本發(fā)明提供了一種兩種半導(dǎo)體硫化物的異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料及其制備方法與用途，更具體而言，提供了一種海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料及其制備方法和用途，屬于無機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域和光熱治療技術(shù)鄰域。

背景技術(shù)：

近年來，隨著工業(yè)化進(jìn)程和環(huán)境的惡化，惡性腫瘤的發(fā)病率呈現(xiàn)升高的趨勢(shì)，而目前主要的治療方式放療和化療的治療的效果都不顯著，且治療過程對(duì)人體有較大的副作用，所以亟需開發(fā)一種副作用小、治療效果好的新型治療方式。

研究發(fā)現(xiàn)腫瘤細(xì)胞在約42℃時(shí)就會(huì)死亡，現(xiàn)代的超聲、射頻、微波等熱療方式會(huì)造成周圍正常組織的損害，光熱治療便是為克服這一問題建立的新型治療方式，通過腫瘤細(xì)胞對(duì)具有光熱轉(zhuǎn)化效果的材料的富集作用后，使用對(duì)人體沒有傷害的近紅外照射患病區(qū)域以產(chǎn)生局部高溫殺死腫瘤細(xì)胞，近紅外光具有極強(qiáng)的組織穿透能力，其介導(dǎo)的熱量只會(huì)向腫瘤靶向傳遞，保證了治療中不會(huì)對(duì)正常組織造成損傷。

近年來隨著納米科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展，基于納米材料的光熱治療劑吸引了國(guó)內(nèi)外眾多研究者關(guān)注，目前研究最多的是納米形態(tài)結(jié)構(gòu)的au，其具有優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化性能。其次硫化物無機(jī)納米材料的研究也越來越受到關(guān)注，其中銅的硫化物被研究證明具有很好的光熱轉(zhuǎn)化性能，例如tian等人合成的直徑約15nm的cu9s5納米晶在功率0.51w/cm²的980nm激光照射7min材料的升溫達(dá)到13℃，所用溶液質(zhì)量濃度為40μg/ml，可見銅的硫化物在光熱治療鄰域具有潛在應(yīng)用價(jià)值，但單獨(dú)的光熱劑很難確定其腫瘤細(xì)胞在體內(nèi)的準(zhǔn)確位置，給腫瘤治療帶來難度。

bi元素是一種環(huán)境友好的元素且其毒性非常低，具有很高的x射線衰減系數(shù)，是一種優(yōu)異的ct成像造影劑，同時(shí)bi2s3也具有光熱效應(yīng)，作為治療劑使用已經(jīng)有很長(zhǎng)的歷史，例如li等人利用bi2o3作為自犧牲模板合成peg包裹的納米海膽狀的bi2s3并將其用于光熱治療研究。

基于以上所述，通過合成銅的硫化物和鉍的硫化物的復(fù)合材料即可實(shí)現(xiàn)既具有ct造影性能和光熱性能的優(yōu)異光熱治療劑，擬通過復(fù)合材料的ct造影性能確定治療的準(zhǔn)確位置，通過光熱性能實(shí)現(xiàn)局部高溫殺死腫瘤細(xì)胞，將會(huì)在光熱治療鄰域具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的之一是提供一種海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料及其制備方法，目的之二是提供該復(fù)合材料的應(yīng)用。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取的具體技術(shù)方案如下：

一種海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料，該復(fù)合材料具有海膽狀結(jié)構(gòu)，徑寬為300-400nm，枝狀長(zhǎng)度為50-200nm,枝狀寬度為10-20nm。

上述一種海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的制備方法，該方法包括如下步驟：

s1：分別將銅化合物、鉍化合物與二甲基二硫代氨基甲酸鈉加入純水中，充分?jǐn)嚢瑁闉V烘干得到硫銅源前驅(qū)體和硫鉍源前驅(qū)體；

s2：將含硫鉍源前驅(qū)體和硫銅源前驅(qū)體加入到有機(jī)溶劑中，充分?jǐn)嚢?，混合均勻，得到前?qū)反應(yīng)液；

s3：將所述前驅(qū)反應(yīng)液進(jìn)行兩段式微波加熱恒溫反應(yīng)，得到所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料。

在上述步驟s1中，所述銅化合物為硫酸銅、硝酸銅、氯化銅的任意一種或任意多種的混合物，最優(yōu)選為硝酸銅。

在上述步驟s1中，所述鉍化合物為硫酸鉍、硝酸鉍、氯化鉍的任意一種或任意多種的混合物，最優(yōu)選為硝酸鉍。

在上述步驟s1中，所述銅化合物與二甲基二硫代氨基甲酸鈉的摩爾比為1:1-3，最優(yōu)選為1:2。

在上述步驟s1中，所述鉍化合物與二甲基二硫代氨基甲酸鈉的摩爾比為1:2-4，最優(yōu)選為1:3。

在上述步驟s1中，反應(yīng)溫度為室溫。

在上述步驟s2中，所述有機(jī)溶劑為乙二醇、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、二甲基亞砜(dmso)或n-甲基吡咯烷酮(nmp)中的任意一種，最優(yōu)選為乙二醇。

在上述步驟s2中，所述硫鉍源前驅(qū)體與硫銅源前驅(qū)體的摩爾比為1-10:5，例如可以為1:5、5:5、10:5，最優(yōu)選為5:5。

所述步驟s3具體如下：

s3-1：在超聲攪拌功率100-400w下，將步驟s2得到的所述前驅(qū)反應(yīng)液由室溫微波加熱至90℃，此過程需要3-5min，得到第一反應(yīng)液；

s3-2：將所述第一反應(yīng)液超聲攪拌功率100-400w下，繼續(xù)微波加熱至170-190℃，此過程需要6-18min，并在該溫度下保持4-6分鐘，得到第二反應(yīng)液；

s2-3：將所述第二反應(yīng)液自然冷卻至室溫，離心，將所得沉淀先后用無水乙醇和去離子水各洗滌2-3次，然后真空干燥，即得所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料。

其中，在步驟s3-2中，將所述第一反應(yīng)液超聲攪拌功率200w下，優(yōu)選為加熱至180℃，9min。

其中，在步驟s3-1中，在超聲攪拌功率200w下，將得到前驅(qū)反應(yīng)液由室溫加熱至90℃，優(yōu)選為4min。

當(dāng)采用上述制備方法時(shí)，能夠得到海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料，而當(dāng)改變其中的某些工藝參數(shù)如原料用量比、微波功率、恒溫溫度等，則無法得到此種形態(tài)的光熱轉(zhuǎn)化復(fù)合材料。

所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料由于其結(jié)構(gòu)形貌特征具有優(yōu)異的光熱性能和ct造影性能，從而可應(yīng)用于體內(nèi)定點(diǎn)和光熱治療領(lǐng)域，具有良好的應(yīng)用前景。

因此，本發(fā)明涉及所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料能夠應(yīng)用于光熱治療領(lǐng)域。

一種光熱效應(yīng)的測(cè)量方法，所述方法具體為：將本發(fā)明所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料以高純水配置成不同質(zhì)量濃度的溶液，放到980nm近紅外激光下照射，測(cè)量其溫度變化與時(shí)間的關(guān)系。

其中配置的海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的質(zhì)量濃度為5-100μg/ml，用量為1ml。

其中，980nm近紅外激光的使用功率為0.72w/cm²。

一種ct造影性能的測(cè)量方法，所述方法具體為：將上述述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料以高純水配置成不同質(zhì)量濃度的溶液，放到核磁共振成像儀中，測(cè)量其hu值與質(zhì)量濃度的關(guān)系。

其中配置的海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的質(zhì)量濃度為0-30mg/ml。

其中核磁共振成像儀的測(cè)試參數(shù)為工作電壓為120kvp，工作電流為220ma。

本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明所獲得的具有海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料在980nm近紅外激光照射下，使得含有該復(fù)合材料的溶液的溫度快速升高，即該復(fù)合材料具有優(yōu)異的光熱性能；同時(shí)其ct造影性能可以與傳統(tǒng)造影劑碘普羅胺相媲美，即該復(fù)合材料在光熱治療領(lǐng)域具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的掃描電鏡圖(sem)。

圖2是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的透射電鏡圖(tem)及局部的高分辨透射電子顯微鏡圖(hrtem)。

圖3是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的能譜圖(edx)。

圖4是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的x射線衍射圖(xrd)。

圖5本發(fā)明實(shí)施例1所制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的x射線光電子能譜(xps)。

圖6是使用不同的原料用量比時(shí)所得到的不同樣品的掃描電鏡圖(sem)。

圖7是本發(fā)明實(shí)施例1中的兩段式微波加熱恒溫反應(yīng)時(shí)的隨反應(yīng)步驟s3-2中第一反應(yīng)液繼續(xù)加熱至170-180℃的溫度升高階段得到的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料的生長(zhǎng)過程圖。

圖8是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料在核磁共振成像儀測(cè)試得到的造影效果和hu值與濃度的關(guān)系圖。

圖9是本發(fā)明實(shí)施例1所制得的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料在980nm激光照射下不同質(zhì)量濃度的溫度變化與時(shí)間的關(guān)系圖。

圖10為本發(fā)明實(shí)施例16中得到的立方狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料掃描電鏡圖(sem)。

圖11為本發(fā)明實(shí)施例16中得到的立方狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料與實(shí)施例1中得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料，在不同濃度下的光熱效果對(duì)比圖。

具體實(shí)施方式

下面通過具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但這些例舉性實(shí)施方式的用途和目的僅用來例舉本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的實(shí)際保護(hù)范圍構(gòu)成任何形式的任何限定，更非將本發(fā)明的保護(hù)范圍局限于此。

實(shí)施例1

一種海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料制備方法，包括以下步驟：

s1：分別將0.1mol硝酸銅、0.1mol硝酸鉍與0.2mol和0.3mol二甲基二硫代氨基甲酸鈉加入純水中，充分?jǐn)嚢?，靜置24h，抽濾烘干得到二甲基二硫代氨基甲酸銅和二甲基二硫代氨基甲酸鉍；

s2：向適量的有機(jī)溶劑乙二醇中，加入質(zhì)量比為5:5的二甲基二硫代氨基甲酸鉍(bi(dmdc)3)和二甲基二硫代氨基甲酸銅(cu(dmdc)2)，超聲攪拌10-20min，混合均勻，得到前驅(qū)反應(yīng)液；

s3：將所述前驅(qū)反應(yīng)液進(jìn)行兩段式微波加熱恒溫反應(yīng)，從而得到硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料，具體為：

s3-1：在超聲攪拌功率200w下，將步驟s2得到的所述前驅(qū)反應(yīng)液由室溫微波加熱至90℃，此過程需要4min，得到第一反應(yīng)液；

s3-2：將所述第一反應(yīng)液超聲攪拌功率200w下，繼續(xù)微波加熱至180℃，此過程需要9min，并在該溫度下保持5分鐘，得到第二反應(yīng)液；

s2-3：將所述第二反應(yīng)液自然冷卻至室溫，并以15000rpm的離心速度離心5分鐘，將所得沉淀先后用無水乙醇和去離子水各洗滌3次，然后真空干燥，即得所述海膽狀結(jié)構(gòu)的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料，將其命名為cbs1。

實(shí)施例2-3：原料用量比的考察

除步驟s1中使用下表1所示不同摩爾比的二甲基二硫代氨基甲酸鉍(bi(dmdc)3)和二甲基二硫代氨基甲酸銅(cu(dmdc)2)，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例2-3，所使用的原料用量比和復(fù)合材料命名見下表1。

表1.不同原料用量比下制得的復(fù)合材料

實(shí)施例4-6：超聲攪拌功率的考察

實(shí)施例4-6：除步驟s3-2和s3-3中使用下表2所示的超聲攪拌功率外，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例4-6，所使用的超聲攪拌功率和復(fù)合材料命名見下表2。

表2.不同超聲攪拌功率下制得的復(fù)合材料

實(shí)施例7-10：兩段微波加熱終點(diǎn)溫度的考察

實(shí)施例7-10：除步驟s3-3中使用下表3所示的終點(diǎn)溫度外，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例7-10，所使用的終點(diǎn)和復(fù)合材料命名見下表3。

表3.不同終點(diǎn)溫度下制得的復(fù)合材料

實(shí)施例11-13：兩段微波加熱終點(diǎn)恒溫時(shí)間的考察

實(shí)施例11-13：除步驟s3-3中使用下表4所示的終點(diǎn)恒溫時(shí)間外，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例11-13，所使用的終點(diǎn)和復(fù)合材料命名見下表4。

表4.不同終點(diǎn)恒溫時(shí)間下制得的復(fù)合材料

實(shí)施例14-16：兩段微波加熱速率的考察

實(shí)施例14：除步驟s3-2中通過將由第一反應(yīng)液微波加熱到180℃的所需時(shí)間改變?yōu)?8min，既微波加熱的速率為5℃/min，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例14，將得到的材料命名為cbs14。

實(shí)施例15：除步驟s3-2中通過將由第一反應(yīng)液微波加熱到180℃的所需時(shí)間改變?yōu)?min，既微波加熱的速率為15℃/min，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例15，將得到的材料命名為cbs15。

實(shí)施例16：除使用二甲基二硫代氨基甲酸鉍(bi(dmdc)3)和二甲基二硫代氨基甲酸銅(cu(dmdc)2)的摩爾比改變?yōu)?:3，其它操作均相同于實(shí)施例1，從而進(jìn)行了實(shí)施例15，將得到的材料命名為cbs16。

微觀表征

對(duì)實(shí)施例1所得的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料進(jìn)行了多種不同手段的微觀表征，結(jié)果如下：

1、由圖1的低倍掃描電鏡圖(sem)可見，硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料形貌均一、結(jié)構(gòu)新穎，為海膽狀異結(jié)質(zhì)，這些海膽狀異質(zhì)結(jié)的徑寬為300-400nm，枝狀長(zhǎng)度為50-200nm，枝狀寬度為10-20nm。

2、由圖2的透射電鏡圖(tem)可見，圖中有海膽狀異質(zhì)結(jié)，其中從高分辨透射電子顯微鏡(hrtem)中可以看到非常清晰的晶格條紋，主要存在0.206nm、0.198nm、0.281nm三種晶格條紋的寬度，分別對(duì)應(yīng)著bi2s3的(520)和(002)晶面和cu2s的(200)晶面。

3、由圖3能譜(edx)測(cè)試表明：樣品中含有cu、bi、s三種元素，說明制備的海膽狀復(fù)合材料含有cu、bi、s三種元素。

4、由圖4的x射線衍射圖(xrd)可見，以(bi(dmdc)3)硫鉍源和(cu(dmdc)2)硫銅源得到樣品的xrd衍射花樣中，帶十字星標(biāo)記的衍射峰為cu2s(200)的衍射峰，其余主要對(duì)應(yīng)為bi2s3的衍射峰。

5、由圖5的x射線光電子能譜(xps)可見，以硫鉍源(bi(dmdc)3)和硫銅源(cu(dmdc)2)得到樣品結(jié)合其他表征方式可以得到材料中bi以bi2s3的形式存在，cu以cu2s的形式存在。

6、圖6(a)-(c)分別為實(shí)施例2的cbs2、實(shí)施例1的cbs1和實(shí)施例3的cbs3的sem圖，由此可見，作為原料的硫鉍源/硫銅源摩爾比對(duì)最終產(chǎn)物的形態(tài)有著決定性的影響，只有當(dāng)硫鉍源/硫銅源摩爾比為5:5時(shí)，才能產(chǎn)生形態(tài)最好的海膽狀。

7、圖7是本發(fā)明實(shí)施例1中的兩段式微波加熱恒溫反應(yīng)時(shí)的隨反應(yīng)溫度變化得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料的生長(zhǎng)過程，其中各個(gè)圖所對(duì)應(yīng)的溫度如下：(a)：150℃；(b)：155℃；(c)：160℃；(d)：165℃；(e)：170℃；(f)：175℃。

8、圖8為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料的核磁共振成像儀測(cè)試的得到成像效果圖和hu值與濃度變化的曲線圖，可看出材料具有良好的ct成像效果，可以與傳統(tǒng)造影劑碘普羅胺相媲美。

9、圖9為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料的光熱效果測(cè)試得到的質(zhì)量濃度和升溫變化的曲線，從圖中可以看出材料具有優(yōu)異的光熱效果，且其溫度變化與濃度具有近線性關(guān)系。

10、圖11為本發(fā)明實(shí)施例16中得到的立方狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料與實(shí)施例1中得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料，在不同濃度下的光熱效果對(duì)比，從圖中可以看出本發(fā)明實(shí)施例1中得到的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料具有更優(yōu)異的光熱效果。

上述證明了了本發(fā)明的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料具有優(yōu)異的ct造影和光熱性能，在光熱治療鄰域具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

其它實(shí)施例所得復(fù)合材料的表征

1、對(duì)cbs4-cbs6的sem表征發(fā)現(xiàn)，cbs4-cbs6的形態(tài)為海膽狀類似結(jié)構(gòu)，但是形貌規(guī)則性要差于cbs1。

2、對(duì)cbs7-cbs10的sem表征發(fā)現(xiàn)，cbs7和cbs8尚未生成海膽狀的形貌結(jié)構(gòu)且存在大塊前驅(qū)體組裝體，cbs9和cbs10的形態(tài)為海膽狀，cbs9的形貌規(guī)則較差，cbs10與cbs1形貌基本一致。

3、對(duì)cbs11-cbs13的sem表征發(fā)現(xiàn)，cbs11中存在大塊前驅(qū)體組裝體，表現(xiàn)為反應(yīng)未完全，cbs12和cbs13與cbs1形貌基本一致，但以反應(yīng)時(shí)間短為佳。

4、對(duì)cbs14-cbs15的sem表征發(fā)現(xiàn)，cbs14中存在大塊前驅(qū)體組裝體，且形貌與海膽狀具有差距，cbs14和cbs15與cbs1形貌基本一致，但以反應(yīng)時(shí)間短為佳。

5、對(duì)cbs16的sem表征發(fā)現(xiàn)，cbs16得到的是立方塊形貌，均勻性也比較好，表面光滑，與cbs1形貌的形貌具有明顯差別。

ct造影性能測(cè)試

1、將實(shí)施例1所得的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料用于ct造影性能測(cè)試，具體處理方法為：

將硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料分散到高純水中分別配置成0mg/ml、1mg/ml、2.5mg/ml、5mg/ml、10mg/ml、15mg/ml、30mg/ml，將配置好的溶液放到核磁共振成像儀，以工作電壓120kvp，工作電流為220ma進(jìn)行掃描。

本發(fā)明實(shí)施例1制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料ct造影效果和hu值與濃度的變化見附圖8，可見隨著復(fù)合材料的質(zhì)量濃度增大其掃描得到的對(duì)應(yīng)區(qū)域越亮，同時(shí)其hu值也是隨著復(fù)合材料的質(zhì)量濃度增大呈現(xiàn)遞增，可以與傳統(tǒng)造影劑碘普羅胺(16.38)相媲美。

由此證明了本發(fā)明所述海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料具有優(yōu)良的ct造影效果，可用于體內(nèi)ct定位。

光熱轉(zhuǎn)化性能測(cè)試

1、將實(shí)施例1所得的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)光復(fù)合材料用于光熱轉(zhuǎn)化，具體處理方法為：

將硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料分散到高純水中分別配置成0μg/ml、5μg/ml、10μg/ml、25μg/ml、50μg/ml、100μg/ml，將配置好的溶液吸取1ml加入到石英比色皿(3ml)中,用980nm激光照射12min記錄溫度變化。

本發(fā)明實(shí)施例1制得的硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料激光照射與溫度變化關(guān)系圖見附圖9，在50μg/ml的質(zhì)量濃度下，激光照射12min其溫度升高比純水高約10.5℃，高于多數(shù)的光熱轉(zhuǎn)化材料，同時(shí)其溫度變化與濃度具有近線性關(guān)系，具有優(yōu)良的光熱性能。

綜上所述，由上述所有實(shí)施例可以看出，本發(fā)明的所述制備方法通過特定的工藝步驟和工藝參數(shù)等的協(xié)同組合和協(xié)調(diào)作用，從而得到了具有獨(dú)特形貌的海膽狀硫化鉍-硫化亞銅異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料，且其具有良好的ct造影和光熱效果。

應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外，也應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)、修改和/或變型，所有的這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的保護(hù)范圍之內(nèi)。