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保濕劑以及含有保濕劑的化妝品的制作方法

文檔序號:12930507閱讀:991來源:國知局
本申請是申請?zhí)枮?01380035391.4、發(fā)明名稱為“保濕劑以及含有保濕劑的化妝品”的專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及含有特定的?;彼峄蚱潲}的保濕劑,以及,含有(a)該?;彼峄蚱潲}以及(b)雙膦酸鹽的組合物。此外還涉及含有上述保濕劑或者組合物的化妝品。
背景技術(shù)
:由于年輕皮膚的保持與肌膚的水分含量有深切的關(guān)系,以維持肌膚的水分含量為目的,通常,在化妝品中添加各種各樣的保濕劑。保濕劑,要求具有吸濕性、持水性。至今,甜菜堿、乳酸鈉、吡咯烷酮羧酸、甘油、山梨糖醇等各種各樣的保濕劑一直被使用(非專利文獻(xiàn)1),但都不是具有吸濕性和持水性兩方面的保濕劑,未必能夠提供充分維持肌膚的水分含量的化妝品。此外,1,3-丁二醇是具有作為保濕劑的效果的同時,能增強(qiáng)防腐效果,也能夠作為所謂的防腐助劑的材料(非專利文獻(xiàn)2)。像這樣地多功能材料是非常有用的。但是,1,3-丁二醇的保濕效果以及防腐效果不充分,殷切地期待效果更高的材料。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:新化妝品學(xué)(第2版),光井武夫編,南山堂,p152-156.非專利文獻(xiàn)2:抗菌、防霉劑的開發(fā)和展望,西原力/高麗寬紀(jì)編,.cmc出版,p217.技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明需要解決的課題本發(fā)明的課題,是提供具有作為保濕劑的功能,即吸濕性和持水性,同時,也能夠增強(qiáng)防腐效果的保濕劑,同時提供利用該保濕劑的組合物。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)鉆研的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)酰基脯氨酸是解決上述課題的保濕劑,進(jìn)一步地,發(fā)現(xiàn)通過組合該酰基脯氨酸和雙膦酸鹽,優(yōu)選也加入碳原子數(shù)6~24的醇,能夠提供保濕性以外,防腐性以及涂抹感也優(yōu)異,能抑制染色和著味的組合物,完成了本發(fā)明。即本發(fā)明包含以下的形態(tài)。[1]一種保濕劑,其包含通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}[化1](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的酰基)。[2]如上述[1]所述的保濕劑,其中,在通式(1)所示的?;彼嶂?,式中,r1-co-所示的?;茄苌蕴荚訑?shù)6~14的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。[3]如上述[1]或[2]所述的保濕劑,其中,通式(1)所示的?;彼崾枪秕;彼?。[4]如[1]~[3]的任一項中所述的保濕劑,其中,通式(1)所示的?;彼峄蚱潲},是通式(1)所示的?;彼岬拟c鹽。[5]一種組合物,其含有(a)通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}及(b)雙膦酸鹽,[化2](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。[6]如上述[5]所述的組合物,其中,在通式(1)所示的酰基脯氨酸中,式中,r1-co-所示的?;茄苌蕴荚訑?shù)6~14的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。[7]如上述[5]或[6]所述的組合物,其中,通式(1)所示的?;彼崾枪秕;彼?。[8]如[5]~[7]的任一項中所述的組合物,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸或其鹽,是通式(1)所示的酰基脯氨酸的鈉鹽。[9]如[5]~[8]的任一項中所述的組合物,其中,(b)是依替膦酸鹽。[10]如[9]所述的組合物,其中,依替膦酸鹽是以依替膦酸的形式添加至組合物中的。[11]如[5]~[10]的任一項中所述的組合物,其中,(a)相對于(b)的重量比,是(a)/(b)=100000~3。[12]如[5]~[11]中所述的組合物,其進(jìn)一步地包含(c)碳原子數(shù)6~24的醇。[13]一種化妝品,其含有[1]~[4]的任一項中所述的保濕劑。[14]一種化妝品,其含有[5]~[12]的任一項中所述的組合物。[15]如[13]或[14]所述的化妝品,其為乳化化妝品。[16]如[13]~[15]中所述的化妝品,其為清洗劑。[17]如[13]~[16]中所述的化妝品,其為皮膚用。[18]雙膦酸鹽(b)的應(yīng)用,其用于抑制通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}(a)的分解,[化3](式中r1-co-所示的酰基表示衍生自碳原子數(shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的酰基)。[19]雙膦酸鹽(b)的應(yīng)用,其用于防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其鹽(a)的組合物的染色及/或著味,[化4](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的酰基)。[20]一種保濕方法,其特征為,以通式(1)所示的酰基脯氨酸或其鹽(a)為適用對象,[化5](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。[21]一種方法,其抑制通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}(a)的分解,包含使(a)與雙膦酸鹽(b)共存的工序,[化6](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。[22]一種方法,其防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其鹽(a)的組合物的染色或者著味,包含使(a)與雙膦酸鹽(b)共存的工序,[化7](式中r1-co-所示的?;硎狙苌蕴荚訑?shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?。發(fā)明的效果通過使用本發(fā)明的保濕劑,提供保濕性優(yōu)異的組合物成為可能。進(jìn)一步地,通過組合酰基脯氨酸或其鹽和雙膦酸鹽,進(jìn)一步地,根據(jù)需要,組合碳原子數(shù)6~24的醇,能夠提供保濕性以及防腐性和涂抹感優(yōu)異,能抑制染色和著味的組合物。特別地根據(jù)本發(fā)明,能夠提供保濕性和涂抹感優(yōu)異,能抑制染色和著味的化妝品。具體實施方式[(a)酰基脯氨酸]本發(fā)明中的?;彼幔酝ㄊ?1)表示。[化8]通式(1)中的[化9]在本說明書中,也被表示為r1-co-。r1-co-所示的酰基是衍生自碳原子數(shù)3~23的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?,可列舉丙酰基、異丙?;?、丁?;?、異丁?;⒅俣□;?、叔丁酰基、戊?;愇祯;⒅傥祯;?、叔戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、叔辛?;?-乙基己?;?、壬?;?、異壬酰基、癸酰基、異癸?;⑹货;?、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕櫚?;?、硬脂?;⑸綅u;⑹惶枷;约坝王;?。r1-co-所示的長鏈酰基,除衍生自單一組成酸的酰基之外,也可以是衍生自椰油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸等的天然可獲得的混合脂肪酸或者通過合成可獲得的脂肪酸(包含支鏈脂肪酸)的?;???梢允褂眠@些中的1種,也可以混合選自上述組群的2種以上使用。r1-co-所示的?;?,優(yōu)選為衍生自碳原子數(shù)4~18的飽和或者不飽和脂肪酸的?;?,更優(yōu)選為衍生自碳原子數(shù)6~14的飽和或者不飽和脂肪酸的酰基,進(jìn)一步優(yōu)選為衍生自碳原子數(shù)10~12的飽和或者不飽和脂肪酸的酰基,進(jìn)一步優(yōu)選癸?;2⑶?,與衍生自不飽和脂肪酸的?;啾葍?yōu)選衍生自飽和脂肪酸的酰基。作為通式(1)所示的?;彼岬柠},可列舉鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽;鈣鹽、鎂鹽等的堿土金屬鹽;烷醇胺鹽等的銨鹽;以及堿性有機(jī)物鹽等。其中,從溶解性的觀點考慮,優(yōu)選堿金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、銨鹽,更優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽,特別優(yōu)選鈉鹽。本發(fā)明中的酰基脯氨酸及其鹽是公知化合物。本發(fā)明中的酰基脯氨酸的制造方法,沒有特別地限定,能夠組合公知的方法容易地制造。具體地,能夠通過脯氨酸和酰氯的蕭頓-鮑曼法調(diào)制。這時,例如同時滴下酰氯和氫氧化鈉等的堿。該脯氨酸,可以是l體,d體,或者是其混合物,優(yōu)選為l體。本發(fā)明中的?;彼峄蚱潲},由于具有吸濕性和持水性兩方面,能夠作為有效成分,單獨地,或者與其它的成分組合,作為良好的保濕劑使用。本發(fā)明的保濕劑,例如,能夠混合于化妝品(包含醫(yī)藥部外品)等中。將本發(fā)明中的?;彼峄蚱潲}混合于化妝品等的組合物中使用時,其混合量,相對于組合物的全部重量優(yōu)選0.001重量%~40重量%。下限值,更優(yōu)選0.01重量%,更優(yōu)選0.05重量%。另一方面從組合物的觸感的觀點考慮,上限值,更優(yōu)選35重量%,更優(yōu)選30重量%,更優(yōu)選20重量%,更優(yōu)選15重量%,進(jìn)一步優(yōu)選10重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選5重量%。雖然即使僅僅是上述(a)成分保濕性也優(yōu)異,但通過與(b)雙膦酸鹽組合使用,能夠提供保濕性以及防腐性和涂抹感優(yōu)異,并且抑制來自(a)成分的特有的氣味和顏色的不染色和著味的組合物。在本發(fā)明中,所謂保濕劑,是針對包含人的哺乳動物的產(chǎn)物。[(b)雙膦酸鹽]作為本發(fā)明中的雙膦酸鹽的例子,可列舉依替膦酸鹽、氯膦酸鹽、替魯膦酸鹽等。作為抗衡陽離子,可列舉鋰、鈉、鉀等的堿金屬離子;鈣、鎂等的堿土金屬離子;烷醇胺等的銨離子;以及堿性有機(jī)物離子。從能夠提供不染色和著味的組合物的觀點考慮,優(yōu)選依替膦酸鹽。此外,依替膦酸鹽,也可以是以依替膦酸的形式添加至組合物中。本發(fā)明的組合物中的雙膦酸鹽的混合量,優(yōu)選0.00001重量%~5重量%。從能夠提供不染色和著味的組合物的觀點考慮,下限值,更優(yōu)選0.0001重量%,更優(yōu)選0.005重量%。另一方面從組合物的涂抹感的觀點考慮,上限值,優(yōu)選2重量%,更優(yōu)選1.5重量%,進(jìn)一步優(yōu)選1重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選0.5重量%。例如,以依替膦酸的形式添加時,能夠換算成上述組合物中的雙膦酸鹽的量后混合。(a)相對于(b)的重量比,從涂抹感的觀點,以及,能夠提供不染色和著味的組合物的觀點考慮,優(yōu)選(a)/(b)(重量/重量)為100000~3。上限值,更優(yōu)選30000,更優(yōu)選10000,更優(yōu)選5000,更優(yōu)選3000,更優(yōu)選1500。并且,從防腐性的觀點考慮,下限值,優(yōu)選3,更優(yōu)選10,更優(yōu)選30,更優(yōu)選100,更優(yōu)選200。含有(a)?;彼峄蚱潲}以及(b)雙膦酸鹽的組合物,能夠通過只混合(a)?;彼峄蚱潲}和(b)雙膦酸鹽,或者在水等的適當(dāng)?shù)娜軇┲谢旌系姆椒ㄕ{(diào)制。并且,本發(fā)明中,也包含通過以雙膦酸的形式添加(b)至組合物中,與適當(dāng)?shù)膲A混合在組合物中成為雙膦酸鹽的方式。從涂抹感的觀點考慮優(yōu)選組合上述(a)和(b),以及(c)碳原子數(shù)6~24的醇使用。[(c)碳原子數(shù)6~24的醇]本發(fā)明的碳原子數(shù)6~24的醇,例如可列舉月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、異硬脂醇、辛基十二醇等。從涂抹感更優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、異硬脂醇、辛基十二醇等的碳原子數(shù)16~20的醇,更優(yōu)選鯨蠟醇、硬脂醇。本發(fā)明的組合物中的(c)碳原子數(shù)6~24的醇的混合量,優(yōu)選0.01重量%~20重量%。從組合物的涂抹感的觀點考慮,下限值,更優(yōu)選0.1重量%,進(jìn)一步優(yōu)選0.5重量%。另一方面從組合物的涂抹感的觀點考慮,上限值,優(yōu)選15重量%,更優(yōu)選10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選5重量%。本發(fā)明的保濕劑以及組合物能夠混合于各種化妝品中。作為本發(fā)明的化妝品,形態(tài)沒有特別限制,能夠采用液狀、乳化狀、糊狀、凝膠狀、固體狀、粉末狀等的任意的形態(tài)。其中優(yōu)選為乳化化妝品。作為本發(fā)明的化妝品的例子,可列舉洗面奶、化妝水、乳液、霜、膠、美容液、面膜、面罩式面膜、肥皂、沐浴露、粉餅、粉底、口紅、腮紅、眼線、睫毛膏、眼影、眉筆等的皮膚用化妝品,洗發(fā)液、潤發(fā)露、護(hù)發(fā)素、頭發(fā)造型劑、焗油膏等毛發(fā)用化妝品。盡管能夠作為任意一種化妝品,但是優(yōu)選作為洗面奶、洗發(fā)液、沐浴露等的清洗劑。此外,更優(yōu)選作為需要保濕的皮膚用化妝品。在化妝品中,在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)也可以混入通?;瘖y品中可以添加的成分。具體地,可列舉油劑、螯合劑、表面活性劑、粉體、氨基酸類、聚氨基酸及其鹽、糖醇及其環(huán)氧烷烴加成物、低級醇、動植物提取物、核酸、維生素、酶、抗炎劑、殺菌劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、止汗劑、顏料、色素、氧化染料、有機(jī)及無機(jī)粉體、ph調(diào)節(jié)劑、珠光劑、潤濕劑等。這些是一些例子,當(dāng)然也可以混合這些以外的成分。作為油劑,可列舉異硬脂酸、十一碳烯酸、油酸等的脂肪酸;肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸異丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、單硬脂酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、單硬脂酸乙烯乙二醇酯、辛酸鯨蠟酯、羥基硬脂酸辛酯、苯甲酸烷基酯等的酯類;液體石蠟、聚異丁烯、凡士林、角鯊?fù)榈鹊臒N;羊毛脂、還原羊毛脂、巴西棕櫚蠟等的蠟;硅油、貂油、可可油、椰油、棕櫚仁油、山茶花油、香油、蓖麻油、橄欖油、霍霍巴油等的油脂;乙烯·α-烯烴·低共聚物等。特別地,作為硅油的例子,可列舉選自如下的硅油:甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯、氧丙烯)·甲基聚硅氧烷共聚物等醚改性聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、甲基氫化二烯聚硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、四氫化四甲基環(huán)四硅氧烷、甲基環(huán)聚硅氧烷和十二甲基環(huán)己硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷;甲基苯基聚硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸、氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性聚硅氧烷、硅烷醇改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、環(huán)氧基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚醚、聚醋酸乙烯酯二甲基聚硅氧烷及這些的混合物。作為螯合劑,沒有特別限定,優(yōu)選列舉選自如下的螯合劑及其混合物等:三乙烯四胺、2-噻吩甲?;€基乙二酸、酒石酸、琥珀酸、8-羥基喹啉、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶、1,10-菲咯啉(1,10-テナントロリン)、乳酸、8-羥基喹啉-5-磺酸、甘氨酸、2,2’-吡啶基乙二胺、金精三羧酸、二甲酚橙、5-磺基水楊酸、水楊酸、焦兒茶酚-3,5-二磺酸酯、4,5-二羥基苯-1,3-二磺酸、1,2-二氨基環(huán)己烷-n,n,n',n'-四乙酸、檸檬酸、草酸鹽、次氮基三乙酸、乙二胺-n,n,n',n'-四乙酸(edta)、乙?;斑@些的鹽。作為表面活性劑,例如可列舉n-長鏈?;嵝园被猁}或n-長鏈酰基中性氨基酸鹽等n-長鏈?;被猁}、n-長鏈脂肪酸?;?n-甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽及其環(huán)氧烷烴加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、脂肪酸的金屬鹽和弱堿鹽、磺基琥珀酸系表面活性劑、烷基磷酸酯及其環(huán)氧烷烴加成物、烷基醚羧酸等陰離子表面活性劑;甘油醚及其環(huán)氧烷烴加成物等醚型表面活性劑、甘油酯及其環(huán)氧烷烴加成物等酯型表面活性劑、山梨糖醇酐酯及其環(huán)氧烷烴加成物等醚酯型表面活性劑、聚氧化烯脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、山梨糖醇酐酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型表面活性劑、烷基糖苷類、氫化蓖麻油焦谷氨酸二酯及其環(huán)氧乙烷加成物、以及脂肪酸烷醇酰胺等含氮型非離子型表面活性劑、烷基氯化銨、二烷基氯化銨等脂肪族胺鹽、它們的季銨鹽、苯甲烴銨鹽等芳香族季銨鹽、脂肪酸?;彼狨サ汝栯x子表面活性劑;以及羧基甜菜堿等甜菜堿型表面活性劑、氨基羧酸型表面活性劑、咪唑啉型表面活性劑等兩性表面活性劑等。作為粉體,例如可列舉尼龍珠、硅酮珠等樹脂粉體、尼龍粉末、金屬脂肪酸皂、黃氧化鐵、紅氧化鐵、黑氧化鐵、氧化鉻、氧化鈷、炭黑、群青、鐵藍(lán)、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氧化鋁、氧化鈰、云母鈦、氮化硼、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂、碳化硅、色素、色淀、絹云母、云母、滑石、高嶺土、板狀硫酸鋇、蝶狀硫酸鋇、微粒氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鐵、?;嚢彼帷Ⅴ;劝彼帷Ⅴ;彼帷Ⅴ;拾彼岬弱;被岬?,也可以進(jìn)一步實施硅酮處理、氟化合物處理、硅烷偶聯(lián)劑處理、硅烷處理有機(jī)鈦酸酯處理、?;嚢彼崽幚?、脂肪酸處理、金屬皂處理、油劑處理、氨基酸處理等表面處理。作為氨基酸,可列舉甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、纈氨酸等。作為聚氨基酸及其鹽,可列舉聚谷氨酸、聚天冬氨酸等。作為糖醇及其環(huán)氧烷烴加成物,可列舉甘露糖醇、山梨糖醇等。作為低級醇,可列舉乙醇、丙醇等。用于抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其鹽(a)的分解的,雙膦酸鹽(b)的使用也是本發(fā)明的一種方式。各定義如上所述。為了防止含有通式(1)表示的酰基脯氨酸或其鹽(a)的組合物的變色及/或變味的,雙膦酸鹽(b)的使用也是本發(fā)明的另一種形態(tài)。各定義如上所述。以將通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}(a)作為適用對象為特征的保濕方法也是本發(fā)明的另一種方式。各定義如上所述。在此所謂的適用,意思是單獨以酰基脯氨酸或其鹽,或者以如上所述的組合物或化妝品的形態(tài),給有此需要的對象在皮膚等的局部適用有效量的?;彼岬?。例如,可列舉以霜或凝膠等的形態(tài)涂抹在皮膚上或者噴霧液體制劑等。一般地“有效量”,根據(jù)對象的年齡、性別、癥狀、適用部位、組合物的劑型等變化,可列舉根據(jù)癥狀適用上述的組合物等的量。包含使(a)與雙膦酸鹽(b)共存的工序的,抑制通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}(a)的分解的方法也是本發(fā)明的另一種方式。根據(jù)本發(fā)明的方法,僅通過使(a)與(b)共存,就能夠抑制(a)的分解使(a)穩(wěn)定,能夠提供穩(wěn)定的組合物或化妝品。各定義如上所述。包含使(a)與雙膦酸鹽(b)共存的工序的,防止包含通式(1)所示的?;彼峄蚱潲}(a)的組合物的染色或著味的的方法也是本發(fā)明的另一種方式。根據(jù)本發(fā)明的方法,能夠防止含(a)組合物中特有的染色或著味,能夠調(diào)制在化妝品等中最適的組合物。各定義如上所述。接著,通過實施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于以下的實施例。實施例<合成例1>癸酰基脯氨酸的合成在100g水中溶解脯氨酸(味之素公司制)34.54g后,邊加入癸酰氯(東京化成公司制)52.01g和25%氫氧化鈉水溶液邊調(diào)整ph至12。加入75%硫酸中和,除去水層后,進(jìn)一步加入水和乙酸乙酯,除去水層。減壓蒸餾去除乙酸乙酯,得到癸?;彼?8.12g。<合成例2>癸酰基脯氨酸鈉鹽的調(diào)制將合成例1中得到的癸?;彼?,與適當(dāng)量的水懸浮后,用氫氧化鈉中和至ph為7,通過濃縮干燥得到癸?;彼徕c鹽。<合成例3>月桂?;彼岬暮铣墒褂酶彼岷驮鹿瘐B?東京化成制),按照與合成例1同樣的方法合成月桂酰基脯氨酸。<合成例4>月桂酰基脯氨酸鈉鹽的合成使用合成例3中得到的月桂?;彼?,按照與合成例2同樣的方法合成月桂?;彼徕c鹽。<保濕劑的評價>為了研究保濕劑的吸濕性、持水性,進(jìn)行以下的實驗。將合成例2中得到的癸?;彼徕c、甜菜堿(旭化成公司制“aminocoat(アミノコート)”)、乳酸鈉(和光公司制)、吡咯烷酮羧酸鈉(味之素公司制“ajidew”nl-50)、甘油(花王公司制“濃甘油”)、以及山梨糖醇(花王公司制)各自真空干燥后,通過卡爾費休水分測定儀測定其樣品的水分量,求出水分量,算出水分量以外的重量([1])。之后,在65%rh、25℃的條件下吸濕14天,測定重量([2])。之后,在35%rh、25℃的條件下干燥14天,測定重量([3])。[吸濕性]算出a(%)=([2]-[1])/[1]×100,按照以下的標(biāo)準(zhǔn)評價?!颍篴值為15%以上○:a值為12%以上不足15%△:a值為10%以上不足12%×:a值不足10%[持水性]算出r(%)=[3]/[2]×100,按照以下的標(biāo)準(zhǔn)評價?!颍簉值為80%以上○:r值為60%以上不足80%△:r值為40%以上不足60%×:r值不足40%[表1]如表1中所示,很明顯實施例1與其它的保濕劑相比較在持水性方面優(yōu)異,很明顯能夠作為具有吸濕性以及持水性兩方面的保濕劑使用。<組合物的評價>在表2所述的組合物中,就染色/染色抑制效果、著味/著味抑制效果、抗菌性、保濕性、分解穩(wěn)定性,以及涂抹感進(jìn)行評價。其結(jié)果如下所示。[染色]調(diào)制表2中所述的組合物,在70℃14天的加速試驗條件下保存各組合物,使用10mm比色皿,在430nm的波長下測定透過率。按照下述的評價標(biāo)準(zhǔn)判定染色?!颍和高^率93%以上○:透過率85%以上不足93%△:透過率75%以上不足85%×:透過率不足75%[染色抑制效果]調(diào)制表2中所述的組合物,以及從表2中所述的組合物除去b成分(或者b’成分)的組合物,在70℃14天的加速試驗條件下保存各組合物,使用10mm比色皿,在430nm的波長下測定透過率。按照下述的評價標(biāo)準(zhǔn)判定b成分的染色抑制效果?!颍号c不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,透過率改善了40%以上的組合物?!穑号c不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,透過率改善了25%以上不足40%的組合物?!鳎号c不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,透過率改善了10%以上不足25%的組合物。×:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,透過率僅僅改善了不足10%,或者完全沒有改善的組合物。[著味]調(diào)制表2中所述的組合物,在70℃14天的促進(jìn)試驗條件下保存各組合物,由專業(yè)評審5人按照下述的評價標(biāo)準(zhǔn)判定著味。◎:完全沒有氣味○:幾乎沒有氣味△:稍有氣味×:相當(dāng)有氣味[著味抑制效果]調(diào)制表2中所述的組合物,以及從表2中所述的組合物除去b成分(或者b’成分)的組合物,在70℃14天的促進(jìn)試驗條件下保存各組合物,由專業(yè)評審5人按照下述的評價標(biāo)準(zhǔn)判定b成分的著味抑制效果。5:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,完全沒有氣味。4:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,稍有氣味。3:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,有少量氣味。2:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,相當(dāng)有氣味。1:與不含b成分(或者b’成分)的組合物比較,有氣味。5人的評價的平均值在4.0以上不足5.0時為◎,3.0以上不足4.0時為○,2.0以上不足3.0時為△,不足2.0時為×。[防腐性]調(diào)制表2中所述的組合物使用各組合物進(jìn)行相對于黑曲霉菌的保存效力試驗。判定標(biāo)準(zhǔn)如下所示?!颍?4日后菌死絕?!穑?8日后菌死絕?!粒杭词?8日后菌也沒有死絕。[保濕性]調(diào)制含有表2的成分的霜,將在5人的專業(yè)評審的皮膚上涂抹后的濕潤感按照下述的評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。通過預(yù)先使角鯊?fù)?8.8重量%)、霍霍巴油(5.0重量%)、硬脂酸甘油酯(2.9重量%)在85℃下加熱溶解,除此之外,在85℃下分別使棕櫚酸蔗糖酯(0.4重量%)、硬脂?;劝彼徕c(0.1重量%)、檸檬酸緩沖液適量(添加使ph為6.0)、表2中所述的組合物(0.5重量%)、水(剩余)加熱溶解后,緩慢地混合兩者,冷卻至室溫的方法調(diào)制霜。并且,上述括號內(nèi)的重量%表示相對于霜全部重量的濃度。4分:非常有濕潤感3分:相當(dāng)有濕潤感2分:有濕潤感1分:幾乎沒有濕潤感0分:完全感覺不到濕潤感專業(yè)評審的平均分在3.5分以上為◎,2.5分以上不足3.5分為○,1.5分以上不足2.5分為△,不足1.5分為×。[表2]根據(jù)表2的結(jié)果,可知本發(fā)明的含有a成分和b成分的組合物,是保濕性加上防腐性優(yōu)異,不染色和著味的組合物。并且,由參考例1以及2可知,含有癸酰基脯氨酸鈉的組合物,保濕性優(yōu)異。調(diào)制在下表所示的化妝水。[表3]實施例4實施例5實施例6實施例7透明質(zhì)酸鈉0.100.100.100.10水80.8076.8061.8081.30山梨糖醇5.005.005.005.00吡咯烷酮羧酸鈉3.003.003.003.00合成例2的化合物(癸酰基脯氨酸鈉)1.005.0020.000.50甘油5.005.005.005.00乙醇5.005.005.005.00檸檬酸0.100.100.100.10依替膦酸鹽0.010.020.0010.05表3的化妝水,與實施例2、3相同是保濕性加上防腐性優(yōu)異,不染色和著味的組合物。特別地實施例4以及實施例5的化妝水更優(yōu)異。[分解穩(wěn)定性]調(diào)制在合成例2的化合物(癸?;彼徕c)的30.0重量%水溶液中,添加了依替膦酸鹽為0.1重量%的組合物和沒有添加的組合物,在70℃下進(jìn)行22天的加速試驗,使用hplc(島津制作所公司制20a)測定各自的組合物中合成例2的化合物的分解率。相對于添加有依替膦酸鹽的情況中癸?;彼徕c的分解率為0.8%,未添加的情況中癸酰基脯氨酸鈉的分解率為2.4%。據(jù)此,可知通過添加依替膦酸鹽,防止酰基脯氨酸的分解。[涂抹感]按照下述的表4中所示的組成調(diào)制霜,5人的專業(yè)評審根據(jù)2點比較法評價涂抹在皮膚上時的厚度。其結(jié)果,實施例8相比于參考例3涂抹感的評價較高。[表4]根據(jù)上述的試驗,可知通過混合依替膦酸鹽和碳原子數(shù)6~24的醇涂抹感提高。<混合例1可溶類化妝水的調(diào)制>制作如下所示混合的化妝水。<混合例2潔面泡沫的調(diào)制>制作如下所示混合的潔面泡沫。<混合例3w/o粉底霜>制作如下所示混合的粉底霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分a的同時慢慢加入成分b乳化。冷卻至50℃后,添加成分c,進(jìn)一步冷卻至室溫。<混合例4底霜>制作如下所示混合的底霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至60℃,攪拌成分a的同時慢慢添加成分b。接著冷卻至50℃后,添加成分c,冷卻至30℃。<混合例5潤膚露>制作如下所示混合的潤膚露。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分b的同時慢慢添加成分a。接著在40℃時加入成分c冷卻后調(diào)制成。<混合例6w/o潤膚霜>制作如下所示混合的w/o潤膚霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至60℃,攪拌成分b的同時慢慢加入成分a,冷卻后調(diào)制成。<混合例7w/o潤膚乳液>制作如下所示混合的w/o潤膚乳液。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別在室溫下溶解,攪拌成分a的同時慢慢加入成分b后調(diào)制成。<混合例8o/w保濕霜>制作如下所示混合的o/w保濕霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分a的同時慢慢加入成分b,之后冷卻調(diào)制成。<混合例9o/w保濕乳液>制作如下所述混合的o/w保濕乳液。調(diào)制方法:將成分a、成分b和成分c分別加溫至70℃,攪拌成分b的同時慢慢加入成分a和成分c,冷卻后調(diào)制成。<混合例10按摩霜>制作如下所述混合的按摩霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分b的同時慢慢加入成分a,冷卻后調(diào)制成。<調(diào)配例11uv霜>制作如下所示混合的uv霜。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分a的同時慢慢加入成分b,冷卻后調(diào)制成。<混合例12uv乳液>制作如下所示混合的uv乳液。調(diào)制方法:在室溫下攪拌溶解成分a和成分b,攪拌成分a的同時慢慢加入成分b和成分c。<混合例13口紅>制作如下所示混合的口紅。調(diào)制方法:加熱溶解成分a,加入混合的成分b在輥式破碎機(jī)中煉制使其分散均一。進(jìn)一步,加入成分c以及成分d脫泡后流入模型中急速冷卻成棒狀。<混合例14護(hù)發(fā)劑>制作如下所示混合的護(hù)發(fā)劑。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至80℃,攪拌成分b的同時慢慢添加成分a,冷卻至室溫。<混合例15發(fā)膏>制作如下所示混合的發(fā)膏。調(diào)制方法:將成分a和成分b分別加溫至70℃,攪拌成分a的同時慢慢添加成分b,冷卻至室溫。<混合例16潔面油>制作如下所示混合的潔面油。調(diào)制方法:室溫下溶解成分a和成分b,攪拌成分a的同時慢慢添加成分b。<混合例17水洗潔面油>制作如下所示混合的水洗潔面油。調(diào)制方法:加熱成分a和成分b至60℃,攪拌成分a的同時慢慢添加成分b。<混合例18潔面啫喱>制作如下所示混合的潔面啫喱。調(diào)制方法:在室溫下攪拌溶解成分a和成分b,在成分b中添加成分c。攪拌的同時添加成分a。<調(diào)配例19洗發(fā)水>制作如下所示混合的洗發(fā)水。調(diào)制方法:80℃下攪拌溶解成分a后冷卻,加入成分b后調(diào)制成。并且,使用的樣品、試劑如下所示。依替膦酸鹽:作為依替膦酸混合:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸(東京化成公司制)甜菜堿:aminocoat(アミノコート)(旭化成公司制)乳酸鈉:乳酸鈉(和光純藥公司制)吡咯烷酮羧酸鈉:“ajidew”nl-50(味之素公司制)甘油:濃甘油(花王公司制)山梨糖醇:山梨糖醇(花王公司制)角鯊?fù)椋航酋復(fù)?maruha公司制)霍霍巴油:精制霍霍巴油(香榮興業(yè)公司制)硬脂酸甘油酯:nikkolgms-bv2(日光化學(xué)公司制)棕櫚酸蔗糖酯:surfhopesecosmec-1615(三菱化學(xué)食品公司制)硬脂酰基谷氨酸鈉:“amisoft”hs-11p(味之素公司制)乙?;彼幔阂阴;彼?渡邊化學(xué)工業(yè)公司制)乙?;劝彼幔簄-乙?;?l-谷氨酸(東京化成公司制)edta:edta-2na(和光純藥工業(yè)公司制)透明質(zhì)酸鈉:fch-120(foodchemifa(フードケミファ)公司制)月桂?;劝彼岫?植物甾醇/辛基十二醇)酯:“eldew”ps-203(味之素公司制)辛酸鯨蠟酯:ceh(高級醇工業(yè)公司制)ppg-8鯨蠟醇聚醚-20:nikkolpbc-44(日光化學(xué)公司制)ppg-6癸基十四醇聚醚-30:nikkolpen-4630(日光化學(xué)公司制)dpg:dpg-rf(adeka公司制)bg:1,3-bguk(大賽璐化學(xué)公司制)椰油?;拾彼徕c:“amilite”gck-12k(味之素公司制)月桂酰胺丙基甜菜堿:softazolinelpb(川研精細(xì)化工(川研ファインケミカル)公司制)癸酸甘油酯:sunsoftno.760(太陽化學(xué)公司制)羥丙基淀粉磷酸酯:structurexl(阿克蘇諾貝爾公司制)peg-9聚二甲基硅氧基乙基二甲基硅氧烷:kf-6028(信越化學(xué)工業(yè)公司制)季銨鹽-18水輝石:lucentitesan(co-op化學(xué)公司制)peg-10二甲基硅氧烷:kf-6017(信越化學(xué)工業(yè)公司制)異硬脂酸peg-15甘油酯:emalexgwis-155(日本乳液(emulsion)公司制)氫化卵磷脂:nikkollecinols-10(日光化學(xué)公司制)(乙烯基二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交聯(lián)聚合物:ksp-100(信越化學(xué)工業(yè)公司制)(二甲基硅氧烷/(peg-10/15))交聯(lián)聚合物:ksg-210(信越化學(xué)工業(yè)公司制)油醇聚醚-6:emalex506(日本乳液公司制)鯨蠟醇聚醚-7:emalex107(日本乳液公司制)甲基葡糖醇聚醚-10:マクビオブライドmg-10e(日油公司制)產(chǎn)業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明,能夠提供具有吸濕性和持水性的保濕劑,通過使用該保濕劑,能夠提供保濕性加上防腐性以及涂抹感優(yōu)異,不染色或著味的組合物。該保濕劑以及組合物能夠作為化妝品使用。本發(fā)明,是以在日本申請的特愿2012-149015為基礎(chǔ)的,其內(nèi)容全部包含在本說明書中。當(dāng)前第1頁12
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