專(zhuān)利名稱(chēng)：容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的容器，它可用于制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血制品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水，它包括一種低截留分子量(molecularweight cut-off)的半滲透膜材料，還涉及在滲透機(jī)制過(guò)濾方法中容器的用途以及它的制備。
就容器的用途來(lái)看，用于通過(guò)滲透機(jī)制過(guò)濾制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血制品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水的容器壁一般是由半滲透膜組成。
因此，半滲透膜需要有強(qiáng)度，相對(duì)惰性并且能夠分離不同分子量的化合物。半滲透膜的結(jié)構(gòu)是以截留分子量(MWCO)來(lái)表征的，而截留分子量定義為90％溶質(zhì)沒(méi)有透過(guò)膜時(shí)的分子量。由于具有某一截留分子量的膜的滲透性與膜厚度成正比例關(guān)系，截留分子量越低，膜的厚度必須越低以保持可行的流通速率(flux rate)。但是，這膜越薄，強(qiáng)度就越低。另一方面，截留分子量越大，透析現(xiàn)象對(duì)滲透的影響越大。而且，截留分子量越低，半滲透膜的選擇性越好。由此截留分子量盡可能低而使流通速率最大化是有利的。
歐洲專(zhuān)利EP 360612公開(kāi)了一種方法，其中一起構(gòu)成口服再水化治療劑的低分子量糖和電解質(zhì)鹽精確控制的混合物被放在防漏的容器中，容器是由半滲透膜構(gòu)成，而半滲透膜可以是纖維素，再生纖維素，苯甲?；w維素，粘膠纖維素和膠原。此膜具有低于微生物或V.Cholerae和Shigella類(lèi)腸毒素分子大小的截留分子量，由此當(dāng)容器和其中的物質(zhì)放入含上述污染物的水中時(shí)，滲透過(guò)程發(fā)生，無(wú)污染物的水被吸進(jìn)容器中，但阻止了微生物進(jìn)入容器，結(jié)果在容器中得到無(wú)菌口服再水化溶液。在這篇專(zhuān)利中，容器中無(wú)菌內(nèi)含物質(zhì)的濃度是通過(guò)達(dá)到滲透與糖和電解質(zhì)透析到外部水中之間平衡而進(jìn)行控制。因此，溶液最終的濃度受到容器中的溶質(zhì)量和外部水的體積的支配。這種體系的缺陷是溶質(zhì)流失，由于糖(營(yíng)養(yǎng)物)的輸入外部水中細(xì)菌繁殖，需要準(zhǔn)確地控制外部水的體積以及設(shè)備的效率低，即，由于溶質(zhì)的透析在某一時(shí)間內(nèi)吸取水的量小。
本發(fā)明旨在提供一種沒(méi)有這些缺陷的容器。本發(fā)明的目的是提供一種含有柔性膜結(jié)構(gòu)的容器，其中膜具有低截留分子量(允許消除或盡可能地減小溶質(zhì)的透析)，并且膜選擇性增加。
降低膜截留分子量導(dǎo)致設(shè)備操作速度的急劇下降，而為補(bǔ)償操作速度下降而減小膜的厚度會(huì)導(dǎo)致行不通的弱的結(jié)構(gòu)。因此本發(fā)明的目的是提供一種容器，它包含一平均孔徑相對(duì)較大和孔數(shù)相對(duì)較多并且厚而強(qiáng)度高的薄膜支撐截留分子量較低的薄層作為膜。這使得可以調(diào)整這種復(fù)合膜的選擇性同時(shí)使流量(flux)最大化。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是大大地降低透析，這使得可以在較短時(shí)間內(nèi)獲得濃度在所需范圍內(nèi)的溶液而無(wú)需精確測(cè)量外部水的體積，這是借助一種容器達(dá)到的，該容器包括一種膜，膜有孔十分大的第一層，第一層可用于支撐涂敷在其表面上的薄聚合物層。降低透析的結(jié)果也導(dǎo)致了顯著地降低了外部水中細(xì)菌數(shù)量的增加。
本發(fā)明另一目的是提供一種設(shè)備，它允許在封閉容器中制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血制品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水，特別是結(jié)合如在歐洲專(zhuān)利360612中描述的滲透機(jī)制超濾方法，但應(yīng)是注意到本發(fā)明的容器可以有效地放入到流水(小溪，河流等等)或靜水(湖，池等等)中。
本發(fā)明涉及一種容器，它用于制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血液或血液替代品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水，它包含一種低截留分子量柔性半滲透復(fù)合膜以及其中含有至少一種水溶性固態(tài)物質(zhì)，這種膜包括一層足夠厚以賦予膜結(jié)構(gòu)強(qiáng)度并且截留分子量相對(duì)較高的柔性支撐層和至少在該支撐層一表面上有截留分子量相對(duì)較低并且足夠薄以產(chǎn)生可行流量的第二層。
容器是指一個(gè)封閉的結(jié)構(gòu)例如包狀或袋狀。
柔性膜是指一種結(jié)構(gòu)，它可以在與水接觸之前或之后進(jìn)一步變形并且也是柔性的。
足夠厚以賦予膜結(jié)構(gòu)強(qiáng)度是指膜應(yīng)當(dāng)有足夠的強(qiáng)度以防止當(dāng)干燥或被水溶脹時(shí)破損。
足夠薄以產(chǎn)生可行的流量是指流量應(yīng)當(dāng)至少為0.1 l/h.m2.bar。
所選的兩層的截留分子量可以在較大范圍內(nèi)變化。
選擇的支撐層截留分子量應(yīng)使得可得到高流量但要防止外部水中微生物透過(guò)膜。因此可以選擇這樣的支撐層，孔相對(duì)較大例如直徑為2～20nm的膜。另一方面，選擇的第二層的截留分子量要防止低分子量溶質(zhì)的透析。由此支撐層的孔徑可能是第二層孔徑的數(shù)倍。優(yōu)選地，支撐層的截留分子量為1,000～50,000和/或第二層的截留分子量為300～2000。
事實(shí)上，應(yīng)注意到水進(jìn)入的通量由于第二薄層而降低。單獨(dú)的再生纖維素薄膜流量為1.7～3 l/h.m2.bar，而對(duì)本發(fā)明的復(fù)合膜流量可能低至0.1 l/h.m2.bar。但是，令人驚奇的是對(duì)本發(fā)明的復(fù)合膜，由于透析(就是向外的流量)甚至下降得更多，結(jié)果流量是正的，并且顯著地增加。
復(fù)合膜組成的相對(duì)厚度將由所要求的流量和強(qiáng)度決定。
優(yōu)選復(fù)合膜的整個(gè)厚度為20～50μm；支撐層厚度為19～48μm而第二層厚度為0.1～2.0μm。
支撐層可以選自各種不同的材料包括纖維素，再生纖維素(CELLOPHANE)，銅銨纖維素，苯甲?；w維素和膠原。
優(yōu)選的支撐層材料是再生纖維素。支撐層可以用一種或幾種熟知制備方法進(jìn)行制備，例如當(dāng)使用再生纖維素材料時(shí)，有黃原酸酯，銅銨，氨基甲酸酯或有機(jī)溶劑(如NMMO)方法。
第二層可以由下列材料組成纖維素衍生物(例如，醚，酯，硝化纖維素等等)，合成有機(jī)聚合物(例如，聚丙烯酸酯，聚乙酸乙烯酯共聚物，聚氨酯，脂族聚酰胺如尼龍6，尼龍66，尼龍46，聚砜和聚醚砜等)，改性或未改性的天然聚合物(如，淀粉，蛋白質(zhì)，等)。也可使用添加或沒(méi)有添加無(wú)機(jī)添加劑(如煅制二氧化碳)的這些物質(zhì)的混合物。
但是，使用通常用于給紡織品覆蓋上防水但水蒸汽可以透過(guò)的保護(hù)性涂層的聚氨酯得到最令人感興趣的結(jié)果。
特別驚奇的是防水膜可以用于過(guò)濾水性介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明可用作膜第二層優(yōu)選材料的親水性聚氨酯是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a)聚異氰酸酯；和b)含有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯反應(yīng)活性的基團(tuán)的多元醇；和c)任選地，一種含活潑氫的增鏈劑。
合適的聚異氰酸酯包括脂族，環(huán)脂族或芳族聚異氰酸酯。作為合適脂族二異氰酸酯的實(shí)例，可提到的有1，4-二異氰酸根合丁烷，1，6-二異氰酸根合己烷，1，6-二異氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷和1，12-二異氰酸根合十二烷單獨(dú)的或它們的混合物。特別適合的環(huán)脂族二異氰酸酯包括1，3-和1，4-二異氰酸根合環(huán)己烷，2，4-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷，1，3-二異氰酸根合-2-甲基環(huán)己烷，1-異氰酸根合-2-(異氰酸根合甲基)環(huán)戊烷，1，1′-亞甲基二〔4-異氰酸根合環(huán)己烷〕，1，1′-(1-甲基亞乙基)二〔4-異氰酸根合環(huán)己烷〕，5-異氰酸根合-1-異氰酸根合甲基-1，3，3-三甲環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)，1，3-和1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)乙烷，1，1′-亞甲基二〔4-異氰酸根合-3-甲基環(huán)己烷〕，1-異氰酸根合-4(或3)-異氰酸根合甲基-1-甲基環(huán)己烷單獨(dú)的或者混合物。特別適合的芳族二異氰酸酯包括1，4-二異氰酸根合苯，1，1′-亞甲基二〔4-異氰酸根合苯〕，2，4-二異氰酸根合-1-甲基苯，1，3-二異氰酸根合-2-甲基苯，1，5-二異氰酸根合萘，1，1′-(1-甲基亞乙基)二〔4-異氰酸根合苯〕，1，3-和1，4-二(1-異氰酸根合-1-甲基乙基)苯，單獨(dú)的或者它們混合物。含有三個(gè)或更多異氰酸基的芳族聚異氰酸酯也可能是如1，1′，1″-次甲基三〔4-異氰酸根合苯〕和聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯(是由苯胺/甲醛縮合物光氣化作用而得到)。含有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的多元醇可以是聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚縮醛多元醇，聚酯酰胺多元醇或聚硫醚多元醇。優(yōu)選聚酯多元醇，聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。
可以使用的適合聚酯多元醇包括多羥基，優(yōu)選二羥基醇(可以加入三羥基醇)，和多元羧酸，優(yōu)選二羧酸或它們相應(yīng)的羧酸酐，的羥基封端的反應(yīng)產(chǎn)物。由內(nèi)酯如e-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合得到的聚酯多元醇也可以使用。
可以用于形成這些聚酯多元醇的多元羧酸可以是脂族，環(huán)脂族，芳族和/或雜環(huán)族的并且它們可以是被取代(例如鹵素原子)以及飽和或不飽和的。作為脂族二羧酸的實(shí)例，可以提到的有琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸和十二烷二酸。作為環(huán)脂族二羧酸的實(shí)例，可以提到的有六氫化鄰苯二甲酸。芳族二羧酸的實(shí)例包括間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，鄰苯二甲酸，四氯苯二甲酸和1，5-萘二羧酸。在可以使用的不飽和脂族二羧酸中，可以提到的有富馬酸，馬來(lái)酸，衣康酸，檸康酸，中康酸和四氫化鄰苯二甲酸。三元和四元羧酸的實(shí)例有偏苯三酸，1，3，5-苯三酸和1，2，4，5-苯四酸?？梢杂糜谥苽渚埘ザ嘣嫉亩嗔u基醇包括乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，二丙二醇，三甘醇，四甘醇，二丁二醇，2-甲基-1，3-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，雙酚A或氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物?？梢允褂萌蓟蛩脑既缛u甲基乙烷，三羥甲基丙烷，甘油和季戊四醇。這些多羥基醇一般用于與上面提到的多元羧酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)制備聚酯多元醇，但是根據(jù)一特殊實(shí)施方案它們本身也可以加入到反應(yīng)混合物中。
合適的聚醚多元醇包括聚乙二醇，聚丙二醇和聚四甘醇。
可以使用的合適的聚碳酸酯多元醇包括二醇如1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，二甘醇，三甘醇或四甘醇，與光氣，與二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯或與環(huán)碳酸酯如碳酸亞乙酯和/或碳酸亞丙酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
可以使用并合適的聚縮醛多元醇包括由二元醇如二甘醇和甲醛反應(yīng)制備的多元醇。合適的聚縮醛也可以通過(guò)環(huán)狀縮醛聚合進(jìn)行制備。
任選地使用的含活潑氫增鏈劑合適的有脂族，脂環(huán)族，芳族或雜環(huán)的并有高至80，優(yōu)選高至12個(gè)碳原子，的一級(jí)或二級(jí)聚胺或者水。在后一種情況下，得到?jīng)]有殘余的自由異氰酸基而完全反應(yīng)的聚氨酯聚合物。
如果用聚胺影響聚氨酯預(yù)聚物的鏈增長(zhǎng)，聚胺的總量應(yīng)當(dāng)根據(jù)存在于聚氨酯預(yù)聚物中的異氰酸基數(shù)量進(jìn)行計(jì)算以便得到不帶殘余自由異氰酸基而完全反應(yīng)的聚氨酯脲(polyurethaneurea)聚合物；在此使用的聚胺平均官能度為2～4，優(yōu)選2～3。
聚氨酯脲聚合物的非線性度是由用于鏈增長(zhǎng)的聚胺的官能度控制。理想的官能度可以通過(guò)混合帶不同胺官能度的聚胺而得到。例如官能度2.5可以用等摩爾二胺和三胺的混合物而得到。
在此可用的增鏈劑實(shí)施包括聯(lián)氨，乙二胺，哌嗪，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，N，N，N-三(2-氨基乙基)胺，N-(2-哌嗪基乙基)乙二胺，N，N′-二(2-氨基乙基)哌嗪，N，N，N′-三(2-氨基乙基)乙二胺，N-〔N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基〕-N′-(2-氨基乙基)哌嗪，N-(2-氨基乙基)-N′-(2-哌嗪基乙基)乙二胺，N，N-二(2-氨基乙基)-N-(2-哌嗪基乙基)胺，N，N-二(2-哌嗪基乙基)胺，胍，蜜胺，N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺，3，3′-二氨基聯(lián)苯胺，2，4，6-三氨基嘧啶，二亞丙基三胺，四亞丙基五胺，三亞丙基四胺，N，N-二(6-氨基己基)胺，N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺，2，4-二(4′-氨基芐基)苯胺，1，4-丁二胺，1，6-己二胺，1，8-辛二胺，1，10-癸二胺，2-甲基五亞甲基二胺，1，12-十二烷二胺，異佛爾酮二胺(或1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷)，二(4-氨基環(huán)己基)甲烷〔或二(氨基環(huán)己烷-4-基)-甲烷〕和二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷〔或二(氨基-2-甲基環(huán)己烷-4-基)甲烷〕，聚乙烯亞胺，聚氧乙烯胺和/或聚氧丙烯胺(例如Jeffamines，得自TEXACO公司)。
聚胺的總量應(yīng)當(dāng)根據(jù)存在于聚氨酯預(yù)聚物中的異氰酸根合的量進(jìn)行計(jì)算。預(yù)聚物中的異氰酸基與鏈增長(zhǎng)中的增鏈劑中的活性氫的比(基于當(dāng)量)處于約1.0∶0.7～約1.0∶1.1范圍里，優(yōu)選約1.0∶0.9～約1.0∶1.02。
優(yōu)選聚異氰酸酯是一種二異氰酸酯，更優(yōu)選它選自1，1′-亞甲基二-〔4-異氰酸根合苯〕和1，1′-亞甲基二-〔4-異氰酸根合環(huán)己烷〕。
優(yōu)選多元醇是一種聚乙二醇，選自乙二醇，聚乙二醇，聚四亞甲基二醇等等，可能以與其它聚醚多元醇混合的形式。甚至更優(yōu)選，聚乙二醇有十分低的分子量(300～900)。因?yàn)橥ǔ＞郯滨ト谌敕肿恿看笥?000的聚乙二醇以得到聚氨酯所熟知的性能(長(zhǎng)軟和硬鏈段，融點(diǎn)，強(qiáng)度)，所以這是相當(dāng)不常見(jiàn)的。也知道透氣性隨聚乙二醇的分子量而下降。但是，在這個(gè)實(shí)施方案中，聚乙二醇的低分子量被認(rèn)為是流量改善的主要原因。
優(yōu)選增鏈劑是異佛爾酮二胺(或1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷)，單獨(dú)或者與聯(lián)氨混合使用。
可通過(guò)在支撐膜的一個(gè)或兩個(gè)表面上溶液涂敷，層合，擠出涂敷或就地聚合將第二層施于支撐層上。
本發(fā)明的復(fù)合膜主要為滲透機(jī)制超濾而設(shè)計(jì)，但是本發(fā)明膜的其它用途包括反滲透應(yīng)用，真空或加壓過(guò)濾，生物分離(例如體液中的病毒分離)，氣體分離，廢水處理，水過(guò)濾，藥物控制釋放體系等。
本發(fā)明的膜特別適合滲透機(jī)制超濾，因?yàn)樗鼈儗WCO降低到足夠低的水平以防止透析影響滲透，而同時(shí)仍保持滿意的流量?？梢苑乐垢蠓秶木哂懈偷慕亓舴肿恿康娜苜|(zhì)通過(guò)過(guò)濾膜。這種特殊過(guò)程的一個(gè)典型應(yīng)用是自動(dòng)再水化的封閉滲透袋。這種袋是由包括本發(fā)明復(fù)合半滲透膜結(jié)構(gòu)作為外壁的容器構(gòu)成，待再水化的溶質(zhì)保存在該容器中。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜只是外壁的一部分。
合適的容器性能在EP 360612中有詳細(xì)公開(kāi)。
容器可以保存固體或者濃縮溶液形式的溶質(zhì)。當(dāng)封閉袋與水接觸時(shí)，水?dāng)U散透過(guò)膜并使溶質(zhì)成為溶液(十分有限的現(xiàn)象)。一旦袋中有高濃度的溶液，滲透發(fā)生，確切地說(shuō)將外部水吸進(jìn)袋中。因此，為了滲透出現(xiàn)，袋中至少存在有一種水溶性溶質(zhì)是一個(gè)前提。溶質(zhì)或者包括具有高于第二層膜低截留分子量的分子量的水溶性化合物，由此可制備溶質(zhì)溶液如再水化營(yíng)養(yǎng)物如奶粉或果汁，再水化血制品，藥劑或口服再水化組合物，或者溶質(zhì)只包括具有低于第二層膜低截留分子量的分子量的水溶性化合物，由此可制備基本上純的水，它們例如可用于醫(yī)用目的。
在一個(gè)特別有利的實(shí)施方案中，溶質(zhì)可以包括分子量低于和高于第二層的MWCO的水溶性化合物的混合物。在這種情況中，分子量低于第二層的MWCO的化合物對(duì)快速引起滲透現(xiàn)象起主要作用，而最后的溶液基本上由分子量高于第二層的MWCO的化合物組成。
以下實(shí)施例目的為了闡明本發(fā)明。實(shí)施例1.第二層的材料1.1商業(yè)材料1.1.1硝化纖維素等級(jí)A500(BAYER AG)1.1.2硝化纖維素DML 30/50(ICI)1.2特別設(shè)計(jì)的材料1.2.1在420克二甲基甲酰胺和65克甲基乙基酮混合物中的85.50克分子量約2000的聚乙二醇(PEG 2000(INSPEC))，72.80克分子量約2000的聚丁二醇(TERATHANE 2000(DUPONT))，21.24克乙二醇和105.46克1，1′-亞甲基二(4-異氰酸根合苯)溶液加入到2升四頸圓底燒瓶，四頸瓶裝有一機(jī)械攪拌器，一溫度計(jì)，一空氣冷凝器，氮?dú)廨斎肟谝约耙坏我郝┒?。混合物攪拌加熱?0℃，并且加入0.15克2-乙基己酸錫(DABCO T9(AIR PRODUCTS))作為催化劑。反應(yīng)混合物在90℃保持2小時(shí)，然后冷卻。
然后反應(yīng)容器中加入120克甲基乙基酮。1.2.2在342.00克甲苯中的133.02克分子量約600克的聚乙二醇(PEG 600(HOECHST))和79.00克1，1′亞甲基二(4-異氰酸根合環(huán)己烷)溶液加入到2升的四頸圓瓶燒瓶，四頸瓶裝有一機(jī)械攪拌器，一溫度計(jì)，一空氣冷凝器，一氮?dú)廨斎肟诤鸵坏我郝┒??；旌衔飻嚢杓訜嶂?0℃并加入25毫克月桂酸二丁基錫(DABCO T12 (AIR PRODUCTS))作為催化劑。反應(yīng)混合物在90℃保持6小時(shí)。然后冷卻。
在350.00克異丙醇中的13.68克異爾佛酮二胺溶液加入到第二個(gè)2升四頸圓底燒瓶，四頸瓶裝有一機(jī)械攪拌器，一溫度計(jì)，一空氣冷凝器，一氮?dú)廨斎肟诤鸵坏我郝┒贰?br> 第一瓶中的物質(zhì)冷卻到室溫，然后緩慢地加入到醇/胺的混合物(第二瓶)中。鏈增長(zhǎng)大約3小時(shí)后完成?；旌衔镏屑尤?4.2克煅制硅石(TS100 DEGUSA)和50克甲苯1.2.3在342.00克甲苯中的114.40克分子量約為400的聚乙二醇(PEG 400(HOESCHT))，20.60克分子量約為1000的聚丁二醇(TERATHANE1000(DUPONT))和106.80克1，1′-亞甲基二(4-異氰酸根合環(huán)己烷)溶液加入到二升的四頸圓底燒瓶，四頸瓶裝有一機(jī)械攪拌器，一溫度計(jì)，一空氣冷凝器，一氮?dú)廨斎肟诤偷我郝┒贰?br> 過(guò)程的其它部分如同在實(shí)施例1.2.2中的一樣，但是異丙醇被乙醇取代，異佛爾酮二胺被11.35克異佛爾酮二胺和7.12克聯(lián)氨水溶液(15％(W))的混合物取代以及甲苯被乙酸乙酯取代。2.膜的制備通過(guò)用在1.中引用的不同材料涂敷不同截留分子量的再生纖維素薄膜(厚度約為35μm)制備膜。通過(guò)以10g/m2(濕重)直接凹槽輥涂敷方法涂敷涂層(約1μm(干))。
已經(jīng)制備了以下膜表I
RCF再生纖維素薄膜(1)作為比較3.滲透袋的制備用實(shí)施例2制備的膜來(lái)生產(chǎn)袋。
制備了以下溶質(zhì)組合物A.蔗糖38克檸檬酸鈉·2H2O 2.9克A2蔗糖76克檸檬酸鈉·2H2O 5.8克B 蔗糖35克檸檬酸鈉·2H2O 2.9克C 蔗糖27克檸檬酸鈉·2H2O 1.7克D 蔗糖29克檸檬酸鈉·2H2O 2.9克制備了尺寸為210×110mm并含有組合物A，A2，B或C的長(zhǎng)方形封閉袋3.1在實(shí)施例2.1中制備的膜，裝有組合物A(1)；3.2在實(shí)施例2.1中制備的膜，裝有組合物A2(1)；3.3在實(shí)施例2.2中制備的膜，裝有組合物A(1)；3.4在實(shí)施例2.2中制備的膜，裝有組合物A2(1)；3.5在實(shí)施例2.7中制備的膜(涂層在袋的內(nèi)側(cè))，裝有組合物B；3.6在實(shí)施例2.9中制備的膜(涂層在袋的內(nèi)側(cè))，裝有組合物D；3.7在實(shí)施例2.11中制備的膜(涂層在袋的內(nèi)側(cè))，裝有組合物C；3.8在實(shí)施例2.12中制備的膜(涂層在袋的內(nèi)側(cè))，裝有組合物C；(1)作為比較4.純?nèi)芤旱闹苽湓趯?shí)施例3中制備的袋浸入含有E.Coli(NCI.B86野生類(lèi)，約5.6×106 cfu/ml)的水中。
下面的表格列出了結(jié)果表II袋在所要求的 最終濃度 在外部水中范圍里達(dá)到 體積 蔗糖透析損失 檸檬酸鈉細(xì)菌的最終平衡的時(shí)間 濃度3.1 24h 267.8ml 44.7g/l68％ 3.16g/l 1.108cfu/ml3.2 24h 503.0ml 58.8g/l61％ 3.66g/l -3.3 24h 295.6ml 41.6g/l67％ 3.0g/l -3.4 24h 574ml 46.8g/l65％ 3.18g/l -3.5 17.5h 499.4ml 32.2g/l54％ 3.2g/l -3.6 8h518ml 42g/l 19％ 2.92g/l -3.7 9h500ml 42g/l 23％ 3.0g/l -3.8 9.5h 496.4ml 42g/l 23％ 3.0g/l -從表II中可以看到，若沒(méi)有第二層膜，MWCO增加導(dǎo)致更好的流量(在相等時(shí)間后，MWCO最大的袋含有的水多10％)。在兩種情況下，溶質(zhì)的損失是十分嚴(yán)重的(約70％)。也注意到若有第二層膜，流量超過(guò)兩倍，這導(dǎo)致在更短時(shí)間里在袋收集到更大的體積。也注意到在這種情況中溶質(zhì)的損失顯著地降低。
最后從袋3.5和3.8之間的比較中可明顯地看到，當(dāng)膜通過(guò)用有大孔的第一支撐層并且在支撐層上涂上親水性聚氨酯的第二層來(lái)制備時(shí)可以得到最好的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.用于制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血液或血液替代品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水的容器，它包括一柔性半滲透膜以及其中至少保存有一種水溶性固態(tài)物質(zhì)，其特征是柔性半滲透膜是具有低截留分子量的復(fù)合膜結(jié)構(gòu)，包括有足夠厚以賦予膜結(jié)構(gòu)強(qiáng)度并且截留分子量相對(duì)較高的柔性支撐層，至少在該支撐層的一個(gè)表面上有截留分子量相對(duì)較低并且足夠薄以產(chǎn)生可行流量的第二層。
2.權(quán)利要求1的容器，其特征是該容器的壁基本上由所述的柔性半滲透膜構(gòu)成。
3.權(quán)利要求1的容器，其特征是只有部分的壁是由所述的柔性半滲透膜構(gòu)成。
4.權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)的容器，其特征是膜的支撐層是選自纖維素，再生纖維素，苯甲?；w維素和膠原的一種半滲透材料。
5.權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)的容器，其特征是膜的第二層是一種材料的薄膜，該材料選自纖維素衍生物，合成有機(jī)聚合物，天然聚合物，改性的天然聚合物和它們的混合物。
6.權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)的容器，其特征是膜的第二層是用選自溶液涂敷，層合，擠出涂敷和就地聚合的一種方法施加在所述支撐層的至少一個(gè)表面上。
7.權(quán)利要求5或6的容器，其特征是膜的第二層是一親水性聚氨酯薄膜。
8.權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)的容器，其特征是膜的第二層施加于所述支撐層的兩個(gè)表面。
9.權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)的容器在用于制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血液或血液替代品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水中的用途。
10.用權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)容器制備再水化溶質(zhì)溶液，再水化血液或血液替代品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水的過(guò)程，其特征是該容器放入流水或靜水中足夠長(zhǎng)的時(shí)間。
11.根據(jù)權(quán)利要求10制備的再水化溶質(zhì)溶液，再水化血液或血制品，營(yíng)養(yǎng)溶液，醫(yī)用溶液或純水。
全文摘要
本發(fā)明描述一種含有柔性半滲透復(fù)合膜結(jié)構(gòu)的容器以及它的應(yīng)用。該復(fù)合膜具有低截留分子量,包括足夠厚以賦予膜結(jié)構(gòu)強(qiáng)度并且截留分子量相對(duì)較高的柔性支撐層,至少在該支撐層的一個(gè)表面上有截留分子量相對(duì)較低并且足夠薄以產(chǎn)生可行流量的第二層,該容器可以用于制備再水化溶質(zhì)溶液,再水化血液或血液替代品,營(yíng)養(yǎng)溶液,醫(yī)用溶液或純水。
文檔編號(hào)A61J1/10GK1251054SQ9880346
公開(kāi)日2000年4月19日 申請(qǐng)日期1998年3月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月17日
發(fā)明者J-Y·薩爾維亞圖, C·瑪沙爾, D·納施, L·西爾比 申請(qǐng)人:Ucb公司