夠小，易于擴(kuò)散進(jìn)入未受損的頭發(fā)發(fā)干，但其二聚物則會(huì)被截留在發(fā)干中。此外，其水溶性使其在隨后的頭發(fā)處理過程中不易被洗除。
適用的成色劑(C)如下式VIII所示
其中R9優(yōu)選是
式VII和VIII中，Z可以是上述成色劑(A)和(B)定義的離去基團(tuán)中的任一種。
除非另有說明，上述式中所列的基團(tuán)中，可含有非干擾性取代基，其是不會(huì)影響顯色劑和成色劑的偶合反應(yīng)的任何基團(tuán)。特別地，苯基和萘基可被取代。適用的非干擾性取代基包括CO2H、CH3、SO2、NHCH3、SO3H、C1-3烷基，如乙基或丙基，以及CONHR，其中優(yōu)選R是C1-3烷基。采用烷基和CONHR取代基的優(yōu)點(diǎn)是可降低最終著色分子的溶解性。苯基中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。如果苯基是經(jīng)取代的，優(yōu)選其經(jīng)單取代。除非特別指出，優(yōu)選未經(jīng)取代的基團(tuán)。
成色劑(A)的具體實(shí)例包括α-萘酚、3-氨基苯酚和具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物
成色劑(B)的具體實(shí)例包括苯甲酰基乙酰苯胺、乙酰基乙酰苯胺、N，N-二乙基和N，N-二甲基乙?；阴１桨泛拖率降幕衔?
成色劑(C)的具體實(shí)例包括結(jié)構(gòu)式如下的吡唑啉酮
和具有相同的結(jié)構(gòu)式，只是Ph被H或甲基取代和/或Me被H取代的化合物，和具有下述結(jié)構(gòu)式的化合物
任一種上述成色劑也可以鹽形式使用，例如，硫酸鹽、磷酸鹽和鹽酸鹽，特別是硫酸鹽或鹽酸鹽。
含有游離氨基團(tuán)的化合物優(yōu)選以其鹽形式使用。這種化合物的鹽形成一種粉末，通常比游離堿形式更為穩(wěn)定。
應(yīng)選擇成色劑的溶解性和其結(jié)構(gòu)以使得它們能夠充分溶解以配制成適宜的應(yīng)用形式，其可以是含水的形式，并且，其所具有的溶解性和尺寸應(yīng)使其可足夠迅速地?cái)U(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干中。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，一般說來，低溶解度和大分子尺寸的成色劑會(huì)足夠迅速地?cái)U(kuò)散進(jìn)入損傷的頭發(fā)中。還發(fā)現(xiàn)，對于較小的未損傷的頭發(fā)，特別適宜的是更可溶的分子。
此外，產(chǎn)生的最終的有色分子必須具有適宜的尺寸和溶解度以使其不易于從頭發(fā)發(fā)干上洗除。再者，我們還發(fā)現(xiàn)，較大的、較不易溶解的有色分子能夠給受損傷的頭發(fā)以更好的耐洗豎牢度，而較小的、較易溶解的分子給未損傷的頭發(fā)以優(yōu)良的耐洗堅(jiān)牢度。
本發(fā)明的方法可采用成色劑(A)、(B)和(C)中的任一種或多種與所限定的顯色劑和氧化劑結(jié)合使用。采用這些特定成色劑的突出優(yōu)點(diǎn)是，有可能采用三種特定類型的成色劑和一種類型的顯色劑可以獲得全范圍的顏色。本發(fā)明的方法優(yōu)選采用所述三種類型成色劑中的至少兩種。更優(yōu)選地，采用成色劑(B)和/或(C)中的至少一種，最優(yōu)選的是，采用(A)、(B)和(C)中至少一種成色劑。
在優(yōu)選的方法中，包含不超過任意或所有類型(A)、(B)和(C)中兩種或甚至僅一種化合物。
這使得供給的成色劑為一種混合物，其具有所需含量的每一種類型的成色劑來顯示所需的顏色?；蛘?，也可以供給分開包裝的成色劑物質(zhì)，從而使消費(fèi)者可以控制最終的顏色，即通過將正確用量的每一種成色劑相混合形成組合物后所得到的顏色。
通常，以涂敷于頭發(fā)上的組合物總重量計(jì)，成色劑在組合物中的總含量為0.001％至5或10％重量。優(yōu)選成色劑的總含量至少為0.01wt％，通常至少為0.1或1wt％。優(yōu)選它們不超過6％，在某些優(yōu)選方法中不超過3％，例如不超過2.5％。
類型(A)和(C)的成色劑可以特別低的量使用。例如，以涂敷于頭發(fā)上的組合物總重量計(jì)，類型(A)的成色劑的用量為0.001至1％，優(yōu)選0.004或0.005至0.5％，例如，不超過0.05wt％。類型(C)的成色劑的用量例如為0.01至2或4％，優(yōu)選0.03至2或3％，在某些優(yōu)選組合物中，不超過1或0.5％。類型(B)的成色劑通?？梢暂^大量使用，例如0.05至3或4wt％，例如，高達(dá)5或6％，在某些優(yōu)選組合物中，為0.1至2或3wt％。
顯色劑是一種能夠被氧化并在氧化態(tài)下經(jīng)歷單親電進(jìn)攻的氨基芳族化合物。例如，其可以是包含單個(gè)伯胺取代基的芳族體系。
顯色劑應(yīng)使其僅基本在一個(gè)位置(通常在胺位置上)進(jìn)行反應(yīng)。在某些時(shí)候，顯色劑的結(jié)構(gòu)可使得有可能使其與其它顯色劑分子反應(yīng)，但是，其優(yōu)先與成色劑分子反應(yīng)。優(yōu)選地，顯色劑的結(jié)構(gòu)應(yīng)使其基本上不與其它顯色劑分子反應(yīng)。
適宜的顯色劑包括下式的鄰硝基和對硝基α-萘基胺
其它適宜的顯色劑包括鄰和對硝基苯基胺H2N-Ph-NO2、N，N-二取代的鄰苯二胺和N，N-二取代的對苯二胺。
顯色劑可以是N，N-二取代的對苯二胺。這些顯色劑具有被二取代保護(hù)的氨基，僅在伯氨基團(tuán)處進(jìn)行反應(yīng)。在此情形下，其通常具有如下通式IX
其中，R10和R11獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-R′NHCOR、-R′CONHR、-R′OH、-R′SO2R、-R′SO2NHR或-R′OR，其中，R為烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基，R′為亞烷基、亞環(huán)烷基、亞鏈烯基、亞環(huán)烯基、亞芳基、亞烷芳基或亞芳烷基，或者這些基團(tuán)的取代形式。適宜的取代基包括OH、-OR、Cl、Br、F、-CO2H、-CO2R、-OR和-COR。或者，R10和R11可一起形成取代或未取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基環(huán)。
優(yōu)選R10和R11獨(dú)立地選自C1-C4烷基，優(yōu)選甲基、乙基或異丙基；C1-C3羥基烷基，優(yōu)選-CH2CH2OH；亞烷基烷氧基，優(yōu)選乙基甲氧基(-CH2CH2OCH3)；或者，R12SO2NHR12或R12NHSO2R12，其中，R12為C1-C3烷基，例如，-CH2CH2SO2NHCH3或-CH2CH2NHSO2CH3。
特別優(yōu)選的上式IX的顯色劑為那些其中R10和R11均為乙基，或者R10為乙基，而R11為-CH2CH2NHSO2CH3的那些。后一個(gè)R11取代基據(jù)信會(huì)對皮膚相容性產(chǎn)生影響。在其它適宜的顯色劑中，R10為乙基，R11為羥乙基；或者，R10為乙基，R11為-CH2CH2OCH3；或者，R10選自H、甲基、乙基和丙基，R11選自甲基、乙基和丙基。
通常，顯色劑可選自具有通式X的化合物
基團(tuán)Y為保護(hù)基團(tuán)，其確保反應(yīng)(在染發(fā)條件下)僅在伯氨基團(tuán)處進(jìn)行。例如，基團(tuán)Y可以是-NR10R11(如上述式IX定義)。其它適宜的基團(tuán)Y包括-NO2、-CO2H、-CO2R、-COR和OH。R如上式IX定義。
因此，基團(tuán)Y的位置應(yīng)使得在反應(yīng)條件下，顯色劑僅在伯胺基團(tuán)一個(gè)位置反應(yīng)。
R13、R14、R15和R16彼此獨(dú)立地為上述基團(tuán)R1至R4所列出的那些。R13和R14一起和/或R15和R16一起可形成取代或未取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基環(huán)。
優(yōu)選R13至R16獨(dú)立地為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、F、Cl、OH、-CO2H、-CO2R或-COR。
除非另有說明，上述式中所列的基團(tuán)中，可含有非干擾性取代基，即不會(huì)影響顯色劑和成色劑的偶合反應(yīng)的任何基團(tuán)。具體說，苯基和萘基可被取代。適用的非干擾性取代基包括CO2H、CH3、SO2NHCH3、SO3H、C1-3烷基，如乙基或丙基，以及CONHR，其中優(yōu)選R是C1-3烷基。采用烷基和CONHR取代基的優(yōu)點(diǎn)是可降低最終著色分子的溶解性。苯基中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。如果苯基是經(jīng)取代的，優(yōu)選其經(jīng)單取代。除非特別指出，優(yōu)選未經(jīng)取代的基團(tuán)。
一種特別優(yōu)選的顯色劑具有如下所述通式XII
本發(fā)明顯色劑的具體實(shí)例為具有下述結(jié)構(gòu)式的那些
這些顯色劑特別適用于對受損傷的頭發(fā)染色。
本發(fā)明的其它顯色劑為
這種顯色劑比起其它的一些顯色劑褪色更為迅速，和
這種顯色劑是高反應(yīng)活性的。
特別適用于未損傷頭發(fā)的優(yōu)選顯色劑的實(shí)例為2，6-二氯-對氨基苯酚、2-氯-對氨基苯酚、3-氯-對氨基苯酚、2，3-二氯-對氨基苯酚和3，5-甲基-對氨基苯酚。
上述衍生物包括其鹽，例如，硫酸鹽、磷酸鹽和鹽酸鹽，特別是硫酸鹽或鹽酸鹽。所述鹽通常與氨基形成。優(yōu)選的顯色劑(其中，R10為-CH2CH3，R11為CH2CH2NHSO2CH3)經(jīng)常以穩(wěn)定粉末的鹽形式提供(比游離堿形式更為穩(wěn)定)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，這種鹽形式使得它包含(contain)3摩爾的鹽分子對2摩爾的游離堿分子。進(jìn)一步有用的鹽是顯色劑如2，6-二氯-對氨基苯酚的鹽酸鹽。
以涂敷于頭發(fā)上的總組合物重量計(jì)，組合物中顯色劑的含量通常為0.01至5或7％重量。顯色劑的優(yōu)選含量為0.3至2或4％，優(yōu)選0.4至1.5或3％。
對于顯色劑和成色劑而言，其溶解性能均是重要的。顯色劑和成色劑化合物自身應(yīng)具有溶解性，從而它們可以適宜的濃度進(jìn)行配制。在高pH值下應(yīng)用時(shí)，優(yōu)選在pH值約10的去離子水中于25℃下的溶解度應(yīng)至少為10，優(yōu)選至少15，首選至少20g/100ml去離子水。它們的溶解度可至少為25g/100ml，甚至高達(dá)50或80g/100ml，但通常不超過30g/100ml。
顯色劑和成色劑化合物通常也應(yīng)使最后的有色二聚物(或產(chǎn)生的三聚物)的溶解性在正常的頭發(fā)條件下，特別是洗滌條件下較低。因此，最后的有色分子在25℃時(shí)的溶解度(在pH值約8時(shí))優(yōu)選低于5g/100ml去離子水，特別是低于2或1g/100ml，首選低于0.5g/100ml或甚至低于0.2g/100ml。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果在涂敷于頭發(fā)的條件下，顯色劑和成色劑化合物能夠充分溶解于組合物中，它們將會(huì)足夠迅速地?cái)U(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干。但是，所產(chǎn)生的有色分子應(yīng)具有足夠低的溶解度，以使其能夠耐受頭發(fā)的洗滌。在高pH值下(例如pH值大于10)下涂敷的組合物中，溶解度有時(shí)通過pKa值來指示。因此，如果顯色劑和成色劑，特別是顯色劑的一種或多種具有在pH值大于9，優(yōu)選pH值大于10時(shí)基本上電離的可電離基團(tuán)時(shí)，這是在pH值約10時(shí)溶解性的指示(instructions)。但是，在最后的有色分子中和在頭發(fā)發(fā)干的pH值下(通常為約5.5-6)，其會(huì)是非被離子化的。這表明，在通常條件下，其具有較低的溶解性。這一點(diǎn)可通常通過在顯色劑或成色劑分子中提供至少一個(gè)pKa值為8-12的基團(tuán)(并且，在該pH值以上會(huì)電離)實(shí)現(xiàn)，并且，所述基團(tuán)在反應(yīng)時(shí)形成的最后的有色分子也具有8-12的pKa值(并且在低于該pH值時(shí)不會(huì)電離)。溶解性受各種因素的影響，但pKa值在某些情形下是對可能的溶解性的優(yōu)良指示。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明染色化合物的優(yōu)點(diǎn)是，它們對于損傷和未損傷的頭發(fā)均能給出均勻的著色和耐褪色性。這一點(diǎn)對于頭發(fā)已染過一次且仍在生長以至出現(xiàn)未染過、未損傷的頭發(fā)的情形特別有用。在再次染發(fā)時(shí)，未損傷的頭發(fā)與褪色的、染過的、受過損傷的頭發(fā)必須同時(shí)被染色且顯示出均勻的耐褪色性。特別重要的一點(diǎn)是能夠向受損(如漂白和/或燙發(fā)和/或早先染發(fā))的頭發(fā)提供顏色、洗滌牢固性和耐褪色性。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，采用非常少量的化合物即可實(shí)現(xiàn)全范圍的顏色，這與標(biāo)準(zhǔn)染色體系形成對照。優(yōu)選的是，僅采用一種或兩種，特別是僅一種顯色劑化合物。具體說來，優(yōu)選采用不超過類型(A)、(B)和(C)三種化合物的組合，優(yōu)選僅一種或僅兩種。
所有這些成色劑和顯色劑均可歸類為“氧化性”染色劑，由于它們均需要存在氧化劑以引發(fā)它們的反應(yīng)。優(yōu)選地，這些是組合物中僅存的氧化性染色劑，含量小于0.1wt％，特別是少于0.05wt％，特別地，基本上不存在，優(yōu)選如上式所討論的，非類型(i)和(a)、(b)和(c)的氧化性染色劑。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含小于0.1wt％，特別是小于0.08wt％，更特別小于0.05wt％，甚至基本上不含能夠反應(yīng)多次(在染色反應(yīng)的氧化條件下)的氧化性染料。
優(yōu)選的組合物包含不超過0.1wt％的在頭發(fā)染色條件下與其自身反應(yīng)的任何氧化性染色劑。優(yōu)選組合物包含不超過0.08或0.05wt％的此類試劑。更優(yōu)選的是，這種試劑的總量不應(yīng)超過這些值。
可以包含其它染色劑如植物染料，但是，優(yōu)選不存在非氧化性染料，并且優(yōu)選除如前定義的顯色劑(i)及成色劑(A)、(B)和(C)外，無其它染色組分。也就是說，在染發(fā)組合物中，染色組分基本上是由顯色劑(i)和成色劑(A)、(B)和/或(C)組成。當(dāng)然，痕量的其它染色組分可以存在，但是它們不能顯著地影響最后的顏色。
優(yōu)選這些是涂敷于頭發(fā)上的僅有的氧化性染色劑，不屬于類型(i)、(A)、(B)和(C)，優(yōu)選式I至X的，氧化性染色劑不涂敷于頭發(fā)上。
可以包含其它染色劑如植物染料，但是，優(yōu)選不存在非氧化性染料，并且優(yōu)選除如前定義的顯色劑(i)及成色劑(A)、(B)和(C)外，無其它染色組分。也就是說，在本發(fā)明的方法中，染色組分基本上是由顯色劑(i)和成色劑(A)、(B)和/或(C)組成。當(dāng)然，痕量的其它染色組分可以存在，但是它們不能顯著地影響最后的顏色。
在本發(fā)明的方法中，提供了涂敷于頭發(fā)上的氧化劑。這種氧化劑通常僅在涂敷于頭發(fā)上之前被加至組合物中。通常，本發(fā)明的組合物將以至少兩個(gè)獨(dú)立的包裝如包裝瓶供給，氧化劑包裝于一個(gè)包裝件中，而顯色劑和成色劑包裝于另一個(gè)包裝件中。
優(yōu)選的氧化劑為過氧化氫。其它可采用的氧化劑包括其它無機(jī)過氧氧化劑、預(yù)形成有機(jī)過氧酸氧化劑和其它有機(jī)過氧化物，如脲過氧化物、蜜胺過氧化物和它們的混合物。
適宜的氧化劑優(yōu)選為水溶性氧化劑，即它們在25℃時(shí)于1000ml去離子水中溶解度至少為約10g(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁)。
除過氧化氫之外的適宜的無機(jī)堿金屬過氧化物包括過碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉，無機(jī)過水合鹽氧化性化合物，如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽。無機(jī)過水合物鹽可以一水合物、四水合物等摻入。如果需要的話，也可采用兩種或多種該無機(jī)過氧氧化物的混合物。堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽是適宜的，優(yōu)選溴酸鹽。
另一種適宜的無機(jī)氧化劑為亞氯酸鹽。
可用于本發(fā)明組合物中的無機(jī)過氧氧化劑的含量通常為0.0003mol至0.2mol每100g組合物，優(yōu)選多達(dá)0.1mol/100g。
適宜的預(yù)形成有機(jī)過氧酸氧化劑具有通式R30C(O)OOH，其中，R30選自具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和、取代或未取代、直鏈或支鏈的烷基、芳基或烷芳基。
適用于本發(fā)明的一類有機(jī)過氧酸化合物為具有下述通式XII和XIV的酰胺取代的化合物
其中，R30為具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R32為具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R31為H或具有1-10個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基。這種類型的酰胺取代的有機(jī)過氧酸化合物在EP-A-0,170,386中有述。
其它適宜的有機(jī)過氧酸氧化劑包括過乙酸、過壬酸(pernanoic acid)、壬基酰氨基過氧己酸(PAPCA)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二過氧間苯二甲酸、單過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己烷磺?；^氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、單過琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二酰基單過氧苯甲酸、過氧己二酸的壬基酰胺、二?；退孽；^氧化物，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸和其衍生物。單和二過壬二酸、單和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸和其衍生物也可用于本發(fā)明中。
優(yōu)選過氧酸物質(zhì)選自過乙酸和過壬酸和其混合物。預(yù)形成有機(jī)過氧酸氧化劑在本發(fā)明組合物中的合適的量為約0.0001mol至約0.1mol每100g的組合物，優(yōu)選所述含量為約0.001mol至約0.05mol，更優(yōu)選約0.003mol至約0.04mol，首選約0.004mol至約0.03mol每100g的組合物。
當(dāng)采用預(yù)成形有機(jī)過氧酸氧化劑時(shí)，優(yōu)選其在本發(fā)明染發(fā)組合物中的含量為約0.01％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約6％，最優(yōu)選約0.2％至約4％，特別優(yōu)選約0.3％至約3％(以染發(fā)組合物重量計(jì))。無機(jī)過氧氧化劑與預(yù)形成有機(jī)過氧酸的重量比優(yōu)選為約0.00125∶1至約500∶1，更優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
當(dāng)采用附加的有機(jī)過氧化物時(shí)，以組合物重量計(jì)，其含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約1.5％，最優(yōu)選約0.2％至約1％。
本發(fā)明的體系的優(yōu)點(diǎn)是，根據(jù)需要，可使用非常低含量的氧化劑。該體系更詳細(xì)地描述我們于同日申請的同時(shí)待審申請?zhí)?710756.9中。
本發(fā)明的染色組合物的pH值通常大約6.1或6.5，優(yōu)選大于7，特別是大于8或9。pH值為9至12通常是適宜的。本發(fā)明的體系也可摻入我們的同時(shí)待審申請?zhí)朑B 9626713.3中所述的低pH(例如pH值為1-6)的染發(fā)體系中。
用于本發(fā)明方法中的物質(zhì)可以對于公知的氧化性染色體系的標(biāo)準(zhǔn)方式供給。例如，顯色劑和成色劑可以以一個(gè)包裝供給，而氧化劑以另一個(gè)包裝供給。兩個(gè)包裝件的內(nèi)容物可混合在一起后涂敷于頭發(fā)上，或者如前所述單獨(dú)進(jìn)行涂敷。
涂敷于頭發(fā)上的組合物可包含氨，其含量例如至少為0.01wt％，優(yōu)選至少0.05wt％或0.1wt％。
顯色劑、成色劑、氧化劑和任何其它作為本發(fā)明組合物的組分涂敷于頭發(fā)上的物質(zhì)可以任一種適宜的物理形式提供。優(yōu)選的物理形式為液體。液體可為低粘度液體，例如，其可用水稀釋，或者其可具有較高的粘度。物質(zhì)可懸浮于凝膠網(wǎng)絡(luò)中。凝膠可為固體或具有低粘度。
用于使頭發(fā)染色的物質(zhì)通常進(jìn)行配制使得當(dāng)它們混合形成一種涂敷于頭發(fā)上的組合物時(shí)，它們形成像奶油樣稠度的產(chǎn)品，這種產(chǎn)品便于涂敷于頭發(fā)上。最后涂敷于頭發(fā)上的組合物通常為乳液形式。
每一種單獨(dú)的物質(zhì)可以使包含該物質(zhì)的組合物的pH值高于或低于7的形式供應(yīng)。例如，其pH值可為1至11。為了有助于各種組分(特別是顯色劑和成色劑)溶解于水基載體中，載體的pH值可大于6.1或6.5，甚至大于7，例如，pH值為8或9至10或11。pH值由1至6可有助于改善組分的穩(wěn)定性。
可提供物質(zhì)以使最終的組合物的pH值在混合后涂敷于頭發(fā)上時(shí)pH值低于7，盡管其中一種所采用組分的pH值高于7?？砂?至10或25wt％的醇如乙醇以有助于顯色劑，特別是成色劑在水基載體中的溶解度。
對消費(fèi)者而言，各組分基本上同時(shí)應(yīng)用，特別是混合和一起涂敷是特別有益的，這與順序應(yīng)用相比增加了方便之處。
反應(yīng)的條件通常為方便染發(fā)的條件。溫度通常為10至45℃，經(jīng)常為20至35℃。pH值可較低(如低于7或6)，但經(jīng)常是較高的，例如，高于6.1或6.5，通常高于7或8或9，甚至高于10。
在本文中，當(dāng)討論離去基團(tuán)以及僅在一個(gè)位置或僅與某些其它化合物反應(yīng)的化合物時(shí)，我們所說的反應(yīng)是指在染色化合物將被涂敷于頭發(fā)上的條件下進(jìn)行的反應(yīng)。
本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了一種染發(fā)盒(hair colouring kit)，其包含(i)一種或多種如前定義的顯色劑；和(ii)一種或多種如前定義的成色劑根據(jù)指示(instruction)將組分(i)、(ii)和(iii)涂敷于頭發(fā)上，使它們一起在頭發(fā)上保持不超過15分鐘，優(yōu)選至少30秒。
本發(fā)明第二方面的染發(fā)盒是一種供給用于本發(fā)明方法中的各組分的特別便利的方式。在本發(fā)明的這一方面，所采用的原料和在指示中說明的方法步驟可具有本發(fā)明方法限定的任一特征。
在本發(fā)明的組合物、方法和用途中，染發(fā)組合物的任一種其它常規(guī)組分可涂敷于頭發(fā)上，例如，如我們的共同未決申請9626713.3中所述。
組合物可包含各種如下所述的選擇性成分。
氧化染料前體優(yōu)選地，在組合物中的氧化性染料材料僅為如上討論的材料(i)和(ii)。但是，本發(fā)明的組合物可以選擇性地包含少量的其它氧化性染料。這些染料可包括在我們的共同待審申請PCT/US97/22719(1997年12月9日申請)中所述的那些。
一般說來，氧化染料初級(jí)中間體包括那些氧化后會(huì)形成低聚物或聚合物的單體物質(zhì)，這些低聚物或聚合物擴(kuò)展了其分子結(jié)構(gòu)中電子的共軛體系。由于具有新的電子結(jié)構(gòu)，形成的低聚物和聚合物會(huì)在其電子光譜中會(huì)顯示出位移至可視光范圍并顯示出顏色。例如，能形成有色聚合物的氧化初級(jí)中間體包括諸如苯胺的物質(zhì)，其具有一個(gè)官能團(tuán)，當(dāng)其被氧化后，會(huì)形成一系列的共軛亞胺和醌型二聚物、三聚物等，顏色范圍從綠到黑。諸如對苯二胺在內(nèi)的具有兩個(gè)官能團(tuán)的化合物能夠氧化聚合，得到高分子量的有色物質(zhì)，其具有擴(kuò)展的共軛電子體系。適用于本發(fā)明的初級(jí)中間體和次級(jí)成色劑的代表性實(shí)例在下述文獻(xiàn)中有述Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，Special Ed.第2卷，308-310頁。
非氧化染料和其它染料本發(fā)明使用的染發(fā)組合物除含有基本氧化染發(fā)劑(i)和(ii)和選擇性氧化染料外，還可選擇性地包含非氧化染料和其它染色物質(zhì)。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的選擇性非氧化染料和其它染料包括半永久染料、暫時(shí)染料和其它染料。本文中非氧化染料包括所謂“直接作用染料”、金屬染料、金屬螯合劑染料、纖維活性染料和其它合成及天然染料。各種類型的非氧化染料在下述文獻(xiàn)中有述“人發(fā)的化學(xué)和物理特性”(Chemical and Physical Behaviourof Human Hair)，第3版，Clarence Robbins(250-259頁)；“化妝品化學(xué)和生產(chǎn)”(The Chemistry and Manufacture)，第IV卷，第2版，Maison G.DeNavarre，45章，G.S.Kass(841-920頁)；“化妝品科學(xué)與技術(shù)”(CosmeticsScience and Technology)，第2版，II卷，Balsam Sagarin，23章，F(xiàn).E.Wall(279-343頁)；“頭發(fā)護(hù)理科學(xué)”(The Science of Hair Care)，C.Zviak，7章(235-261頁)；“頭發(fā)染料”(Hair Dyes)，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91頁和113-139頁)。
無需氧化作用即可顯示顏色的直接作用染料也被稱為染發(fā)劑(hair tint)，是本領(lǐng)域早已公知的染料。通?？蓪⑺鼈円园砻婊钚詣┎牧系幕|(zhì)(basematrix)涂敷于頭發(fā)上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基葸醌或偶氯染料；葸醌染料，萘醌染料；堿性染料如吖啶橙C.I.46005。
在施用前向染色組合物中加入硝基染料可增強(qiáng)染料的顏色，并可向染料混合物加入適宜的美觀顏色。
直接作用染料的實(shí)例包括Arianor染料堿性棕17，C.I.(比色指數(shù))-12,251號(hào)；堿性紅76，C.I.-12,245；堿性棕16，C.I.-12,250；堿性黃57，C.I.-12,719和堿性藍(lán)99，C.I.56.059和其它直接作用染料，如酸性黃1，C.I.-10,316(D&C黃7號(hào))；酸性黃9，C.I.-13,015；堿性紫C.I.-45,170；分散黃3，C.I.-11,855；堿性黃57，C.I.-12,719；分散黃1，C.I.-10,345；堿性紫1，C.I.-42,535，堿性紫3，C.I.-42,555；綠藍(lán)，C.I.-42,090(FD&C藍(lán)1號(hào))；黃紅，C.I.-14700(FD&C紅4號(hào))；黃，C.I.-19140(FD&C黃5號(hào))；黃橙，C.I.-15985(FD&C黃6號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-42053(FD&C綠3號(hào))；黃紅，C.I.-16035(FD&C紅40號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-61570(D&C綠3號(hào))；橙，C.I.-45370(D&C橙5號(hào))；紅，C.I.-15850(D&C紅6號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-15850(D&C紅7號(hào))；淺藍(lán)紅，C.I.-45380(D&C紅22號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-45410(D&C紅28號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-73360(D&C紅30號(hào))；紅紫，C.I.-17200(D&C紅33號(hào))；暗(dirty)藍(lán)紅，C.I.-15880(D&C紅34號(hào))；亮黃紅，C.I.-12085(D&C紅36號(hào))；亮橙，C.I.-15510(D&C橙4號(hào))；綠黃，C.I.-47005(D&C黃10號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-59040(D&C綠8號(hào))；藍(lán)紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2號(hào))；綠黃，C.I.-10316(Ext.D&C黃7號(hào))。
纖維活性染料包括分別從ICI，Sandoz，Ciba-Geigy，Bayer和Hoechst商購的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本發(fā)明所定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛類染料、洋蘇木和胡桃殼提取物染料。
暫時(shí)染料或染發(fā)漂洗劑通常由分子太大以至不能擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干并與頭發(fā)的外部進(jìn)行作用的染料分子組成。它們通常經(jīng)留下過程(leave-inprocedure)進(jìn)行涂敷，其中，染料溶液會(huì)在頭發(fā)表面上干燥。這樣，這些染料通常對用表面活性劑洗滌和清潔頭發(fā)不太有抵抗性，并且相對易于從頭發(fā)上洗除。暫時(shí)染發(fā)料能夠用于本發(fā)明的組合物，暫時(shí)染料的優(yōu)選實(shí)例如下
半永久染發(fā)料通常為尺寸較小且易于進(jìn)行暫時(shí)頭發(fā)漂洗的染料，通常其大于永久(氧化)染料。一般而言，半永久染料采用類似氧化染料的方式起作用，它們可以擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干中。但是，半永久染料通常比上述共軛的氧化染料分子小，因而它們會(huì)再次逐漸擴(kuò)散出頭發(fā)。簡單的洗頭和清潔過程將加速該過程，通常，半永久染料多數(shù)會(huì)在約5-8次洗滌后從頭發(fā)上洗除。半永久染料體系均可用于本發(fā)明的組合物中。適用于本發(fā)明組合物的半永久染料為HC藍(lán)2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍(lán)7、HC黃2、分散藍(lán)3、分散紫1和其混合物。半永久染料的實(shí)例為
典型的半永久染料體系引入大染料分子和小染料分子的混合物。由于頭發(fā)的尺寸從發(fā)根至發(fā)梢是不均勻的，從而，小分子將在發(fā)根和發(fā)梢中都有擴(kuò)散，但不會(huì)停留在發(fā)梢內(nèi)，而大分子通常僅能擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)的端部。這種染料分子大小的組合將有助于在初始染發(fā)過程和隨后的洗滌過程中得到從發(fā)根至發(fā)梢均勻一致的染發(fā)效果。
緩沖劑如果需要的活，組合物可包含一種或多種選擇性緩沖劑和/或頭發(fā)溶脹劑(HSAs)。若干種不同的pH調(diào)節(jié)劑可用來調(diào)節(jié)最后組合物或其任一部分成分的pH值。
這種pH調(diào)節(jié)過程可采用在處理角質(zhì)纖維(特別是人發(fā))領(lǐng)域中公知的酸化劑來進(jìn)行，例如，無機(jī)酸和有機(jī)酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、磺酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘氨酸/鹽酸，琥珀酸和其混合物。它們均適用于緩沖至低pH值。
堿性緩沖劑的實(shí)例為氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、無水堿性鏈烷醇胺如單或二乙醇胺，優(yōu)選氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺如二亞乙基三胺，或雜環(huán)胺如嗎啉以及堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和氫氧化鈣，堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氧賴氨酸和組氨酸以及鏈烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同樣適用于本發(fā)明的為通過離解在水中形成HCO3-的化合物(本文中稱之為離子形成化合物)。適宜的離子形成化合物的實(shí)例為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸鈣和碳酸氫鈣和其混合物。這些適于緩沖至高pH值。
本發(fā)明優(yōu)選采用的緩沖劑(對低pH值)為具有低于約pH6的一級(jí)pKa值的有機(jī)和無機(jī)酸及其共軛堿。本文中，一級(jí)pKa是指平衡常數(shù)K的負(fù)對數(shù)值(以10為底)，其中，K為酸解離常數(shù)。適用于本發(fā)明的有機(jī)酸和無機(jī)酸為天門冬氨酸、馬來酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物。特別優(yōu)選乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
催化劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可選擇性地包含一種催化劑，用于任一種無機(jī)過氧氧化劑和選擇性的預(yù)形成過氧酸氧化劑。
增稠劑本發(fā)明的染色組合物還可包含增稠劑，其含量為約0.05wt％至約20wt％，優(yōu)選約0.1wt％至約10wt％，更優(yōu)選約0.5wt％至約5wt％。適用于本發(fā)明組合物的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、十六醇和十八醇混合物(cetearyl alcohol)、硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發(fā)明優(yōu)選采用的增稠劑為Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸共聚物；Aculyn44(RTM)聚氨酯樹脂和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯共聚物，從Rohm and Haas(Philadelphia，PA，USA)購得。其它適用于本發(fā)明的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸聚合物。
稀釋劑水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的稀釋劑。但是，本發(fā)明的組合物可包含一種或多種溶劑作為附加的稀釋劑材料。通常，適用于本發(fā)明染發(fā)組合物的溶劑應(yīng)選擇與水混溶并對皮膚無害的溶劑。適宜用作附加稀釋劑的溶劑包括C1-C20一元醇或多元醇和其醚、甘油，優(yōu)選一元醇和二元醇和其醚。在這些化合物中，優(yōu)選包含2-10個(gè)碳原子的醇?xì)埢?。因此，?yōu)選的醇為乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇單乙基醚、1，2-己二醇、丁氧基乙醇、芐醇和其混合物。水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的主要稀釋劑。本文中，主要稀釋劑是指水的含量大于其它稀釋劑的總含量。
以組合物重量計(jì)，組合物中優(yōu)選包含約5％至約99.98％的稀釋劑，優(yōu)選約15％至約99.5％，更優(yōu)選至少約30％至約99％，首選約50％至約98％。
酶本發(fā)明染發(fā)組合物中可采用的其它附加成分為一種或多種酶。
適宜的酶包括常規(guī)可摻入洗滌劑組合物中的可商購的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適宜的酶在US專利3,519,570和3,533,139中有述。
過氧化物酶是對過氧化物具有特異性的血蛋白，但可采用各種物質(zhì)作為供體。本發(fā)明還包括可分解過氧化氫的過氧化氫酶，根據(jù)是該酶通常具有類似的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，并能夠通過過氧化氫產(chǎn)生一定的氧化作用。過氧化氫的分解可被看作是一個(gè)過氧化氫分子被另一個(gè)過氧化氫分子氧化。它在需氧細(xì)胞中分布廣泛并可具有某些更重要的功能。輔酶過氧化物酶并不是血蛋白，一種至少是黃素蛋白。其它黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶也將采用其它受體中的過氧化氫，并且，輔酶過氧化物酶在對過氧化氫無特異性方面有別于常規(guī)意義的過氧化物酶，與這些黃素蛋白類似。適宜用于本發(fā)明組合物的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、日本小蘿卜過氧化物酶、牛奶過氧化物酶、大鼠肝過氧化物酶、linginase和鹵代過氧化物酶如氯代和溴代過氧化物酶。
酶是任選加入的，其加入量應(yīng)足以得到每克本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物具有多達(dá)約50mg，優(yōu)選約0.01mg至約10mg的活性酶。過氧化物酶在本發(fā)明組合物中的加入量通常為，以組合物重量計(jì)，約0.0001％至約5％，優(yōu)選約0.001％至約1％，更優(yōu)選約0.01％至約1％。
可商購的蛋白酶包括購自Novo Industries A/S(Denmark)商標(biāo)名為Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些；購自Gist-Brocades商標(biāo)名為Maxatase、Maxacal和Maxapem的那些；購自GenencorInternational的那些；購自Solvay Enzymes商標(biāo)名為Opticlean和Optimase的那些。以組合物重量計(jì)，蛋白酶的加入量為0.0001％至4％活性酶。
淀粉酶的實(shí)例包括由地衣桿菌的特殊菌珠獲得的α-淀粉酶，如GB-1,269,839(Novo)所述。優(yōu)選的可商購的淀粉酶包括購自Gist-Brocades商標(biāo)名為Rapidase的那些；購自Novo Industries A/S商標(biāo)名為Termamyl和BAN的那些。以組合物重量計(jì)，淀粉酶的加入量為0.0001％至2％活性酶。
脂分解酶可存在于本發(fā)明的組合物中，以組合物重量計(jì)，脂分解酶的含量為0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至1％，更優(yōu)選0.001％至0.5％。
脂酶可來源于真菌或細(xì)菌，例如由腐質(zhì)霉屬、Thermomyces sp.、假單胞菌屬(包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌)。來自化學(xué)改性或基因改性的這些菌珠的突變體的脂酶也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶為由類產(chǎn)堿假單胞菌得到的，其描述于EP-B-0218272中。
另一種本發(fā)明優(yōu)選的脂酶是通過對來自胎毛腐質(zhì)霉的基因進(jìn)行克隆并在米曲霉(作為宿主)中表達(dá)基因而得到的脂酶，如EP-A-0258 068所述，該脂酶可從Novo Industri A/S(Bagsvaerd，Denmark)以商品名Lipolase商購。該脂酶也描述于US專利4,810,414(1989年3月7日授權(quán)于Huge-Jensen等)中。
表面活性劑物質(zhì)本發(fā)明的組合物還可包含一種表面活性劑體系。適用于本發(fā)明的組合物的表面活性劑通常具有長度為約8至約22個(gè)碳原子的親油鏈，所述表面活性劑可選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、脂肪?；拾彼猁}、N-?；劝彼猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺酸化脂肪酸，它們的鹽和/或酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、?；“彼猁}、水溶助長劑，如烷基二甲苯磺酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，和其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長度為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發(fā)明的組合物也可包含水溶性非離子表面活性劑。此類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
根據(jù)上式優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基、N-芳氧基、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑為其中R8是C5-C31烴基，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，或其混合物的那些，R9通常為氫、C1-C8烷基或羥烷基，優(yōu)選甲基，或式-R1-O-R2的基團(tuán)，其中，R1為C2-C8烴基，包括直鏈或支鏈和環(huán)狀基團(tuán)(包括芳基)，優(yōu)選C2-C4亞烷基，R2為C1-C8直鏈或支鏈和環(huán)狀烴基，包括芳基和氧烴基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有線性烴基鏈的多羥基烴基部分，其具有直接連接至鏈上的至少2個(gè)(甘油醛時(shí))或至少3個(gè)(其它還原糖時(shí))羥基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z2優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到，最優(yōu)選Z2為糖基(glycityl)部分。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿可與上面列出的單獨(dú)的糖一樣采用。這些玉米糖漿可能得到對Z2而言的糖組分的混合物。可以理解，這并非意味著排除其它適宜的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH-CH2OH，其中，n為1-5的整數(shù)，R′為H或環(huán)狀單或多糖基，及其烷氧基化衍生物。應(yīng)當(dāng)指出，最優(yōu)選的是其中n為4的糖基，特別是，-CH2-(CHOH)2-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有下式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中，R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜例如可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
用于本發(fā)明適宜的由油衍生的非離子表面活性劑包括水溶性植物和動(dòng)物來源的軟化劑(emollients)，如具有插入的聚乙二醇鏈的三甘油酯；乙氧基化單和二甘油酯，聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化奶油(butter)衍生物。一類優(yōu)選的用于本發(fā)明的由油衍生的非離子表面活性劑具有以下通式
其中，n為約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選約30至約85，其中，R包含具有平均約5-20個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，優(yōu)選具有約7-18個(gè)碳原子。
這類的適宜的乙氧基化油和脂包括下述物質(zhì)的聚乙二醇衍生物甘油椰油酸酯、甘油己酸酯、甘油辛酸鹽、甘油牛油酸酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯，以及來自甘油三酯，如棕櫚油、杏仁油、玉米油的甘油脂肪酸酯，優(yōu)選甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑中含有平均約5至約50個(gè)亞乙氧基部分。
適用于本發(fā)明的適宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG 40氫化蓖麻油可從BASF以商品名Cremophor(RTM)商購。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可從Henkel分別以商品名Cetiol(RTM) HE和Lamacit(RTM)GML 20商購。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商購。本發(fā)明特別優(yōu)選的是十六/十八醇的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可從BASF以商品名Cremaphor A25商購。
也可使用Nonoxynol表面活性劑。
本發(fā)明也可使用得自復(fù)合植物脂肪和其衍生物的非離子表面活性劑，其中復(fù)合植物脂肪是由Shea Tree(牛油樹Kotschy)的果實(shí)提取得到的。類似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe奶油的乙氧基化衍生物也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些物質(zhì)可分類在乙氧基化非離子表面活性劑這一類中，但是可以理解，確定的比例依然如非乙氧基化植物油或脂。
其它適宜的由油得到的非離子表面活性劑包括下述油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、米糠油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油(oil ofapricot pit)、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實(shí)油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油。
(iii)兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括(a)式(1)的咪唑啉鎓表面活性劑
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氧或CH2Z，每一個(gè)Z獨(dú)立地為CO2M或CH2CO2M，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(2)的銨衍生物
其中，R1、R2和Z如前定義；(b)式(3)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(4)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCo2M]2以及式(5)的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中，n、m、p和q為1-4的數(shù)，R1和M獨(dú)立地選自上述基團(tuán)；和(c)其混合物。
類型(a)的適宜的兩性表面活性劑可以商品名Miranol和Empigen商購，它們是多種物質(zhì)的復(fù)合混合物。實(shí)際上，可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀物質(zhì)的復(fù)合混合物，為完整起見，兩種定義均在本文給出。然而，本發(fā)明中優(yōu)選非環(huán)物質(zhì)。
類型(a)的適宜的兩性表面活性劑的實(shí)例包括式(1)和/或(2)的化合物，其中，R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是下述化合物其中，R1為C9H19，Z為CO2M和R2為H；其中，R1為C11H23，Z為CO2M且R2為CH2CO2M；和R1為C11H23，Z為CO2M和R2為H。
在CTFA命名法中，適用于本發(fā)明的材料包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸，特別是椰油兩性乙酸鹽和椰油兩性二乙酸鹽(也可稱之為椰油兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商購產(chǎn)品包括以商品名如下出售的那些產(chǎn)品Ampholak 7TX(鈉羧甲基牛油聚丙基胺銨)、Empigen CDL 60和CDR60(Albright & Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，MiranolC2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；MonatericCDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(RewoChemical Group)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適用于本發(fā)明的其它兩性表面活性劑的實(shí)例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
可以理解，這類中的可商購的兩性表面活性劑可以與例如氫氧化物抗衡離子或與陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑(特別是硫酸化C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王?結(jié)合的電中性復(fù)合物的形式生產(chǎn)和出售。還應(yīng)注意，兩性表面活性劑的濃度和重量比在本文中基于表面活性劑的未復(fù)合形式，任何陰離子表面活性劑抗衡離子被認(rèn)為是總體陰離子表面活性劑組分含量的一部分。
優(yōu)選的類型(b)的兩性表面活性劑的實(shí)例包括N-烷基聚三亞甲基聚羧甲基胺和鹽，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基二丙酸的鹽。這類物質(zhì)由Henkel以商品名Deriphat和由Rhone-Poulenc以商品名Mirataine出售。
(iv)兩性離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和下式(6)的酰氨基甜菜堿
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m均為1-4的數(shù)。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括下式(7)的烷基磺基甜菜堿
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4。優(yōu)選的是椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括式R5R6R7NO的烷基氧化胺和下式(8)的酰氨基氧化胺
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，m為1-4。優(yōu)選的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。
附加的選擇性成分本發(fā)明的染發(fā)組合物中還可包含多種附加的選擇性成分，以組合物重量計(jì)，每種的含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約3％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。此類成分包括蛋白質(zhì)和多肽和其衍生物水溶性或可增溶的防腐劑；天然防腐劑如芐醇、山梨酸鉀和紅沒藥醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；染料清除劑如草酸、硫酸化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；過氧化氫穩(wěn)定劑；滋潤劑如透明質(zhì)酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商購自CelaneseSuperabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US專利4,076,663中有述，以及甲基纖維素、淀粉、高級(jí)脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；殺菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改性劑如銨離子源(如氯化銨)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛油基、二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基甲基硫酸銨，二牛油基二甲基甲基硫酸銨，二大豆基(soya)二甲基氯化銨，二椰油基二甲基氯化銨；頭發(fā)調(diào)理劑如硅氧烷、高級(jí)醇、陽離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑如水溶性鈣源或硼酸鹽物質(zhì)；著色劑；二氧化鈦和二氧化鈦涂敷的云母；香料和香料增溶劑；沸石如ValfourBV 400和其衍生物，以及Ca2+/Mg2+螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽等；水軟化劑，如檸檬酸鈉。其它選擇性材料包括抗頭屑活性物質(zhì)，如ZPT和香料。
實(shí)施例通過下述實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，在這些實(shí)施例中，采用如下的各種標(biāo)準(zhǔn)測試。
I、初始顏色和顏色變化的評價(jià)(測定ΔE值)采用Hunter Colorquest分光光度計(jì)作為測量裝置來測量用本發(fā)明低pH值染發(fā)組合物染色的底物(頭發(fā)/皮膚)的初始顏色和顏色變化。用于表示具體底物顏色變化程度的值為ΔE值(ΔE)。如前定義的ΔE值由L、a和b值的實(shí)際總和(factual sum)表示，即ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2L為亮度和暗度的量度(顏色強(qiáng)度)，其中，L＝100相當(dāng)于白，L＝0相當(dāng)于黑。進(jìn)而，′a′為紅與綠商數(shù)的量度(顏色色調(diào))，正值表示紅，負(fù)值表示綠?！鋌′為黃與藍(lán)商數(shù)的量度(顏色色調(diào))，正值表示黃，負(fù)值表示藍(lán)。
Hunter Colorquest測量可采用Hunter Labscan比色計(jì)進(jìn)行，該比色計(jì)為全掃描分光光度計(jì)，波長范圍為400-700nm，其記錄了以“L”、“a”和“b”值來表示的頭發(fā)發(fā)簇(一綹頭發(fā))的顏色。將儀器設(shè)置為模式-0/45；端口尺寸-1英寸；觀察尺寸-1英寸；光-D65；觀察區(qū)域-10°；UV燈/濾光器-無。將頭發(fā)放置在設(shè)計(jì)用于夾持頭發(fā)的樣品夾具中，在測量過程中頭發(fā)均勻取向?？刹捎孟喈?dāng)?shù)谋壬?jì)，但其必須確保頭發(fā)不會(huì)在測量過程中移動(dòng)。頭發(fā)必須在顏色測量過程中鋪開以覆蓋1英寸的端口。在發(fā)簇夾具上設(shè)置標(biāo)記點(diǎn)以指導(dǎo)端口處夾具的定位。標(biāo)記點(diǎn)與端口上的刻度一起排列，在每一地點(diǎn)處讀取讀數(shù)。
對每一發(fā)簇進(jìn)行8次測量，每側(cè)4次，每次處理進(jìn)行3個(gè)發(fā)簇。
II、標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)發(fā)簇本發(fā)明組合物可用于所有顏色、類型和條件的有色頭發(fā)。為了說明的目的，可對各種測試頭發(fā)發(fā)簇進(jìn)行測試。這些標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)發(fā)簇中的兩種可被測量，表示為它們的大致的L、a、b值。
L ab淺棕色(燙和漂白過) 約60 約9 約32
40％灰黑棕色35-37 4.5-5.511.5-12.7也可使用Yak頭發(fā)(初始或燙和/或漂白過)。其具有的值為L＝約82至83；a＝約-0.5至-0.7；b＝約11至12。
III、頭發(fā)發(fā)簇染色方法為進(jìn)行染發(fā)，將長度為約8英寸的4克發(fā)簇(或長度為4英寸的2克頭發(fā))懸掛于適宜的容器上方。然后準(zhǔn)備測試用染發(fā)產(chǎn)品(即在應(yīng)用時(shí)將各瓶的組分混合在一起)，將以每克頭發(fā)約2克的產(chǎn)品直接涂敷于測試用頭發(fā)發(fā)簇上。
將染料在頭發(fā)發(fā)簇上揉抹所需要的時(shí)間，該時(shí)間可多達(dá)約1分鐘，然后使發(fā)簇放置所需的時(shí)間。在用流動(dòng)水沖洗約1或2分鐘后，將染發(fā)后的頭發(fā)發(fā)簇洗凈(按照下述洗發(fā)過程IV)并干燥。干燥過程可以采用自然干燥(不借助于熱)或采用干燥器。然后，采用Hunter Colorquest分光光度計(jì)評價(jià)染色、清潔并干燥后的受試頭發(fā)發(fā)簇的顏色顯示(初始顏色)。
對于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送紅色色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約25至約70，更優(yōu)選約30至約65，最優(yōu)選約35至約60，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約10且小于約70，優(yōu)選大于約15且小于約65，更優(yōu)選大于約20且小于約60。
對于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送棕色或黑色色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)小于約25，優(yōu)選小于約20，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約1且小于約50，優(yōu)選大于約5且小于約45。
對于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送淺棕色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約70至約110，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約20且小于約95，優(yōu)選大于約25且小于約90。
由本發(fā)明的染發(fā)組合物所提供的顯著的顏色變化經(jīng)常是指ΔE值表示的在燙和漂白過的頭發(fā)上的顏色變化，其優(yōu)選大于約5或8，優(yōu)選大于約10，更優(yōu)選大于約12，最優(yōu)選大于約15，首選大于約20。
IV、頭發(fā)發(fā)簇清潔方法染色后的發(fā)簇進(jìn)行重復(fù)清潔循環(huán)，其中，下述過程重復(fù)進(jìn)行。
將4克重8英寸長的染色后頭發(fā)發(fā)簇(或2克，4英寸長)夾緊于適宜的容器上方，用溫水(約100°F，以約1.5加侖/分鐘壓力)將發(fā)簇充分沖洗約10秒。然后在濕的測試用發(fā)簇上由注射器施加香波(約0.1ml非調(diào)理香波)。在使頭發(fā)起泡約30秒后，在溫流動(dòng)水下沖洗30秒。然后，重復(fù)洗發(fā)過程和發(fā)泡過程，最后沖洗60秒。然后，從測試用發(fā)簇中用手指除去過量的水(擠壓)。將測試用發(fā)簇進(jìn)行自然干燥或用預(yù)熱式干燥機(jī)干燥(溫度約140°F)(進(jìn)行約30分鐘)。然后，對染色、清潔并干燥后的測試頭發(fā)發(fā)簇進(jìn)行顏色評價(jià)(ΔE褪色)。
在任何單一測試循環(huán)過程中，進(jìn)行評價(jià)的不同發(fā)簇應(yīng)在相同溫度、壓力和硬度的水中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
V燙發(fā)過程下述方法用來進(jìn)行燙發(fā)，隨后通常進(jìn)行漂白。
將4克重8英寸長的染色后頭發(fā)發(fā)簇懸掛于適宜的容器上。將商品名“Zotos”的燙發(fā)液涂敷于頭發(fā)上以使其完全浸透。然后，使發(fā)簇再次浸透。此后，將發(fā)簇放置于塑料盤中20分鐘，隨后用37℃的自來水漂洗1分半鐘至2分鐘。將發(fā)簇?cái)D干，再用手巾擦干。再將發(fā)簇懸掛于容器上，在其上涂以商購的“Zotos”中和劑使其浸透。然后，再將發(fā)簇放置于塑料盤中5分鐘，隨后再用37℃的自來水漂洗1分半鐘至2分鐘。再用香波洗滌兩次，放置至干。
VI漂白過程將預(yù)燙過的發(fā)簇干燥20分鐘，懸掛在容器的邊緣上。立即處理最多9或10簇頭發(fā)。按照指示混合商購的漂白劑(購自Clairol，“Born Blonde(含洋甘菊))，將10克的材料涂敷于每一發(fā)簇上，并將其徹底涂均。每一發(fā)簇用貼膜(clingfilm)松松地包裹并放置30分鐘。隨后，用37℃的自來水漂洗2分鐘。再用香波洗滌一次。
實(shí)施例1下述配方1可用于本發(fā)明的方法以產(chǎn)生半永久性染發(fā)劑。下述組分用于配方1中作為著色組分組分(i)
組分(ii)(C)吡唑啉酮
組分(ii)(B)苯甲?；阴１桨?
組分(ii)(A)α-萘酚
配方1的組成如下wt％Ceteareth25 0.84鯨蠟醇1.16硬脂醇1.16(i) 0.87吡唑啉酮(ii)(C) 0.16α-萘酚(ii)(A)0.0046苯甲?；阴１桨?ii)(B) 1.86乙醇 9.3氫氧化銨 1.6過氧化氫 3.0水平衡至100
配方1的pH值為9至10。
在本發(fā)明的方法中，將8克的配方涂敷至4克的淺棕色燙且漂白過的頭發(fā)上，燙發(fā)過程和漂白過程如前述方法進(jìn)行。染發(fā)過程按照前述方法進(jìn)行。配方涂敷5分鐘。
實(shí)施例2在該實(shí)施例中，采用下述配方。
權(quán)利要求
1.一種染發(fā)方法，該方法包括提供(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化從而進(jìn)行單次親電進(jìn)攻，(ii)一種或多種成色劑，其選自(A)在羥基對位上帶有活性離去基團(tuán)的苯酚和萘酚，(B)含以下基團(tuán)的1，3-二酮
其中Z是活性離去基團(tuán)，以及(C)含以下基團(tuán)的化合物
其中Z是活性離去基團(tuán)，X是活性離去基團(tuán)或非離去取代基，從而，在氧化劑存在下，顯色劑或每一顯色劑與成色劑或每一成色劑基本僅在帶有活性基團(tuán)Z的位置，以及當(dāng)X是活性離去基團(tuán)時(shí)在X的位置反應(yīng)，和(iii)氧化劑，將組分(i)、(ii)和(iii)涂敷于欲染色的頭發(fā)上，和使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上不超過15分鐘，漂洗頭發(fā)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，一種或多種顯色劑(i)選自N，N-二取代的對苯二胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中，使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上的時(shí)間不超過10分鐘。
4.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上的時(shí)間不超過4.5分鐘。
5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上的時(shí)間至少30秒。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其提供了次永久性染色，這樣在10次洗滌后，施加于頭發(fā)上的顏色仍然存在于頭發(fā)上，但在24次洗滌后基本上從頭發(fā)上洗除。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包含不超過0.1wt％的氧化染色劑，其能夠在頭發(fā)染色條件下進(jìn)行多于1次的反應(yīng)。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包含不超過0.1wt％的任一氧化染色劑，其在頭發(fā)染色的條件下會(huì)與自身進(jìn)行反應(yīng)。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包含不超過0.1wt％的氧化染色劑，其不屬于類型(i)、(A)、(B)和(C)。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物的混合物的pH值至少為6.1，優(yōu)選至少為6.5。
11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括氨或氫氧化銨，其含量至少為0.01wt％。
12.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括至少一種類型(B)的成色劑。
13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括至少一種類型(B)的成色劑和/或至少一種類型(C)的成色劑。
14.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括類型(A)、(B)和(C)中至少兩種的成色劑。
15.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括類型(A)、(B)和(C)中至少一種的成色劑。
16.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物僅包括一種顯色劑(i)。
17.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括類型(A)、(B)和(C)中不超過兩種的成色劑。
18.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，成色劑(C)中的X為非離去取代基。
19.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，在頭發(fā)染色條件下，顯色劑(i)基本上僅與成色劑(A)、(B)和/或(C)反應(yīng)，不與其它顯色劑分子反應(yīng)。
20.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，一種或多種顯色劑(i)選自下式的化合物
和下式的化合物
其中，Y選自-NO2、-CO2H、-CO2R、-COR和OH，R13、R14、R15和R16獨(dú)立地選自H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、F、Cl、OH、-CO2H、-CO2R或-COR。
21.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，一種或多種成色劑(A)選自下式的化合物
其中，R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為OH、H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、-CO2H和-COR。
22.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，成色劑(B)選自下式的化合物
其中，R5為甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基或苯基，R6為NR2，其中，基團(tuán)R獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基或苯基，或者R5是C1-4烷基，R6是C1-4烷基或C1-4烷氧基。
23.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，成色劑(C)選自下式的化合物
其中，R7和R8獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、取代的苯基或未取代的苯基。
24.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，涂敷于頭發(fā)上的化合物包括顯色劑(i)，其含量為0.01-7wt％，成色劑(A)，其含量為0.001-1wt％，成色劑(B)，其含量為0.005-4wt％，和/或成色劑(C)，其含量為0.01-4wt％。
25.一種染發(fā)盒，其包含(i)一種或多種權(quán)利要求1限定的顯色劑，和(ii)一種或多種權(quán)利要求1限定的成色劑；和(iii)氧化劑，以及將組分(i)、(ii)和(iii)合在一起涂敷于頭發(fā)上，并使它們在頭發(fā)上一起停留不超過15分鐘的指示。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的染發(fā)盒，其中，所述指示是向頭發(fā)上涂敷組分(i)、(ii)和(iii)并使它們一起停留于頭發(fā)上至少30秒。
27.根據(jù)權(quán)利要求25或26的染發(fā)盒，其具有權(quán)利要求2-24中講述的任一附加特征。
28.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法或染色盒，其中，顯色劑(i)選自包含單一伯胺基團(tuán)的化合物，在頭發(fā)著色條件下，其僅在伯胺基團(tuán)處反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種染發(fā)方法,特別是適用于次永久性染發(fā)的方法,該方法包括提供:(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑,其可被氧化從而進(jìn)行單次親電進(jìn)攻,(ii)一種或多種成色劑,其選自:(A)在羥基對位上帶有活性離去基團(tuán)的苯酚和萘酚,(B)含活性離去基團(tuán)的1,3－二酮衍生物;和(C)具有活性離去基團(tuán)的吡唑啉酮衍生物;和(iii)氧化劑;將組分(i)、(ii)和(iii)涂敷于欲染色的頭發(fā)上,使組分(i)、(ii)和(iii)保留于頭發(fā)上不超過15分鐘,漂洗頭發(fā)。本發(fā)明也提供了一種包含所限定組分和說明的染發(fā)盒。
文檔編號(hào)A61K8/23GK1261778SQ9880691
公開日2000年8月2日 申請日期1998年5月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月23日
發(fā)明者多米尼克·普拉特 申請人:普羅克特和甘保爾公司