專利名稱：保濕劑以及含有保濕劑的化妝品和外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由特定成分組成的保濕劑以及含有該保濕劑的化妝品和外用劑，本發(fā)明特別涉及高溫穩(wěn)定性優(yōu)良的保濕劑、以及含有它的化妝品和外用劑。
背景技術(shù)：
眾所周知，對于食品、化妝品、農(nóng)藥、飼料和醫(yī)藥品等各種產(chǎn)品的配合成分來說，水份具有很大關(guān)系，這些產(chǎn)品中的保濕功能是重要的品質(zhì)功能之一。可以使用甘油、1，3-丁二醇、山梨糖醇等多元醇作為化妝品或外用劑用的公知保濕劑。此外，還可以使用本身是NMF(天然保濕因子)主要成分的吡咯烷酮羧酸鹽和乳酸鹽等，以及經(jīng)微生物生產(chǎn)的阿洛糖酸鈉。
而且保濕劑作為上記產(chǎn)品本身的水份保留劑發(fā)揮作用，對于保持體系的穩(wěn)定性具有重要作用。從具有優(yōu)良的保濕性和水份保留性，以及安全性、穩(wěn)定性和價(jià)格等觀點(diǎn)來看，作為通用性最強(qiáng)的保濕劑，使用甘油和山梨糖醇等三元以上多元醇。
作為保濕劑必須具備的條件，可以舉出不被環(huán)境條件(溫度、濕度、風(fēng)等)所左右，尤其是不受周圍溫度的影響，能夠長時(shí)間保持水份。然而，任何保濕劑都因與蒸汽壓有關(guān)而使吸濕量和放出量受到周圍環(huán)境的影響。例如對于甘油而言，在25℃溫度和65％相對濕度下的平衡水份量為60％，而在33％相對濕度下平衡水份量卻為15％。同樣在山梨糖醇的場合下，75％相對濕度下的平衡水份量為50％，而在33％相對濕度下平衡水份量卻為5％。因此，由于周圍的相對濕度不同使含水率產(chǎn)生差異。
也就是說，已有的保濕劑存在著在周圍相對濕度低的場合下，放出保留的水份而降低保水量的問題。因此，作為保濕劑在低濕度環(huán)境下水份的蒸發(fā)必須緩慢。在重視低濕度環(huán)境下水份蒸發(fā)的場合下，現(xiàn)在廣泛使用卵磷脂。然而，卻存在低pH下等電點(diǎn)時(shí)的易析出性、低耐鹽性、與十六烷醇并用時(shí)粘度降低，以及易水解性和耐熱性差等問題。
迄今為止，由于化妝品和外用劑作為商品流通，所以出現(xiàn)了高溫穩(wěn)定性這一新問題。也就是說，過去對化妝品和外用劑流通時(shí)的保證制度，要求40℃下的穩(wěn)定性。因此，化妝品和外用劑的保存試驗(yàn)在40℃下進(jìn)行，而且加速試驗(yàn)也在40℃下進(jìn)行。然而，近年來由于臭氧層的破壞而變暖和都市型變暖，使平均溫度上升。特別是在城市近郊，在夏季的白天的氣溫顯著上升，溫度往往升高到35℃以上。因此，在未裝空調(diào)機(jī)的室內(nèi)、攜帶的皮包內(nèi)以及車中，溫度常常超過40℃。在這樣高溫下，產(chǎn)品的固態(tài)性顯著降低，從容器中取出時(shí)容易流出，是從容器中泄漏的原因，或者市場出現(xiàn)油層分離的現(xiàn)象。
因此，人們需要一種很難受環(huán)境影響的而具有水份保持功能的保濕劑、以及即使在40℃以上高溫下也具有優(yōu)良粘度保持性和保存穩(wěn)定性的化妝品和外用劑。
過去在設(shè)計(jì)乳化體系的場合下，將處方調(diào)整得能夠彌補(bǔ)系統(tǒng)具有的缺點(diǎn)，同時(shí)滿足所要求的性能，而且還能得到所需的質(zhì)感。然而，要將處方調(diào)整得既有優(yōu)良的水份保持性，又有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性，特別是在40℃以上高溫下能夠保持粘度的制劑，卻是非常困難的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種能夠解決上述問題，具有優(yōu)良的水份保持性和高溫穩(wěn)定性的保濕劑，以及含有這種保濕劑的化妝品和外用劑。
其中本說明書中所說的“水份保持性”，是指不管高溫或低溫，也不論高濕度或低濕度，都能大體保持一定水份的特性。所謂“高溫穩(wěn)定性”，是指特別是在40℃以上高溫下能夠保持高粘度，能夠穩(wěn)定存在的特性。
鑒于這種情況，本發(fā)明人等采用與過去不同的觀點(diǎn)，為提高保濕性和高溫穩(wěn)定性在水包油型為主體的乳化體系中進(jìn)行了開發(fā)。即目的在于開發(fā)一種在乳化體系物質(zhì)中添加少量就能發(fā)揮保濕功能，而且可以用于各種乳化體系物質(zhì)之中，具有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性的保濕劑而進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)了水份保持性優(yōu)良、而且高溫穩(wěn)定性，特別是40℃以上溫度高溫下的穩(wěn)定性優(yōu)良的保濕劑，因而完成了本發(fā)明。而且還發(fā)現(xiàn)了含有本發(fā)明保濕劑的化妝材料或外用劑，并發(fā)現(xiàn)具有與保濕劑同樣優(yōu)良的水份保持特性和高溫穩(wěn)定性。
也就是說，本發(fā)明提供一種保濕劑，其中含有成分A是由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，上記甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2以上羥基殘存的酯化合物，成分B水溶性二元醇，和成分C三元以上水溶性多元醇。
而且本發(fā)明還提供一種含有上記保濕劑的化妝品。
此外本發(fā)明也提供一種含有上記保濕劑的外用劑。
優(yōu)選實(shí)施例本發(fā)明的保濕劑，是含有下記成分A、成分B和成分C的保濕劑。也就是說，是含有以下成分的保濕劑成分A是由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，而且在上記甘油和/或其縮合物的總羥基數(shù)中超過1/2以上的羥基殘存的酯化合物，
B水溶性二元醇，和C三元以上水溶性多元醇。
含有上記成分組成的本發(fā)明的保濕劑，水份保持特性強(qiáng)，而且高溫穩(wěn)定性也優(yōu)良。
而且本發(fā)明提供的保濕劑可以以下方式得到，即上記成分A的酯類化合物是由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，而且對于甘油及其縮合物至少其中之一上，使直鏈飽和脂肪酸及脂肪族飽和二元酸形成酯鍵的場合下，通過控制加入量使甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)殘存1/2以上的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)。
首先說明作為成分A使用的酯化合物。
為了制造上記成分A的酯化合物，使用甘油及其縮合物至少其中之一作為必要成分。也就是說，使用甘油、甘油縮合物或甘油與甘油縮合物的混合物作為必要成分。
其中在本發(fā)明中，所說的“甘油縮合物”是指平均聚合度是2以上的聚甘油。然而，由于平均聚合度越高親水性越強(qiáng)，保濕性也增大，所以更優(yōu)選平均聚合度是5以上的聚甘油，最好是平均聚合度是10左右的聚甘油。具體可以舉出二聚甘油、三聚甘油、五聚甘油、六聚甘油、十聚甘油等，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者以混合物形式使用。
進(jìn)而以直鏈飽和脂肪酸(直鏈飽和脂肪族一元酸)必須是16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸。雖然16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸是必須的，但是其中優(yōu)選18～24個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸，最好是20或者22個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸。這種直鏈飽和脂肪酸的碳原子數(shù)一旦小于16，配入得到的酯化合物的保濕劑的保存穩(wěn)定性就會(huì)劣化，經(jīng)過一段時(shí)間后容易產(chǎn)生分離，所以不優(yōu)選。反之，碳原子數(shù)一旦超過28個(gè)，因難于脫色和脫臭而不適用。而且用支鏈飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的情況下，由于配入得到的酯化合物的保濕劑保存穩(wěn)定性差，而且經(jīng)過一段時(shí)間后，容易引起分離等而不優(yōu)選。
作為能夠適于本發(fā)明使用的上記直鏈飽和脂肪酸，可以舉出例如棕櫚酸、硬脂酸、10-羥基硬脂酸、10-酮基硬脂酸、12-羥基硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十九烷酸等。這些脂肪酸可以單獨(dú)使用或者混合使用。其中雖然在保濕劑中配入酯化合物的碳原子數(shù)越多，保存穩(wěn)定性提高得越顯著，但是考慮到原料易得性和合成酯化合物的困難性隨熔點(diǎn)的提高而變難，最好采用二十二烷酸。
而且飽和脂肪族二元酸，必須是16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸。雖然16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸是必須的，但是其中優(yōu)選的是18～24個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸，最好是20或22個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸。配入由不飽和脂肪族二元酸和碳原子數(shù)小于16的飽和脂肪族二元酸得到的酯化合物(成分A)的保濕劑，保存穩(wěn)定性差，容易產(chǎn)生經(jīng)時(shí)分離。而且碳原子數(shù)超過28個(gè)的飽和脂肪族二元酸很難得到工業(yè)原料。
作為能夠適于本發(fā)明使用的飽和脂肪族二元酸，可以舉出例如二十烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二十六烷二酸、二十八烷二酸等，這些二元脂肪酸可以單獨(dú)使用或者混合使用。其中雖然在保濕劑中配入酯化合物的二元酸的碳原子數(shù)越多，保存穩(wěn)定性提高得越顯著，但是考慮到原料易得性和合成酯化合物的困難性隨熔點(diǎn)的提高而變難，這些飽和脂肪族二元酸中最好采用二十烷二酸。
作為成分A用的酯化合物，可以將上記原料適當(dāng)組合采用下述方法得到。
也就是說，通過使甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸同時(shí)產(chǎn)生低聚酯化反應(yīng)，可以得到所需的成分A。而且通過使甘油及其縮合物至少其中之一與16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸首先進(jìn)行酯化反應(yīng)，然后使得到的生成物與16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸產(chǎn)生低聚酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)也能得到。此外，還可以通過使甘油及其縮合物至少其中之一與16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸產(chǎn)生低聚酯化反應(yīng)，然后使得到的生成物與16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到。
其中上記酯化反應(yīng)，優(yōu)選在酸催化劑、堿催化劑或金屬催化劑存在或不存在下，優(yōu)選在對該反應(yīng)惰性有機(jī)溶劑或/和氣體中，在100～240℃下反應(yīng)數(shù)小時(shí)～20小時(shí)，除去副產(chǎn)水的方式進(jìn)行。上記酯交換反應(yīng)，優(yōu)選使用金屬醇鹽或脂肪酶等催化劑，在20～140℃下進(jìn)行數(shù)十分鐘～數(shù)十小時(shí)。其中，可以通過測定體系中的酸值或有利酸成分的組成來判斷反應(yīng)歷程，這樣可以確定反應(yīng)的終點(diǎn)。其中使反應(yīng)進(jìn)行到酸值達(dá)到5以下，優(yōu)選達(dá)到1以下，不能發(fā)現(xiàn)酸值降低時(shí)為止，以此確定反應(yīng)終點(diǎn)，此時(shí)可以得到作為原料加入的直鏈飽和脂肪酸與飽和脂肪族二元酸幾乎全部酯化的酯化物。對得到的酯化物實(shí)施除去溶劑、脫色、脫臭處理后，可以得到被精制的酯化物。
這樣得到的酯化物，是甘油及其縮合物至少其中之一、直鏈飽和脂肪酸和脂肪族二元酸被低聚酯化成直鏈狀和/或網(wǎng)狀的混合物，熔點(diǎn)約為50～80℃。
而且本發(fā)明使用的酯化物，必須是作為原料的甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中，有1/2以上羥基殘存的酯化物。酯化物殘存的羥基數(shù)一旦少于1/2，酯化物(成分A)與多元醇(成分B和成分C)之間的相容性就變差，保濕劑保存時(shí)容易經(jīng)時(shí)析出不溶物。
其中，雖然可以根據(jù)平均聚合度求出甘油縮合物的羥基數(shù)，但是這種平均聚合度卻是基于羥基值經(jīng)過計(jì)算求出的。在平均聚合度為n(n為整數(shù))的甘油縮合物的場合下，1摩爾總羥基數(shù)的1/2將變成(n+2)/2個(gè)。在酯化反應(yīng)中，1摩爾直鏈飽和脂肪酸與這種甘油和/或其縮合物的一個(gè)羥基形成酯鍵，而1摩爾脂肪族飽和二元酸與這種甘油和/或其縮合物的兩個(gè)羥基形成酯鍵。
因此，原料甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2以上羥基殘存的酯化物，可以以甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中1/2以上羥基殘存的酯化物加料比例作為基準(zhǔn)，通過變更加料比例的方法得到。具體講，當(dāng)首先使甘油及其縮合物至少其中之一與全部直鏈飽和脂肪酸和脂肪族飽和二元酸酯化的場合下，設(shè)定可以使甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)恰好有1/2殘存的原料比例，即設(shè)定加料的摩爾量。也就是說，作為原料加入所設(shè)定摩爾量的甘油及其縮合物至少其中之一，和所設(shè)定摩爾量的直鏈飽和脂肪酸和脂肪族飽和二元酸，一旦反應(yīng)進(jìn)行到使酸值降低達(dá)到5以下，優(yōu)選達(dá)到1以下，就能得到原料甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2羥基殘存的酯化物。因此，一旦作為原料加入所設(shè)定摩爾量的甘油及其縮合物至少其中之一，和比所設(shè)定摩爾量少的直鏈飽和脂肪酸和脂肪族飽和二元酸，使酯化反應(yīng)進(jìn)行到滿足上記條件為止，就能得到原料甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2以上羥基殘存的酯化物。
例如，可以得到甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中1/2羥基殘存的酯化物的理論加料量，在由十聚甘油(羥基值為882.2)、二十二烷酸和二十烷二酸形成酯化物的場合下，例如十聚甘油為1摩爾、二十二烷酸為5摩爾和二十烷二酸為0.5摩爾。這種場合下，如果全部二十二烷酸和二十烷二酸與十聚甘油結(jié)合，則十聚甘油的總羥基數(shù)中將有1/2殘存。而且在這種理論加料量下，如果減少二十二烷酸加料量，使全部二十二烷酸和二十烷二酸與十聚甘油形成酯鍵，則十聚甘油的總羥基數(shù)中將由1/2以上殘存。
本發(fā)明優(yōu)選作為成分A使用的酯化物，可以舉出十聚甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物(商品名ノムコ-トHK-P，日清制油株式會(huì)社制造)。
以下說明本發(fā)明中作為B成分使用的水溶性二元醇。作為B成分使用的水溶性二元醇，只要是一個(gè)分子中有兩個(gè)羥基的水溶性醇就無特別限制。其代表性實(shí)例有1，2-戊二醇、己二醇、1，3-丁二醇、丙二醇等，這些醇可以單獨(dú)使用或者混合使用。這些水溶性二元醇中，由于與酯化合物的相容性強(qiáng)而著優(yōu)選使用1，3-丁二醇?？梢院唵蔚乩檬惺燮?例如ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)作為1，3-丁二醇。
接著說明本發(fā)明中作為成分C使用的三元以上的水溶性醇。關(guān)于作為成分C使用的三元以上的水溶性醇，只要是在一個(gè)分子中有倒戈以上羥基的水溶性多元醇就無特別限制。其代表性實(shí)例有甘油二聚甘油、三聚甘油、聚甘油、新戊基甘油、山梨糖醇、丁四醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖、果糖、蔗糖、麥牙糖、木糖、木二糖、寡糖等還原物等，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者混合使用。其中在這些三元以上多元醇中由于容易使保濕劑變成凝膠狀而優(yōu)選甘油。
而且本發(fā)明的保濕劑中作為成分A的酯化合物含量，相對于100重量％保濕劑而言應(yīng)當(dāng)處于0.1～50重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選0.1～40重量％，更優(yōu)選0.5～30重量％。酯化合物含量低于0.1重量％的場合下，保濕劑的水份保持特性不充分，反之一旦超過50重量％，酯化合物不能以溶解形式存在于該保濕劑體系中，可以發(fā)現(xiàn)不溶成分析出，因而不好。
成分B和成分C的合量，相對于100重量％保濕劑而言應(yīng)當(dāng)處于5～99.0重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選10～95重量％。成分B和成分C的合量，低于5重量％的場合下，由于保濕劑的水份保持特性有變得不充分的傾向而不優(yōu)選。此外，作為上記成分B的水溶性二元醇與作為成分C的三元以上水溶性多元醇之間的重量比，優(yōu)選處于1∶0.1～1∶20范圍內(nèi)，更優(yōu)選1∶0.1～1∶10。成分B與成分C之重量比小于0.1的場合下，不能使水份保持特性達(dá)到所需的程度。而且成分B與成分C之重量比大于20的場合下，酯化合物(成分A)不能穩(wěn)定地以溶解形式存在于水溶性多元醇(成分B和成分C)中，在室溫～低溫下，例如20～5℃下，由于產(chǎn)生沉淀的傾向增大而不好。
關(guān)于本發(fā)明保濕劑的制備方法并無特別限制，例如可以采用將成分A的酯化合物、成分B的水溶性二元醇和成分C的三元以上多元醇加熱至60～90℃，優(yōu)選加熱至70～80℃后，通過緩緩攪拌、攪拌槳攪拌、均質(zhì)機(jī)攪拌、分散攪拌等攪拌10分鐘～1小時(shí)，使各成分均一溶解的方法制備。在低于60℃下攪拌成分A、成分B和成分C的場合下，往往不能攪拌得充分均一，而在超過90℃下攪拌的場合下，由于各成分常常熱分解所以也不好。
本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑，既可以是非水系的，也可以配入水份。水的配入量，相對于加水后全體100重量％而言應(yīng)當(dāng)處于0.1～80重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選1～50重量％，最好為1～20重量％。水的配入量相對于加水后全體100重量％而言，即使配入80重量％以上水份，也不能獲得更高的保濕效果。
特別是當(dāng)三元以上水溶性多元醇(成分C)是蔗糖和葡萄糖等固體糖的場合下，由于難于與酯化合物均一混合，所以優(yōu)選使添加的水量在加水后全體100重量％中達(dá)到10～80重量％。上記范圍內(nèi)更優(yōu)選30～80重量％，特別優(yōu)選60～80重量％。
含有上記成分A、成分B和成分C的保濕劑，還可以含有油性物質(zhì)。而且上記保濕劑也可以添加水和油性物質(zhì)。通過添加油性物質(zhì)能夠進(jìn)一步改善水份保持性和高溫穩(wěn)定性。油性物質(zhì)的配入量，相對于油性物質(zhì)添加后的100重量％保濕劑而言，優(yōu)選處于1～80重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選10～70重量％。油性物質(zhì)的添加量，相對于油性物質(zhì)添加后100重量％保濕劑超過80重量％的場合下，由于油有產(chǎn)生分離的傾向所以不好。
對于上記油性物質(zhì)并無特別限制，其中包括烴類、酯、油脂、石蠟、高級脂肪酸、高級醇、硅酮系物質(zhì)、甾醇類、樹脂類等。更具體講有液體石蠟、異構(gòu)烷烴、凡士林、三十碳烷、十四烷酸異丙酯、十四烷酸辛基十二烷醇酯、異辛酸十六烷基(2-己酸十六烷基)酯、三異辛酸甘油(三-2-乙基己酸甘油)酯、三癸酸甘油酯、二異辛酸新戊基二醇(二-2-乙基己酸新戊基二醇)酯、蘋果酸二異硬脂基酯、異壬酸異壬基(3，5，5-三甲基己酸3，5，5-三甲基己醇酯)、12-羥基硬脂酸膽甾醇酯、使用エメリ-株式會(huì)社制造的異硬脂酸的單至六異硬脂酸二季戊四醇酯、鄰位、間位或?qū)ξ?羥甲基桂皮酸異辛酯、桉葉油、豆油、棉籽油、香油、米胚芽油、米糠油、紅花油、葵花籽鈾、棕櫚油、橄欖油、ホホバ油、澳洲堅(jiān)果油、鱷梨油、蓖麻油、月見草油、海龜油、貂油、甜橙油、羊毛脂油、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸、12-羥基十八烷酸、二十二烷酸、十八烷醇、油醇、十六烷醇、羊毛脂醇、液體石蠟、微晶石蠟、地蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蟲膠蠟、大豆固化油、菜籽固化油、三硬脂酸甘油酯、松香、膽固醇、植物甾醇、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和動(dòng)植物起源的精油成分等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者混合使用。這些油性物質(zhì)中，從對成分A的酯化合物顯示協(xié)同作用，顯著增大保濕劑的粘著性的角度來看，優(yōu)選十六烷醇等高級醇類。
本發(fā)明的保濕劑含有油性物質(zhì)的場合下，可以通過將上記成分A、成分B和成分C加熱后攪拌時(shí)，添加水和油性物質(zhì)得到。
以下說明本發(fā)明保濕劑的性狀。
本發(fā)明的保濕劑，可以制成液態(tài)具有粘性的粘稠狀的、沒有流動(dòng)性的半固體凝膠狀等各種形態(tài)的。
本發(fā)明的保濕劑雖然可以以各種形態(tài)使用，但是特別是一旦使用凝膠狀態(tài)的保濕劑作為基礎(chǔ)材料，就能制備凝膠狀態(tài)的化妝品和外用劑。而且有關(guān)未配入油性物質(zhì)的保濕劑，粘稠狀態(tài)保濕劑或凝膠狀態(tài)保濕劑因水份保持性和高溫穩(wěn)定性優(yōu)良而優(yōu)選。其中特別是凝膠狀態(tài)的因水份保持性和高溫穩(wěn)定性優(yōu)良而最優(yōu)選。
在本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑中，非水系品呈凝膠狀態(tài)。而且在發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑中，即使相對于添加水份后全體100重量％配入占0.1～大約50重量％水份后仍能保持凝膠狀態(tài)。而且配入大約50重量％以上水份后將會(huì)變成液態(tài)或粘稠狀態(tài)。這里對于使保濕劑狀態(tài)從凝膠狀態(tài)變成液態(tài)或粘稠狀態(tài)時(shí)水的配入量雖然記載為大約50重量％，但是狀態(tài)變化所需的水份配入量應(yīng)當(dāng)因成分A、成分B和成分C的配比而變。
其次，相對于1倍量(重量)本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑，配入10倍量(重量)以下油性物質(zhì)的場合下，非水系品呈凝膠狀態(tài)。而且相對于1倍量(重量)本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的的保濕劑，配入10倍量(重量)以下油性物質(zhì)的場合下，進(jìn)而再相對于添加水后全體重量100重量％，配入0.1～大約40重量％水的場合下，也能保持凝膠狀態(tài)。此外，當(dāng)配入大約40重量％以上水的情況下將會(huì)變成液態(tài)或粘稠狀態(tài)。這里對于使保濕劑狀態(tài)從凝膠狀態(tài)變成液態(tài)或粘稠狀態(tài)時(shí)水的配入量雖然記載為大約40重量％，但是狀態(tài)變化所需的水份配入量應(yīng)當(dāng)因成分A、成分B和成分C的配比而變。
在本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑中配入的油性物質(zhì)量，相對于1倍量(重量)的保濕劑優(yōu)選為1～20倍。油性物質(zhì)量達(dá)到1倍量(重量)時(shí)，很難獲得因添加油性物質(zhì)帶來的功能改善效果，一旦超過20倍量(重量)，因會(huì)出現(xiàn)油分離的傾向而不優(yōu)選。
而且在本發(fā)明的含有成分A、成分B和成分C的保濕劑中配入油性成分和水得到的液態(tài)或粘稠狀態(tài)的保濕劑，由于是含有油性物質(zhì)的，所以將處于水包油型乳化狀態(tài)或可溶性狀態(tài)下。這里所說的水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑，是指在水中存在平均粒徑為50納米以上乳化粒子乳化狀態(tài)的保濕劑。而且所說的可溶性狀態(tài)的保濕劑，是指使水不溶性物質(zhì)變成可溶性的、使之在熱力學(xué)上穩(wěn)定、外觀呈現(xiàn)透明液態(tài)的保濕劑，以及由微乳液等平均粒徑為50納米以下的油的微粒在水中分散而成的透明或半透明的保濕劑。
以下說明水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑。
一旦在攪拌狀態(tài)下向前面說明的含有成分A、成分B和成分C的凝膠狀態(tài)保濕劑中添加水，就能得到水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑。而且即使在攪拌下向含有成分A、成分B、成分C、水和油性物質(zhì)的凝膠狀態(tài)保濕劑中進(jìn)一步添加水，也能得到水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑。
為了得到水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑，優(yōu)選在攪拌下添加水使含水率相對于100重量％水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑處于50～99重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于60～90重量％范圍內(nèi)。含水率一旦超過99重量％，乳化狀態(tài)就會(huì)變得不良，所以不好。而且也可以在攪拌下添加水之前，事先在本發(fā)明的保濕劑中配入公知的表面活性劑和保濕劑等水溶性或水分散性成分，這樣可以使保濕劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性和保濕劑進(jìn)一步提高。
得到的水包油型乳化狀態(tài)的保濕劑，可以直接用作化妝品或外用劑，或者作為水性產(chǎn)品基劑、化妝品基材使用。
以下說明可溶性狀態(tài)的保濕劑。
一旦在攪拌下向含有上面說明的成分A、成分B、成分C、以及和油性物質(zhì)的凝膠狀態(tài)保濕劑中添加水，就能使粘度逐漸降低，得到可溶性狀態(tài)的保濕劑，而且在攪拌下向含有成分A、成分B、成分C、水和油性物質(zhì)的保濕劑中添加水，還能得到可溶性狀態(tài)的凝膠狀保濕劑。
為了獲得可溶性狀態(tài)下的保濕劑，攪拌下添加水后優(yōu)選使含水率在可溶性狀態(tài)保濕劑100重量％中占50重量％以上，更優(yōu)選處于60～90重量％范圍內(nèi)。
而且攪拌下添加水之前，還可以事先在本發(fā)明的保濕劑中配入公知的表面活性劑和保濕劑等的水溶性或水分散性成分。配入表面活性劑和保濕劑等的水溶性或水分散性成分的情況下，能夠獲得進(jìn)一步提高保濕劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性和保濕劑的效果。
得到的可溶性狀態(tài)的保保濕劑，可以直接用作化妝品或外用劑，或者作為水性產(chǎn)品基劑、化妝品基材使用。
本發(fā)明的這種保濕劑，其性狀無論處于液態(tài)、粘稠狀、凝膠狀、水包油型乳化狀態(tài)和可溶性狀態(tài)中任何一種狀態(tài)下，其水份保持性和高溫穩(wěn)定性均優(yōu)良。而且活用這種優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性和各種狀態(tài)，可以在園藝領(lǐng)域中花草的水份供給劑、土木領(lǐng)域中沙漠土壤和干燥土壤的改良劑、醫(yī)療領(lǐng)域或化妝品領(lǐng)域中的保濕劑等各種領(lǐng)域中，用于各種產(chǎn)品上。而且可以根據(jù)應(yīng)用的目的向最終產(chǎn)品中配入通常使用的公知成分。
上記化妝品含有前面說明的成分A、成分B和成分C的保濕劑，或者含有進(jìn)一步配入水的保濕劑的場合下，上記保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品化妝品而言，優(yōu)選處于0.1～90重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.1～50重量％范圍內(nèi)。
而且上記化妝品含有進(jìn)一步配入油性物質(zhì)的凝膠狀態(tài)保濕劑的場合下，上記凝膠狀態(tài)保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品化妝品而言，優(yōu)選處于0.1～50重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.1～40重量％范圍內(nèi)。
此外，上記化妝品含有水包油型乳化狀態(tài)保濕劑或可溶性狀態(tài)保濕劑的場合下，上記水包油型乳化狀態(tài)保濕劑或可溶性狀態(tài)保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品化妝品而言，優(yōu)選處于0.1～100重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于1～100重量％范圍內(nèi)。
作為化妝品除可以得到雪花膏、乳液、化妝水、美容液、洗面面膜等化妝材料和軟膏、凝膠等外用劑之外，還可以舉出保濕膜、填料(粉底)等皮膚護(hù)理化妝材料、乳化型水粉、乳化眼影、指甲護(hù)理等具有保濕效果的化妝用化妝品等。
本發(fā)明還可以提供一種含有上記保濕劑的外用劑。
上記外用劑含有前面說明的成分A、成分B和成分C的保濕劑，或者含有進(jìn)一步配入水的保濕劑的場合下，上記保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品是外用劑而言，優(yōu)選處于0.1～90重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.1～50重量％范圍內(nèi)。
而且上記外用劑含有進(jìn)一步配入油性物質(zhì)的凝膠狀態(tài)保濕劑的場合下，上記凝膠狀態(tài)保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品是外用劑而言，優(yōu)選處于0.1～50重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.1～40重量％范圍內(nèi)。
此外，上記外用劑含有水包油型乳化狀態(tài)保濕劑或可溶性狀態(tài)保濕劑的場合下，上記水包油型乳化狀態(tài)保濕劑或可溶性狀態(tài)保濕劑的含量范圍，相對于100重量％最終產(chǎn)品外用劑而言，優(yōu)選處于0.1～100重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于1～100重量％范圍內(nèi)。
作為外用劑，可以舉出伴隨有龜裂、裂紋、搔癢和特異反應(yīng)性皮膚干燥的皮膚炎癥用的外用醫(yī)藥品、醫(yī)藥軟膏、凝膠制劑等。
上記化妝品和外用劑，可以使用由上記特定成分組成的保濕劑和其他公知成分按照常法制備。也就是說，可以將公知的油性成分、表面活性劑、保濕劑、增粘劑、防腐劑、顏料、粉末、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、香料、色素、精制水等，適當(dāng)配入由上記特定成分組成的保濕劑中。
更具體講，以上記油劑成分為首的、可以在化妝材料和外用劑中使用的油劑成分和表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、山梨糖醇單油酸酯、山梨糖醇硬脂酸酯、甘油單油酸酯、甘油單硬脂酸酯、卵磷脂、溶血卵磷脂、聚甘油脂肪酸酯和蔗糖與上記脂肪酸的單、雙、三或四酯等。
增粘劑可以舉出阿拉伯膠、黃芪膠等植物系高分子，占噸樹膠、糊精等微生物系高分子，羧甲基淀粉等淀粉系高分子，羧甲基纖維素鈉等纖維素系高分子等。
粉末可以舉出氧化鈦、碳酸鎂、云母、羥基磷灰石等無機(jī)粉末，和聚酰胺粉末等有機(jī)粉末等。
抗氧化劑可以舉出BHT、BHA、維生素A類及其衍生物和它們的鹽類、維生素C類及其衍生物和它們的鹽類、維生素E及其衍生物和它們的鹽類等。
紫外線吸收劑可以舉出二苯甲酮衍生物、對氨基苯甲酸衍生物、羥甲基桂皮酸衍生物、咪唑丙烯酸等。
而且顏料可以舉出有色顏料和珠光顏料等。
這些化妝材料成分或外用劑成分，可以使用通常作為化妝品成分或外用劑成分使用的那些，并無特別限制。
將這些材料適當(dāng)組合，在加熱或者非加熱狀態(tài)下，經(jīng)過混合、分散、乳化或溶解，將其制成液態(tài)、糊狀、凝膠狀、膏狀(包括半固態(tài))或固態(tài)，得到本發(fā)明的化妝材料和外用劑。本發(fā)明的化妝材料可以直接或間接涂布在皮膚上使用。
以下列舉實(shí)施例對本發(fā)明作更具體說明，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。
制造對照例1在安裝有攪拌機(jī)、氣體導(dǎo)入管和水份分離器的四口燒瓶中，加入75克(0.1摩爾)十聚甘油、185克(0.65摩爾)硬脂酸和17克(0.05摩爾)二十碳烷二甲酸，再加入0.1重量％的對甲苯磺酸作為催化劑和5重量％的二甲苯作為回流溶劑。在氮?dú)鈿饬髦袑⑵浼訜嶂?80～230℃，進(jìn)行酯化反應(yīng)。大約8小時(shí)后，反應(yīng)生成物的酸值為0.8，未發(fā)現(xiàn)酸值的進(jìn)一步降低。反應(yīng)終止后，用二甲苯蒸餾出反應(yīng)生成物，用活性炭脫色，通入水蒸汽進(jìn)行脫臭處理后，得到了241克本身是酯化物的十聚甘油脂肪酸二十碳烷二甲酸縮合物。其中，使十聚甘油的總羥基數(shù)中有1/2羥基數(shù)殘留的酯化物的原料加料比例，雖然分別為十聚甘油0.1摩爾、硬脂酸0.5摩爾、二十碳烷二甲酸0.05摩爾，但是由于硬脂酸的加料量多，所以所得到的十聚甘油脂肪酸酯二十二碳烷二甲酸縮合物的酸值卻為0.8，羥基值為70.2。
制造對照例2
采用與制造對照例1同樣方法，使75克(0.1摩爾)十聚甘油、238克(0.7摩爾)二十二碳酸和17克(0.05摩爾)二十碳烷二甲酸進(jìn)行反應(yīng)，得到了305克酯化物。其中，使十聚甘油的總羥基數(shù)中有1/2羥基數(shù)殘留的酯化物的原料加料比例分別為十聚甘油0.1摩爾、二十二烷酸0.5摩爾、二十碳烷二甲酸0.05摩爾，其中酯化物殘存的羥基數(shù)比增加二十二烷酸加料摩爾量得到的十聚甘油羥基總數(shù)的1/2少，其酸值為0.8，羥基值為75.7。
制造對照例3采用與制造對照例1同樣方法，使75克(0.1摩爾)十聚甘油、179克(0.7摩爾)十四烷酸和17克(0.1摩爾)二十碳烷二甲酸進(jìn)行反應(yīng)，得到了239克酯化物。其中使十聚甘油的總羥基數(shù)中有1/2羥基數(shù)殘留的酯化物原料加料比例分別為十聚甘油0.1摩爾、十四烷酸0.1摩爾、二十碳烷二甲酸0.5摩爾，其中酯化物殘存的羥基數(shù)比增加十四烷酸加料摩爾量得到的十聚甘油羥基總數(shù)的1/2羥基數(shù)少，其酸值為0.9，羥基值為70.2。
制造實(shí)施例1采用與制造對照例1同樣方法，使75克(0.1摩爾)十聚甘油、114克(0.4摩爾)硬脂酸和17克(0.1摩爾)二十碳烷二甲酸進(jìn)行反應(yīng)，得到了作為本發(fā)明A成分的酯化物，即138克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物。其中在十聚甘油的總羥基數(shù)中有1/2羥基數(shù)殘留的酯化物，原料加料比例記載在制造對照例1中，由于硬脂酸的加料摩爾量少，所以在得到的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物中殘存的羥基數(shù)，比十聚甘油中總羥基數(shù)的1/2多，酸值為0.1，羥基值為470.1。
制造實(shí)施例2
采用與制造對照例1同樣方法，使75克(0.1摩爾)十聚甘油、34克(0.1摩爾)二十二烷酸和17克(0.05摩爾)二十碳烷二甲酸進(jìn)行反應(yīng)，得到了作為本發(fā)明A成分的酯化物，即101克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物。其中十聚甘油的總羥基數(shù)中1/2羥基數(shù)殘留的酯化物，原料加料比例記載在制造對照例2中，在硬脂酸較少加料摩爾量下得到的、羥基殘存數(shù)占十聚甘油中1/2以上的、十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的酸值為0.1，羥基值為440.8。
制造實(shí)施例3采用與制造對照例1同樣方法，使75克(0.1摩爾)十聚甘油、26克(0.1摩爾)十四烷酸和34克(0.05摩爾)二十碳烷二甲酸進(jìn)行反應(yīng)，得到了作為本發(fā)明A成分的酯化物，即110克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物。其中十聚甘油的總羥基數(shù)中有1/2羥基數(shù)殘留的酯化物，原料加料比例記載在制造對照例3中，在硬脂酸較少加料摩爾量下得到的、羥基殘存數(shù)占十聚甘油中1/2以上的、十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的酸值為0.1，羥基值為481.2。
將上記制造對照例1～3和制造實(shí)施例1～3得到的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物、本身是水溶性二元醇的1，3-丁二醇(ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)和本身是三元以上多元醇的甘油，按照表1～表3所示的配比混合，加熱至80℃溶解后，冷卻到室溫，制成保濕劑。此時(shí)1，3-丁二醇與甘油的配比為1，3-丁二醇∶甘油＝1∶1(重量比)。在50℃下將保濕劑保存一個(gè)月后查明保存穩(wěn)定性。結(jié)果示于表1～表3之中。
表1得到的保濕劑的保存穩(wěn)定性

表1中，×表示發(fā)現(xiàn)了析出物。
表2得到的保濕劑的保存穩(wěn)定性

表2中，○表示沒有發(fā)現(xiàn)析出物表3得到的保濕劑的保存穩(wěn)定性

表3中，○表示沒有發(fā)現(xiàn)析出物，×表示發(fā)現(xiàn)了析出物。
從表1～表3的結(jié)果可以看出，配入十聚甘油中總羥基數(shù)中1/2以下羥基殘留的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的保濕劑，50℃下保存一個(gè)月后產(chǎn)生析出現(xiàn)象，但是配入十聚甘油中總羥基數(shù)中1/2以下羥基殘留的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的保濕劑，具有良好的保存穩(wěn)定性，并與其配入量無關(guān)。
以下在對照例5、6、9、10和實(shí)施例1～13中所用的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物，使用按照制造實(shí)施例2的制造方法得到的本身是酯化物的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物。
對照例1～4將具有表4所示成分比例的混合物100克加熱至80℃溶解后，冷卻至室溫，制成了對照用保濕劑1～4。
進(jìn)而將20克各種保濕劑再次加熱至80℃，與同溫度的10克精制水混合，充分?jǐn)嚢?，冷卻至室溫后，放入培養(yǎng)皿中，放置在25℃、30％相對濕度下的室內(nèi)，測定其水份經(jīng)時(shí)減少量。結(jié)果示于表4之中。
表4配比和水份減少量

從表4的結(jié)果可以看出，對照例1～4中得到的保濕劑水份減少的速度均快，其保水量容易受周圍濕度的影響。
對照例5得到以表5所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物和葡萄糖(商品名日食メデイカロ-ス，日本食品化工株式會(huì)社制造)的100克混合物后，將其加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成保濕劑(對照例5)。
對照例6得到以表5所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物和丁四醇(商品名エリスリト-ル，日本化學(xué)株式會(huì)社制造)的100克混合物后，將其加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成對照例6的保濕劑。
將20克對照例5和6得到的保濕劑再加熱至80℃，與10克同溫度的精制水混合后充分?jǐn)嚢瑁鋮s至室溫后，放入培養(yǎng)皿中，放置在25℃、30％相對濕度下的室內(nèi)，測定其水份的經(jīng)時(shí)減少量。結(jié)果示于表5之中。
表5配比和水份減少量

表5的結(jié)果表明，對照例5和6中得到的不含本身是成分B的水溶性二元醇的保濕劑，水份減少的速度均快，其保水量容易受周圍濕度的影響。
實(shí)施例1～3得到以表6所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，將其加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成本實(shí)施例的凝膠狀保濕劑1～3。
然后再將20克各保濕劑加熱至80℃，與10克同溫度的精制水混合后充分?jǐn)嚢?，冷卻至室溫后，放入培養(yǎng)皿中，放置在25℃、30％相對濕度下的室內(nèi)，測定了其水份的經(jīng)時(shí)減少量。結(jié)果示于表6之中。
表6配比和水份減少量

表6的結(jié)果表明，本實(shí)施例1～3的保濕劑，水份減少速度均慢，水份的保持性能優(yōu)良，可以用作保濕劑而且穩(wěn)定性良好。而且將記載實(shí)施例評價(jià)結(jié)果的表6與記載對照例評價(jià)結(jié)果的表4和5加以對比后發(fā)現(xiàn)，與對照例的保濕劑相比，本實(shí)施例1～3的保濕劑水份保持性能優(yōu)良，而且具有優(yōu)良的穩(wěn)定性。
實(shí)施例4～7得到以表7所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，將其加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成本實(shí)施例的粘稠狀(實(shí)施例4、5)和凝膠狀(實(shí)施例6、7)保濕劑4～7。
然后再將20克各保濕劑加熱至80℃，與10克同溫度的精制水混合后充分?jǐn)嚢瑁鋮s至室溫后，放入培養(yǎng)皿中，放置在25℃、30％相對濕度下的室內(nèi)，測定了其水份的經(jīng)時(shí)減少量。結(jié)果示于表6之中。
表7配比和水份減少量

表7的結(jié)果表明，實(shí)施例4～7的保濕劑，與上述對照例相比，水份減少速度均慢，適于用作保濕劑。
對照例7～8將以表8所示成分比例含有1，3-BG和甘油的混合物100克加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成對照例7和8的粘稠狀保濕劑。
實(shí)施例8～9得到以表8所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，將其加熱至80℃溶解后冷卻至室溫，制成實(shí)施例8、9的粘稠狀保濕劑。此時(shí)保濕劑中1，3-BG與甘油的混合比為1∶1(重量比)。
然后將20克各保濕劑再加熱至80℃，在對照例7和實(shí)施例8的保濕劑中混合5克80℃的精制水，在對照例8和實(shí)施例9的保濕劑中混合20克80℃的精制水，分別充分?jǐn)嚢韬罄鋮s至室溫，放入培養(yǎng)皿中，放置在25℃、30％相對濕度下的室內(nèi)，測定了其水份的經(jīng)時(shí)減少量。結(jié)果示于表8之中。
表8配比和水份的減少量

從表8可知，即使在保濕劑中添加水份的場合下，實(shí)施例8和9的保濕劑，與未添加作成分A用的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的對照例7和8相比，因水份減少速度緩慢而適于作保濕劑。而且，這種情況即使在改變水配合量也是同樣的。
對照例9～10、實(shí)施例10～13按照表9的配比混合各成分，在80℃加熱攪拌后，冷卻制成對照例和實(shí)施例的保濕劑。
為了查明各保濕劑的穩(wěn)定性，觀察了在室溫(20℃)和低溫(5℃)下經(jīng)過24小時(shí)后的狀態(tài)。結(jié)果示于表9之中。
表9配比即穩(wěn)定性

表9中，1)含有70重量％山梨糖醇的水溶液2)穩(wěn)定性評價(jià)中，○表示未發(fā)現(xiàn)析出物的狀態(tài)，△表示發(fā)現(xiàn)析出物的狀態(tài)。
從表9可知，實(shí)施例10和11的粘稠狀態(tài)保濕劑、和實(shí)施例12和13的凝膠狀態(tài)保濕劑，無論在室溫還是在低溫下均有優(yōu)良的穩(wěn)定性。
進(jìn)而相對于100重量％的對照例2和4得到的對照例用保濕劑，而且相對于100重量％的實(shí)施例3和5得到的實(shí)施例用保濕劑，分別添加50重量％精制水，得到了含水的保濕劑。首先測定了得到的含水的保濕劑在25℃下的粘度。而且還一起測定了得到的保濕劑在5℃下保存一個(gè)月后的粘度(使用BL型粘度計(jì))。此外，利用目視法觀察經(jīng)過50℃下保存一個(gè)月后保濕劑是否出現(xiàn)分離現(xiàn)象，以此方式評價(jià)保濕劑的穩(wěn)定性。結(jié)果示于表10之中。
表10性能及穩(wěn)定性

表10中，○表示不能發(fā)現(xiàn)分離的狀態(tài)，×表示發(fā)現(xiàn)分離的狀態(tài)，-表示沒有測定的狀態(tài)。
從表10可知，即使是實(shí)施例3和5的保濕劑中加入50重量5精制水的混合物，在常溫(25℃)和高溫(50℃)的場合下都能確保高粘度狀態(tài)。而且，即使在50℃下保存一個(gè)月也未發(fā)現(xiàn)保濕劑分離，因而還能確認(rèn)高溫穩(wěn)定性。
實(shí)施例14按照表11和12所示的基本配方，制備含有水包油型保濕劑的乳液型化妝品基料如下。
樣品的制備方法在80℃溫度下，邊攪拌邊將第二成分在第一成分中混合，緩緩添加第三成分后，再加精制水將其乳化冷卻到20℃。
然后對得到的化妝品基料按照以下方式評價(jià)和測定。結(jié)果示于表11和12之中。
皮膚表面導(dǎo)電性的測定方法用乙醇將普通健康女性手腕內(nèi)側(cè)部分擦洗后，將得到的上記化妝品基料涂布在半徑3厘米的區(qū)域內(nèi)，在19～21℃和30～40％相對濕度的室內(nèi)，用高頻電導(dǎo)計(jì)(IBS公司制造，SKICON-200型)測定經(jīng)過60分鐘時(shí)刻該部分的導(dǎo)電性。測定值取三名被試者的平均值。
保濕性的評價(jià)基于皮膚表面導(dǎo)電性的測定結(jié)果，分四級進(jìn)行評價(jià)。表中◎表示具有顯著保濕效果，○表示具有保濕效果，△表示有一些保濕效果，×表示沒有發(fā)現(xiàn)保濕效果。
穩(wěn)定性評價(jià)將得到的化妝品基料在50℃保存一個(gè)月，利用目視觀察是否出現(xiàn)分離，以此評價(jià)穩(wěn)定性。表中○表示沒有出現(xiàn)分離的狀態(tài)，△表示出現(xiàn)了分離的狀態(tài)。
表11化妝品基料的組成及其評價(jià)(各成分的配入量重量％)

1)日清制油株式會(huì)社制造，ノムコ-トHK-P2)1，3-丁二醇ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造表12化妝品基料的組成及其評價(jià)(各成分的配入量重量％)

1)日清制油株式會(huì)社制造，ノムコ-トHK-P2)環(huán)氧乙烷加成的山梨糖醇單油酸酯，東京化成株式會(huì)社制造3)山梨糖醇單油酸酯，東京化成株式會(huì)社制造4)1，3-丁二醇ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造表11和12所示的結(jié)果可以證明，不含水溶性二元醇的樣品(樣品號5和6)和未并用十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的樣品(樣品號12～16)，導(dǎo)電性低，因而缺乏保濕效果。與此相比，實(shí)施例的樣品(樣品號1～4和8～11)，皮膚表面的導(dǎo)電性增大，可以確認(rèn)對于皮膚具有優(yōu)良的保濕效果。而且還可以看出穩(wěn)定性也良好。
實(shí)施例15按照表13和14所示的基本配方，制備含有水包油型保濕劑的化妝水型化妝品基料如下。
樣品的制備方法在80℃溫度下，邊攪拌邊將第二成分在第一成分中混合，緩緩添加第三成分后，再緩緩添加加入了pH調(diào)節(jié)劑的精制水后，將其冷卻到20℃。其中精制水的配比量用含有微量pH調(diào)節(jié)劑的值表示。而且雖然將pH調(diào)節(jié)劑量表示為微量，但這是為使得到的樣品pH保持在6.5～7.0所需的最低量。
然后對得到的化妝品基料按照與實(shí)施例14同樣方式評價(jià)和測定。其結(jié)果示于表13和14之中。
表13化妝品基料的組成及其評價(jià)(各成分的配入量重量％)

3)日清制油株式會(huì)社制造，ノムコ-トHK-P4)1，3-丁二醇ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造表14化妝品基料的組成及其評價(jià)(各成分的配入量重量％)

1)日清制油株式會(huì)社制造，ノムコ-トHK-P2)1，3-丁二醇ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造表13和14所示的結(jié)果說明，未并用水溶性二元醇的樣品(樣品號5和6)和未并用十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸縮合物的樣品(樣品號7～11)導(dǎo)電性低，因而缺乏保濕效果。與此相比，實(shí)施例的樣品(樣品號1～4和12～15)，皮膚表面的導(dǎo)電性增大，可以確認(rèn)對于皮膚具有優(yōu)良的保濕效果。而且還可以看出穩(wěn)定性也良好。
實(shí)施例16按照表15所示的基本配方，制備含有粘稠狀保濕劑的清洗物質(zhì)型化妝品基料如下。
樣品的制備方法在80℃溫度下，邊攪拌邊將第二成分在第一成分中混合，緩緩添加第三成分后，再緩緩加入精制水乳化，將其冷卻到20℃。
然后對得到的化妝品基料按照以下方式評價(jià)和測定。其結(jié)果示于表15之中。
皮膚表面導(dǎo)電性的測定方法用乙醇將普通健康女性手腕內(nèi)側(cè)部分擦洗后，將得到的0.02克上記化妝品基料涂布在半徑3厘米的區(qū)域內(nèi)，按摩后水洗，擦去水份，在19～21℃和30～40％相對濕度的室內(nèi)，用高頻電導(dǎo)計(jì)(IBS公司制造，SKICON-200型)測定經(jīng)過60分鐘時(shí)刻該部分的導(dǎo)電性。測定值取三名被試者的平均值。
保濕性的評價(jià)基于皮膚表面導(dǎo)電性的測定結(jié)果，分四級進(jìn)行評價(jià)。表中◎表示具有顯著保濕效果，○表示具有保濕效果，△表示有一些保濕效果，×表示沒有發(fā)現(xiàn)保濕效果。
表15化妝品基料的組成及其評價(jià)(各成分的配入量重量％)

1)日清制油株式會(huì)社制造，ノムコ-トHK-P2)山梨糖醇70重量％水溶液3)1，3-丁二醇ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造4)組成5重量％吐溫80、5重量％スパン 80、40重量％液體石蠟和50重量％十四烷酸異丙酯。
表15的結(jié)果說明，除第一～第三成分外，含有水、月桂酸鉀水溶液和通常清洗油(樣品號4～6)的樣品，清洗處理后皮膚表面的導(dǎo)電性低，從而證明缺乏保濕性。與此相比，實(shí)施例的樣品(樣品號1～3)，清洗處理后皮膚表面的導(dǎo)電性增大，可以確認(rèn)對于皮膚具有優(yōu)良保濕效果。而且還說明穩(wěn)定性良好。
實(shí)施例17(雪花膏的試制)采用下記表16所示的(1)～(10)原料成分，得到了水包油型保濕霜。為了得到保濕霜，首先將成分(1)～(3)加熱到80℃，混合，得到了均一溶解的保濕劑。而且將成分(4)～(9)加熱到85℃，混合，得到了油相。一邊在80℃下攪拌，一邊將油相緩緩添加到保濕劑中，得到了粘稠狀保濕劑。將加熱到80℃的(10)注入得到的粘稠狀保濕劑中，攪拌得到乳化液后，冷卻至室溫，得到了水包油型保濕霜。
本實(shí)施例得到的保濕霜，是對干性皮膚女性濕潤感優(yōu)良的產(chǎn)品。而且在室內(nèi)(20～25℃溫度、40～605相對濕度，以下同)經(jīng)過一年也不產(chǎn)生分解和析出，性能穩(wěn)定。
表16水包油型保濕霜的組成(重量％)

實(shí)施例18(乳液的試制)采用下記表17所示的(1)～(11)原料成分，試制了水包油型乳液。為了得到乳液首先將成分(1)～(3)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(4)～(10)加熱到85℃，混合，得到油相。一邊在80℃下攪拌，一邊將油相緩緩添加到保濕劑中，得到了粘稠狀保濕劑。將加熱到80℃的(11)注入此粘稠狀保濕劑中，攪拌得到乳化液后，冷卻至室溫，得到了水包油型乳液。
本實(shí)施例得到的乳液，使用時(shí)沒有不適感，使用后經(jīng)過一天仍然殘留有濕潤感。而且在室內(nèi)放置一年穩(wěn)定。
表17水包油型保濕霜的組成(重量％)

實(shí)施例19(化妝水的試制1)采用下記表18所示的(1)～(8)原料成分，試制了可溶性化妝水1。為了得到化妝水1，首先將成分(1)～(6)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(7)和(8)加熱到80℃，混合，得到水溶液。一邊在80℃下攪拌，一邊將水溶液緩緩添加到保濕劑中，制成各方同性可溶性液后，冷卻至室溫，得到了化妝水。
本實(shí)施例得到的化妝水，使用時(shí)觸感良好，使用后經(jīng)過一天仍然殘留有濕潤感。而且在室內(nèi)放置一年穩(wěn)定。
表18化妝水1的組成(重量％)

實(shí)施例20(化妝水的試制2)采用下記表19所示的(1)～(8)原料成分，試制了化妝水2。為了得到化妝水2，首先將成分(1)～(6)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(7)和(8)加熱到80℃，混合，得到水溶液。一邊在80℃下攪拌，一邊將水溶液緩緩添加到保濕劑中，制成白色渾濁狀乳化液后，冷卻至室溫，得到了化妝水2。
本實(shí)施例得到的化妝水2，使用時(shí)觸感良好，使用后經(jīng)過一天仍然殘留有濕潤感。而且在室內(nèi)放置一年穩(wěn)定。
表19化妝水2的組成(重量％)

實(shí)施例21(洗面面膜的試制)采用下記表20所示(1)～(11)的原料成分，試制了洗面面膜。為了得到洗面面膜，首先將成分(1)～(5)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(6)～(11)加熱到80℃，混合，得到油相。一邊在80℃下攪拌，一邊將油相緩緩添加到保濕劑中，得到了凝膠狀保濕劑后，冷卻至室溫，得到了洗面面膜。
本實(shí)施例得到的洗面面膜，清洗性能優(yōu)良，水流沖洗性能也良好，水流沖洗時(shí)皮膚的濕潤感充分，繃緊感小。
表20洗面面膜的組成(重量％)

實(shí)施例22(保濕膜的試制)采用下記表21所示(1)～(7)的原料成分，試制了保濕膜。為了得到保濕膜，首先將成分(1)～(3)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將加熱到80℃的成分(4)在得到的保濕劑中混合后，再加入成分(5)～(7)的混合溶液混合，得到了透明狀的保濕膜。
本實(shí)施例得到的膜膜，穩(wěn)定性優(yōu)良，使用后第一天的濕潤感極為優(yōu)良。
表21保濕膜的組成(重量％)

實(shí)施例23(粉底的試制)采用下記表22所示(1)～(10)的原料成分，試制了粉底。為了得到粉底，首先將成分(1)～(4)加熱到80℃，混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(5)和(6)加入成分(10)中，將其分散后，將得到的保濕劑分散，最后將成分(7)～(9)分散，得到了泥狀粉底。
本實(shí)施例得到的粉底，使用后皮膚的柔軟感和濕潤感均優(yōu)良。
表22粉底的組成(重量％)

實(shí)施例24(乳化水粉的試制)采用下記表23所示(1)～(14)的原料成分，試制了乳化水粉。為了得到乳化水粉，首先將成分(1)～(4)加熱到80℃混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(9)～(13)加熱至85℃混合，得到了油相。一邊在80℃下攪拌，一邊緩緩將油相加入保濕劑中，得到了粘稠狀保濕劑。將加熱至80℃的成分(14)注入此粘稠狀保濕劑中，攪拌制成乳液后，將成分(5)～(8)分散，冷卻到室溫后，得到了乳化水粉。
本實(shí)施例得到的乳化水粉，使用擦去后皮膚的不適感極少。
表23乳化水粉的組成(重量％)

實(shí)施例25(浴用劑的試制)采用下記表24所示(1)～(9)的原料成分，試制了浴用劑。為了得到浴用劑，首先將成分(1)～(6)加熱到80℃并混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(7)～(9)加熱至80℃并混合，得到了油相。一邊在80℃溫度下攪拌，一邊緩緩將油相加入保濕劑中，制成凝膠狀保濕劑后，冷卻到室溫后，得到了白色懸濁浴用劑。
本實(shí)施例得到的浴用劑，使用沐浴后皮膚上雖然殘留充分的濕潤感，但是卻不發(fā)粘。
表24浴用劑的組成(重量％)

實(shí)施例26(軟膏劑)采用下記表25所示(1)～(12)的原料成分，試制了軟膏劑。為了得到軟膏劑，首先將成分(1)～(4)加熱到80℃并混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將成分(5)～(11)加熱至85℃并混合，得到了油相。一邊在80℃溫度下攪拌，一邊緩緩將油相加入保濕劑中，得到了粘稠狀保濕劑。將加熱至80℃的成分(12)注入此粘稠狀保濕劑中，攪拌制成乳液后，冷卻到室溫，得到了親水性軟膏劑。
本實(shí)施例得到的仍可劑，能夠賦予濕潤感，而且具有在室內(nèi)放置一年也不會(huì)分離的優(yōu)良穩(wěn)定性。
表25軟膏劑的組成(重量％)

實(shí)施例27(凝膠劑)采用下記表26所示(1)～(9)的原料成分，試制了凝膠劑。為了得到凝膠，首先將成分(1)～(3)加熱到80℃并混合，得到均一溶解的保濕劑。而且將加熱至80℃的成分(4)～(6)的混合溶液與保濕劑混合后，冷卻，分別添加成分(7)～(9)得到了膠凝劑。
本實(shí)施例得到的膠凝劑，使用時(shí)觸感良好，能使皮膚上產(chǎn)生濕潤感，而且具有在室內(nèi)保存一年也不會(huì)有析出物析出和產(chǎn)生臭氣的優(yōu)良穩(wěn)定性。
表26乳化水粉的組成(重量％)

產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的可能性本發(fā)明的保濕劑水份保持性和高溫穩(wěn)定性優(yōu)良。而且含有本發(fā)明保濕劑的化妝材料和外用劑，水份保持性和高溫穩(wěn)定性也優(yōu)良，而且使用時(shí)和使用后觸感良好。此外，本發(fā)明的保濕劑由于不添加增粘劑等就能提高乳化物的粘度，多元醇采用本發(fā)明的保濕劑能夠得到粘稠狀乃至凝膠狀的化妝材料或外用劑。而且本發(fā)明的保濕劑由于能夠制成水包油型乳化狀和可溶性狀的狀態(tài)，所以通過采用本發(fā)明的保濕劑，可以得到水包油型乳化狀和可溶性狀狀態(tài)的化妝材料或外用劑。
權(quán)利要求
1.一種保濕劑，其中含有成分A是由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，而且所說的甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2以上羥基殘存的酯化合物，成分B水溶性二元醇，和成分C三元以上水溶性多元醇。
2.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，是通過以下方式得到的，即所說的成分A的酯化合物是由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，而且對于甘油及其縮合物至少其中之一使直鏈飽和脂肪酸及脂肪族飽和二元酸形成酯鍵的場合下，控制加入量使甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)殘存1/2以上的條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有水。
4.如權(quán)利要求2所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有水。
5.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有油性物質(zhì)。
6.如權(quán)利要求2所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有油性物質(zhì)。
7.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有水和油性物質(zhì)。
8.如權(quán)利要求2所述的保濕劑，進(jìn)一步還含有水和油性物質(zhì)。
9.一種凝膠狀保濕劑，其中含有權(quán)利要求1所述的保濕劑和油性物質(zhì)。
10.一種凝膠狀保濕劑，其中含有權(quán)利要求2所述的保濕劑和油性物質(zhì)。
11.一種凝膠狀保濕劑，其中含有權(quán)利要求1所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
12.一種凝膠狀保濕劑，其中含有權(quán)利要求2所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
13.一種水包油乳化型保濕劑，其中含有權(quán)利要求1所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
14.一種水包油乳化型保濕劑，其中含有權(quán)利要求2所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
15.一種水包油乳化型保濕劑，是在權(quán)利要求9所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
16.一種水包油乳化型保濕劑，是在權(quán)利要求10所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
17.一種水包油乳化型保濕劑，是在權(quán)利要求11所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
18.一種水包油乳化型保濕劑，是在權(quán)利要求12所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
19.一種可溶性保濕劑，其中含有權(quán)利要求1所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
20.一種可溶性保濕劑，其中含有權(quán)利要求2所述的保濕劑、水和油性物質(zhì)。
21.一種可溶性保濕劑，是在權(quán)利要求9所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
22.一種可溶性保濕劑，是在權(quán)利要求10所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
23.一種可溶性保濕劑，是在權(quán)利要求11所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
24.一種可溶性保濕劑，是在權(quán)利要求12所述的凝膠狀保濕劑中添加水得到的。
25.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，其中作為成分B的水溶性二元醇是1，3-丁二醇。
26.如權(quán)利要求2所述的保濕劑，其中作為成分B的水溶性二元醇是1，3-丁二醇。
27.如權(quán)利要求1所述的保濕劑，其中所說的成分A的含量，相對于得到的100重量％保濕劑而言為0.1～50重量％，而且所說的成分B與成分C的重量比為1∶0.1～1∶20。
28.如權(quán)利要求2所述的保濕劑，其中所說的成分A的含量，相對于得到的100重量％保濕劑而言為0.1～50重量％，而且所說的成分B與成分C的重量比為1∶0.1～1∶20。
29.一種化妝品，含有權(quán)利要求1所述保濕劑。
30.一種化妝品，含有權(quán)利要求2所述保濕劑。
31.一種外用劑，含有權(quán)利要求1所述保濕劑。
32.一種外用劑，含有權(quán)利要求2所述保濕劑。
全文摘要
本發(fā)明目的在于提供一種水份保持性優(yōu)良而且在40℃以上高溫下高溫穩(wěn)定性優(yōu)良的保濕劑以及含有其的化妝品和外用劑。為達(dá)成此目的，本發(fā)明的保濕劑中含有成分A由甘油及其縮合物至少其中之一、16～28個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸和16～28個(gè)碳原子的飽和脂肪族二元酸組成的酯化合物，而且所說的甘油及其縮合物至少其中之一的總羥基數(shù)中有1/2以上羥基殘存的酯化合物，成分B水溶性二元醇，和成分C三元以上水溶性多元醇。以及含有該保濕劑的化妝品和外用劑。
文檔編號A61K31/21GK1541089SQ0281568
公開日2004年10月27日 申請日期2002年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月13日
發(fā)明者藤野仁, 大山慶一, 一 申請人:日清奧利友株式會(huì)社